JPH10123760A

JPH10123760A - 静電荷像現像用マゼンタトナー及びその製造方法

Info

Publication number: JPH10123760A
Application number: JP23697297A
Authority: JP
Inventors: Tatsuhiko Chiba; 建彦千葉
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1996-09-02
Filing date: 1997-09-02
Publication date: 1998-05-15
Anticipated expiration: 2017-09-02
Also published as: JP3382519B2

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明の目的は、摩擦帯電性に優れ、極めて
鮮明な色彩が得られ、且つＯＨＰ透明性に優れた静電荷
像現像用マゼンタトナー及びその製造方法を提供するこ
とにある。【解決手段】本発明は、結着樹脂、マゼンタ顔料及び
極性樹脂を少なくとも含有するマゼンタトナー粒子を有
する静電荷像現像用マゼンタトナーであり、該結着樹脂
はスチレン重合体、スチレン共重合体又はそれらの混合
物であり、該マゼンタ顔料は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｒｅｄ１２２とＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌ
ｅｔ１９の固溶体顔料又はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｒｅｄ２０２とＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅ
ｔ１９の固溶体顔料であり、極性樹脂は、酸価３〜２
０ｍｇＫＯＨ／ｇを有することを特徴とする静電荷像現
像用マゼンタトナーに関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真法及び静電
印刷法の如き画像形成方法で形成される静電荷像を現像
するためのマゼンタトナーに関する。

【０００２】詳しくは、本発明は高画質で色再現性に優
れ、摩擦帯電的に安定しているフルカラー画像形成用の
静電荷像現像用マゼンタトナーに関する。

【０００３】

【従来の技術】近年、デジタルフルカラー複写機やプリ
ンターが実用化され、解像力，階調性はもとより色むら
のない色再現性に優れた高画質画像が得られるようにな
ってきた。

【０００４】デジタルフルカラー複写機においては、色
画像原稿を、Ｂ（ブルー），Ｇ（グリーン），Ｒ（レッ
ド）の各色フィルターで色分解した後、オリジナル画像
に対応した２０μｍ乃至７０μｍのドット径からなる潜
像をＹ（イエロー），Ｍ（マゼンタ），Ｃ（シアン），
Ｂ（ブラック）の各色トナーを用い、加熱加圧定着時の
減色混合作用を利用して再現している白黒複写機と比べ
多量のトナーを感光体から中間転写体を介して、又は、
介さずに転写材に転写させる必要がある。

【０００５】カラートナーの中でも、マゼンタトナー
は、肌色を再現するのに重要であり、さらに、人物像に
おける肌の色調はハーフトーンであることから、優れた
現像性も要求される。

【０００６】従来よりマゼンタトナー用着色剤としてキ
ナクリドン系着色剤，チオインジゴ系着色剤，キサンテ
ン系着色剤，モノアゾ系着色剤，ペリレン系着色剤，ジ
ケトピロロピロール系着色剤が知られている。

【０００７】例えば、特公昭４９−４６９５１号公報に
は、２、９−ジメチルキナクリドン顔料が提案され、特
開昭５５−２６５７４号公報にはチオインジゴ系顔料が
提案され、特開昭５９−５７２５６号公報にはキサンテ
ン系染料が提案され、特開平２−２１０４５９号公報に
はジケトピロロピロール系顔料が提案され、特公昭５５
−４２３８３号公報にはアントラキノン系染料が提案さ
れている。

【０００８】さらに、着色剤透明性及び色味を調節する
ために、顔料化合物を単独で使用せず、特開平１−２２
４７７号公報に記載されるような顔料−顔料、顔料−染
料の配合や、特開昭６２−２９１６６９号公報（対応米
国特許Ｎｏ．４７７７１０５号明細書）のように混晶状
態でキナクリドン顔料を用いる方法も知られている。

【０００９】これらのマゼンタ着色剤は結着樹脂と親和
性及び耐光性が良好であり、一応、摩擦帯電特性及び色
調の優れたマゼンタトナーが得られるが透明性を満足
し、より原稿に忠実な画像を得るためには、より一層の
色調，彩度，電子写真特性が向上しているマゼンタトナ
ーが待望されている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の如き問題点を解決した静電荷像現像用マゼンタトナー
を提供するものである。

