JPH10120963A - 金属光沢を有する直詰め水性ボールペン用インキ - Google Patents
金属光沢を有する直詰め水性ボールペン用インキInfo
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- JPH10120963A JPH10120963A JP31115096A JP31115096A JPH10120963A JP H10120963 A JPH10120963 A JP H10120963A JP 31115096 A JP31115096 A JP 31115096A JP 31115096 A JP31115096 A JP 31115096A JP H10120963 A JPH10120963 A JP H10120963A
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- C09D11/16—Writing inks
- C09D11/18—Writing inks specially adapted for ball-point writing instruments
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 経時安定性を生ぜず、筆記性に優れた金属光
沢を有する水性ボールペン用インキを提供する。 【解決手段】 表面処理した水との反応性がないアルミ
ニウム粉末１〜１５重量％、保湿膨潤剤１０〜４０重量
％、金属イオンマスキング剤０．０５〜０．５重量％、
分子量３００万〜５００万の架橋型アクリル酸重合体、
０．１〜０．５重量％、水３０〜８０重量％、分散剤２
〜８重量％、防錆潤滑剤０．２〜１．５重量％、からな
り、必要に応じてｐＨ調節剤、防菌剤を加えてなる、降
伏値が０．５〜３．０Ｐａである金属光沢を有する直詰
め水性ボールペン用インキである。
沢を有する水性ボールペン用インキを提供する。 【解決手段】 表面処理した水との反応性がないアルミ
ニウム粉末１〜１５重量％、保湿膨潤剤１０〜４０重量
％、金属イオンマスキング剤０．０５〜０．５重量％、
分子量３００万〜５００万の架橋型アクリル酸重合体、
０．１〜０．５重量％、水３０〜８０重量％、分散剤２
〜８重量％、防錆潤滑剤０．２〜１．５重量％、からな
り、必要に応じてｐＨ調節剤、防菌剤を加えてなる、降
伏値が０．５〜３．０Ｐａである金属光沢を有する直詰
め水性ボールペン用インキである。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は水性ボールペンの軸
筒に直詰めするいわゆるメタリックカラーと呼ばれる金
属光沢を有するインキに関する。さらに詳細には金、銀
等の金属光沢を有する水性ボールペン用インキに関す
る。
筒に直詰めするいわゆるメタリックカラーと呼ばれる金
属光沢を有するインキに関する。さらに詳細には金、銀
等の金属光沢を有する水性ボールペン用インキに関す
る。
【０００２】
【従来の技術】金属光沢を有したインキに関しては特開
昭６１−１２３６８４、特開昭６３−９５２７７、特開
平４−１２６７８２にすでに開示されている。しかし、
これ等のインキは全て非常に低粘度であり比重の高い金
属粉末の沈降を防ぐことはできない。そのため、使用時
に振盪や撹拌が必要である。一方、特開平７−１４５３
３９には金属粉末の沈降を防止する目的でグァーガム、
キサンタンガム等の天然多糖類を添加しインキにせん断
減粘性を付与した例も開示されている。しかし、金属粉
末から解離した金属イオンが天然多糖類（高分子増粘
剤）と反応し経時的に著しいインキ増粘を招くこと、一
般的に天然多糖類は合成高分子と比較し降伏値が小さ
く、インキ粘度を高く設定したとしても金属粉末の重力
が降伏値を超えた段階で金属粉末の沈降速度は遅くなっ
ても沈降を完全に防止することはできない。さらに、天
然高分子を増粘剤として使用した場合においては前述の
ように降伏値が小さいがためにインキ粘度を非常に高く
設定しないと金属粉末の沈降を抑制できず、天然高分子
の添加量を多くする必要が生じる。周知のように高分子
増粘剤の多くは水分蒸発に伴う造膜性を有し、その添加
量と相まってペン先でインキ固化を発生し、著しい書き
出し不良を招く。
昭６１−１２３６８４、特開昭６３−９５２７７、特開
平４−１２６７８２にすでに開示されている。しかし、
これ等のインキは全て非常に低粘度であり比重の高い金
属粉末の沈降を防ぐことはできない。そのため、使用時
に振盪や撹拌が必要である。一方、特開平７−１４５３
３９には金属粉末の沈降を防止する目的でグァーガム、
キサンタンガム等の天然多糖類を添加しインキにせん断
減粘性を付与した例も開示されている。しかし、金属粉
末から解離した金属イオンが天然多糖類（高分子増粘
剤）と反応し経時的に著しいインキ増粘を招くこと、一
般的に天然多糖類は合成高分子と比較し降伏値が小さ
く、インキ粘度を高く設定したとしても金属粉末の重力
が降伏値を超えた段階で金属粉末の沈降速度は遅くなっ
ても沈降を完全に防止することはできない。さらに、天
然高分子を増粘剤として使用した場合においては前述の
ように降伏値が小さいがためにインキ粘度を非常に高く
設定しないと金属粉末の沈降を抑制できず、天然高分子
の添加量を多くする必要が生じる。周知のように高分子
増粘剤の多くは水分蒸発に伴う造膜性を有し、その添加
量と相まってペン先でインキ固化を発生し、著しい書き
出し不良を招く。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は低粘度でも金
属粉末の沈降を防止し、ペン先での造膜を防止し、キャ
ップをはずした状態での初期の書き出し性を良好とした
金属光沢を有するインキを提供する。
属粉末の沈降を防止し、ペン先での造膜を防止し、キャ
ップをはずした状態での初期の書き出し性を良好とした
金属光沢を有するインキを提供する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、 「１． 表面処理した水との反応性がないアルミニウム粉末１〜１５重量％、 保湿膨潤剤 １０〜４０重量％ 金属イオンマスキング剤 ０．０５〜０．５重量％ 分子量３００万〜５００万の架橋型アクリル酸重合体 ０．１〜０．５重量％ 水 ３０〜８０重量％ 分散剤 ２〜８重量％ 防錆潤滑剤 ０．２〜１．５重量％ からなり、必要に応じてｐＨ調節剤、防菌剤を加えてな
