JPH10120653A - ４−ヒドロキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジンの製造方法 - Google Patents
４−ヒドロキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジンの製造方法Info
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- JPH10120653A JPH10120653A JP8274753A JP27475396A JPH10120653A JP H10120653 A JPH10120653 A JP H10120653A JP 8274753 A JP8274753 A JP 8274753A JP 27475396 A JP27475396 A JP 27475396A JP H10120653 A JPH10120653 A JP H10120653A
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Landscapes
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 ４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジンに、ホルムアルデヒド、パラホルム
アルデヒドおよびトリオキサンから成る群より選ばれる
少なくとも１つの化合物と、４−ヒドロキシ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジンに対して０以上１モル
倍より少ない量の蟻酸を添加してメチル化反応を行なう
ことを特徴とする４−ヒドロキシ−１，２，２，６，６
−ペンタメチルピペリジンの製造方法。 【効果】 ＴＡＡＭをホルムアルデヒドによりＮ−メチ
ル化してＮ−メチル−ＴＡＡＭを合成する反応は従来は
等量以上のギ酸を使用することが必須と考えられていた
が、本発明によれば、ギ酸を使用しなくても従来と同様
に高収率、高選択率で目的物を得ることができる。
ラメチルピペリジンに、ホルムアルデヒド、パラホルム
アルデヒドおよびトリオキサンから成る群より選ばれる
少なくとも１つの化合物と、４−ヒドロキシ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジンに対して０以上１モル
倍より少ない量の蟻酸を添加してメチル化反応を行なう
ことを特徴とする４−ヒドロキシ−１，２，２，６，６
−ペンタメチルピペリジンの製造方法。 【効果】 ＴＡＡＭをホルムアルデヒドによりＮ−メチ
ル化してＮ−メチル−ＴＡＡＭを合成する反応は従来は
等量以上のギ酸を使用することが必須と考えられていた
が、本発明によれば、ギ酸を使用しなくても従来と同様
に高収率、高選択率で目的物を得ることができる。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、４−ヒドロキシ−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（トリアセト
ンアルカミンとして知られている。以下ＴＡＡＭと略す
ことがある。）をメチル化して４−ヒドロキシ−１，
２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン（以下Ｎ−メ
チル−ＴＡＡＭと略すことがある。）を製造する方法に
関する。
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（トリアセト
ンアルカミンとして知られている。以下ＴＡＡＭと略す
ことがある。）をメチル化して４−ヒドロキシ−１，
２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン（以下Ｎ−メ
チル−ＴＡＡＭと略すことがある。）を製造する方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術と発明が解決しようとする課題】Ｎ−メチ
ル−ＴＡＡＭは、プラスチックの光安定剤として使用さ
れる立体障害ピペリジン化合物の合成原料として有用で
ある。Ｎ−メチル−ＴＡＡＭはＴＡＡＭのメチル化によ
り製造される。例えばホルムアルデヒド／蟻酸を用いて
Ｎ−メチル化する反応はエッシュウェイラー・クラーク
