JPH10123714A - 感光性樹脂組成物及び感光性フィルム - Google Patents
感光性樹脂組成物及び感光性フィルムInfo
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Landscapes
- Manufacturing Of Printed Circuit Boards (AREA)
- Manufacturing Of Printed Wiring (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 下地金属との密着性を向上し、めっきもぐり
が少なく、かつ、保存時の安定性に優れた感光性樹脂組
成物及び感光性フィルムを提供する。 【解決手段】 (a)一般式(I) 【化1】 (式中、R1はハロゲン原子、炭素数1〜3のアルキル
基、シアノ基又はニトロ基を示し、R2は炭素数1〜1
2のアルキル基又は置換基を有する炭素数1〜12のア
ルキル基を示し、mは0〜4の整数であり、nは1〜3
の整数である)で表される含窒素複素環式化合物、
(b)熱可塑性有機高分子化合物、(c)エチレン性不
飽和基を有する光重合性化合物及び(d)光重合開始剤
を含有してなる感光性樹脂組成物並びにこの感光性樹脂
組成物の層及びフィルム状支持体を有してなる感光性フ
ィルム。
が少なく、かつ、保存時の安定性に優れた感光性樹脂組
成物及び感光性フィルムを提供する。 【解決手段】 (a)一般式(I) 【化1】 (式中、R1はハロゲン原子、炭素数1〜3のアルキル
基、シアノ基又はニトロ基を示し、R2は炭素数1〜1
2のアルキル基又は置換基を有する炭素数1〜12のア
ルキル基を示し、mは0〜4の整数であり、nは1〜3
の整数である)で表される含窒素複素環式化合物、
(b)熱可塑性有機高分子化合物、(c)エチレン性不
飽和基を有する光重合性化合物及び(d)光重合開始剤
を含有してなる感光性樹脂組成物並びにこの感光性樹脂
組成物の層及びフィルム状支持体を有してなる感光性フ
ィルム。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、感光性樹脂組成物
及び感光性フィルムに関する。
及び感光性フィルムに関する。
【0002】
【従来の技術】感光性樹脂組成物は、印刷配線板用基板
(以下単に基板という)に溶剤を含有した液体皮膜とし
て塗布され次いで、加熱乾燥によって含有溶剤が除かれ
乾燥皮膜とされ、その後活性光に画像的に露光され現像
されてフォトレジスト像とされている。しかし近年、そ
の低作業性、大気汚染性、低歩留りを改善するために、
フィルム状支持体、乾燥された感光性樹脂組成物層(以
下単に感光層と言う)、必要に応じて用いられる保護フ
ィルム層からなる感光性樹脂組成物積層体(以下単に感
光性フィルムと言う)が用いられるようになってきた。
感光性樹脂組成物としては、未露光部がアルカリ水溶液
によって除去(現像)される所謂アルカリ現像型と有機
溶剤によって除去(現像)される所謂溶剤現像型の両者
が知られている。
(以下単に基板という)に溶剤を含有した液体皮膜とし
て塗布され次いで、加熱乾燥によって含有溶剤が除かれ
乾燥皮膜とされ、その後活性光に画像的に露光され現像
されてフォトレジスト像とされている。しかし近年、そ
の低作業性、大気汚染性、低歩留りを改善するために、
フィルム状支持体、乾燥された感光性樹脂組成物層(以
下単に感光層と言う)、必要に応じて用いられる保護フ
ィルム層からなる感光性樹脂組成物積層体(以下単に感
光性フィルムと言う)が用いられるようになってきた。
感光性樹脂組成物としては、未露光部がアルカリ水溶液
によって除去(現像)される所謂アルカリ現像型と有機
溶剤によって除去(現像)される所謂溶剤現像型の両者
が知られている。
【0003】感光性フィルムの使用方法は感光性フィル
ムから保護フィルム層がある場合はこれを取り除いて感
光層と支持フィルム層とからなる積層体にした後、その
感光層が基板に接するように加熱圧着(ラミネート)す
る。次いでネガフィルム等を用いて画像的に露光を行っ
た後、炭酸ソーダ水、1,1,1−トリクロロエタン等
の所定の現像液を用いて未露光部を除去(現像)しフォ
トレジスト像を形成する。この形成されたフォトレジス
ト像をマスクとして基板の金属表面をエッチングあるい
はメッキによる処理を行い次いでフォトレジスト像を水
酸化ナトリウム水溶液、塩化メチレン等の所定の剥離液
を用いて剥離し、印刷配線板等が製造される。
ムから保護フィルム層がある場合はこれを取り除いて感
光層と支持フィルム層とからなる積層体にした後、その
感光層が基板に接するように加熱圧着(ラミネート)す
る。次いでネガフィルム等を用いて画像的に露光を行っ
た後、炭酸ソーダ水、1,1,1−トリクロロエタン等
の所定の現像液を用いて未露光部を除去(現像)しフォ
トレジスト像を形成する。この形成されたフォトレジス
ト像をマスクとして基板の金属表面をエッチングあるい
はメッキによる処理を行い次いでフォトレジスト像を水
酸化ナトリウム水溶液、塩化メチレン等の所定の剥離液
を用いて剥離し、印刷配線板等が製造される。
【0004】上記の工程中、基板の金属表面のエッチン
グあるいはメッキによる処理に対してフォトレジスト像
は、マスクとして充分な耐性を有していなければならな
い。エッチング処理は、塩化第二鉄、塩化第二銅、過硫
酸アンモニウムの水溶液を用いて基板の表面層をなして
いる金属(通常は銅)を除去する工程である。まためっ
き処理に用いるめっき液の種類は数多くあり、半田めっ
き、硫酸銅めっき、金めっき、ニッケルめっき、ピロリ
ン酸銅めっき等がある。めっきは、いずれも高濃度な薬
品溶液中で電流を流すので、エッチング処理と比較し
て、かなりきびしい処理といえる。
グあるいはメッキによる処理に対してフォトレジスト像
