JPH10110083A - 難燃性アクリル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】ハロゲン系難燃剤を使用することなく、高度の
難燃性を有する難燃性アクリル樹脂組成物を提供するこ
とである。 【解決手段】アクリル樹脂に、ポリリン酸アンモニウム
と赤燐、ポリリン酸アンモニウムと水酸化アルミニウム
および／もしくは水酸化マグネシウム、ポリリン酸アン
モニウム、赤燐および水酸化アルミニウムおよび／もし
くは水酸化マグネシウム、ポリリン酸アンモニウムと脂
肪族多価アルコ−ルまたはポリリン酸アンモニウム、赤
燐および脂肪族多価アルコ−ル、を特定量配合した組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は難燃性に優れた難燃
性アクリル樹脂組成物に関する。さらに詳しくは（Ａ）
ポリリン酸アンモニウムのＰ元素をベースとして、
（Ｂ）赤燐のＰ元素、（Ｃ）金属水和物のＯＨ基や
（Ｄ）脂肪族系多価アルコールのＯＨ基を特定のモル比
で配合して得られる難燃性アクリル樹脂組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】アクリル樹脂は、その優れた光学物性、
機械物性、耐水性、耐候性、及び電気絶縁性が優れ、そ
の上成形加工が容易であるため、建築材料、電気機器用
材料、自動車用材料、塗料、接着剤及び粘着剤などの幅
広い分野に使用されている。しかしながら、該アクリル
樹脂は、合成樹脂の中でも燃焼し易いという欠点があ
る。このため該樹脂においても他の可燃性樹脂と同様
に、難燃化するための難燃剤を添加する様々な方法が提
案されている。

【０００３】例えば、ポリマーの難燃化（増補新版第２
刷）−その化学と実際技術−、平成元年７月２０日、
（株）大成社発行には、アクリル樹脂の難燃剤として、
リン酸エステル、リン酸トリクレジル、およびハロゲン
化リン酸エステルの如き有機リン系化合物が記載されて
いる。しかしながら、正リン酸エステルは、アクリル系
樹脂に対して可塑性を与えるため軟化温度を低下させる
性質があり、また高度な難燃性を付与する目的で多量に
添加すると、アクリル樹脂の表面に該正リン酸エステル
がブリードするため実質上ほとんど使用されていなかっ
た。

【０００４】一方、ハロゲン化リン酸エステルは、アク
リル系樹脂に対する有効な難燃剤として使用されてき
た。例えば、特開昭５７−１５９０８７号公報、特開昭
５８−３１７５６号公報、特開昭５９−２０６４５４号
公報等に開示されている。しかしながら、ハロゲン化合
物による環境汚染や、人体への影響など種々の問題が指
摘され、それらの使用に関して様々な規制がなされるよ
うになってきた。更にハロゲン系の難燃剤は、火災や焼
却処理の際、腐食性のガスや黒煙を発生させることか
ら、該難燃剤に替わるより安全性の高い難燃剤や難燃シ
ステムの開発が望まれていた。

【０００５】エ−．バリストレリ ら(A. Ballistreri,
et al);ジャ−ナル オブ ポリマ−サイエンス(J. Pol
ymer Sci.)、ポリマ− ケミストリ− エデ_イション( P
olymer Chem. Ed.),２１，６７９（１９８３）やイ−．
シ−．ブラウンら(E.C.Brown et al.); ジャ−ナル オ
ブ ポリマ− サイエンス パ−トＡ、ポリマ− ケミ
ストリ−(J. Polymer Sci. Part A Polymer Chem.),２
４，１２９７（１９８６）等の研究報告により、非ハロ
ゲン系難燃剤である赤燐類がアクリル系樹脂に対して難
燃効果を与えることは公知である。しかしながら,該赤
燐類を単独で配合すると、難燃効果が小さく、燃焼時に
は有毒性の酸性ガスが発生することなどから実用的では
なかった。