る、降伏値が０．５〜３．０Ｐａである金属光沢を有す
る直詰め水性ボールペン用インキ。 ２． アルミニウム粉末が、５μｍ〜３０μｍのサイズ
の球状またはりん片状の粒子からなる、１項に記載され
た金属光沢を有する直詰め水性ボールペン用インキ。 ３． 金属マスキング剤が、乳酸、酒石酸、クエン酸か
ら選んだ１または２以上である、１項または２項に記載
された金属光沢を有する直詰め水性ボールペン用イン
キ。 ４． 顔料を５〜２０重量％加えた、１項ないし３項の
何れか１項に記載された金属光沢を有する直詰め水性ボ
ールペン用インキ。 ５． 顔料が黄色顔料、青色顔料、緑色顔料、赤色顔料
から選んだ１つである、４項に記載されたカラーメタリ
ックの金属光沢を有する直詰め水性ボールペン用イン
キ。」に関する。
る、降伏値が０．５〜３．０Ｐａである金属光沢を有す
る直詰め水性ボールペン用インキ。 ２． アルミニウム粉末が、５μｍ〜３０μｍのサイズ
の球状またはりん片状の粒子からなる、１項に記載され
た金属光沢を有する直詰め水性ボールペン用インキ。 ３． 金属マスキング剤が、乳酸、酒石酸、クエン酸か
ら選んだ１または２以上である、１項または２項に記載
された金属光沢を有する直詰め水性ボールペン用イン
キ。 ４． 顔料を５〜２０重量％加えた、１項ないし３項の
何れか１項に記載された金属光沢を有する直詰め水性ボ
ールペン用インキ。 ５． 顔料が黄色顔料、青色顔料、緑色顔料、赤色顔料
から選んだ１つである、４項に記載されたカラーメタリ
ックの金属光沢を有する直詰め水性ボールペン用イン
キ。」に関する。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明で特に架橋型アクリル酸重
合体を使用するのは水分蒸発によるペン先での造膜を防
止するためであり、架橋型アクリル酸重合体は造膜しな
いのでキャップをはずしておいた場合の書き出し性能が
優れているからである。本発明は分子量３００万〜５０
０万の架橋型アクリル酸重合体を０．１〜０．５重量％
配合することにより、降伏値の高いインキを形成する。
降伏値が低いと小さい剪断応力を受けても流動化するの
でアルミニウム粉末の沈降を生じるが、降伏値が高いと
降伏値以上の応力が加えられないと流動化しないためア
ルミニウム粉末の沈降が防止できる。本発明における降
伏値は、０．５〜３．０Ｐａ（サーマル・アナリシス社
製のＣＳＬ−１００レオメータで、測定環境２０℃での
測定値）である。０．５Ｐａ未満では、アルミニウム粉
末の沈降を充分に防止することが出来ず、３．０Ｐａを
越えると著しくインキ流動性が低下し、筆記に際し、充
分なインキ流がえられないからである。架橋型アクリル
酸重合体の分子量が３００万未満であると金属イオンに
より経時的分解し降伏値が小さくなるためアルミニウム
粉末の沈降が発生する。分子量が３００万未満では金属
イオンマスキング剤を用いても沈降が防止できない。分
子量が５００万を越えると架橋型アクリル酸重合体がイ
ンキ中に均一に分散できなくなるためインキの経時安定
性が劣化する。また配合量も０．１重量％未満ではアル
ミニウム粉末の沈降を防止するのに充分な降伏値が得ら
れず、０．５重量％を越えるとインキの降伏値と粘度が
高くなりすぎて筆記の際充分なインキ流が得られなくな
る。
合体を使用するのは水分蒸発によるペン先での造膜を防
止するためであり、架橋型アクリル酸重合体は造膜しな
いのでキャップをはずしておいた場合の書き出し性能が
優れているからである。本発明は分子量３００万〜５０
０万の架橋型アクリル酸重合体を０．１〜０．５重量％
配合することにより、降伏値の高いインキを形成する。
降伏値が低いと小さい剪断応力を受けても流動化するの
でアルミニウム粉末の沈降を生じるが、降伏値が高いと
降伏値以上の応力が加えられないと流動化しないためア
ルミニウム粉末の沈降が防止できる。本発明における降
伏値は、０．５〜３．０Ｐａ（サーマル・アナリシス社
製のＣＳＬ−１００レオメータで、測定環境２０℃での
測定値）である。０．５Ｐａ未満では、アルミニウム粉
末の沈降を充分に防止することが出来ず、３．０Ｐａを
越えると著しくインキ流動性が低下し、筆記に際し、充
分なインキ流がえられないからである。架橋型アクリル
酸重合体の分子量が３００万未満であると金属イオンに
より経時的分解し降伏値が小さくなるためアルミニウム
粉末の沈降が発生する。分子量が３００万未満では金属
イオンマスキング剤を用いても沈降が防止できない。分
子量が５００万を越えると架橋型アクリル酸重合体がイ
ンキ中に均一に分散できなくなるためインキの経時安定
性が劣化する。また配合量も０．１重量％未満ではアル
ミニウム粉末の沈降を防止するのに充分な降伏値が得ら
れず、０．５重量％を越えるとインキの降伏値と粘度が
高くなりすぎて筆記の際充分なインキ流が得られなくな
る。
【０００６】本発明で金属イオンマスキング剤を使用す
るのは、インキ中の解離金属イオンと架橋型アクリル酸
重合体の反応を防止するためであって、金属イオンマス
キング剤を使用することにより、インキの粘度、降伏値
等の経時変化を防止することができる。金属イオンマス
キング剤の添加量は０．０５〜０．５重量％であって、
０．０５重量％未満では架橋型アクリル酸重合体と解離
金属イオンの反応を充分防止できず、経時的に降伏値の
変化が生じる。また０．５重量％を越えると余剰の金属
イオンマスキング剤が架橋型アクリル酸重合体の膨潤を
妨げインキの物性が変化する。金属イオンマスキング剤
としては乳酸、酒石酸、クエン酸等の酸配位効果の強い
有機酸が好適である。これ等のマスキング剤は金属イオ
ンとキレートを形成し金属イオンをマスクする。
るのは、インキ中の解離金属イオンと架橋型アクリル酸
重合体の反応を防止するためであって、金属イオンマス
キング剤を使用することにより、インキの粘度、降伏値
等の経時変化を防止することができる。金属イオンマス
キング剤の添加量は０．０５〜０．５重量％であって、
０．０５重量％未満では架橋型アクリル酸重合体と解離
金属イオンの反応を充分防止できず、経時的に降伏値の
変化が生じる。また０．５重量％を越えると余剰の金属
イオンマスキング剤が架橋型アクリル酸重合体の膨潤を
妨げインキの物性が変化する。金属イオンマスキング剤
としては乳酸、酒石酸、クエン酸等の酸配位効果の強い
有機酸が好適である。これ等のマスキング剤は金属イオ
ンとキレートを形成し金属イオンをマスクする。