反応として知られている。この反応は下記のような機構
で反応が進むと考えられ、蟻酸はエナミン中間体を還元
する役割があると考えられている。
ル−ＴＡＡＭは、プラスチックの光安定剤として使用さ
れる立体障害ピペリジン化合物の合成原料として有用で
ある。Ｎ−メチル−ＴＡＡＭはＴＡＡＭのメチル化によ
り製造される。例えばホルムアルデヒド／蟻酸を用いて
Ｎ−メチル化する反応はエッシュウェイラー・クラーク
反応として知られている。この反応は下記のような機構
で反応が進むと考えられ、蟻酸はエナミン中間体を還元
する役割があると考えられている。
【０００３】
【化１】
【０００４】ＵＳＰ３，３６４，２２０、特開平２−２
１２４７９には、エッシュウェイラー・クラーク反応に
よるＮ−メチル−ＴＡＡＭの合成が記載されている。Ｕ
ＳＰ３，３６４，２２０には、１８ｇのＴＡＡＭに対し
て３７％ホルマリン１８ｇと水１％を含有する蟻酸４ｍ
ｌを添加してＮ−メチル化反応を行うことが記載されて
いる。
１２４７９には、エッシュウェイラー・クラーク反応に
よるＮ−メチル−ＴＡＡＭの合成が記載されている。Ｕ
ＳＰ３，３６４，２２０には、１８ｇのＴＡＡＭに対し
て３７％ホルマリン１８ｇと水１％を含有する蟻酸４ｍ
ｌを添加してＮ−メチル化反応を行うことが記載されて
いる。
【０００５】特開平２−２１２４７９には、ＴＡＡＭに
もとづいて少なくとも２０モル％過剰のホルムアルデヒ
ドまたはパラホルムアルデヒドと、ＴＡＡＭにもとづい
てほぼ化学量論的量の蟻酸を使用することが記載されて
いる。しかし蟻酸は腐食性が強い物質であり、安全上取
扱いが困難である。また蟻酸フィード装置を耐腐食性に
する必要があり、コストアップの一要因になる。
もとづいて少なくとも２０モル％過剰のホルムアルデヒ
ドまたはパラホルムアルデヒドと、ＴＡＡＭにもとづい
てほぼ化学量論的量の蟻酸を使用することが記載されて
いる。しかし蟻酸は腐食性が強い物質であり、安全上取
扱いが困難である。また蟻酸フィード装置を耐腐食性に
する必要があり、コストアップの一要因になる。
【０００６】
【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは蟻酸
の使用量を減少させたところ、意外にも高収率で目的と
するＮ−メチル−ＴＡＡＭが得られることを見い出し、
本発明を完成させるに至った。前記の反応機構からする
と、ＴＡＡＭに対して１モル倍以上の蟻酸を使用するこ
とが必要なはずである。しかし、蟻酸の使用量を従来考
えられている量よりも少なくするか、あるいは全く使用
しない場合でも、従来と同様に高収率でＮ−メチル−Ｔ
ＡＡＭが得られるのは予想外のことであった。
の使用量を減少させたところ、意外にも高収率で目的と
するＮ−メチル−ＴＡＡＭが得られることを見い出し、
本発明を完成させるに至った。前記の反応機構からする
と、ＴＡＡＭに対して１モル倍以上の蟻酸を使用するこ
とが必要なはずである。しかし、蟻酸の使用量を従来考
えられている量よりも少なくするか、あるいは全く使用
しない場合でも、従来と同様に高収率でＮ−メチル−Ｔ
ＡＡＭが得られるのは予想外のことであった。
【０００７】即ち本発明は、４−ヒドロキシ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジンに、ホルムアルデヒ
ド、パラホルムアルデヒドおよびトリオキサンから成る
群より選ばれる少なくとも１つの化合物と、４−ヒドロ
キシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンに対し
て０以上１モル倍より少ない量の蟻酸を添加してメチル
化反応を行なうことを特徴とする４−ヒドロキシ−１，
２，２，６，６−ペンタメチルピペリジンの製造方法を
提供する。
６，６−テトラメチルピペリジンに、ホルムアルデヒ
ド、パラホルムアルデヒドおよびトリオキサンから成る
群より選ばれる少なくとも１つの化合物と、４−ヒドロ
キシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンに対し
て０以上１モル倍より少ない量の蟻酸を添加してメチル
化反応を行なうことを特徴とする４−ヒドロキシ−１，
２，２，６，６−ペンタメチルピペリジンの製造方法を
提供する。
【０００８】原料として使用されるＴＡＡＭは、４−オ
キソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンを例え