【０００６】ポリリン酸アンモニウム類をアクリル系樹
脂の難燃剤として使用する検討もなされきた。例えば特
開昭５６−６８１０６号公報にはアクリル系共重合体に
リン酸塩化合物を含有してなるアクリル系蘭草状構造物
が開示されている。しかしながら、該リン酸塩化合物単
独では、アクリル系樹脂に対する難燃付与効果が乏しい
ために、樹脂中に多量に添加する必要があり、その結
果、樹脂本来の物性が失われるいう欠点を有していた。
また、特開平８−１９３１８７号公報には、赤燐と含窒
素リン系化合物とを含有する難燃性粘着剤及びこれを利
用する粘着テープが開示されている。しかしながら、該
粘着剤の難燃性はまだ十分ではなかった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、ポリリ
ン酸アンモニウムと他の難燃剤もしくは難燃助剤との相
乗効果によって、少ない配合量であっても高い難燃性を
発揮する難燃性アクリル樹脂組成物を得るべく鋭意検討
を重ねた。その結果、難燃剤中の特定原子又は官能基を
特定のモル比で混合して得られる複合難燃剤をアクリル
樹脂に配合した組成物が著しい難燃効果（相乗効果）を
示すことを見出し、この知見に基づき本発明を完成し
た。以上の記述から明らかなように、本発明の目的は、
ハロゲン系難燃剤を使用することなく、高度の難燃性を
有する難燃性アクリル樹脂組成物を提供することであ
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】

（１）アクリル樹脂１００重量部に対して、（Ａ）ポリ
リン酸アンモニウムおよび（Ｂ）赤燐を、その合計量が
１０〜２００重量部となる割合で配合し、このときの
（Ａ）のＰ元素と（Ｂ）のＰ元素のモル比（以下、Ｐ_A
／Ｐ_B比という）が０．８５〜８．５であることを特徴
とする難燃性アクリル樹脂組成物。 （２）アクリル樹脂１００重量部に対して、（Ａ）ポリ
リン酸アンモニウムおよび（Ｃ）水酸化アルミニウムお
よび／または水酸化マグネシウムを、その合計量が１０
〜２００重量部となる割合で配合し、このときの（Ａ）
のＰ元素と（Ｃ）のＯＨ基のモル比（以下、Ｐ_A／ＯＨ_C
比という）が０．２４〜２．５５であることを特徴とす
る難燃性アクリル樹脂組成物。 （３）アクリル樹脂１００重量部に対して、（Ａ）ポリ
リン酸アンモニウム、（Ｂ）赤燐および（Ｃ）水酸化ア
ルミニウムおよび／または水酸化マグネシウムを、その
合計量が１０〜２００重量部となる割合で配合し、この
ときのＰＡ／ＰＢ比が０．８５〜８．５であり、且つ
（Ａ）及び（Ｂ）のＰ元素と（Ｃ）のＯＨ基のモル比
（以下、（Ｐ_A+B）／ＯＨ_Cという）が０．２６〜４であ
ることを特徴とする難燃性アクリル樹脂組成物。

【０００９】（４）アクリル樹脂１００重量部に対し
て、（Ａ）ポリリン酸アンモニウムおよび（Ｄ）下記
（Ｄ１）、（Ｄ２）および（Ｄ３）の脂肪族多価アルコ
ールから選ばれる１種以上を、その合計量が１０〜２０
０重量部となる割合で配合し、このときの（Ａ）のＰ元
素と（Ｄ）のＯＨ基のモル比（以下、Ｐ_A／ＯＨ_D比とい
う）が０．２８〜２であることを特徴とする難燃性アク
リル樹脂組成物。 （Ｄ１）ペンタエリスリトール、（Ｄ２）ジペンタエリ
スリトールおよび（Ｄ２）ポリペンタエリスリトール。 （５）アクリル樹脂１００重量部に対して、（Ａ）ポリ
リン酸アンモニウム、（Ｂ）赤燐および（Ｄ）下記（Ｄ
１）、（Ｄ２）および（Ｄ３）の脂肪族多価アルコール
類から選ばれる１種以上を、その合計量が１０〜２００
重量部となる割合で配合し、このときのＰ_A／Ｐ_B比が
０．８５〜８．５であり、且つ（Ａ）および（Ｂ）のＰ
元素と（Ｄ）のＯＨ基のモル比（以下、Ｐ_A+B／ＯＨ_Dと
いう）比が０．３１〜３であることを特徴とする難燃性
アクリル樹脂組成物。 （Ｄ１）ペンタエリスリトール、（Ｄ２）ジペンタエリ
スリトールおよび（Ｄ２）ポリペンタエリスリトール。 （６）ポリリン酸アンモニウムが、ポリリン酸アンモニ
ウム、メラミン変性ポリリン酸アンモニウム、カルバミ
ルポリリン酸アンモニウムまたは熱硬化性樹脂で被覆も
しくはマイクロカプセル化したポリリン酸アンモニウム
である前記第１項〜第５項のいずれか１項記載の難燃性
アクリル樹脂組成物。 （７）赤燐が、赤燐又は被覆（何の被覆なのか？）赤燐
である前記第１項、第３項もしくは第５項のいずれか１
項記載の難燃性アクリル樹脂組成物。