【０００７】本発明で金属粉末としてアルミニウム粉末
を用いるのは、アルミニウム粉末を配合すると銀色の金
属光沢を有する水性インキを得ることができ、このイン
キを基本インキとし、各色の顔料を加えると顔料の色に
応じたカラーメタリックの金属光沢を有するインキが容
易に得られる利点がある。アルミニウム粉末は水と反応
して水素を発生するので界面活性剤及び脂肪酸で表面処
理を行い水と反応しない脂肪酸皮膜を形成する必要があ
る。アルミニウム粉末は球状またはりん片状が好ましく
粒子の大きさは平均５μｍ〜３０μｍが好適である。こ
の粒子の大きさは球形状の場合は平均の直径、りん片状
の場合は平均の表面の径の長さである。
を用いるのは、アルミニウム粉末を配合すると銀色の金
属光沢を有する水性インキを得ることができ、このイン
キを基本インキとし、各色の顔料を加えると顔料の色に
応じたカラーメタリックの金属光沢を有するインキが容
易に得られる利点がある。アルミニウム粉末は水と反応
して水素を発生するので界面活性剤及び脂肪酸で表面処
理を行い水と反応しない脂肪酸皮膜を形成する必要があ
る。アルミニウム粉末は球状またはりん片状が好ましく
粒子の大きさは平均５μｍ〜３０μｍが好適である。こ
の粒子の大きさは球形状の場合は平均の直径、りん片状
の場合は平均の表面の径の長さである。
【０００８】ペン先のインキのドライアップを防止する
ため、保湿湿潤剤を配合する必要がある。配合量が１０
重量％未満ではアルミニウム粉末に対する湿潤作用が不
足し、アルミニウム粉末の分散が均一に行えなくなり、
４０重量％を越えるとでは架橋型アクリル酸重合体の膨
潤が不足し充分な降伏値が得られないためアルミニウム
粉末の沈降を防止できないので配合量は１０〜４０重量
％が好ましい。保湿湿潤剤としては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、グリセリン、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリ
コール、チオジグリコール、ポリグリセリン、ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、メチルセ
ロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルカービトール、エ
チルカービトールから選んだ１または２以上の水溶性溶
剤等が使用される。
ため、保湿湿潤剤を配合する必要がある。配合量が１０
重量％未満ではアルミニウム粉末に対する湿潤作用が不
足し、アルミニウム粉末の分散が均一に行えなくなり、
４０重量％を越えるとでは架橋型アクリル酸重合体の膨
潤が不足し充分な降伏値が得られないためアルミニウム
粉末の沈降を防止できないので配合量は１０〜４０重量
％が好ましい。保湿湿潤剤としては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、グリセリン、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリ
コール、チオジグリコール、ポリグリセリン、ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、メチルセ
ロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルカービトール、エ
チルカービトールから選んだ１または２以上の水溶性溶
剤等が使用される。
【０００９】インキの経時安定性、特にアルミニウム粉
末や顔料の分散安定性を良好にするため分散剤を配合す
るが、２重量％未満ではアルミニウム粉末を均一に分散
させることができず、８重量％を越えると架橋型アクリ
ル酸重合体の膨潤を妨げるので２重量％〜８重量％であ
ることが好ましい。分散剤としては高分子分散剤、ノニ
オン界面活性剤が使用される。例えばソルスパースＳ２
００００（ゼネカ株式会社製）、ジョンクリル１５３５
（ジョンソンポリマー株式会社製）等が使用される。
末や顔料の分散安定性を良好にするため分散剤を配合す
るが、２重量％未満ではアルミニウム粉末を均一に分散
させることができず、８重量％を越えると架橋型アクリ
ル酸重合体の膨潤を妨げるので２重量％〜８重量％であ
ることが好ましい。分散剤としては高分子分散剤、ノニ
オン界面活性剤が使用される。例えばソルスパースＳ２
００００（ゼネカ株式会社製）、ジョンクリル１５３５
（ジョンソンポリマー株式会社製）等が使用される。
【００１０】インキは水性であり、ボールペンチップは
鉄であるので防錆剤が必要であるが、ボールの回転を良
好にするため潤滑剤も必要であるので両性能を有する防
錆潤滑剤を使用するのが有利であり、０．２重量％未満
では潤滑性が不足し筆感、筆跡不良となり、１．５重量
％を越えると架橋型アクリル酸重合体の膨潤を妨げるの
で０．２〜１．５重量％が好ましい。防錆潤滑剤として
は燐酸エステル系界面活性剤、ベンゾトリアゾール、脂
肪酸エステルから選んだ１または２以上が使用される。
架橋型アクリル酸重合体の膨潤を適性範囲に制御するた
めにｐＨ調整剤を使用することが好ましい。
鉄であるので防錆剤が必要であるが、ボールの回転を良
好にするため潤滑剤も必要であるので両性能を有する防
錆潤滑剤を使用するのが有利であり、０．２重量％未満
では潤滑性が不足し筆感、筆跡不良となり、１．５重量
％を越えると架橋型アクリル酸重合体の膨潤を妨げるの
で０．２〜１．５重量％が好ましい。防錆潤滑剤として
は燐酸エステル系界面活性剤、ベンゾトリアゾール、脂
肪酸エステルから選んだ１または２以上が使用される。
架橋型アクリル酸重合体の膨潤を適性範囲に制御するた
めにｐＨ調整剤を使用することが好ましい。
【００１１】ｐＨ調整剤としては、モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエタノール
アミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−
メチルジエタノールアミン等が使用される。インキは水
性であるので防菌剤を使用すると菌の繁殖による生産物
の影響を防止し経時安定性が良好となる。防菌剤として
は１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、安息香酸
ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム等が使用される。