は、マスクとして充分な耐性を有していなければならな
い。エッチング処理は、塩化第二鉄、塩化第二銅、過硫
酸アンモニウムの水溶液を用いて基板の表面層をなして
いる金属(通常は銅)を除去する工程である。まためっ
き処理に用いるめっき液の種類は数多くあり、半田めっ
き、硫酸銅めっき、金めっき、ニッケルめっき、ピロリ
ン酸銅めっき等がある。めっきは、いずれも高濃度な薬
品溶液中で電流を流すので、エッチング処理と比較し
て、かなりきびしい処理といえる。
【0005】この種の感光性樹脂組成物及び感光性フィ
ルムは特開昭52−94388号公報、特開昭52−1
30701号公報、特開昭53−128688号公報、
特開昭50−147323号公報等に開示される。金属
との接着性を改善する添加剤を含有する感光性樹脂組成
物は特開昭50−9177号公報に1,2,3−ベンゾ
トリアゾール等の−NH−含有の複素環化合物、特開昭
55−65203号公報にインダゾール又はその誘導
体、特開昭55−65202号公報にフタラゾン又はそ
の誘導体がそれぞれ開示されている。
ルムは特開昭52−94388号公報、特開昭52−1
30701号公報、特開昭53−128688号公報、
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との接着性を改善する添加剤を含有する感光性樹脂組成
物は特開昭50−9177号公報に1,2,3−ベンゾ
トリアゾール等の−NH−含有の複素環化合物、特開昭
55−65203号公報にインダゾール又はその誘導
体、特開昭55−65202号公報にフタラゾン又はそ
の誘導体がそれぞれ開示されている。
【0006】しかし、従来用いられている密着促進剤で
は、添加量の増加に伴い、フォトレジストの感度低下、
解像度の悪化、現像・剥離後の銅面の色やけ、剥離後の
エッチング速度の遅延化、メッキ不良等の新たな問題が
発生するため、実際には添加量に制限があり、従来の添
加量では、線幅の狭い配線パターンの部分での密着性は
充分とはいえない。また、米国特許第4,680,24
9号明細書では、カルボキシベンゾトリアゾールが用い
られているが、このもの自身の溶解性の問題から分散が
悪く、充分な効果が得られない。また、この問題の解決
のために特開平2−33148号公報ではカルボキシベ
ンゾトリアゾールと2級アルキルアミンとアルデヒド類
から合成される化合物の使用が開示されているが、金属
への密着性が弱く、金めっき、ピロリン酸銅めっき等の
めっきとして非常に強い処理を行うとレジスト膜のはが
れ、持ち上がり、めっきのもぐり(レジストの下にめつ
きが析出する現象)等が発生する。
は、添加量の増加に伴い、フォトレジストの感度低下、
解像度の悪化、現像・剥離後の銅面の色やけ、剥離後の
エッチング速度の遅延化、メッキ不良等の新たな問題が
発生するため、実際には添加量に制限があり、従来の添
加量では、線幅の狭い配線パターンの部分での密着性は
充分とはいえない。また、米国特許第4,680,24
9号明細書では、カルボキシベンゾトリアゾールが用い
られているが、このもの自身の溶解性の問題から分散が
悪く、充分な効果が得られない。また、この問題の解決
のために特開平2−33148号公報ではカルボキシベ
ンゾトリアゾールと2級アルキルアミンとアルデヒド類
から合成される化合物の使用が開示されているが、金属
への密着性が弱く、金めっき、ピロリン酸銅めっき等の
めっきとして非常に強い処理を行うとレジスト膜のはが
れ、持ち上がり、めっきのもぐり(レジストの下にめつ
きが析出する現象)等が発生する。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】請求項1記載の発明
は、優れた耐めっき性、耐エッチング液性、耐薬品性を
有する感光性樹脂組成物を提供するものである。請求項
2記載の発明は、請求項1記載の発明の効果に加えて、
より耐めっき性が優れる感光性樹脂組成物を提供するも
のである。請求項3記載の発明は、請求項1又は2記載
の発明の効果に加えて、より取扱性、作業性に優れた感
光性フィルムを提供するものである。
は、優れた耐めっき性、耐エッチング液性、耐薬品性を
有する感光性樹脂組成物を提供するものである。請求項
2記載の発明は、請求項1記載の発明の効果に加えて、
より耐めっき性が優れる感光性樹脂組成物を提供するも
のである。請求項3記載の発明は、請求項1又は2記載
の発明の効果に加えて、より取扱性、作業性に優れた感
光性フィルムを提供するものである。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明は、(a)一般式
(I)
(I)
【化3】 (式中、R1はハロゲン原子、炭素数1〜3のアルキル
基、シアノ基又はニトロ基を示し、R2は炭素数1〜1
2のアルキル基又は置換基を有する炭素数1〜12のア
ルキル基を示し、mは0〜4の整数であり、nは1〜3
の整数である)で表される含窒素複素環式化合物、
(b)熱可塑性有機高分子化合物、(c)エチレン性不
飽和基を有する光重合性化合物及び(d)光重合開始剤
を含有してなる感光性樹脂組成物に関する。
基、シアノ基又はニトロ基を示し、R2は炭素数1〜1
2のアルキル基又は置換基を有する炭素数1〜12のア
ルキル基を示し、mは0〜4の整数であり、nは1〜3
の整数である)で表される含窒素複素環式化合物、
(b)熱可塑性有機高分子化合物、(c)エチレン性不
飽和基を有する光重合性化合物及び(d)光重合開始剤
を含有してなる感光性樹脂組成物に関する。
【0009】また、本発明は、一般式(I)におけるR
2の置換基を有する炭素数1〜12のアルキル基が、一
般式(II)
2の置換基を有する炭素数1〜12のアルキル基が、一
般式(II)
【化4】 (式中、kは1〜12の整数であり、Xは−O−又は−