ば水溶媒中でラネーニッケルやルテニウム等の触媒の存
在下、水素添加することにより製造される。本発明では
水素添加後に得られる溶液をそのまま使用してもよい
し、濃縮ないし単離精製して使用してもよい。
キソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンを例え
ば水溶媒中でラネーニッケルやルテニウム等の触媒の存
在下、水素添加することにより製造される。本発明では
水素添加後に得られる溶液をそのまま使用してもよい
し、濃縮ないし単離精製して使用してもよい。
【０００９】次にＴＡＡＭのメチル化反応について説明
する。ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒドおよび
トリオキサンは各々単独で使用しても併用してもよい。
ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒドおよびトリオ
キサンから成る群より選ばれる少なくとも１つの化合物
の添加量は、ＴＡＡＭに対してホルムアルデヒド換算で
通常１〜４モル倍、好ましくは１．５〜３．０モル倍を
使用すると、目的物の収率も高く、後の中和工程で使用
する塩基の使用量が少なくなるので好ましい。
する。ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒドおよび
トリオキサンは各々単独で使用しても併用してもよい。
ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒドおよびトリオ
キサンから成る群より選ばれる少なくとも１つの化合物
の添加量は、ＴＡＡＭに対してホルムアルデヒド換算で
通常１〜４モル倍、好ましくは１．５〜３．０モル倍を
使用すると、目的物の収率も高く、後の中和工程で使用
する塩基の使用量が少なくなるので好ましい。
【００１０】ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド
およびトリオキサンから成る群より選ばれる少なくとも
１つの化合物は反応を開始する際に全量をＴＡＡＭに添
加しておいてもよいし、あるいは一部をＴＡＡＭと混合
して加熱溶融したのち、残りをフィードさせて反応をお
こなってもよい。ホルムアルデヒドは好ましくは３５〜
３７％のホルマリンとして使用される。
およびトリオキサンから成る群より選ばれる少なくとも
１つの化合物は反応を開始する際に全量をＴＡＡＭに添
加しておいてもよいし、あるいは一部をＴＡＡＭと混合
して加熱溶融したのち、残りをフィードさせて反応をお
こなってもよい。ホルムアルデヒドは好ましくは３５〜
３７％のホルマリンとして使用される。
【００１１】蟻酸の添加量はＴＡＡＭに対し、通常０以
上１モル倍以下であり、好ましくは０以上０．５モル倍
以下である。添加量０は即ち蟻酸を添加しない態様を意
味し、最も好ましくはこの態様である。蟻酸を添加する
場合、反応を開始する際に全量の蟻酸をＴＡＡＭに添加
しておいてもよいし、あるいは一部をＴＡＡＭ、ホルム
アルデヒド、パラホルムアルデヒドおよびトリオキサン
から成る群より選ばれる少なくとも１つの化合物と混合
して加熱溶融ないし溶解したのち、残りをフィードさせ
て反応をおこなってもよい。
上１モル倍以下であり、好ましくは０以上０．５モル倍
以下である。添加量０は即ち蟻酸を添加しない態様を意
味し、最も好ましくはこの態様である。蟻酸を添加する
場合、反応を開始する際に全量の蟻酸をＴＡＡＭに添加
しておいてもよいし、あるいは一部をＴＡＡＭ、ホルム
アルデヒド、パラホルムアルデヒドおよびトリオキサン
から成る群より選ばれる少なくとも１つの化合物と混合
して加熱溶融ないし溶解したのち、残りをフィードさせ
て反応をおこなってもよい。
【００１２】反応温度は、通常６０〜１６０℃、好まし
くは９０〜１６０℃である。反応時間は、通常１〜１０
時間、好ましくは１〜２時間である。反応には溶媒を使
用することができる。溶媒としては、水、メタノールな
ど、好ましくは水を使用するとよい。反応終了前には反
応混合物を１２０〜１６０℃、好ましくは１３０〜１６
０℃に昇温しておくと、水分の他、未反応のホルムアル
デヒド、ギ酸、反応で副生する二酸化炭素等が反応混合
物から除去され、Ｎ−メチル−ＴＡＡＭが濃縮されるの
で好ましい。反応圧力は通常大気圧で行われる。