【００１１】本発明の目的は、高画像濃度で極めて鮮明
な色彩が得られる静電荷像現像用マゼンタトナーを提供
するものである。

【００１２】本発明の目的は、ＯＨＰシートの定着画像
において透明性に優れている静電荷像現像用マゼンタト
ナーを提供するものである。

【００１３】本発明の目的は、ハイライト部（ハーフト
ーン部）の再現性に優れている静電荷像現像用マゼンタ
トナーを提供することにある。

【００１４】本発明の目的は、負荷電性に優れ、電子写
真特性に優れている静電荷像現像用マゼンタトナーを提
供することにある。

【００１５】本発明の目的は、該マゼンタトナーを生成
するための製造方法を提供することにある。

【００１６】

【課題を解決するための手段】具体的には、本発明は、
結着樹脂，マゼンタ顔料及び極性樹脂を少なくとも含有
するマゼンタトナー粒子を有する静電荷像現像用マゼン
タトナーであり、該結着樹脂はスチレン重合体，スチレ
ン共重合体又はそれらの混合物であり、該マゼンタ顔料
は、シー．アイ．ピグメントレッド１２２（Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２）とシー．アイ．
ピグメントバイオレット１９（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅ
ｎｔＶｉｏｌｅｔ１９）の固溶体顔料又はシー．ア
イ．ピグメントレッド２０２（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅ
ｎｔＲｅｄ２０２）とシー．アイ．ピグメントバ
イオレット１９（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌ
ｅｔ１９）の固溶体顔料であり、極性樹脂は、酸価３〜
２０ｍｇＫＯＨ／ｇを有することを特徴とする静電荷像
現像用マゼンタトナーに関する。

【００１７】さらに、本発明は、マゼンタトナー粒子を
有するマゼンタトナーの製造方法であり、スチレンモノ
マー，必要により他のビニルモノマー，マゼンタ顔料，
極性樹脂及び重合開始剤を混合して重合性単量体組成物
を調製し、重合性単量体組成物を水系媒体中へ分散して
重合性単量体組成物の粒子を生成し、水系媒体中で重合
性単量体組成物の粒子中のスチレンモノマーを重合して
結着樹脂を生成してマゼンタトナー粒子を生成する製造
方法であり、結着樹脂はスチレン重合体，スチレン共重
合体又はそれらの混合物であり、マゼンタ顔料は、Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２とＣ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ１９の固溶体顔料又はＣ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２０２とＣ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ１９であり、極性樹脂は、酸価
３〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇを有することを特徴とするマゼ
ンタトナーの製造方法に関する。

【００１８】

【発明の実施の形態】本発明の特徴のひとつは、特定の
固溶体顔料と特定の酸価を有する極性樹脂をトナー粒子
中に含有させることである。

【００１９】本発明に用いられる固溶体顔料は一般に顔
料の製造過程の脱水工程、顔料化工程の前の工程で２種
以上のマゼンタ顔料を混合して後、脱水し顔料化すると
いう工程によって得られる。本発明で使用する固溶体顔
料は解砕され易いため容易に１次粒径付近まで顔料粒子
を分散できる。

【００２０】固溶体の組み合わせとしては、その構造の
安定性や製造のし易さによりなるべく構造の近いものが
組み合わせて使用される。特に耐光性に優れ、着色力に
も優れるという面より、下記に示す構造の置換キナクリ
ドン顔料と無置換キナクリドン顔料を組み合わせて使用
する。

【００２１】マゼンタ固溶体顔料（１）：Ｃ．Ｉ．Ｐｉ
ｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｖｉｏｌｅｔ１９との固溶体。

【００２２】

【外１３】

【００２３】マゼンタの固溶体顔料（２）：Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２０２とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔＶｉｏｌｅｔ１９との固溶体。

