JPH10120878A - エポキシ樹脂組成物及び半導体装置 - Google Patents
エポキシ樹脂組成物及び半導体装置Info
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- JPH10120878A JPH10120878A JP9244719A JP24471997A JPH10120878A JP H10120878 A JPH10120878 A JP H10120878A JP 9244719 A JP9244719 A JP 9244719A JP 24471997 A JP24471997 A JP 24471997A JP H10120878 A JPH10120878 A JP H10120878A
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Abstract
必須成分とするエポキシ樹脂組成物において、無機質充
填剤全体の10〜40重量%が3μm以下の微細粒子で
あり、無機質充填剤全体としてのBET法(窒素吸着
法)による比表面積が2.5m2 /g以下であると共
に、25℃のガードナーホルト法で測定したときの粘度
が30〜45ポイズであるビスフェノールF型液状エポ
キシ樹脂に該無機質充填剤75重量%を混練した混練物
を25℃においてE型粘度計を用いて測定した場合のせ
ん断速度0.6/秒と10/秒との粘度比が2.5以下
であり、かつ0.6/秒での粘度が50,000ポイズ
以下である無機質充填剤を組成物全体の80〜90重量
%配合したことを特徴とするエポキシ樹脂組成物。 【効果】 本発明のエポキシ樹脂組成物は、溶融粘度が
低く、成形性もよく、この組成物で封止した半導体装置
はダイパッド変形、ワイヤー変形等もなく、信頼性の高
いものである。
Description
成形性に優れ、特に薄型で多ピンの半導体装置を封止し
た場合における半導体装置の損傷を防止し得るエポキシ
樹脂組成物及びこの組成物の硬化物で封止された半導体
装置に関する。
薄型パッケージ用封止材としてのエポキシ樹脂組成物に
おいては、充填性の向上と低吸水化の両立を図るため、
非常に細かな平均粒径が1μm以下、望ましくは0.5
μm以下の充填剤を多量に添加する傾向にある。このた
め、充填剤の比表面積が従来品に比べ非常に大きくな
り、樹脂と充填剤界面の濡れが著しく悪くなり、その結
果として組成物の粘度が異常に高くなり、成形性の低下
を引き起こす。
め、低吸水化を目的に充填剤を高充填化する方向にあ
る。特に充填量を85重量%以上とする場合、従来より
用いていた球状の充填剤では低せん断領域における粘度
が非常に高くなり、ダイパッド変形やワイヤー変形、場
合によっては断線を引き起こしている。
れたもので、溶融粘度が低く、成形性が高く、ダイパッ
ド変形やワイヤー変形等の損傷のない半導体封止が可能
なエポキシ樹脂組成物及びこの組成物の硬化物で封止さ
れた半導体装置を提供することを目的とする。
発明者らは、上記目的を達成するため、エポキシ樹脂組
成物に高充填する無機質充填剤について鋭意検討を行っ
た。即ち、一般に従来から製造されている無機質充填剤
では微細領域の粉体粒度や比表面積が制御されていない
ため、充填剤を多量に配合した場合において、低せん断
領域で樹脂組成物の粘度が急激に増粘しワイヤー変形を
引き起こすといった問題が最近大きな課題となってお
り、本発明者らは、この種の不良を改善し、かつ無機質
充填剤の高充填時における低粘度化を両立させる目的
で、従来から提案されているように、無機質充填剤の粒
度分布、比表面積及び形状について検討した。つまり、
従来の無機質充填剤についての提案は、いずれも成形特
性が無機質充填剤の粒度分布、比表面積、形状等の特性
によって規定されているものであり、本発明者らもこれ
に従ったものである。しかし、従来においても充填剤の
諸特性と成形性との関係が完全に把握されているわけで
はなく、無機質充填剤の粒度分布、比表面積及び形状の
みでは最近の薄型で多ピンの大型パッケージで発生しや
すい上述したような不良を防止することは困難であっ
た。
度と比表面積をもった充填剤を配合した組成物を作成
し、せん断速度を変更して粘度を測定し、特定の粘度比
となった充填剤を用いることで、成形性の良好な組成物
を得ることができることを見出した。
剤とを必須成分とするエポキシ樹脂組成物において、無
機質充填剤として、無機質充填剤全体の10〜40重量
%が3μm以下の微細粒子であり、無機質充填剤全体と
してのBET法(窒素吸着法)による比表面積が2.5
m2 /g以下であると共に、25℃のガードナーホルト