くは９０〜１６０℃である。反応時間は、通常１〜１０
時間、好ましくは１〜２時間である。反応には溶媒を使
用することができる。溶媒としては、水、メタノールな
ど、好ましくは水を使用するとよい。反応終了前には反
応混合物を１２０〜１６０℃、好ましくは１３０〜１６
０℃に昇温しておくと、水分の他、未反応のホルムアル
デヒド、ギ酸、反応で副生する二酸化炭素等が反応混合
物から除去され、Ｎ−メチル−ＴＡＡＭが濃縮されるの
で好ましい。反応圧力は通常大気圧で行われる。
【００１３】特に好ましい反応条件は例えば次の通りで
ある。まずＴＡＡＭと、ＴＡＡＭに対してホルムアルデ
ヒド換算で０．５〜１．５モル倍のホルムアルデヒド、
パラホルムアルデヒドおよびトリオキサンから成る群よ
り選ばれる少なくとも１つの化合物を混合、加熱溶融な
いし溶解する。次いで、混合物を撹拌しながら、ＴＡＡ
Ｍに対してホルムアルデヒド換算で１．０〜２．０モル
倍のホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒドおよびト
リオキサンから成る群より選ばれる少なくとも１つの化
合物を追加フィードし、反応混合物を９５〜１００℃に
加熱して、０．５〜２時間反応を行う。その後反応混合
物を約１４０℃〜１６０℃にまで昇温させて、混合物中
のＮ−メチル−ＴＡＡＭを濃縮する。
ある。まずＴＡＡＭと、ＴＡＡＭに対してホルムアルデ
ヒド換算で０．５〜１．５モル倍のホルムアルデヒド、
パラホルムアルデヒドおよびトリオキサンから成る群よ
り選ばれる少なくとも１つの化合物を混合、加熱溶融な
いし溶解する。次いで、混合物を撹拌しながら、ＴＡＡ
Ｍに対してホルムアルデヒド換算で１．０〜２．０モル
倍のホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒドおよびト
リオキサンから成る群より選ばれる少なくとも１つの化
合物を追加フィードし、反応混合物を９５〜１００℃に
加熱して、０．５〜２時間反応を行う。その後反応混合
物を約１４０℃〜１６０℃にまで昇温させて、混合物中
のＮ−メチル−ＴＡＡＭを濃縮する。
【００１４】反応混合物、あるいは濃縮された反応混合
物（以下粗生成物という。）は、蒸留や晶析等を行なう
ことにより目的とするＮ−メチル−ＴＡＡＭを単離・精
製することができる。蒸留や晶析等の操作に先立ち、粗
生成物に、水とほとんど混和しない有機溶媒を添加し
て、Ｎ−メチルＴＡＡＭを有機溶媒相に移行させてもよ
い。このような有機溶媒としてはベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素溶媒、ｎ−ヘキサン、ｎ−
ヘプタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン等の脂肪族
ないし脂環族の炭化水素、エーテル等が挙げられる。
物（以下粗生成物という。）は、蒸留や晶析等を行なう
ことにより目的とするＮ−メチル−ＴＡＡＭを単離・精
製することができる。蒸留や晶析等の操作に先立ち、粗
生成物に、水とほとんど混和しない有機溶媒を添加し
て、Ｎ−メチルＴＡＡＭを有機溶媒相に移行させてもよ
い。このような有機溶媒としてはベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素溶媒、ｎ−ヘキサン、ｎ−
ヘプタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン等の脂肪族
ないし脂環族の炭化水素、エーテル等が挙げられる。
【００１５】また、粗生成物、好ましくは粗生成物を有
機溶媒相に移行させた後に、塩基を添加して、過剰のホ
ルムアルデヒド、蟻酸（反応により生成するＮ−メチル
−ＴＡＡＭの蟻酸塩を含む。）を中和して水層を分離除
去した後、蒸留や晶析を行なうのが好ましい。中和後の
水層は再度中和工程にリサイクルしてもよい。塩基とし
ては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等
を例示できる。
機溶媒相に移行させた後に、塩基を添加して、過剰のホ
ルムアルデヒド、蟻酸（反応により生成するＮ−メチル
−ＴＡＡＭの蟻酸塩を含む。）を中和して水層を分離除
去した後、蒸留や晶析を行なうのが好ましい。中和後の
水層は再度中和工程にリサイクルしてもよい。塩基とし
ては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等