【００１０】本発明の難燃アクリル樹脂組成物を構成す
る（Ａ）成分のポリリン酸アンモニウムは、ポリリン酸
アンモニウム、メラミン変性ポリリン酸アンモニウム、
カルバミルポリリン酸アンモニウムまたは被覆ポリリン
酸アンモニウムを使用することができ、特に被覆ポリリ
ン酸アンモニウムは水不溶性を有するために好適に使用
される。ここで被覆ポリリン酸アンモニウムとは、ポリ
リン酸アンモニウムを熱硬化性樹脂で被覆もしくはマイ
クロカプセル化したものであり、これらのポリリン酸ア
ンモニウムの水溶性は、２５℃において０．５重量％以
下である。マイクロカプセル化に使用できる樹脂として
は、水が透過しにくく耐水性に優れた被膜を形成する熱
硬化性樹脂であればよく、例えばアルキド樹脂、アリル
樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、フェ
ノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹
脂、ウレタン樹脂、キシレン樹脂、フラン樹脂等の熱硬
化性樹脂、もしくはそれらの変性タイプであり、アニオ
ン、カチオン等にイオン変性したものや高縮合タイプ等
の特殊変性したものおよびその他のもので変性したもの
の少なくとも１種以上を選ぶことができる。これらの樹
脂で、樹脂の耐水性、被膜の強度、より緻密な被覆が可
能などの観点から、メラミン樹脂、尿素樹脂、ユリア樹
脂、ウレタン樹脂及びフェノール樹脂が好ましく用いら
れる。

【００１１】更に該ポリリン酸アンモニウムを熱硬化性
樹脂で被覆する際、エポキシ樹脂の極性（溶解度パラメ
ーター、ＳＰ値）に接近している樹脂を選択することが
特に好ましい。すなわちポリリン酸アンモニウム表面の
極性をアクリル樹脂に近づけることで、該樹脂に対する
分散性を高め、燃焼時には併用難燃剤との相乗効果をさ
らに高めることができる。該化合物の市販品としては、
スミセーフＰ（商品名、住友化学（株）製）、スミセー
フＰＭ（商品名、住友化学（株）製）、ノンネンＷ−３
（商品名、丸菱油化（株）製）、ホスチェックＰ／３０
（商品名、モンサント社製）、ホスチェックＰ／４０
（商品名、モンサント社製）、テラージュＣ６０（商品
名、チッソ（株）製）、テラージュＣ７０（商品名、チ
ッソ（株）製）、ホスタフラームＡＰ４６２（商品名、
ヘキスト社製）等を挙げることができる。

【００１２】本発明で使用される（Ｂ）成分の赤燐と
は、未処理、或いは経時変化によって黒燐を含有したも
の（赤燐）、無機物及び／または有機物で表面処理した
もの（以下、被覆赤燐とする）等が用いられる。特に被
覆赤燐は、安全性及び取り扱いの容易さの点で好適に使
用される。該被覆赤燐としては、特開昭５９−１７０１
７６号公報に開示されているように水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム等の無機充填剤の被覆で表面処
理されたもの、特開昭５２−１２５４８９号公報に開示
されているように、表面を熱硬化性樹脂で表面被覆され
たもの、更には無機充填剤の被覆の上にさらに熱硬化性
樹脂で二重被覆されたものなどが好適である。