法で測定したときの粘度が30〜45ポイズであるビス
フェノールF型液状エポキシ樹脂に該無機質充填剤75
重量%を混練した混練物を25℃においてE型粘度計を
用いて測定した場合のせん断速度0.6/秒と10/秒
との粘度比が2.5以下であり、かつ0.6/秒での粘
度が50,000ポイズ以下である無機質充填剤を使用
し、これを組成物全体の80〜90重量%配合すること
により、このように無機質充填剤を高充填しても溶融粘
度が低く、成形性に優れ、かつワイヤー変形等の不都合
なく薄型、多ピンの半導体装置を封止し得ることを知見
し、本発明をなすに至ったものである。
剤、無機質充填剤を必須成分とするエポキシ樹脂組成物
において、上記特定の無機質充填剤を組成物全体の80
〜90重量%配合したエポキシ樹脂組成物、及びこの組
成物の硬化物で封止された半導体装置を提供するもので
ある。
る。本発明のエポキシ樹脂組成物はエポキシ樹脂、硬化
剤、無機質充填剤を必須成分とする。
従来から公知の1分子あたり2個以上のエポキシ基を持
ったものであればいかなるものでも使用することがで
き、特にビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノ
ールF型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキ
シ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ナフタ
レン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、フェ
ノールアラルキル型エポキシ樹脂、シクロペンタジエン
型エポキシ樹脂などが例示される。これらエポキシ樹脂
の中でもナフタレン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポ
キシ樹脂、下記構造式で示される液晶構造を有するもの
が望ましい。
1,500ppm以下、望ましくは1,000ppm以
下であり、また、120℃で50%エポキシ樹脂濃度に
おける20時間での抽出水塩素が5ppm以下であるこ
とが好ましい。全塩素含有量が1,500ppmより多
く、抽出水塩素が5ppmより多いと、半導体の耐湿信
頼性が低下するおそれがある。
物、アミン化合物、酸無水物系化合物などエポキシ樹脂
の硬化剤として従来より知られているものであればいず
れのものも使用できるが、特に1分子中にフェノール性
の水酸基を2個以上有するフェノール樹脂が好ましい。
フェノール樹脂としては、特に、フェノールノボラック
樹脂、クレゾールノボラック樹脂、フェノールアラルキ
ル樹脂、ナフタレン型フェノール樹脂、シクロペンタジ
エン型フェノール樹脂や下記構造式で示されるフェノー
ル性水酸基を含有するものなどが例示される。
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基を示
す。nは0〜5の整数である。)
0℃の温度で抽出される塩素イオンやナトリウムイオン
などはいずれも10ppm以下、望ましくは5ppm以
下であることが好ましい。
せ得る量であり、例えばフェノール樹脂を用いた場合、
エポキシ樹脂とフェノール樹脂の混合割合は、エポキシ
基1モルに対しフェノール性水酸基が0.5〜1.6モ
ル、望ましくは0.6〜1.4モルであることが好適で
ある。0.5モル未満では水酸基が不足し、エポキシ基
の単独重合の割合が多くなり、ガラス転移温度が低くな
る。また、1.6モルを超えるとフェノール性水酸基の
比率が高くなり、反応性が低下するほか、架橋密度が低
く、十分な強度が得られないものとなるおそれがある。
剤を配合することができる。硬化促進剤としてはリン
系、イミダゾール誘導体、シクロアミジン系誘導体など
を使用することができる。硬化促進剤の量としては、エ
ポキシ樹脂とフェノール樹脂の合計量100重量部に対
し、0.01〜10重量部であることが好ましい。
して、無機質充填剤全体の10〜40重量%が3μm以
下の微細粒子であり、無機質充填剤全体としてのBET
法(窒素吸着法)による比表面積が2.5m2 /g以下
であると共に、25℃のガードナーホルト法で測定した
ときの粘度が30〜45ポイズであるビスフェノールF
型液状エポキシ樹脂に無機質充填剤75重量%を混練し
た混練物を25℃においてE型粘度計を用いて測定した
場合のせん断速度0.6/秒と10/秒との粘度比が
2.5以下であり、かつ0.6/秒での粘度が50,0
00ポイズ以下である無機質充填剤を使用するものであ
る。
填剤の粒度分布は粒径が3μm以下の微細な粒径の充填
剤が10〜40%、より望ましくは粒径0.05〜0.