を例示できる。
【００１６】蒸留は例えば大気圧〜２．７Ｋｐａの圧
力、１００〜１５０℃の温度で実施される。晶析溶媒と
してはベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素溶媒、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサ
ン、シクロヘプタン等の脂肪族ないし脂環族の炭化水
素、エーテル等が挙げられる。
力、１００〜１５０℃の温度で実施される。晶析溶媒と
してはベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素溶媒、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサ
ン、シクロヘプタン等の脂肪族ないし脂環族の炭化水
素、エーテル等が挙げられる。
【００１７】晶析後は濾過、乾燥して目的とするＮ−メ
チル−ＴＡＡＭの結晶を取得することができる。なお晶
析母液をリサイクルして粗生成物に添加することも可能
である。
チル−ＴＡＡＭの結晶を取得することができる。なお晶
析母液をリサイクルして粗生成物に添加することも可能
である。
【００１８】
【００１９】
〔実施例１〕８０％のＴＡＡＭ水溶液と３７％ホルマリ
ンとを反応容器に仕込んだ。混合物を１００℃に加熱し
て下記表１の条件で反応させた。結果を表１に示す。
ンとを反応容器に仕込んだ。混合物を１００℃に加熱し
て下記表１の条件で反応させた。結果を表１に示す。
【００２０】
【表１】
【００２１】〔実施例２〕８０％のＴＡＡＭ水溶液と３
７％ホルマリンとを充填塔（１０×１ｃｍφ）付き反応
容器に仕込んだ。混合物を９０℃で加熱溶解した後、９
８℃（還流温度）に昇温して大気圧で１時間反応を行な
った。次いで、２時間で反応混合物を１４０℃にまで昇
温して濃縮した。結果を表２に示す。
７％ホルマリンとを充填塔（１０×１ｃｍφ）付き反応
容器に仕込んだ。混合物を９０℃で加熱溶解した後、９
８℃（還流温度）に昇温して大気圧で１時間反応を行な
った。次いで、２時間で反応混合物を１４０℃にまで昇
温して濃縮した。結果を表２に示す。
【００２２】
【表２】
【００２３】〔実施例３〕８０％のＴＡＡＭ水溶液（Ｔ
ＡＡＭ １．０モル）と３７％ホルマリンＨＣＨＯ
１．０モル）とを充填塔（１０×１ｃｍφ）付き反応容
器に仕込み、混合物を７０℃で加熱溶解した。９８℃
（還流温度）に昇温し、次いで３７％ホルマリン（ＨＣ
ＨＯ １．３モル）を１時間かけてフィードして大気圧
でさらに２時間反応を行なった。次いで、１時間で反応
混合物を１４０℃にまで昇温して濃縮した。N-メチル-TAAM
収率は９９モル％であった。 〔参考例１〕８０％のＴＡＡＭ水溶液と３７％ホルマリ
ン、ギ酸とをＴＡＡＭ：ＨＣＨＯ：ＨＣＯＯＨ＝１：
２：１（モル比）になるように反応容器に仕込み、混合
物を１００℃、大気圧で８時間加熱反応を行なった。Ｔ
ＡＡＭ転化率９９モル％、Ｎ−メチル−ＴＡＡＭ選択率
９９モル％、Ｎ−メチル−ＴＡＡＭ収率９８モル％であ
った。
ＡＡＭ １．０モル）と３７％ホルマリンＨＣＨＯ
１．０モル）とを充填塔（１０×１ｃｍφ）付き反応容
器に仕込み、混合物を７０℃で加熱溶解した。９８℃
（還流温度）に昇温し、次いで３７％ホルマリン（ＨＣ
ＨＯ １．３モル）を１時間かけてフィードして大気圧
でさらに２時間反応を行なった。次いで、１時間で反応
混合物を１４０℃にまで昇温して濃縮した。N-メチル-TAAM
収率は９９モル％であった。 〔参考例１〕８０％のＴＡＡＭ水溶液と３７％ホルマリ
ン、ギ酸とをＴＡＡＭ：ＨＣＨＯ：ＨＣＯＯＨ＝１：
２：１（モル比）になるように反応容器に仕込み、混合
物を１００℃、大気圧で８時間加熱反応を行なった。Ｔ
ＡＡＭ転化率９９モル％、Ｎ−メチル−ＴＡＡＭ選択率
９９モル％、Ｎ−メチル−ＴＡＡＭ収率９８モル％であ
った。
【００２４】
【発明の効果】ＴＡＡＭをホルムアルデヒドによりＮ−
メチル化してＮ−メチル−ＴＡＡＭを合成する反応は従
来は等量以上のギ酸を使用することが必須と考えられて
いたが、本発明によれば、ギ酸を使用なくても従来と同
様に高収率、高選択率で目的物を得ることができる。
メチル化してＮ−メチル−ＴＡＡＭを合成する反応は従
来は等量以上のギ酸を使用することが必須と考えられて
いたが、本発明によれば、ギ酸を使用なくても従来と同
様に高収率、高選択率で目的物を得ることができる。