【００２４】

【外１４】

【００２５】Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ
１９はその結晶構造によって耐光性，着色力が変化しや
すいが、固溶体を形成することにより安定化する。さら
に、固溶体の色相はＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌ
ｅｔ１９の配合比や結晶化時の条件設定を変えること
により顔料の彩度，明度を損なうことなく固溶体の色相
空間を広げることが可能となる。

【００２６】固溶体顔料の彩度及び着色力をより好まし
い値にするためには該固溶体顔料中の置換キナクリドン
顔料と無置換キナクリドン顔料の配合比が８５：１５〜
３０：７０であることが好ましく、より好ましくは８
０：２０〜５０：５０がよい。

【００２７】該固溶体顔料中の置換キナクリドン顔料配
合比が８５：１５を超えると、固溶体中に置換キナクリ
ドン単独の微細２次結晶構造が生じやすくなるため、若
干ながら彩度が低下する傾向となる。

【００２８】該固有対顔料中の置換キナクリドン顔料の
配合比が３０：７０を下回ると、逆に固溶体中に無置換
キナクリドン単独の微細２次結晶構造が生じるため（例
えばγ型キナクリドンが生成される）、若干ながら着色
力が低下する。

【００２９】固溶体顔料の製造は、例えば米国特許３１
６０５１０号公報明細書に記載の固溶体成分を硫酸又は
適当な溶媒から同時に再結晶させ、（塩磨砕後に）続い
て溶剤処理する方法や、ドイツ特許出願公告１２１７３
３３号公報に記載の適当に置換されたジアミノテレフタ
ル酸混合物の環化後に溶剤処理する方法が挙げられる。

【００３０】本発明のマゼンタトナー粒子は、スチレン
モノマー，必要により他のビニルモノマー，マゼンタ固
溶体顔料，酸価３乃至２０ｍｇＫＯＨ／ｇの極性樹脂及
び重合開始剤を混合して重合性単量体組成物を調整し、
重合性単量体組成物を水系媒体中へ分散して重合性単量
体組成物の粒子を生成し、水系媒体中で重合性単量体組
成物の粒子中のスチレンモノマーを重合して生成される
ことが好ましい。

【００３１】この様な製造方法でマゼンタトナー粒子が
生成されると、重合性単量体組成物を調製する際に、マ
ゼンタ固溶体顔料が一次粒子近くまで分散され、酸価３
乃至２０ｍｇＫＯＨ／ｇの極性樹脂によって窒素原子を
有するマゼンタ固溶体顔料の粒子の再凝集が抑制される
ことにより、マゼンタトナー粒子の着色力、明度及び彩
度が向上するからである。

【００３２】本発明に用いられる極性樹脂は、重合性単
量体組成物粒子中の重合性単量体の重合初期では重合性
単量体組成物中に均一に分散しつつ固溶体顔料の再凝集
を抑えるという機能と、水系媒体中における重合性単量
体組成物の粒子の安定化させる機能の両方を有するため
に、極性樹脂の酸価が３〜２０（ＫＯＨｍｇ／ｇ）の範
囲であることが重要である。

【００３３】極性樹脂の酸価が３ＫＯＨｍｇ／ｇ未満で
あると、極性樹脂と固溶体顔料の親和性が低く分離し易
くなるため、再凝集の抑制効果が低く、着色力の低下や
帯電性の低下が生じる。極性樹脂の酸価が２０ＫＯＨｍ
ｇ／ｇを超えると、極性樹脂の分子鎖間での凝集性が大
きくなるためスチレン単量体（無極性液体）中での極性
樹脂の分散性が低下する。そのため、水系媒体中での極
性樹脂による重合性単量体組成物の粒子の安定化が低下
し、マゼンタトナー粒子の製造安定性が低下する。

【００３４】固溶体顔料の再凝集の抑制を考慮すると、
該極性樹脂が該マゼンタトナー粒子に対して１〜２０重
量％、より好ましくは２．０〜１０．０（ｗｔ％）含有
されていることが良く、さらに下記式を満足しているよ
うに含有されていることがより好ましい。