3μmの充填剤が1〜10%、0.4〜0.7μmの充
填剤が5〜20%、0.8〜3μmの充填剤が5〜20
%のものである。3μm以下の充填剤が10%未満では
細密充填化が不十分のため十分に組成物の溶融粘度が低
下せず、また40%を超えると微粉が多くなりすぎて樹
脂と充填剤界面が十分に濡れないため逆に組成物の粘度
が高くなってしまう。望ましくは10〜30%の範囲で
3μm以下の充填剤が含まれることである。
4〜30μmであることが好ましい。平均粒径が4μm
より小さいと粘度が高くなりすぎて多量に充填できず、
30μmより大きいと粗い粒径が多くなり、ゲート詰ま
りとなるおそれがある。また最大粒径が100μm以
下、より望ましくは74μm以下の粒度分布を持つこと
が好ましい。
填化とチキソ性付与による組成物の低粘度化と樹脂組成
物の流動性制御に粒径0.7μm以下の充填剤が非常に
重要な役割を演ずる。より望ましい充填剤は0.05〜
0.3μmの微粉の充填剤である。この種の充填剤は球
状が望ましく、比表面積が10〜50m2 /gのものが
よい。より望ましい充填剤の比表面積は15〜40m2
/gである。
ジルで代表される乾式あるいは湿式の比表面積が100
〜300m2 /gと非常に大きな超微粉シリカが主に用
いられてきたが、このものは比表面積が大きいため微量
添加においても流動性に大きく影響を及ぼすことから、
非常に使いづらいものである。
径はレーザー回折式粒度分布測定装置(例えばシーラス
社製Granulometer920など)による測定
値(例えば重量平均値)である。
のBET法(窒素吸着法)による比表面積が2.5m2
/g以下、望ましくは1〜2m2 /gである。比表面積
が2.5m2 /gより大きいと、チキソ性が大きくな
り、本発明で目的としている良好な成形特性が得られな
くなる。
(±0.05℃)におけるガードナーホルト法で測定し
た粘度が30〜45ポイズのビスフェノールF型液状エ
ポキシ樹脂に75重量%混練した混練物について、E型
粘度計を用いて25℃(±0.05℃)で測定したせん
断速度0.6/秒の粘度V1とせん断速度10/秒の粘
度V2との粘度比V1/V2が2.5以下のものを使用す
る。V1/V2が2.5を超えるものを使用した場合、キ
ャビティ中を流動する際の樹脂粘度が非常に高くなり、
ワイヤー変形やダイパッドシフトを引き起こす結果とな
る。中でも粘度比が0.5〜2.5、とりわけ0.8〜
2.2の充填剤を使用すれば低せん断領域での急激な樹
脂粘度の増大を防止できる。この場合、せん断速度0.