S−を示し、R3は炭素数1〜12のアルキル基又は炭
素数1〜14のアリール基を示す)である前記感光性樹
脂組成物に関する。また、本発明は、前記感光性樹脂組
成物の層及びフィルム状支持体を有してなる感光性フィ
ルムに関する。
S−を示し、R3は炭素数1〜12のアルキル基又は炭
素数1〜14のアリール基を示す)である前記感光性樹
脂組成物に関する。また、本発明は、前記感光性樹脂組
成物の層及びフィルム状支持体を有してなる感光性フィ
ルムに関する。
【0010】
【発明の実施の形態】本発明の感光性樹脂組成物には、
上記の一般式(I)で表される含窒素複素環式化合物が
含有される。一般式(I)においてR2で示される置換
基を有する炭素数1〜12のアルキル基における置換基
としては、例えば、炭素数1〜12のアルコキシ基、ア
リール基(フェニル基、ナフチル基等)、アリールオキ
シ基(フェノキシ基、ナフトキシ基等)、フェノキシア
ルコキシ基、ポリアルキレンオキシ基、ポリアルキレン
グリコール基、ハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、
臭素原子、ヨウ素原子等)、ビニル基、ヒドロキシル基
等が挙げられる。
上記の一般式(I)で表される含窒素複素環式化合物が
含有される。一般式(I)においてR2で示される置換
基を有する炭素数1〜12のアルキル基における置換基
としては、例えば、炭素数1〜12のアルコキシ基、ア
リール基(フェニル基、ナフチル基等)、アリールオキ
シ基(フェノキシ基、ナフトキシ基等)、フェノキシア
ルコキシ基、ポリアルキレンオキシ基、ポリアルキレン
グリコール基、ハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、
臭素原子、ヨウ素原子等)、ビニル基、ヒドロキシル基
等が挙げられる。
【0011】本発明における(a)一般式(I)で表さ
れる含窒素複素環式化合物として、具体的には、表1及
び表2に示すもの等が挙げられる。
れる含窒素複素環式化合物として、具体的には、表1及
び表2に示すもの等が挙げられる。
【0012】
【表1】
【0013】
【表2】
【0014】本発明における(b)熱可塑性有機高分子
化合物は、特に制限はないが、感光性フィルムとして、
それぞれの現像液に可溶なフィルム付与性の高分子量体
が好ましい。例えば、溶剤現像型としてはメタクリル酸
の共重合体で重量平均分子量が2〜40万のビニル共重
合体、アルカリ現像型としては、カルボキシ基含有量が
17〜50モル%、重量平均分子量が3〜40万の線状
共重合体等が挙げられる。ビニル共重合体に用いられる
ビニル重合性単量体としては、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸ブチル、メタクリル酸−2−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸メチルスチレン、ビニルトルエン、N−ビニルピロ
リドン、α−メチルスチレン、2−ヒドロキシエチルメ
タクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、ア
クリルアミド、アクリロニトリル、ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレー
ト、カルボキシ基を有するビニル共重合体としてはアク
リル酸、メタクリル酸、フマル酸、けい皮酸、イタコン
酸、マレイン酸等があげられる。
化合物は、特に制限はないが、感光性フィルムとして、
それぞれの現像液に可溶なフィルム付与性の高分子量体
が好ましい。例えば、溶剤現像型としてはメタクリル酸
の共重合体で重量平均分子量が2〜40万のビニル共重
合体、アルカリ現像型としては、カルボキシ基含有量が
17〜50モル%、重量平均分子量が3〜40万の線状
共重合体等が挙げられる。ビニル共重合体に用いられる
ビニル重合性単量体としては、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸ブチル、メタクリル酸−2−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸メチルスチレン、ビニルトルエン、N−ビニルピロ
リドン、α−メチルスチレン、2−ヒドロキシエチルメ
タクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、ア
クリルアミド、アクリロニトリル、ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレー
ト、カルボキシ基を有するビニル共重合体としてはアク
リル酸、メタクリル酸、フマル酸、けい皮酸、イタコン
酸、マレイン酸等があげられる。
【0015】本発明における(c)エチレン基を有する
光重合性化合物としては、例えば、トリメチロールプロ
パントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアク
リレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、
2,2−ビス(4−メタクリロキシエトキシフェニル)
プロパン、2,2−ビス(4−アクリロキシエトキシフ
ェニル)プロパン、ジペンタエリスリトールペンタアク
リレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート
等の多価アルコールのポリアクリレート又はポリメタク
リレート、トリメチルプロパントリグリシジルエーテル
のアクリル酸又はメタクリル酸との付加物、ビスフェノ
ールAエピクロルヒドリン系のエポキシ樹脂のアクリル
酸又はメタクリル酸付加物等のエポキシアクリレート、
無水フタル酸−ネオペンチルグリコール−アクリル酸の