【００３５】

【外１５】

【００３６】極性樹脂の添加量が１ｗｔ％未満である
と、添加効果が少なくトナーの負摩擦帯電性の低下を生
じ易い。極性樹脂の添加量が２０ｗｔ％を超えると、重
合性単量体組成物の粘度が上がり、水系媒体中での造粒
が困難になり製造安定性が低下してくる。

【００３７】さらに、上記式の値が５未満であるとマゼ
ンタトナーにカブリやトナー飛散が現れ易い。

【００３８】また、上記式の値が２０を超えると、水系
媒体中での重合法によるマゼンタトナー粒子の製造時に
微粉成分の増加が生じやすく好ましくない。

【００３９】極性樹脂としてはスチレン単量体と反応し
うる不飽和基を分子中に含まないものが好ましい。不飽
和基を有する極性樹脂を使用する場合は、スチレン単量
体と極性樹脂との間に架橋反応が起き、混色性が低下す
るので好ましくない。

【００４０】極性樹脂としては、飽和ポリエステル樹
脂，エポキシ樹脂，スチレン−アクシル酸共重合体，ス
チレン−メタクリル酸共重合体，スチレン−マレイン酸
共重合体が挙げられる。中でも、極性樹脂としては飽和
ポリエステル樹脂又はエポキシ樹脂が好ましく、特に飽
和ポリエステル樹脂が酸価の制御のしやすさを、トナー
粒子の流動性、負摩擦帯電特性、透明性の点で好まし
い。

【００４１】極性樹脂は数平均分子量（Ｍｎ）が２，５
００乃至１０，０００であることが、スチレンモノマー
への溶解性、固溶体顔料粒子の再凝集の抑制、重合性単
量体組成物の水系媒体中での造粒の容易性、マゼンタト
ナー粒子の多数枚耐久性の向上の点で好ましい。

【００４２】本発明においては、該固溶体顔料をあらか
じめ極性樹脂と共にスチレン単量体中に分散させて充分
に混合した後、重合開始剤を添加して重量性単量体組成
物を調製することが好ましい。

【００４３】本発明においては、スチレンモノマーを含
有する重合性単量体組成物に必要により，ｏ（ｍ，ｐ）
−メチルスチレン，ｍ（ｐ）−エチルスチレンの如き置
換スチレン単量体；（メタ）アクリル酸メチル，（メ
タ）アクリル酸エチル，（メタ）アクリス酸プロピル，
（メタ）アクリル酸ブチル，（メタ）アクリル酸オクチ
ル，（メタ）アクリル酸ドデシル，（メタ）アクリル酸
ステアリル，（メタ）アクリル酸ベヘニル，（メタ）ア
クリル酸２−エチルヘキシル，（メタ）アクリル酸ジメ
チルアミノエチル，（メタ）アクリル酸ジエチルアミノ
エチルの如き（メタ）アクリル酸エステル系単量体；ブ
タジエン，イソプレン，シクロヘキセン，（メタ）アク
リロニトリル，アクリル酸アミドの如き単量体を加えて
も良い。好ましくは、出版物ポリマーハンドブック第２
版ＩＩＩ−Ｐ１３９〜１９２（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ＆Ｓ
ｏｎｓ社製）に記載の理論ガラス転移温度（Ｔｇ）を用
いた計算により、５０〜８５℃を示すようにスチレンモ
ノマーと他の単量体を適宜混合し用いられる。理論ガラ
ス転移温度が５０℃未満の場合には、トナーの保存安定
性やトナーの耐久安定性の面から問題が生じやすく、一
方８５℃を超える場合はフルカラー画像形成の場合にお
いて、ＯＨＰ画像の透明性が低下する。

【００４４】スチレン重合体，スチレン共重合体又はそ
れらの混合物及び極性樹脂は、ＴＨＦ可溶成分のゲルバ
ーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測
定され数平均分子量（Ｍｎ）が、５，０００〜１，００
０，０００で有り、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分
子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が、２〜１００（好ま
しくは、５〜５０）であるのが良い。