【００１３】本発明によって使用される（Ｃ）成分の金
属水和物としての水酸化アルミニウムもしくは水酸化マ
グネシウムは、通常の市販品を使用できるが、高い難燃
性が得られる点で微粒タイプのものが好適である。水酸
化アルミニウムは種々の金属水和物の中でも比較的低温
で分解が始まり、燃焼拡大を制御する効果が顕著である
などの理由により好適に選択される水和物である。更に
水酸化アルミニウムと水酸化マグネシウムの混合系は、
熱分解して水を脱離する温度範囲が広がり、高い難燃性
を発現するため好ましく使用される。市販品（混合系の
市販品なのか？）としては、ハイジライトＨ−４２Ｍ
（商品名、昭和電工（株）製）、キスマ５Ｂ（商品名、
協和化学工業（株）製）等を挙げることができる。

【００１４】本発明によって使用される（Ｄ）成分の脂
肪族多価アルコールとしては、ペンタエリスリトール、
ジペンタエリスリトール、ポリペンタエリスリトールが
好適に使用できるが、この他、でんぷん、セルロースな
どの多糖類、グルコース、マンニトール、ソルビトール
等の少糖類、糖アルコール類等の使用も可能であり、通
常の市販品を使用できる。

【００１５】本発明の難燃性アクリル樹脂組成物を構成
するアクリル樹脂としては、メチルメタクリレートの重
合体やメチルメタクリレート成分を８０重量％以上含有
する共重合体ならびに該重合体もしくは共重合体と他の
重合体との混合物、アクリロニトリルの重合体及びアク
リロニトリル成分を８０％以上含有する共重合体ならび
に該重合体もしくは共重合体と他の重合体との混合物が
挙げられる。共重合に用いられる単量体としては、例え
ば、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリ
レート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、メタクリル酸、アクリル
アミド、N−メチロールアクリルアミド、スチレン、酢
酸ビニル等が挙げられる。

【００１６】（Ａ）ポリリン酸アンモニウムと（Ｂ）赤
燐を併用して高度な難燃性能を有する難燃性アクリル樹
脂組成物を得るには、アクリル樹脂１００重量部に対し
て、（Ａ）ポリリン酸アンモニウム中のＰ元素のモル数
Ｐ_Aと（Ｂ）赤燐中のＰ元素のモル数Ｐ_Bとのモル比Ｐ_A
／Ｐ_B比が０．８５〜８．５である混合難燃剤が１０〜
２００重量部、好ましくは１００〜１５０重量部の割合
で配合する。該配合量が１０重量部以下では充分な難燃
性は得られず、また２００重量部を超えて配合しても得
られる難燃性の向上よりも樹脂物性の低下が大きくな
る。

【００１７】また、（Ａ）ポリリン酸アンモニウムと
（Ｃ）金属水和物を併用して高度な難燃性能を有する難
性燃アクリル樹脂組成物を得るには、アクリル樹脂１０
０重量部に対して、（Ａ）ポリリン酸アンモニウムと
（Ｃ）金軸水和物のモル数の比Ｐ_A／ＯＨ_C比が０．２４
〜２．５５である混合難燃剤を１０〜２００重量部、好
ましくは１００〜１５０重量部の割合で配合する。

【００１８】更に、（Ａ）ポリリン酸アンモニウム、
（Ｂ）赤燐および（Ｃ）金属水和物を併用して高度な難
燃性能を有する難燃性アクリル樹脂組成物を得るには、
アクリル樹脂１００重量部に対して、（Ａ）ポリリン酸
アンモニウムと（Ｂ）赤燐のＰ元素のモル数の比Ｐ_A／
Ｐ_B比が０．８５〜８．５であり、且つ（Ａ）および
（Ｂ）のＰ元素のモル数Ｐ_A+Bと（Ｃ）金属水和物のＯ
Ｈのモル数との比Ｐ_A+B／ＯＨ_C比が０．２６〜４でる混
合難燃剤を１０〜２００重量部、好ましくは１００〜１
５０重量部の割合で配合する。

【００１９】一方、（Ａ）ポリリン酸アンモニウムと
（Ｄ）脂肪族多価アルコールを併用して高度な難燃性能
を有する難燃性アクリル樹脂組成物を得るには、アクリ
ル樹脂１００重量部に対して、（Ａ）ポリリン酸アンモ
ニウムのＰ元素のモル数Ｐ_Aと（Ｄ）脂肪族多価アルコ
ールのＯＨのモル数ＯＨ_Dとのモル比Ｐ_A／ＯＨ_D比が
０．２８〜２である混合難燃剤を１０〜２００重量部、
好ましくは１００〜１５０重量部の割合で配合する。