Claims (4)
- 【請求項１】 ４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジンに、ホルムアルデヒド、パラホルム
アルデヒドおよびトリオキサンから成る群より選ばれる
少なくとも１つの化合物と、４−ヒドロキシ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジンに対して０以上１モル
倍より少ない量の蟻酸を添加してメチル化反応を行なう
ことを特徴とする４−ヒドロキシ−１，２，２，６，６
−ペンタメチルピペリジンの製造方法。 - 【請求項２】 蟻酸の添加量が、４−ヒドロキシ−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジンに対して０〜０．
５モル倍であることを特徴とする請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒ
ドおよびトリオキサンから成る群より選ばれる少なくと
も１つの化合物の添加量が、４−ヒドロキシ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジンに対して、ホルムアル
デヒド換算で１〜４モル倍であることを特徴とする請求
項１記載の方法。 - 【請求項４】 蟻酸を添加しないことを特徴とする請求
項１記載の方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8274753A JPH10120653A (ja) | 1996-10-17 | 1996-10-17 | ４−ヒドロキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジンの製造方法 |
| EP97308184A EP0837057B1 (en) | 1996-10-17 | 1997-10-15 | Method of preparation of 4-hydroxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine |
| TW086115220A TW505632B (en) | 1996-10-17 | 1997-10-16 | Method of preparation of 4-hydroxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine |
| KR1019970053306A KR100244572B1 (ko) | 1996-10-17 | 1997-10-17 | 4-히드록시-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘의 제조방법 |
| US08/953,517 US5910591A (en) | 1996-10-17 | 1997-10-17 | Method of preparation of 4-hydroxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8274753A JPH10120653A (ja) | 1996-10-17 | 1996-10-17 | ４−ヒドロキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10120653A true JPH10120653A (ja) | 1998-05-12 |
Family
ID=17546112
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8274753A Pending JPH10120653A (ja) | 1996-10-17 | 1996-10-17 | ４−ヒドロキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10120653A (ja) |
-
1996
- 1996-10-17 JP JP8274753A patent/JPH10120653A/ja active Pending
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050621 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20051122 |