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエタノール
アミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−
メチルジエタノールアミン等が使用される。インキは水
性であるので防菌剤を使用すると菌の繁殖による生産物
の影響を防止し経時安定性が良好となる。防菌剤として
は１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、安息香酸
ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム等が使用される。
【００１２】アルミニウム粉末を配合すると銀色の金属
光沢のインキとなる。この銀色のインキに顔料を加えて
着色すると色のついたメタリック調のインキとなる。顔
料の配合量は５重量％〜２０重量％であり、５重量％未
満では調色がうまくいかず、２０重量％を越えるとペン
先での乾燥固化が進み書き出し性能が著しく低下する。
顔料として黄色顔料を配合すると金色の金属光沢を有す
るインキとなる。黄色顔料としてはＰｉｇｍｅｎｔ Ｙ
ｅｌｌｏｗ １、３、１２、９３、９４、１０９等が使
用される。顔料として青色顔料を配合すると、ブルーメ
タリック調の金属光沢を有するインキとなる。青色の顔
料としてはＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５、１６、１
７等が使用される。顔料として緑色の顔料を配合すると
グリーンメタリック調の金属光沢を有するインキとな
る。緑色の顔料としてはＰｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ
７、３６等が使用される。顔料として赤色顔料を使用す
るとレッドメタリック調のインキとなる。赤色の顔料と
してはＰｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ３、５、２０２、１２
２、１４９等が使用される。
光沢のインキとなる。この銀色のインキに顔料を加えて
着色すると色のついたメタリック調のインキとなる。顔
料の配合量は５重量％〜２０重量％であり、５重量％未
満では調色がうまくいかず、２０重量％を越えるとペン
先での乾燥固化が進み書き出し性能が著しく低下する。
顔料として黄色顔料を配合すると金色の金属光沢を有す
るインキとなる。黄色顔料としてはＰｉｇｍｅｎｔ Ｙ
ｅｌｌｏｗ １、３、１２、９３、９４、１０９等が使
用される。顔料として青色顔料を配合すると、ブルーメ
タリック調の金属光沢を有するインキとなる。青色の顔
料としてはＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５、１６、１
７等が使用される。顔料として緑色の顔料を配合すると
グリーンメタリック調の金属光沢を有するインキとな
る。緑色の顔料としてはＰｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ
７、３６等が使用される。顔料として赤色顔料を使用す
るとレッドメタリック調のインキとなる。赤色の顔料と
してはＰｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ３、５、２０２、１２
２、１４９等が使用される。
【００１３】
【実施例】 実施例１ アルミニウム粉末 １．０重量％ エチレングリコール ２０．０重量％ 乳酸 ０．２重量％ 架橋型アクリル酸重合体Ｂ ０．３重量％ イオン交換水 ７１．３重量％ 分散剤 ５．０重量％ 防錆潤滑剤 １．０重量％ 防菌剤 ０．２重量％ トリエタノールアミン １．０重量％ をアクリル酸架橋重合体以外を混合し、マグネットスタ
ーラーで６０℃、１時間混和し、ついでアクリル酸架橋
重合体を加えホモジナイザー撹拌機で撹拌して均一に分
散して銀色のインキを得た。分散剤としては、高分子分
散剤（ジョンクリル １５３５ ジョンソンポリマー株
式会社製）を用いた。防菌剤としては、１，２−ベンゾ
イソチアゾリン−３−オン（プロキセル ＸＬ−２ ゼ
ネカ株式会社製）を用いた。防錆潤滑剤として燐酸エス
テル系界面活性剤（プライサーフ Ａ−２０８Ｓ第一工
業株式会社製）を用いた。直詰め水性ボールペン用イン
キとして使用した効果を表１に示す。
ーラーで６０℃、１時間混和し、ついでアクリル酸架橋
重合体を加えホモジナイザー撹拌機で撹拌して均一に分
散して銀色のインキを得た。分散剤としては、高分子分
散剤（ジョンクリル １５３５ ジョンソンポリマー株
式会社製）を用いた。防菌剤としては、１，２−ベンゾ
イソチアゾリン−３−オン（プロキセル ＸＬ−２ ゼ
ネカ株式会社製）を用いた。防錆潤滑剤として燐酸エス
テル系界面活性剤（プライサーフ Ａ−２０８Ｓ第一工
業株式会社製）を用いた。直詰め水性ボールペン用イン
キとして使用した効果を表１に示す。
【００１４】実施例２〜１０ インキの組成を表１に示す通りとした以外は実施例１と
同様にしてインキとした。実施例８は金色のインキであ
る。効果を表１に示す。
同様にしてインキとした。実施例８は金色のインキであ
る。効果を表１に示す。
【００１５】
【表１】
【００１６】（註） １． アルミニウム粉末は平均粒径２０μｍの表面を脂
肪酸で処理した粉末（４０１０ＳＷ 昭和アルミニウム
株式会社製）である。 ２． 防錆潤滑剤は燐酸エステル系界面活性剤（プライ
サーフ Ａ−２０８Ｓ、第一工業株式会社製）である。 ３． 防菌剤は１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オ
ン（プロキセル ＸＬ−２、ゼネカ株式会社製）であ
る。 ４． 分散剤は高分子分散剤（ジョンクリル １５３
５、ジョンソンポリマー株式会社製）である。 ５． 架橋型アクリル酸重合体Ｂは分子量３００万の架
橋型アクリル酸重合体（ハイビスワーコ １０４ 和光
純薬工業株式会社製）である。 ６． 架橋型格差重合体Ｃは分子５００万の架橋型アク
リル酸重合体である。 ７． 金属粉の沈降； インキ１００ｃｃをサンプリン
グし、そのサンプルに対し１０分間遠心によるＧをかけ
インキの状態を観察する。 ３００Ｇ以下で金属粉が分離・沈降を発生するインキ
… × ３００Ｇ〜４００Ｇの間で金属粉が分離・沈降を発生す