【００２０】更に、（Ａ）ポリリン酸アンモニウム類、
（Ｂ）赤燐類、（Ｄ）脂肪族多価アルコールを併用して
高度な難燃性能を有する難燃性アクリル樹脂組成物を得
るには、アクリル樹脂１００重量部に対して、（Ａ）ポ
リリン酸アンモニウムと（Ｂ）赤燐のＰ元素のモル比Ｐ
_A／Ｐ_B比が０．８５〜８．５０であり、且つ（Ａ）と
（Ｂ）のＰ元素のモル数Ｐ_A+Bと（Ｄ）脂肪族多価アル
コールのＯＨのモル数ＯＨ_Dとのモル比Ｐ_A+B／ＯＨ_D比
が０．３１〜３である混合難燃剤を１０〜２００重量
部、好ましくは１００〜１５０重量部の割合で配合す
る。

【００２１】本発明のアクリル樹脂組成物には通常の可
塑剤、安定剤及び添加物等を適宜併用することができ
る。添加物等としては、顔料、染料および抗菌剤等であ
り特に限定されるものではなく、必要に応じて添加する
ことができる。これらの添加剤等は一般に、少量、例え
ば樹脂１００重量部に対して０．５〜２０重量部、好ま
しくは１〜１０重量部の範囲で添加する。

【００２２】

【実施例】本発明を具体的に説明するために、以下に実
施例および比較例を示すが、本発明はこれによって限定
されるものではない。また、実施例および比較例におけ
る評価は次の方法により行った。

【００２３】（１）難燃性：酸素指数（Ｏ．Ｉ．） 日本工業規格ＪＩＳ Ｋ７２０１（酸素指数法による高
分子材料の燃焼試験方法）に準拠。

【００２４】（２）難燃性：ＵＬ９４Ｖ ＵＬサブジェクト（アンダーライター・ラボラトリーズ
・インコーポレーテッド）の「機器の部品用プラスチッ
ク材料の燃焼試験」に規定された垂直燃焼試験に準拠。
試験片の肉厚：０．５ｍｍ。

【００２５】（３）発煙量の測定 ＮＢＳスモークチャンバーで燃焼４分後の炭酸ガス及び
一酸化炭素の濃度（％）をガス検知管で測定した。樹脂
のみを燃焼させた際に発生する炭酸ガスと一酸化炭素の
合計濃度（％）と、試験片燃焼後の炭酸ガスと一酸化炭
素の合計濃度（％）から算出したガス濃度の減少率を発
煙量減少率（％）とし、次のように評価した。

【００２６】実施例１〜８ アクリル樹脂としてアクリディック５２−２０４（商品
名、不揮発分４５重量％、大日本インキ化学（株）製）
１００重量部に対して、表１に示されるＰ_A／Ｐ_B比に調
製された（Ａ）ポリリン酸アンモニウムとしてのテラー
ジュＣ６０（商品名、Ｐ濃度２８．５重量％、チッソ
（株）製）と（Ｂ）赤燐としてのノーバエクセル１４０
（商品名、Ｐ濃度９５重量％、燐化学工業（株）製）の
混合難燃剤を、表１に記載の量配合し、よく分散混合し
た後、剥離紙上にバーコーターで塗布し、４０℃で２４
時間乾燥した。ついで剥離紙を除き所定の形状に切り出
し、試験片を作製した。得られた試験片を用いてＵＬ−
９４Ｖの評価、酸素指数の測定および発煙性試験を行な
った。その結果を表１に示した。

【００２７】実施例９〜１１ 表２に示されるＰ_A／Ｐ_B比に調製された（Ａ）ポリリン
酸アンモニウムとしてのスミセーフＰＭ（商品名、Ｐ濃
度２０．５重量％、住友化学工業（株）製）と（Ｂ）赤
燐としてのノーバエクセル１４０（商品名、Ｐ濃度９５
重量％、燐化学工業（株）製）の混合難燃剤を、５６．
２５重量部配合した以外は実施例１に準拠して所定の試
験片を作製し、これを用いてＵＬ−９４Ｖの評価、酸素
指数の測定および発煙性試験を行なった。その結果を表
２に示した。