1:1:2(モル比)の縮合物等の低分子不飽和ポリエ
ステル、トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート、
2価アルコール、2価アルコールのアクリル酸又はメタ
クリル酸のモノエステル等を反応させて得られるウレタ
ンジアクリレート化合物、2,2,2′,2′−テトラ
キス(ヒドロキシルメチル)−3,3′−オキシジプロ
パノールと6−ヘキサノリド付加物との縮合物とアクリ
ル酸とのエステル化物等が用いられる。
光重合性化合物としては、例えば、トリメチロールプロ
パントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアク
リレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、
2,2−ビス(4−メタクリロキシエトキシフェニル)
プロパン、2,2−ビス(4−アクリロキシエトキシフ
ェニル)プロパン、ジペンタエリスリトールペンタアク
リレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート
等の多価アルコールのポリアクリレート又はポリメタク
リレート、トリメチルプロパントリグリシジルエーテル
のアクリル酸又はメタクリル酸との付加物、ビスフェノ
ールAエピクロルヒドリン系のエポキシ樹脂のアクリル
酸又はメタクリル酸付加物等のエポキシアクリレート、
無水フタル酸−ネオペンチルグリコール−アクリル酸の
1:1:2(モル比)の縮合物等の低分子不飽和ポリエ
ステル、トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート、
2価アルコール、2価アルコールのアクリル酸又はメタ
クリル酸のモノエステル等を反応させて得られるウレタ
ンジアクリレート化合物、2,2,2′,2′−テトラ
キス(ヒドロキシルメチル)−3,3′−オキシジプロ
パノールと6−ヘキサノリド付加物との縮合物とアクリ
ル酸とのエステル化物等が用いられる。
【0016】本発明における(d)光重合開始剤として
は、例えば、キノン系化合物(2−エチルアントラキノ
ン、2−tert−ブチルアントラキノン、オクタメチルア
ントラキノン、1,2−ベンズアントラキノン、2,3
−ベンズアントラキノン、2−フェニルアントラキノ
ン、2,3−ジフェニルアントラキノン、1−クロロア
ントラキノン、2−クロロアントラキノン、2−メチル
アントラキノン、1,4−ナフタキノン、9,10−フ
ェナントラキノン、1,4−ジメチルアントラキノン、
2,3−ジメチルアントラキノン、3−クロロ−2−メ
チルアントラキノン等)、芳香族ケトン系化合物(ベン
ゾフェノン、ミヒラーケトン〔4,4′−ビス(ジメチ
ルアミノ)ベンゾフェノン〕、4,4′−ビス(ジエチ
ルアミノ)ベンゾフェノン、4−メトキシ−4′−ジメ
チルアミノベンゾフェノン等)、ベンゾイン化合物、
(ベンゾイン、メチルベンゾイン、エチルベンゾイ
ン)、ベンゾインエーテル(ベンゾインメチルエーテ
ル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインフェニルエ
ーテル等)などが挙げられる。これらは単独で又は2種
以上を組み合わせて用いることができる。2,4,5−
トリアリールイミダゾール二量体と2−メルカプトベン
ゾキサゾール、ロイコクリスタルバイオレット又はトリ
ス(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)メタン
等との組み合わせ系も使用できる。
は、例えば、キノン系化合物(2−エチルアントラキノ
ン、2−tert−ブチルアントラキノン、オクタメチルア
ントラキノン、1,2−ベンズアントラキノン、2,3
−ベンズアントラキノン、2−フェニルアントラキノ
ン、2,3−ジフェニルアントラキノン、1−クロロア
ントラキノン、2−クロロアントラキノン、2−メチル
アントラキノン、1,4−ナフタキノン、9,10−フ
ェナントラキノン、1,4−ジメチルアントラキノン、
2,3−ジメチルアントラキノン、3−クロロ−2−メ
チルアントラキノン等)、芳香族ケトン系化合物(ベン
ゾフェノン、ミヒラーケトン〔4,4′−ビス(ジメチ
ルアミノ)ベンゾフェノン〕、4,4′−ビス(ジエチ
ルアミノ)ベンゾフェノン、4−メトキシ−4′−ジメ
チルアミノベンゾフェノン等)、ベンゾイン化合物、
(ベンゾイン、メチルベンゾイン、エチルベンゾイ
ン)、ベンゾインエーテル(ベンゾインメチルエーテ
ル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインフェニルエ
ーテル等)などが挙げられる。これらは単独で又は2種
以上を組み合わせて用いることができる。2,4,5−
トリアリールイミダゾール二量体と2−メルカプトベン
ゾキサゾール、ロイコクリスタルバイオレット又はトリ
ス(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)メタン
等との組み合わせ系も使用できる。
【0017】本発明の感光性樹脂組成物中には、現像性
やめっき性を向上させる点から、さらに(e)有機ハロ
ゲン化合物を含有させることができる。(e)有機ハロ
ゲン化合物としては、例えば、四塩化炭素、クロロホル
ム、ブロモホルム、1,1,1−トリクロロエタン、臭
化メチレン、ヨウ化メチレン、塩化メチレン、四臭化炭
素、ヨードホルム、1,1,2,2−テトラブロモエタ
ン、ペンタブロモエタン、トリブロモアセトフェノン、
ビス−(トリブロモメチル)スルホン、トリブロモメチ
ルフェニルスルホン、塩化ビニル、塩素化オレフイン等
が挙げられる。炭素−ハロゲン結合強度の弱い脂肪族ハ
ロゲン化合物、特に同一炭素上に2個以上のハロゲン原