るインキ … △ ４００Ｇ〜６００Ｇの間で金属粉が分離・沈降を発生す
るインキ … ○ ６００Ｇ以上でも金属粉が分離・沈降を発生しないイン
キ … ◎ ８． インキ経時安定性； ５０℃、０％ＲＨの環境下
に密閉ガラス容器に入れたインキを静置しインキの物性
値及び状態を顕微鏡観察により判断する。 １ヶ月以内でインキ中に析出物が発生したり、初期時と
比較し３０％以上の物性変化を来したもの … × １〜２ヶ月でインキ中に析出物が発生したり、初期時と
比較し３０％以上の物性変化を来したもの … △ ２〜３ヶ月でインキ中に析出物が発生したり、初期時と
比較し３０％以上の物性変化を来したもの … ○ ３ヶ月以上インキ中に析出物が発生せず、初期と比較し
物性変化が３０％未満のもの … ◎ ９． 書き出し性能； ５０℃、３０％ＲＨの環境下に
ボールペンをキャップオフで横向きに１ヶ月放置し室温
に戻した後、直線書きをする。 １０ｃｍ以上書き出せなかったもの … × ５〜１０ｃｍでカスレ、線飛びなど発生せず良好に書き
出せたもの … △ ３〜５ｃｍでカスレ、線飛びなど発生せず良好に書き出
せたもの … ○ ３ｃｍ以内でカスレ、線飛びなど発生せず良好に書き出
せたもの … ◎ １０． 筆記棲の内側；手書き評価において 筆跡にボテ、カスレがなく筆跡の特に良好なものを ◎ 実用される程度のものを ○ やや劣るものを △ 非常に劣るものを ×とした
肪酸で処理した粉末（４０１０ＳＷ 昭和アルミニウム
株式会社製）である。 ２． 防錆潤滑剤は燐酸エステル系界面活性剤（プライ
サーフ Ａ−２０８Ｓ、第一工業株式会社製）である。 ３． 防菌剤は１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オ
ン（プロキセル ＸＬ−２、ゼネカ株式会社製）であ
る。 ４． 分散剤は高分子分散剤（ジョンクリル １５３
５、ジョンソンポリマー株式会社製）である。 ５． 架橋型アクリル酸重合体Ｂは分子量３００万の架
橋型アクリル酸重合体（ハイビスワーコ １０４ 和光
純薬工業株式会社製）である。 ６． 架橋型格差重合体Ｃは分子５００万の架橋型アク
リル酸重合体である。 ７． 金属粉の沈降； インキ１００ｃｃをサンプリン
グし、そのサンプルに対し１０分間遠心によるＧをかけ
インキの状態を観察する。 ３００Ｇ以下で金属粉が分離・沈降を発生するインキ
… × ３００Ｇ〜４００Ｇの間で金属粉が分離・沈降を発生す
るインキ … △ ４００Ｇ〜６００Ｇの間で金属粉が分離・沈降を発生す
るインキ … ○ ６００Ｇ以上でも金属粉が分離・沈降を発生しないイン
キ … ◎ ８． インキ経時安定性； ５０℃、０％ＲＨの環境下
に密閉ガラス容器に入れたインキを静置しインキの物性
値及び状態を顕微鏡観察により判断する。 １ヶ月以内でインキ中に析出物が発生したり、初期時と
比較し３０％以上の物性変化を来したもの … × １〜２ヶ月でインキ中に析出物が発生したり、初期時と
比較し３０％以上の物性変化を来したもの … △ ２〜３ヶ月でインキ中に析出物が発生したり、初期時と
比較し３０％以上の物性変化を来したもの … ○ ３ヶ月以上インキ中に析出物が発生せず、初期と比較し
物性変化が３０％未満のもの … ◎ ９． 書き出し性能； ５０℃、３０％ＲＨの環境下に
ボールペンをキャップオフで横向きに１ヶ月放置し室温
に戻した後、直線書きをする。 １０ｃｍ以上書き出せなかったもの … × ５〜１０ｃｍでカスレ、線飛びなど発生せず良好に書き
出せたもの … △ ３〜５ｃｍでカスレ、線飛びなど発生せず良好に書き出
せたもの … ○ ３ｃｍ以内でカスレ、線飛びなど発生せず良好に書き出
せたもの … ◎ １０． 筆記棲の内側；手書き評価において 筆跡にボテ、カスレがなく筆跡の特に良好なものを ◎ 実用される程度のものを ○ やや劣るものを △ 非常に劣るものを ×とした
【００１７】実施例１１〜１８ インキの組成を表２に示す通りとした以外は実施例１と
同様にしてインキとした。効果を表２に示す。
同様にしてインキとした。効果を表２に示す。
【００１８】
【表２】
【００１９】（註）使用する材料、試験方法は表１と同
じである。
じである。
【００２０】比較例１〜１０ インキの組成を表３に示す通りとした以外は実施例１と
同様にして銀色のインキとした。性能を表３に示す。
同様にして銀色のインキとした。性能を表３に示す。
【００２１】
【表３】
【００２２】（註）架橋型アクリル酸重合体Ａが分子量
２００万の架橋型アクリル酸重合体であり、架橋型アク
リル酸重合体Ｄが分子量６５０万の架橋型アクリル酸重
合体である他は使用する材料と試験方法は表１と同じで
ある。
２００万の架橋型アクリル酸重合体であり、架橋型アク
リル酸重合体Ｄが分子量６５０万の架橋型アクリル酸重
合体である他は使用する材料と試験方法は表１と同じで
ある。
【００２３】比較例１１〜１４ インキの組成を表４に示す通りとした以外は実施例１と
同様にして銀色のインキとした。性能を表４に示す。
同様にして銀色のインキとした。性能を表４に示す。
【００２４】
【表４】
【００２５】（註）使用する材料、試験方法は表１と同
じである。 評価 比較例１は、アルミニウム粉末の添加量が低いので沈降
しないが、筆跡が淡く金属光沢が充分でないこと、架橋
型アクリル酸重合体の特徴が強く現れ、筆跡のカスレ、
線飛びが顕著に現れてしまう。また、水を主溶媒とした
インキであることがペン先での水分蒸発に伴うインキの
増粘は避けられないが、この時増粘インキ中での固形成
分である架橋型アクリル酸重合体の占有率だけが次第に
高くなるために、水分蒸発に伴うインキ固化強度が急激
に増し、書き出し性能が悪くなる。比較例２は、アルミ
ニウム粉末の添加量が多く、インキの降伏値において金
属粉を支えることができなくなり沈降を招いてしまう。
その結果、ペン先においてインキ詰まりを発生し筆記不
能となる。比較例３は、保湿湿潤剤としてのエチレング
リコールの添加量が少ないために、湿潤作用が不足し、
アルミニウム粉末の分散が均一に行えず凝集沈降を起こ
してしまう。比較例４は、エチレングリコールの添加量
が多いために、架橋型アクリル酸重合体の膨潤が充分に
進まずインキ降伏値が不足して、沈降を起こしてしま
う。比較例５は、金属イオンマスキング剤としての乳酸
の添加量が少ないために、アルミニウム粉末の沈降は防
止できるが、経時的に解離金属イオンと架橋型アクリル
酸重合体が反応し著しい増粘を招き、書き出し性能が悪