6/秒での粘度V1は50,000ポイズ以下、特に
5,000〜30,000ポイズであり、この粘度が5
0,000ポイズを超えたものはエポキシ樹脂組成物と
しての粘度が非常に高くなり成形性が悪くなる。
75℃におけるエポキシ樹脂組成物の溶融粘度は200
ポイズ以下となり、成形特性の良好な組成物を得ること
ができるものである。
速度における粘度と低せん断速度における粘度比に大き
く影響している。即ち、比表面積が2.5m2 /g以下
であれば粘度比を2.5以下とすることが可能であるこ
とを見出した。これ以上では樹脂と充填剤界面の濡れが
不十分となり、粘度が著しく高く、粘度比も2.5を超
えるものとなってしまう。また、この粘度比は粒径0.
7μm以下、特に0.05〜0.3μmの微細充填剤に
よって影響される。この領域の充填剤は容易に振動等で
凝集しやすい性質を持っており、2次凝集しているよう
な場合は影響が特に顕著になる。この2次凝集を防止し
たり、樹脂と充填剤界面を十分に濡らすため、予め樹脂
と混練しておくことが望ましい。
ルミルなどで粉砕した溶融シリカや火炎溶融することで
得られる球状シリカ、ゾルゲル法などで製造される球状
シリカ、結晶シリカ、アルミナ、ボロンナイトライド、
窒化アルミ、窒化ケイ素、マグネシア、マグネシウムシ
リケートなどが使用される。半導体素子が発熱の大きい
素子の場合、熱伝導率ができるだけ大きくかつ膨張係数
の小さなアルミナ、ボロンナイトライド、窒化アルミ、
窒化ケイ素などを充填剤として使用することが望まし
い。また、溶融シリカなどとブレンドして使用してもよ
い。この場合、充填剤の形状に特に限定はなく、フレー
ク状、樹枝状、球状等のフィラーを単独で又は混合して
用いることができる。中でも球状のものが低粘度化、高
充填化には最も望ましいものである。これらの充填剤は
予めシランカップリング剤やチタン系カップリング剤な
どで表面処理したものを使用することが好ましい。
の80〜90重量%であり、通常、エポキシ樹脂と硬化
剤の総量100重量部に対し400〜1,000重量部
である。配合量が少なすぎると膨張係数を十分に下げる
ことができない上、吸水率も多くなり、半田リフローの
際の温度でパッケージにクラックが入ってしまう。一
方、多すぎる場合は粘度が高くなりすぎ、成形できなく
なってしまう。
コーンゴムやゲルなどの粉末、シリコーン変性エポキシ
樹脂やシリコーン変性フェノール樹脂、メタクリル酸メ
チル−ブタジエン−スチレンよりなる熱可塑性樹脂など
を低応力化剤として添加してもよい。
り公知のn−ブチルグリシジルエーテル、フェニルグリ
シジルエーテル、スチレンオキサイド、tert−ブチ
ルフェニルグリシジルエーテル、ジシクロペンタジエン
ジエポキシド、フェノール、クレゾール、tert−ブ
チルフェノールのようなエポキシ基やフェノール性水酸
基を有する希釈剤を添加することができる。
ップリング剤、アルミニウム系カップリング剤などのカ
ップリング剤やカーボンブラックなどの着色剤、ノニオ
ン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、シリコーンオイ
ルなどの濡れ向上剤や消泡剤なども場合によっては添加
することができる。
物の場合は、上記した諸原料を品川ミキサーなどの撹拌
混合装置を用い十分混練することで製造することができ
る。混練温度としては20〜50℃が望ましい。一方、
粉体の場合は、高速混合機などを用い、均一に混合した
後、二本ロールや連続混練装置などで十分混練すればよ
い。混練温度としては50〜110℃が望ましい。
とでエポキシ樹脂組成物を製造することができる。本発
明の樹脂組成物は一般成形材料として、更に半導体封止
材料として利用される。
成形、圧縮成形、インジェクション成形等の方法が採用
でき、また成形温度は150〜185℃が好ましい。
に封止される半導体装置としてはデスクリートデバイ
ス、ICやLSI、超LSIなどの高集積デバイス等が
挙げられる。