子が結合している化合物とりわけ有機ブロム化合物が好
ましい。トリブロモメチル基を有する有機ハロゲン化合
物が一層好ましい結果をあたえるが、トリブロモメチル
フェニルスルホンが好ましい。また、本発明の感光性樹
脂組成物には、公知の染料、可塑性、連鎖移動剤、顔
料、難燃剤、安定剤、密着性付与剤等を必要に応じて添
加することもできる。
やめっき性を向上させる点から、さらに(e)有機ハロ
ゲン化合物を含有させることができる。(e)有機ハロ
ゲン化合物としては、例えば、四塩化炭素、クロロホル
ム、ブロモホルム、1,1,1−トリクロロエタン、臭
化メチレン、ヨウ化メチレン、塩化メチレン、四臭化炭
素、ヨードホルム、1,1,2,2−テトラブロモエタ
ン、ペンタブロモエタン、トリブロモアセトフェノン、
ビス−(トリブロモメチル)スルホン、トリブロモメチ
ルフェニルスルホン、塩化ビニル、塩素化オレフイン等
が挙げられる。炭素−ハロゲン結合強度の弱い脂肪族ハ
ロゲン化合物、特に同一炭素上に2個以上のハロゲン原
子が結合している化合物とりわけ有機ブロム化合物が好
ましい。トリブロモメチル基を有する有機ハロゲン化合
物が一層好ましい結果をあたえるが、トリブロモメチル
フェニルスルホンが好ましい。また、本発明の感光性樹
脂組成物には、公知の染料、可塑性、連鎖移動剤、顔
料、難燃剤、安定剤、密着性付与剤等を必要に応じて添
加することもできる。
【0018】本発明における(a)一般式(I)で表さ
れる含窒素複素環式化合物の使用量は、(a)成分、
(b)成分、(c)成分及び(d)成分の総量が100
重量部として、0.001〜2重量部の範囲とすること
が好ましく、0.05〜1.0重量部の範囲とすること
がより好ましい。また、感光性樹脂組成物中に(e)有
機ハロゲン化合物等のその他の成分(ただし、有機溶剤
を除く)を含む場合には、上記の(a)成分、(b)成
分、(c)成分、(d)成分及び(e)有機ハロゲン化
合物等のその他の成分の総量が100重量部として、上
記の範囲とすることが好ましい。 (a)一般式(I)で表される含窒素複素環式化合物の
使用量が、0.001重量部未満であると、耐めっき
性、接着力等の向上の効果が不充分となる傾向があり、
2重量部を超えると、感光性フィルムとしての他特性、
例えば、剥離性、感度等が低下する傾向がある。
れる含窒素複素環式化合物の使用量は、(a)成分、
(b)成分、(c)成分及び(d)成分の総量が100
重量部として、0.001〜2重量部の範囲とすること
が好ましく、0.05〜1.0重量部の範囲とすること
がより好ましい。また、感光性樹脂組成物中に(e)有
機ハロゲン化合物等のその他の成分(ただし、有機溶剤
を除く)を含む場合には、上記の(a)成分、(b)成
分、(c)成分、(d)成分及び(e)有機ハロゲン化
合物等のその他の成分の総量が100重量部として、上
記の範囲とすることが好ましい。 (a)一般式(I)で表される含窒素複素環式化合物の
使用量が、0.001重量部未満であると、耐めっき
性、接着力等の向上の効果が不充分となる傾向があり、
2重量部を超えると、感光性フィルムとしての他特性、
例えば、剥離性、感度等が低下する傾向がある。
【0019】本発明における(b)熱可塑性有機高分子
化合物の使用量は、(a)成分、(b)成分、(c)成
分及び(d)成分の総量が100重量部として、30〜
90重量部の範囲とすることが好ましい。また、感光性
樹脂組成物中に(e)有機ハロゲン化合物等のその他の
成分(ただし、有機溶剤を除く)を含む場合には、上記
の(a)成分、(b)成分、(c)成分、(d)成分及
び(e)有機ハロゲン化合物等のその他の成分の総量が
100重量部として、上記の範囲とすることが好まし
い。 (b)熱可塑性有機高分子化合物の使用量が、30重量
部未満であると、コールドフローを起こし、樹脂がフィ
ルム端面からしみ出す等の傾向があり、90重量部を超
えると、感度が不足する傾向がある。
化合物の使用量は、(a)成分、(b)成分、(c)成
分及び(d)成分の総量が100重量部として、30〜
90重量部の範囲とすることが好ましい。また、感光性
樹脂組成物中に(e)有機ハロゲン化合物等のその他の
成分(ただし、有機溶剤を除く)を含む場合には、上記
の(a)成分、(b)成分、(c)成分、(d)成分及
び(e)有機ハロゲン化合物等のその他の成分の総量が
100重量部として、上記の範囲とすることが好まし
い。 (b)熱可塑性有機高分子化合物の使用量が、30重量
部未満であると、コールドフローを起こし、樹脂がフィ
ルム端面からしみ出す等の傾向があり、90重量部を超
えると、感度が不足する傾向がある。
【0020】本発明における(c)エチレン基を有する
光重合性化合物の使用量は、(a)成分、(b)成分、
(c)成分及び(d)成分の総量が100重量部とし
て、10〜70重量部の範囲とすることが好ましい。ま
た、感光性樹脂組成物中に(e)有機ハロゲン化合物等
のその他の成分(ただし、有機溶剤を除く)を含む場合
には、上記の(a)成分、(b)成分、(c)成分、
(d)成分及び(e)有機ハロゲン化合物等のその他の
成分の総量が100重量部として、上記の範囲とするこ
とが好ましい。 (c)エチレン基を有する光重合性化合物の使用量が、
10重量部未満であると感度が不足する傾向があり、7
0重量部を超えるとコールドフローを起こし、樹脂がフ
ィルム端面からしみ出す等の傾向がある。
光重合性化合物の使用量は、(a)成分、(b)成分、
(c)成分及び(d)成分の総量が100重量部とし
て、10〜70重量部の範囲とすることが好ましい。ま
た、感光性樹脂組成物中に(e)有機ハロゲン化合物等
のその他の成分(ただし、有機溶剤を除く)を含む場合
には、上記の(a)成分、(b)成分、(c)成分、
(d)成分及び(e)有機ハロゲン化合物等のその他の