くなる。比較例６は、乳酸の添加量が多いために、余剰
の乳酸が架橋型アクリル酸重合体の膨潤を妨げ、充分な
降伏値が得られず、アルミニウム粉末の沈降を招いてし
まう。比較例７および比較例８は、架橋型アクリル酸重
合体の分子量が小さすぎるために、金属イオンに対する
耐性がなく、金属イオンマスキング剤としての乳酸を添
加しても架橋型アクリル酸重合体が経時的に分解し、ア
ルミニウム粉末の沈降を防止するに充分な降伏値が得ら
れずアルミニウム粉末の沈降を招いてしまう。比較例９
および比較例１０は、架橋型アクリル酸重合体の分子量
が大きすぎるために、架橋型アクリル酸重合体がインキ
中で均一に膨潤できず、経時安定性が悪い。比較例１１
および比較例１２は、架橋型アクリル酸重合体に代えて
天然ガムであるキサンタンガムをインキ増粘剤として用
いたが、キサンタンガムは架橋型アクリル酸重合体と比
較し降伏値が低く、アルミニウム粉末の沈降を招いてし
まう。また、比較例１０に示すように、沈降を防止する
のに充分な程インキ増粘、降伏値を高く設定するため
に、キサンタンガムの添加量を増量すると、筆記性能の
劣化を招くし、経時析出も招く。比較例１３は、架橋型
アクリル酸重合体の添加量が少ないために、インキとし
ての充分な降伏値が得られず、アルミニウム粉末の沈降
を招いてしまう。比較例１４は、架橋型アクリル酸重合
体の添加量が多いために、インキ粘度や降伏値が高くな
りすぎ、アルミニウム粉末の沈降は防止可能となるが、
筆記性能の劣化を招く。また、架橋型アクリル酸重合体
の経時析出も招く。実施例１〜１８はいずれも優れた性
能を示している。
じである。 評価 比較例１は、アルミニウム粉末の添加量が低いので沈降
しないが、筆跡が淡く金属光沢が充分でないこと、架橋
型アクリル酸重合体の特徴が強く現れ、筆跡のカスレ、
線飛びが顕著に現れてしまう。また、水を主溶媒とした
インキであることがペン先での水分蒸発に伴うインキの
増粘は避けられないが、この時増粘インキ中での固形成
分である架橋型アクリル酸重合体の占有率だけが次第に
高くなるために、水分蒸発に伴うインキ固化強度が急激
に増し、書き出し性能が悪くなる。比較例２は、アルミ
ニウム粉末の添加量が多く、インキの降伏値において金
属粉を支えることができなくなり沈降を招いてしまう。
その結果、ペン先においてインキ詰まりを発生し筆記不
能となる。比較例３は、保湿湿潤剤としてのエチレング
リコールの添加量が少ないために、湿潤作用が不足し、
アルミニウム粉末の分散が均一に行えず凝集沈降を起こ
してしまう。比較例４は、エチレングリコールの添加量
が多いために、架橋型アクリル酸重合体の膨潤が充分に
進まずインキ降伏値が不足して、沈降を起こしてしま
う。比較例５は、金属イオンマスキング剤としての乳酸
の添加量が少ないために、アルミニウム粉末の沈降は防
止できるが、経時的に解離金属イオンと架橋型アクリル
酸重合体が反応し著しい増粘を招き、書き出し性能が悪
くなる。比較例６は、乳酸の添加量が多いために、余剰
の乳酸が架橋型アクリル酸重合体の膨潤を妨げ、充分な
降伏値が得られず、アルミニウム粉末の沈降を招いてし
まう。比較例７および比較例８は、架橋型アクリル酸重
合体の分子量が小さすぎるために、金属イオンに対する
耐性がなく、金属イオンマスキング剤としての乳酸を添
加しても架橋型アクリル酸重合体が経時的に分解し、ア
ルミニウム粉末の沈降を防止するに充分な降伏値が得ら
れずアルミニウム粉末の沈降を招いてしまう。比較例９
および比較例１０は、架橋型アクリル酸重合体の分子量
が大きすぎるために、架橋型アクリル酸重合体がインキ
中で均一に膨潤できず、経時安定性が悪い。比較例１１
および比較例１２は、架橋型アクリル酸重合体に代えて
天然ガムであるキサンタンガムをインキ増粘剤として用
いたが、キサンタンガムは架橋型アクリル酸重合体と比
較し降伏値が低く、アルミニウム粉末の沈降を招いてし
まう。また、比較例１０に示すように、沈降を防止する
のに充分な程インキ増粘、降伏値を高く設定するため
に、キサンタンガムの添加量を増量すると、筆記性能の
劣化を招くし、経時析出も招く。比較例１３は、架橋型
アクリル酸重合体の添加量が少ないために、インキとし
ての充分な降伏値が得られず、アルミニウム粉末の沈降
を招いてしまう。比較例１４は、架橋型アクリル酸重合
体の添加量が多いために、インキ粘度や降伏値が高くな
りすぎ、アルミニウム粉末の沈降は防止可能となるが、
筆記性能の劣化を招く。また、架橋型アクリル酸重合体
の経時析出も招く。実施例１〜１８はいずれも優れた性
能を示している。
【００２６】
【発明の効果】本発明は、前述したような構成の金属光
沢を有した水性インキなので、従来のこうしたインキに
見られたアルミニウム粉末の沈降を防止でき、しかもイ
ンキ物性、組成に経時的な変化をきたさず、しかも筆記
性に優れた効果を奏する。
沢を有した水性インキなので、従来のこうしたインキに
見られたアルミニウム粉末の沈降を防止でき、しかもイ
ンキ物性、組成に経時的な変化をきたさず、しかも筆記
性に優れた効果を奏する。
Claims (5)
- 【請求項１】 表面処理した水との反応性がないアルミ
ニウム粉末１〜１５重量％、 保湿膨潤剤 １０〜４０重量％ 金属イオンマスキング剤 ０．０５〜０．５重量％ 分子量３００万〜５００万の架橋型アクリル酸重合体 ０．１〜０．５重量％ 水 ３０〜８０重量％ 分散剤 ２〜８重量％ 防錆潤滑剤 ０．２〜１．５重量％ からなり、必要に応じてｐＨ調節剤、防菌剤を加えてな
る、降伏値が０．５〜３．０Ｐａである金属光沢を有す
る直詰め水性ボールペン用インキ。 - 【請求項２】 アルミニウム粉末が、５μｍ〜３０μｍ
のサイズの球状またはりん片状の粒子からなる、請求項
１に記載された金属光沢を有する直詰め水性ボールペン
用インキ。 - 【請求項３】 金属マスキング剤が、乳酸、酒石酸、ク
エン酸から選んだ１または２以上である、請求項１また
は２に記載された金属光沢を有する直詰め水性ボールペ
ン用インキ。 - 【請求項４】 顔料を５〜２０重量％加えた、請求項１
ないし３の何れか１項に記載された金属光沢を有する直
詰め水性ボールペン用インキ。 - 【請求項５】 顔料が黄色顔料、青色顔料、緑色顔料、
赤色顔料から選んだ１つである、請求項４に記載された
カラーメタリックの金属光沢を有する直詰め水性ボール