【００４５】本発明においては、マゼンタトナー粒子
は、結着樹脂（すなわち、スチレン重合体、スチレン共
重合体又はそれらの混合物）６５〜９８重量％、マゼン
タ顔料１〜１５重量％及び極性樹脂１〜２０重量％（よ
り好ましくは２．０〜１０．０重量％）を含有している
のが良い。

【００４６】本発明のマゼンタトナーにおいては、トナ
ーの耐オフセット性及び固溶体顔料の分散性を向上させ
るためにＡＳＴＭＤ３４１８−８に準拠して測定され
たＤＳＣ吸熱曲線における吸熱メインピークが５０〜１
３０℃（より好ましくは、５５〜１１０℃）の低軟化点
物質が含有されていることが好ましい。

【００４７】極大メインピーク値が５０℃未満であると
低軟化点物質の自己凝集力が弱くなり、結果として高温
オフセット性が弱くなり、特にフルカラー画像形成用マ
ゼンタトナーとしては好ましくない。一方極大メインピ
ーク値が１３０℃を超えると、マゼンタトナーの低温定
着性，透明性の面から好ましくない。

【００４８】極大メインピーク値の温度の測定には、例
えばパーキンエルマー社製ＤＳＣ−７を用いて、温度範
囲２０乃至２００℃の範囲でおこなう。装置検出部の温
度補正はインジウムと亜鉛の融点を用い、熱量の補正に
ついてはインジウムの融解熱を用いる。サンプルはアル
ミニウム製パンを用い対照用に空パンをセットし、昇温
速度１０℃／ｍｉｎ．で測定を行う。

【００４９】マゼンタトナーの耐オフセット性及び多数
枚耐久性を考慮すると低軟化点物質はトナー粒子に５〜
２５重量％含有されているのが良い。

【００５０】低軟化点物質は、加熱加圧定着時の溶融の
しやすさからワックスが好ましい。中でも、炭素数が１
５以上の長鎖エステル部

【００５１】

【外１６】（式中、Ｒ₁は炭素数１５以上の有機基を示す）を含有
するエステル化合物を含有するワックスが、耐オフセッ
ト性及び透明性の点で好ましい。特に下記式（１）乃至
（５）に示されるエステル化合物を含有するワックスが
好ましい。

【００５２】式（１）Ｒ₂−ＣＯＯ−Ｒ₃ 〔式中、Ｒ₂及びＲ₃は炭素数１５〜４５を有する飽和
炭化水素基を示す。〕Ｒ₂及びＲ₃はアルキル基である
ことが好ましい。

【００５３】

【外１７】〔式中、Ｒ₄及びＲ₆は炭素数１５乃至３２を有する有
機基を示し、Ｒ₅炭素数２乃至２００の有機基を示
す。〕Ｒ₄及びＲ₆はアルキル基であることが好まし
く、Ｒ₅はアルキレン基であることが好ましい。

【００５４】

【外１８】〔式中、Ｒ₇及びＲ₉は炭素数１５乃至３２を有する有
機基を示し、Ｒ₈は炭素数２乃至２０の有機基を示
す。〕Ｒ₇及びＲ₉はアルキル基であることが好まし
く、Ｒ₈はアルキレン基であることが好ましい。

【００５５】

【外１９】〔式中、Ｒ₁₀及びＲ₁₁は炭素数１５乃至４０の有機基を
示し、ａ及びｂは０乃至４の整数を示し、ａ＋ｂが４で
あり、ｍ及びｎは０乃至２５の整数であり、ｍ＋ｎは１
以上である。〕Ｒ₁₀及びＲ₁₁はアルキル基であることが
好ましい。

【００５６】

【外２０】〔式中、Ｒ₁₂及びＲ₁₄は炭素数１５乃至４０の有機基を
示し、Ｒ₁₄は水素原子又は炭素数１乃至４０の有機基を
示し、ｃ及びｄは０乃至３の整数を示し、ｃ＋ｄは１乃
至３であり、ｚは１乃至３の整数を示す。〕Ｒ₁₂ ，Ｒ
₁₃及びＲ₁₄はアルキル基であることが好ましい。