成分の総量が100重量部として、上記の範囲とするこ
とが好ましい。 (c)エチレン基を有する光重合性化合物の使用量が、
10重量部未満であると感度が不足する傾向があり、7
0重量部を超えるとコールドフローを起こし、樹脂がフ
ィルム端面からしみ出す等の傾向がある。
【0021】本発明における(d)光重合開始剤の使用
量は、(a)成分、(b)成分、(c)成分及び(d)
成分の総量が100重量部として、0.5〜10.0重
量部の範囲とすることが好ましく、1.0〜5.0重量
部の範囲とすることがより好ましい。また、感光性樹脂
組成物中に(e)有機ハロゲン化合物等のその他の成分
(ただし、有機溶剤を除く)を含む場合には、上記の
(a)成分、(b)成分、(c)成分、(d)成分及び
(e)有機ハロゲン化合物等のその他の成分の総量が1
00重量部として、上記の範囲とすることが好ましい。 (d)光重合開始剤の使用量か、0.5重量部未満の場
合は、感光層に活性光線を照射して硬化させる際、硬化
が充分に進行しない傾向があり、10.0重量部を超え
る場合は、感光性樹脂層の活性光線に対する感度が高す
ぎるために、解像度が低下したり、安定性が低下したり
する傾向がある。
量は、(a)成分、(b)成分、(c)成分及び(d)
成分の総量が100重量部として、0.5〜10.0重
量部の範囲とすることが好ましく、1.0〜5.0重量
部の範囲とすることがより好ましい。また、感光性樹脂
組成物中に(e)有機ハロゲン化合物等のその他の成分
(ただし、有機溶剤を除く)を含む場合には、上記の
(a)成分、(b)成分、(c)成分、(d)成分及び
(e)有機ハロゲン化合物等のその他の成分の総量が1
00重量部として、上記の範囲とすることが好ましい。 (d)光重合開始剤の使用量か、0.5重量部未満の場
合は、感光層に活性光線を照射して硬化させる際、硬化
が充分に進行しない傾向があり、10.0重量部を超え
る場合は、感光性樹脂層の活性光線に対する感度が高す
ぎるために、解像度が低下したり、安定性が低下したり
する傾向がある。
【0022】本発明の感光性樹脂組成物は、メチルエチ
ルケトン、メチルセロソルブ、塩化メチレン等の有機溶
剤を加えて溶液とできる。本発明の感光性樹脂組成物
は、溶液状態で被処理物上に塗布され、乾燥して用いら
れるかあるいはフィルム状支持体上に塗布、乾燥して使
用できる。
ルケトン、メチルセロソルブ、塩化メチレン等の有機溶
剤を加えて溶液とできる。本発明の感光性樹脂組成物
は、溶液状態で被処理物上に塗布され、乾燥して用いら
れるかあるいはフィルム状支持体上に塗布、乾燥して使
用できる。
【0023】本発明の感光性フィルムは、例えば、感光
性樹脂組成物の溶液をフィルム状支持体上に塗布し、乾
燥して感光性フィルム(感光性樹脂組成物積層体)とす
ることができる。フィルム状支持体としては、ポリエチ
レンテレフタレートフィルム、ポリスチレンフィルム、
ポリプロピレンフィルム等が用いられる。必要に応じて
フィルム状支持体の上に積層された感光性樹脂組成層の
上に保護フィルムを積層してもよい。保護フィルムとし
ては、上記のフィルム状支持体として用いられる材料の
他にポリエチレンフィルム、ポリビニルアルコールフィ
ルム等が用いられる。
性樹脂組成物の溶液をフィルム状支持体上に塗布し、乾
燥して感光性フィルム(感光性樹脂組成物積層体)とす
ることができる。フィルム状支持体としては、ポリエチ
レンテレフタレートフィルム、ポリスチレンフィルム、
ポリプロピレンフィルム等が用いられる。必要に応じて
フィルム状支持体の上に積層された感光性樹脂組成層の
上に保護フィルムを積層してもよい。保護フィルムとし
ては、上記のフィルム状支持体として用いられる材料の
他にポリエチレンフィルム、ポリビニルアルコールフィ
ルム等が用いられる。
【0024】
【実施例】本発明を実施例により説明する。 製造例 以下に記した手順で熱可塑性有機高分子化合物(ポリマ
(1)及びポリマ(2))を合成した。表3の配合に従
って二種類のモノマ混合溶液400gを調整した。次に
冷却器、温度計、滴下装置を備えた1リットルの4ツ口
反応フラスコにトルエン250g、表2に従って秤量し
たモノマ溶液各400gのうち150gを入れ、窒素気
流を通じ93℃に昇温した。次いで残りのモノマ250
g、トルエン150g、アゾビスイソブチロニトリル
0.50gを混合し、溶解したものを3時間にわたって
滴下した。滴下終了後更に7時間保温を続けた。この間
フラスコの温度は93℃に保たれた。次にアゾビスイソ
ブチロニトリル0.25gをトルエン75gに溶解した
ものを30分にわたり滴下した。滴下後4時間保温を続
けたものをトルエン75g、メチルエチルケトン75g
で希釈したものをそれぞれポリマ(1)、ポリマ(2)
とした。得られたポリマの特性を表4に示した。
(1)及びポリマ(2))を合成した。表3の配合に従
って二種類のモノマ混合溶液400gを調整した。次に
冷却器、温度計、滴下装置を備えた1リットルの4ツ口
反応フラスコにトルエン250g、表2に従って秤量し
たモノマ溶液各400gのうち150gを入れ、窒素気
流を通じ93℃に昇温した。次いで残りのモノマ250
g、トルエン150g、アゾビスイソブチロニトリル
0.50gを混合し、溶解したものを3時間にわたって
滴下した。滴下終了後更に7時間保温を続けた。この間
フラスコの温度は93℃に保たれた。次にアゾビスイソ
ブチロニトリル0.25gをトルエン75gに溶解した
ものを30分にわたり滴下した。滴下後4時間保温を続
けたものをトルエン75g、メチルエチルケトン75g
で希釈したものをそれぞれポリマ(1)、ポリマ(2)
とした。得られたポリマの特性を表4に示した。
【0025】
【表3】
【0026】
【表4】
【0027】比較例1〜5及び実施例1〜2 表5に示す配合で感光性樹脂組成物の溶液を製造した。