ペン用インキ。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31115096A JP2978798B2 (ja) | 1996-10-18 | 1996-10-18 | 金属光沢を有する直詰め水性ボールペン用インキ |
| EP19970308258 EP0837113B1 (en) | 1996-10-18 | 1997-10-17 | Water based ink with metallic gloss for direct fill in ball-point pen |
| AT97308258T ATE284932T1 (de) | 1996-10-18 | 1997-10-17 | Wässrige tinte mit metallglanz zum direkten füllen von kugelschreiber |
| DE1997631925 DE69731925T2 (de) | 1996-10-18 | 1997-10-17 | Wässrige Tinte mit Metallglanz zum direkten Füllen von Kugelschreiber |
| US09/371,832 US6114412A (en) | 1996-10-18 | 1999-08-11 | Water-based ink with metallic gloss for direct fill in ball-point pen |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31115096A JP2978798B2 (ja) | 1996-10-18 | 1996-10-18 | 金属光沢を有する直詰め水性ボールペン用インキ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10120963A true JPH10120963A (ja) | 1998-05-12 |
| JP2978798B2 JP2978798B2 (ja) | 1999-11-15 |
Family
ID=18013719
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31115096A Expired - Fee Related JP2978798B2 (ja) | 1996-10-18 | 1996-10-18 | 金属光沢を有する直詰め水性ボールペン用インキ |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6114412A (ja) |
| EP (1) | EP0837113B1 (ja) |
| JP (1) | JP2978798B2 (ja) |
| AT (1) | ATE284932T1 (ja) |
| DE (1) | DE69731925T2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011046831A (ja) * | 2009-08-27 | 2011-03-10 | Fuji Seal International Inc | 印刷インキ及びプラスチックラベル |
| JP2013053203A (ja) * | 2011-09-02 | 2013-03-21 | Seiko Epson Corp | インクセット及びこれを用いた記録方法 |
| WO2021132446A1 (ja) * | 2019-12-27 | 2021-07-01 | 花王株式会社 | 金属微粒子含有インク |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2978798B2 (ja) * | 1996-10-18 | 1999-11-15 | 株式会社パイロット | 金属光沢を有する直詰め水性ボールペン用インキ |
| US6224284B1 (en) | 1999-10-12 | 2001-05-01 | Dri Mark Products Incorporated | Metallic ink composition for wick type writing instruments |
| IT1320153B1 (it) * | 2000-01-20 | 2003-11-18 | Giodi Spa | Composizione di inchiostro a base di acqua con effetto metallizzato,metodo per il suo ottenimento e articolo per la scrittura che utilizza |
| US7173077B2 (en) * | 2000-03-13 | 2007-02-06 | Sakura Color Products Corp. | Aqueous glittering ink composition |
| US7241335B2 (en) * | 2002-04-25 | 2007-07-10 | Sakura Color Products Corporation | Aqueous ink for ball point pens |
| JP4402895B2 (ja) * | 2003-03-26 | 2010-01-20 | 株式会社パイロットコーポレーション | 水性ボールペン用インキとこれを用いた水性ボールペン |
| US7374606B2 (en) * | 2003-06-27 | 2008-05-20 | Canon Kabushiki Kaisha | Water-based ink and ink recording method |
| JP4690662B2 (ja) * | 2004-04-26 | 2011-06-01 | 株式会社パイロットコーポレーション | 水性ボールペン |
| JP5557432B2 (ja) * | 2008-02-29 | 2014-07-23 | パイロットインキ株式会社 | 可逆熱変色性水性インキ組成物及びそれを用いた筆記具、筆記具セット |
| US11267978B2 (en) | 2017-10-23 | 2022-03-08 | Kabushiki Kaisha Pilot Corporation | Reversibly thermochromic aqueous ink composition and writing instrument using the same |