【００２８】実施例１２〜１９ 表３に示されるＰ_A／ＯＨ_C比に調製された（Ａ）ポリリ
ン酸アンモニウムとしてのテラージュＣ６０（商品名、
Ｐ濃度２８．５重量％、チッソ（株）製）と（Ｃ）金属
水和物としてのハイジライトＨ−４２Ｍ（商品名、ＯＨ
濃度６５．４重量％、昭和電工（株）製）の混合難燃剤
を、表３に記載の配合割合で配合した以外は実施例１に
準拠して所定の試験片を作製し、これを用いてＵＬ−９
４Ｖの評価、酸素指数の測定および発煙性試験を行なっ
た。その結果を表３に示した。

【００２９】実施例２０ 表３に示されるＰ_A／ＯＨ_C比に調製された（Ａ）ポリリ
ン酸アンモニウムとしてのテラージュＣ６０（商品名、
Ｐ濃度２８．５重量％、チッソ（株）製）と（Ｃ）金属
水和物としてのキスマ５Ｂ（商品名、ＯＨ濃度５８．３
重量％、協和化学工業（株）製）の混合難燃剤を、４５
重量部配合した以外は実施例１に準拠して所定の試験片
を作製し、これを用いてＵＬ−９４Ｖの評価、酸素指数
の測定および発煙性試験を行なった。その結果を表３に
示した。

【００３０】実施例２１〜２３ 表４に示されるＰ_A／ＯＨ_C比に調製された（Ａ）ポリリ
ン酸アンモニウムとしてのスミセーフＰＭ（商品名、Ｐ
濃度２０．５重量％、住友化学工業（株）製）と（Ｃ）
金属水和物としてのハイジライトＨ−４２Ｍ（商品名、
ＯＨ濃度６５．４重量％、昭和電工（株）製）の混合難
燃剤を、５６．２５重量部配合した以外は実施例１に準
拠して所定の試験片を作製し、これを用いてＵＬ−９４
Ｖの評価、酸素指数の測定および発煙性試験を行なっ
た。その結果を表３に示した。

【００３１】実施例２４、２５ 表５に示されるＰ_A／ＯＨ_D比に調製された（Ａ）ポリリ
ン酸アンモニウムとしてテラージュＣ６０（商品名、Ｐ
濃度２８．５重量％、チッソ（株）製）と（Ｄ）脂肪族
多価アルコールとしてのペンタエリスリトール（試薬、
ＯＨ濃度４９．９重量％、和光純薬工業(株)）の混合難
燃剤を、表５に記載の配合割合で配合した以外は実施例
１に準拠して所定の試験片を作製し、これを用いてＵＬ
−９４Ｖの評価、酸素指数の測定および発煙性試験を行
なった。その結果を表５に示した。

【００３２】実施例２６〜３１ 表５に示されるＰ_A／ＯＨ_D比に調製された（Ａ）ポリリ
ン酸アンモニウムとしてテラージュＣ６０（商品名、Ｐ
濃度２８．５重量％、チッソ（株）製）と（Ｄ）脂肪族
多価アルコールとしてのジペンタエリスリトール（試
薬、ＯＨ濃度４０．１重量％、和光純薬工業(株)）の混
合難燃剤を、表５記載の配合割合で配合した以外は実施
例１に準拠して所定の試験片を作製し、これを用いてＵ
Ｌ−９４Ｖの評価、酸素指数の測定および発煙性試験を
行なった。その結果を表５に示した。

【００３３】実施例３２〜３４ 表６に示されるＰ_A／ＯＨ_D比に調製された（Ａ）ポリリ
ン酸アンモニウムとしてのスミセーフＰＭ（商品名、Ｐ
濃度２０．５重量％、住友化学工業（株）製）と（Ｄ）
脂肪族多価アルコールとしてのジペンタエリスリトール
（試薬、ＯＨ濃度４０．１重量％、和光純薬工業(株)）
の混合難燃剤を、表６記載の配合割合で配合した以外は
実施例１に準拠して所定の試験片を作製し、これを用い
てＵＬ−９４Ｖの評価、酸素指数の測定および発煙性試
験を行なった。その結果を表６に示した。