度が低く、成形性もよく、この組成物で封止した半導体
装置はダイパッド変形、ワイヤー変形等もなく、信頼性
の高いものである。
的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるも
のではない。
で示される充填剤(シリカ)A〜Hを充填剤の0.5重
量%のγ−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラ
ン;KBM403(信越化学(株)製)で表面処理した
後、充填剤の特性を評価した。また、このシリカを表2
の配合で混合、混練することでエポキシ樹脂組成物を作
成した。更に、この樹脂組成物を用い、各種評価を行っ
た。結果を表2に示す。
乱式粒度分布測定装置を用い、粒度分布を測定した。 比表面積:上記比率で混合した充填剤の比表面積を比表
面積測定装置(BET法、窒素吸着法)で測定した。 粘度比及び0.6/秒での粘度:エポキシ当量168,
粘度38ポイズ(25℃)のビスフェノールF型エポキ
シ樹脂;エピコート807(シェル(株)製)1gとシ
リカ3gをはかりとり、ガラスシャーレ上で十分に混練
した後、ローターコーンとしてR−Uを備えたE型粘度
計(東機産業製)を用い、25℃±0.05℃でせん断
速度0.6/秒(V1)と10/秒(V2)で粘度を測定
し、その比率V1/V2をとった。
製) *2 ナフタレン型エポキシ樹脂(日本化薬(株)製) *3 フェノールノボラック樹脂(大日本インキ化学工
業(株)製) *4 ブロム化ノボラック型エポキシ樹脂(日本化薬
(株)製)
形圧力70kg/cm2 でトランスファー成形すること
でスパイラルフローを測定した。 ゲル化時間:175℃の熱板でエポキシ樹脂組成物がゲ
ルになるまでの時間を測定した。 内部ボイド及び外部ボイド:QFPパッケージ(サンプ
ル数=5)を用い、成形温度175℃、成形圧力70k
gf/cm2 でトランスファー成形した後、超音波探傷
装置を用い、内部ボイドの数を数えた。また、外部ボイ
ドは目視観察することでボイドの数を数えた。ボイドの
数は5サンプルの合計数である。 ワイヤー変形:3mm長の金線を接続したQFPパッケ
ージを用い、成形温度175℃、成形圧力70kgf/
cm2 でトランスファー成形し、その後軟X線装置を用
いて金線の変形具合を観察した。 ダイパッド変形:QFPパッケージを用い、成形温度1
75℃、成形圧力70kgf/cm2 でトランスファー
成形した後、パッケージを切断し、ダイパッドの変形状
態を観察した。
される配合組成で実施例1と同様にしてエポキシ樹脂組
成物を製造し、実施例1と同様に評価を行った。結果を
表3に併記する。
製)
Claims (2)
- 【請求項1】 エポキシ樹脂、硬化剤、無機質充填剤を
必須成分とするエポキシ樹脂組成物において、無機質充
填剤全体の10〜40重量%が3μm以下の微細粒子で
あり、無機質充填剤全体としてのBET法(窒素吸着
法)による比表面積が2.5m2 /g以下であると共
に、25℃のガードナーホルト法で測定したときの粘度
が30〜45ポイズであるビスフェノールF型液状エポ
キシ樹脂に該無機質充填剤75重量%を混練した混練物
を25℃においてE型粘度計を用いて測定した場合のせ
ん断速度0.6/秒と10/秒との粘度比が2.5以下
であり、かつ0.6/秒での粘度が50,000ポイズ
以下である無機質充填剤を組成物全体の80〜90重量
%配合したことを特徴とするエポキシ樹脂組成物。 - 【請求項2】 請求項1記載のエポキシ樹脂組成物の硬
化物で封止された半導体装置。
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|---|---|---|---|
| JP24471997A JP3729225B2 (ja) | 1996-08-29 | 1997-08-26 | 半導体装置 |
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