【0028】
【表5】
【0029】*1 新中村化学(株)製 トリメチロールプ
ロパントリアクリレート *2 日本化薬(株)製 2,2,2′,2′−テトラキス(ヒ
ドロキシメチル)−3,3′−オキシジプロパノールと6
−ヘキサノリド付加物との縮合物とアクリル酸のエステ
ル化物 *3 新中村化学(株)製 2,2−ビス((4−メタクリロ
キシペンタエトキシ)フェニル)プロパン *4 城北化学(株)製 1−(N,N′−ジ−2エチルヘキ
シル)アミノメチル−ベンゾトリアゾール
ロパントリアクリレート *2 日本化薬(株)製 2,2,2′,2′−テトラキス(ヒ
ドロキシメチル)−3,3′−オキシジプロパノールと6
−ヘキサノリド付加物との縮合物とアクリル酸のエステ
ル化物 *3 新中村化学(株)製 2,2−ビス((4−メタクリロ
キシペンタエトキシ)フェニル)プロパン *4 城北化学(株)製 1−(N,N′−ジ−2エチルヘキ
シル)アミノメチル−ベンゾトリアゾール
【化5】
【0030】*5 千代田化学(株)製 1−(N,N′−
ジ−(2−エチルヘキシル))アミノメチル−ベンゾトリ
アゾール−5−カルボン酸
ジ−(2−エチルヘキシル))アミノメチル−ベンゾトリ
アゾール−5−カルボン酸
【化6】 *6 千代田化学(株)製 1−(N−ヒドロ−N−3−(2
−エチルヘキシルオキシ)−1−プロピル)アミノメチル
−ベンゾトリアゾール−5−カルボン酸(前記表1でN
o.7の化合物)
−エチルヘキシルオキシ)−1−プロピル)アミノメチル
−ベンゾトリアゾール−5−カルボン酸(前記表1でN
o.7の化合物)
【化7】
【0031】比較例6〜10及び実施例3〜4 比較例1〜5及び実施例1〜2で得られた感光性樹脂組
成物の溶液を、厚み23μmの縦20cm、横15cmのポ
リエチレンテレフタレートフィルム(東レ(株)製ルミラ
ーR)にアプリケータを用いて乾燥後の膜厚が40μm
となるように塗布、乾燥し、厚み35μmのポリエチレ
ンフィルムで被覆して感光性フィルムを得た。
成物の溶液を、厚み23μmの縦20cm、横15cmのポ
リエチレンテレフタレートフィルム(東レ(株)製ルミラ
ーR)にアプリケータを用いて乾燥後の膜厚が40μm
となるように塗布、乾燥し、厚み35μmのポリエチレ
ンフィルムで被覆して感光性フィルムを得た。
【0032】銅はく(厚さ35μm)を両面に積層した
ガラスエポキシ材である基板(日立化成工業株式会社
製、商標MCL−ED−61)の銅表面を♯800のサ
ンドペーパーで研磨し、水洗して空気流で乾燥した。次
いで、基板を60℃に加温し、その銅面上に、比較例6
〜10及び実施例3〜4で得られた感光性フィルムのポ
リエチレンフィルムを除去した後、感光性フィルムの感
光性樹脂層が基板に接するように160℃に加熱しなが
ら各々、別々の基板にラミネートした。これらの基板に
ネガフィルムを使用して、3kWの高圧水銀灯(オーク製
作所製、商標フェニックス−3000)で10秒間50
cmの距離で露光を行った。その後、比較例6〜10及び
実施例3で得られた感光性フィルムを用いたものは、下
記に示す<条件A>の条件で、実施例4で得られた感光
性フィルムを用いたものは、<条件B>の条件でそれぞ
れ現像した。
ガラスエポキシ材である基板(日立化成工業株式会社
製、商標MCL−ED−61)の銅表面を♯800のサ
ンドペーパーで研磨し、水洗して空気流で乾燥した。次
いで、基板を60℃に加温し、その銅面上に、比較例6
〜10及び実施例3〜4で得られた感光性フィルムのポ
リエチレンフィルムを除去した後、感光性フィルムの感
光性樹脂層が基板に接するように160℃に加熱しなが
ら各々、別々の基板にラミネートした。これらの基板に
ネガフィルムを使用して、3kWの高圧水銀灯(オーク製
作所製、商標フェニックス−3000)で10秒間50
cmの距離で露光を行った。その後、比較例6〜10及び
実施例3で得られた感光性フィルムを用いたものは、下
記に示す<条件A>の条件で、実施例4で得られた感光
性フィルムを用いたものは、<条件B>の条件でそれぞ
れ現像した。
【0033】<条件A> 現像液:1,1,1−トリクロロエタン 現像液の温度:20℃ 現像液のシャワー圧:1.0〜1.5kgf/cm2 現像時間:60秒(リンス含む) <条件B> 現像液:1重量%Na2CO3水溶液 現像液の温度:30℃ 現像液のシャワー圧:1.5〜2.0kgf/cm2 現像時間:45秒(リンス含む)
【0034】以上のようにして得られたレジスト像を表
6に示す条件によりめっきを行なった。
6に示す条件によりめっきを行なった。
【0035】
【表6】
【0036】めっき終了後、めっきもぐりの有無を目視
で確認する目視テスト及び積水化学工業(株)製粘着テー
プをめっき後の基板に圧着し、基板に対して180°の
方向にひきはがし、レジストのはがれの有無を確認する
テープはくりテストを行ない、下記に示す評価基準で評
価し、結果を表7に示した。 〔目視テスト〕 ○:めっきもぐりなし(ライン際の変色なし) △:一部にめっきもぐりあり(ライン際に断続して変色
あり) ×:全体にメッキもぐりあり 〔テープはくりテスト〕 ○:レジストはがれなし △:一部にはがれあり(ライン際に断続してレジストは
がれあり) ×:全体にはがれあり
で確認する目視テスト及び積水化学工業(株)製粘着テー
プをめっき後の基板に圧着し、基板に対して180°の
方向にひきはがし、レジストのはがれの有無を確認する
テープはくりテストを行ない、下記に示す評価基準で評
価し、結果を表7に示した。 〔目視テスト〕 ○:めっきもぐりなし(ライン際の変色なし) △:一部にめっきもぐりあり(ライン際に断続して変色
あり) ×:全体にメッキもぐりあり 〔テープはくりテスト〕 ○:レジストはがれなし △:一部にはがれあり(ライン際に断続してレジストは