【００３４】実施例３５〜３８ 表７に示されるＰ_A／Ｐ_B比に調製された（Ａ）被覆ポリ
リン酸アンモニウムとしてのテラージュＣ６０（商品
名、Ｐ濃度２８．５重量％、チッソ（株）製）と（Ｂ）
赤燐としてのノーバエクセル１４０（商品名、Ｐ濃度９
５重量％、燐化学工業（株）製）の混合物に、（Ｃ）金
属水和物としてのハイジライトＨ−４２Ｍ（商品名、Ｏ
Ｈ濃度６５．４重量％、昭和電工（株）製）を表７に示
したＰ_A+B／ＯＨ_C比に調製した混合難燃剤を表７記載の
配合割合で配合した以外は実施例１に準拠して所定の試
験片を作製し、これを用いてＵＬ−９４Ｖの評価、酸素
指数の測定および発煙性試験を行なった。その結果を表
７に示した。

【００３５】実施例３９〜４１ 表７に示されるＰ_A／Ｐ_B比に調製された（Ａ）ポリリン
酸アンモニウムとしてのテラージュＣ６０（商品名、Ｐ
濃度２８．５重量％、チッソ（株）製）と（Ｂ）赤燐と
してのノーバエクセル１４０（商品名、Ｐ濃度９５重量
％、燐化学工業（株）製）の混合物、（Ｄ）脂肪族多価
アルコールとしてのジペンタエリスリトール（試薬、Ｏ
Ｈ濃度４０．１ｗｔ％、和光純薬工業(株)）を表７に示
したＰ_A+B／ＯＨ_D比に調製した混合難燃剤を、表７に記
載の配合割合で配合した以外は実施例１に準拠して所定
の試験片を作製し、これを用いてＵＬ−９４Ｖの評価、
酸素指数の測定および発煙性試験を行なった。その結果
を表７に示した。

【００３６】比較例１〜４ 表８に示したＰ_A／Ｐ_B比に調製された（Ａ）ポリリン酸
アンモニウムとしてのテラージュＣ６０（商品名、Ｐ濃
度２８．５重量％、チッソ（株）製）と（Ｂ）赤燐とし
てのノーバエクセル１４０（商品名、Ｐ濃度９５重量
％、燐化学工業（株）製）の混合難燃剤を表８に記載の
配合割合で配合した以外は実施例１に準拠して所定の試
験片を作製し、これを用いてＵＬ−９４Ｖの評価、酸素
指数の測定および発煙性試験を行なった。その結果を表
８に示した。

【００３７】比較例５〜８ 表９に示したＰ_A／ＯＨ_C比に調製された（Ａ）ポリリン
酸アンモニウムとしてのテラージュＣ６０（商品名、Ｐ
濃度２８．５重量％、チッソ（株）製）と（Ｃ）金属水
和物としてのハイジライトＨ−４２Ｍ（商品名、ＯＨ濃
度６５．４重量％、昭和電工（株）製）の混合難燃剤を
表９記載の配合割合で配合した以外は実施例１に準拠し
て所定の試験片を作製し、これを用いてＵＬ−９４Ｖの
評価、酸素指数の測定および発煙性試験を行なった。そ
の結果を表９に示した。

【００３８】比較例９〜１２ 表９に示したＰ_A／ＯＨ_D比に調製された（Ａ）ポリリン
酸アンモニウムとしてテラージュＣ６０（商品名、Ｐ濃
度２８．５重量％、チッソ（株）製）と（Ｄ）脂肪族多
価アルコールとしてのジペンタエリスリトール（試薬、
ＯＨ濃度４０．１重量％、和光純薬工業(株)）の混合難
燃剤を表９に記載の配合割合で配合した以外は実施例１
に準拠して所定の試験片を作製し、これを用いてＵＬ−
９４Ｖの評価、酸素指数の測定および発煙性試験を行な
った。その結果を表９に示した。

【００３９】

【発明の効果】本発明の難燃性アクリル樹脂組成物は、
ハロゲン系難燃剤を使用することなく、ポリリン酸アン
モニウムと他の難燃剤もしくは難燃助剤との相乗効果に
よって、少ない配合量であっても高い難燃性を発揮する
難燃性アクリル樹脂組成物であり、各種成形品の製造に
好適に使用できる。