| EP3656826B1 (en) | 2018-11-22 | 2021-05-19 | Société BIC | Process for preparing aqueous gel inks with fixed color, and aqueous gel inks thereof |
| EP3656825B1 (en) * | 2018-11-22 | 2021-04-28 | Société BIC | Process for preparing aqueous gel inks with variable color, and aqueous gel inks thereof |
| KR20220053592A (ko) | 2019-08-29 | 2022-04-29 | 소시에떼 빅 | 은 나노입자를 포함하는 가변 색을 갖는 수성 겔 잉크의 제조 방법 |
| CN114207056B (zh) | 2019-08-29 | 2023-08-11 | 法国比克公司 | 用于制备包含银或金纳米颗粒的具有固定颜色的水性凝胶墨水的方法 |
| WO2021038087A1 (en) | 2019-08-29 | 2021-03-04 | Societe Bic | Process of preparation of an aqueous gel ink with fixed color comprising silver nanoparticles |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62568A (ja) * | 1985-06-27 | 1987-01-06 | Pentel Kk | 筆記具用水性顔料インキ |
| JPS6372771A (ja) * | 1986-09-16 | 1988-04-02 | Marujiyuu Kasei Kk | 筆記具用水性メタリツクインキ組成物 |
| JPS63234074A (ja) * | 1987-03-23 | 1988-09-29 | Mitsubishi Pencil Co Ltd | ボ−ルペン用水性インキ組成物 |
| JPH0269580A (ja) * | 1988-09-03 | 1990-03-08 | Pilot Ink Co Ltd | 水性メタリックカラーインキ |
| DE4025264C3 (de) * | 1990-08-09 | 1998-11-12 | Atochem Elf Deutschland | Aluminium-Schuppenpigment-Überzugsmittel |
| US5104922A (en) * | 1990-10-22 | 1992-04-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Stable aqueous aluminum flake dispersion |
| US5767172A (en) * | 1992-08-13 | 1998-06-16 | Kabushiki Kaisha Pilot | Water base ink composition directly fed to a pen body of a ball-point pen |
| JP3381358B2 (ja) * | 1993-01-29 | 2003-02-24 | ぺんてる株式会社 | ボールペン用水性金属光沢色インキ |
| KR100309197B1 (ko) * | 1993-01-29 | 2001-12-28 | 아사베 히로시 | 볼펜용수성금속분잉크 |
| JPH07216284A (ja) * | 1994-02-01 | 1995-08-15 | Tombow Pencil Co Ltd | 水性ボールペンインキ組成物 |
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| JPH08199108A (ja) * | 1995-01-26 | 1996-08-06 | Pentel Kk | ボールペン用水性顔料インキ |
| US5691033A (en) * | 1995-06-07 | 1997-11-25 | Reynolds Metals Company | Coating compositions containing aluminum pigment and methods of coating |
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-
1996
- 1996-10-18 JP JP31115096A patent/JP2978798B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-10-17 EP EP19970308258 patent/EP0837113B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-17 AT AT97308258T patent/ATE284932T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-10-17 DE DE1997631925 patent/DE69731925T2/de not_active Expired - Lifetime
-
1999
- 1999-08-11 US US09/371,832 patent/US6114412A/en not_active Expired - Lifetime
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| WO2021132446A1 (ja) * | 2019-12-27 | 2021-07-01 | 花王株式会社 | 金属微粒子含有インク |
| JP2021107516A (ja) * | 2019-12-27 | 2021-07-29 | 花王株式会社 | 金属微粒子含有インク |
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| DE69731925D1 (de) | 2005-01-20 |
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