がれあり) ×:全体にはがれあり
【0037】
【表7】
【0038】表7の結果から、本発明の感光性樹脂組成
物から得られるレジスト像は硫酸銅めっきに対して充分
な耐性を有することが示される。
物から得られるレジスト像は硫酸銅めっきに対して充分
な耐性を有することが示される。
【0039】また、比較例6〜10及び実施例3〜4で
得られた感光性フィルムの感光性樹脂組成物の層を基板
に積層した状態で、30℃90RH%で3日間放置した
後、それぞれ前記した<条件A>又は<条件B>の条件
で現像し、現像後の銅表面の変色を下記の評価基準で、
目視にて観察し、感光性樹脂組成物の保存安定性を評価
した。結果を表8に示した。 〔現像後の銅表面の変色〕 ○:変色なし ×:現像残りによる変色あり
得られた感光性フィルムの感光性樹脂組成物の層を基板
に積層した状態で、30℃90RH%で3日間放置した
後、それぞれ前記した<条件A>又は<条件B>の条件
で現像し、現像後の銅表面の変色を下記の評価基準で、
目視にて観察し、感光性樹脂組成物の保存安定性を評価
した。結果を表8に示した。 〔現像後の銅表面の変色〕 ○:変色なし ×:現像残りによる変色あり
【0040】
【表8】
【0041】以上から、本発明による感光性樹脂組成物
は優れた安定性を有することが示される。
は優れた安定性を有することが示される。
【0042】
【発明の効果】請求項1記載の感光性樹脂組成物は、優
れた耐めっき性、耐エッチング液性、耐薬品性を有す
る。請求項2記載の感光性樹脂組成物は、請求項1記載
の感光性樹脂組成物の効果に加えて、より耐めっき性が
優れる。請求項3記載の感光性フィルムは、請求項1又
は2記載の感光性樹脂組成物の効果に加えて、より取扱
性、作業性に優れる。
れた耐めっき性、耐エッチング液性、耐薬品性を有す
る。請求項2記載の感光性樹脂組成物は、請求項1記載
の感光性樹脂組成物の効果に加えて、より耐めっき性が
優れる。請求項3記載の感光性フィルムは、請求項1又
は2記載の感光性樹脂組成物の効果に加えて、より取扱
性、作業性に優れる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI H05K 3/06 H05K 3/06 H 3/18 3/18 D
Claims (3)
- 【請求項1】 (a)一般式(I) 【化1】 (式中、R1はハロゲン原子、炭素数1〜3のアルキル
基、シアノ基又はニトロ基を示し、R2は炭素数1〜1
2のアルキル基又は置換基を有する炭素数1〜12のア
ルキル基を示し、mは0〜4の整数であり、nは1〜3
の整数である)で表される含窒素複素環式化合物、
(b)熱可塑性有機高分子化合物、(c)エチレン性不
飽和基を有する光重合性化合物及び(d)光重合開始剤
を含有してなる感光性樹脂組成物。 - 【請求項2】 一般式(I)におけるR2の置換基を有
する炭素数1〜12のアルキル基が、一般式(II) 【化2】 (式中、kは1〜12の整数であり、Xは−O−又は−
S−を示し、R3は炭素数1〜12のアルキル基又は炭
素数1〜14のアリール基を示す)である請求項1記載
の感光性樹脂組成物。 - 【請求項3】 請求項1又は2項記載の感光性樹脂組成
物の層及びフィルム状支持体を有してなる感光性フィル
ム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28230096A JPH10123714A (ja) | 1996-10-24 | 1996-10-24 | 感光性樹脂組成物及び感光性フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28230096A JPH10123714A (ja) | 1996-10-24 | 1996-10-24 | 感光性樹脂組成物及び感光性フィルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10123714A true JPH10123714A (ja) | 1998-05-15 |
Family
ID=17650636
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28230096A Pending JPH10123714A (ja) | 1996-10-24 | 1996-10-24 | 感光性樹脂組成物及び感光性フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10123714A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8263313B2 (en) | 2004-08-11 | 2012-09-11 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Photosensitive resin composition and photosensitive film made with the same |
-
1996
- 1996-10-24 JP JP28230096A patent/JPH10123714A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8263313B2 (en) | 2004-08-11 | 2012-09-11 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Photosensitive resin composition and photosensitive film made with the same |
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