【００４０】

【表１】

【００４２】

【表２】

【００４３】

【表３】

【００４４】

【表４】

【００４５】

【表５】

【００４６】

【表６】

【００４７】

【表７】

【００４８】

【表８】

【００４９】

【表９】

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 5/06 Ｃ０８Ｋ 5/06

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】アクリル樹脂１００重量部に対して、
   （Ａ）ポリリン酸アンモニウムおよび（Ｂ）赤燐を、そ
   の合計量が１０〜２００重量部となる割合で配合し、こ
   のときの（Ａ）のＰ元素のモル数Ｐ_Aと（Ｂ）のＰ元素
   のモル数Ｐ_Bとのモル比（以下、Ｐ_A／Ｐ_B比という）が
   ０．８５〜８．５であることを特徴とする難燃性アクリ
   ル樹脂組成物。
2. 【請求項２】アクリル樹脂１００重量部に対して、
   （Ａ）ポリリン酸アンモニウムおよび（Ｃ）水酸化アル
   ミニウムおよび／または水酸化マグネシウムを、その合
   計量が１０〜２００重量部となる割合で配合し、このと
   きの（Ａ）のＰ元素のモル数Ｐ_Aと（Ｃ）のＯＨ基のモ
   ル数ＯＨ_Cとのモル比（以下、Ｐ_A／ＯＨ_C比という）が
   ０．２４〜２．５５であることを特徴とする難燃性アク
   リル樹脂組成物。
3. 【請求項３】アクリル樹脂１００重量部に対して、
   （Ａ）ポリリン酸アンモニウム、（Ｂ）赤燐および
   （Ｃ）水酸化アルミニウムおよび／または水酸化マグネ
   シウムを、その合計量が１０〜２００重量部となる割合
   で配合し、このときのＰＡ／ＰＢ比が０．８５〜８．５
   であり、且つ（Ａ）及び（Ｂ）のＰ元素のモル数Ｐ_A+B
   と（Ｃ）のＯＨ基のモル数ＯＨ_Cとのモル比（以下、
   （Ｐ_A+B）／ＯＨ_Cという）が０．２６〜４であることを
   特徴とする難燃性アクリル樹脂組成物。
4. 【請求項４】アクリル樹脂１００重量部に対して、
   （Ａ）ポリリン酸アンモニウムおよび（Ｄ）下記（Ｄ
   １）、（Ｄ２）および（Ｄ３）の脂肪族多価アルコール
   から選ばれる１種以上を、その合計量が１０〜２００重
   量部となる割合で配合し、このときの（Ａ）のＰ元素の
   モル数Ｐ_Aと（Ｄ）のＯＨ基のモル数ＯＨ_Dとのモル比
   （以下、Ｐ_A／ＯＨ_D比という）が０．２８〜２であるこ
   とを特徴とする難燃性アクリル樹脂組成物。 （Ｄ１）ペンタエリスリトール、（Ｄ２）ジペンタエリ
   スリトールおよび（Ｄ２）ポリペンタエリスリトール。
5. 【請求項５】アクリル樹脂１００重量部に対して、
   （Ａ）ポリリン酸アンモニウム、（Ｂ）赤燐および
   （Ｄ）下記（Ｄ１）、（Ｄ２）および（Ｄ３）の脂肪族
   多価アルコール類から選ばれる１種以上を、その合計量
   が１０〜２００重量部となる割合で配合し、このときの
   Ｐ_A／Ｐ_B比が０．８５〜８．５であり、且つ（Ａ）およ
   び（Ｂ）のＰ元素のモル数Ｐ_A+Bと（Ｄ）のＯＨ基のモ
   ル数ＯＨ_D比（以下、Ｐ_A+B／ＯＨ_Dという）比が０．３
   １〜３であることを特徴とする難燃性アクリル樹脂組成
   物。 （Ｄ１）ペンタエリスリトール、（Ｄ２）ジペンタエリ
   スリトールおよび（Ｄ２）ポリペンタエリスリトール。
6. 【請求項６】 ポリリン酸アンモニウムが、ポリリン酸
   アンモニウム、メラミン変性ポリリン酸アンモニウム、
   カルバミルポリリン酸アンモニウム、または熱硬化性樹
   脂で被覆もしくはマイクロカプセル化したポリリン酸ア
   ンモニウムである請求項１〜５のいずれか１項記載の難
   燃性アクリル樹脂組成物。
7. 【請求項７】赤燐が、赤燐又は無機物及び／または有機
   物で表面処理された被覆赤燐である請求項１、請求項３
   もしくは請求項５のいずれか１項記載の難燃性アクリル
   樹脂組成物。