【００５７】本発明で好ましく用いられるワックスは、
硬度０．５〜５．０を有するものが好ましい。ワックス
の硬度は、直径２０ｍｍで、厚さが５ｍｍの円筒形状の
サンプルを作製した後、例えば島津製作所製ダイナミッ
ク超微小硬度計（ＤＵＨ−２００）を用いビッカース硬
度を測定した値である。測定条件は、０．５ｇの荷重で
負荷速度が９．６７ｍｍ／秒の条件で１０μｍ変位させ
た後１５秒間保持し、得られた打痕形状を測定しビッカ
ース硬度を求める。硬度が０．５未満のワックスでは定
着器の圧力依存性及びプロセススピード依存性が大きく
なり、耐低温オフセット性が低下し、一方５．０を超え
る場合ではトナーの保存安定性が低下し、ワックス自身
の自己凝集力も小さいために耐高温オフセットが低下す
る。

【００５８】エステルワックスに含まれるエステル化合
物の具体例を以下に例示する。

【００５９】

【外２１】

【００６０】

【外２２】

【００６１】

【外２３】

【００６２】

【外２４】

【００６３】本発明においてはエステルワックスがトナ
ー粒子中に５〜２５ｗｔ％含有されていることが好まし
い。該エステルワックスの含有量が５ｗｔ％未満である
と、本発明の効果が十分発揮されず、若干着色力が低下
する。

【００６４】また、該エステルワックスの含有量が２５
ｗｔ％を超えると、多数枚耐久性が低下しやすく、耐ブ
ロッキング性も低下する。

【００６５】本発明のマゼンタトナーは負荷電制御剤を
含有しても良い。無色又は淡色でマゼンタトナーの帯電
スピードが速く且つ一定の帯電量を安定して維持できる
負荷電制御剤が好ましい。

【００６６】直接的に重合方法を用いてマゼンタトナー
粒子を生成する場合には、重合阻害性が無く水系媒体へ
の可溶化物の少ない荷電制御剤が特に好ましい。具体的
化合物としては、負荷電性制御剤としてサリチル酸，ア
ルキルサリチル酸，ジアルキルサリチル酸，ナフトエ
酸，又はダイカルボン酸の金属化合物；スルホン酸，カ
ルボン酸を側鎖に持つ高分子型化合物，ホウ素化合物，
尿素化合物，ケイ素化合物，カリークスアレーン等が挙
げられる。

【００６７】中でも、芳香族ヒドロキシカルボン酸の金
属化合物が、無色又は淡色で負荷電性の制御性に優れて
いるので好ましい。

【００６８】該荷電制御剤の含有量は、マゼンタトナー
粒子に対し０．５〜１０重量％が好ましい。

【００６９】重合性単量体組成物に使用される重合開始
剤として、２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバ
レロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリ
ル、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボ
ニトリル）、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−２，
４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニト
リルの如きアゾ系重合開始剤；ベンゾイルペルオキシ
ド、メチルエチルケトンペルオキシド、ジイソプロピル
ペルオキシカーボネート、クメンヒドロペルオキシド、
２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ラウロイル
ペルオキシドの如き過酸化物系重合開始剤が挙げられ
る。

【００７０】該重合開始剤の添加量は、目的とする重合
度により変化するが一般的には重合性単量体に対し０．
５〜２０重量％添加される。重合開始剤は、重合方法の
種類により若干異なるが、十時間半減期温度を参考にし
て、単独又は混合し利用される。重合度を制御するため
に必要により架橋剤，連鎖移動剤，重合禁止剤を更に使
用しても良い。

【００７１】マゼンタトナーの粒子の製造に使用される
水系媒体は、無機分散剤として例えばリン酸三カルシウ
ム，リン酸マグネシウム，リン酸アルミニウム，リン酸
亜鉛，炭酸カルシウム，炭酸マグネシウム，水酸化カル
シウム，水酸化マグネシウム，水酸化アルミニウム，メ
タケイ酸カルシウム，硫酸カルシウム，硫酸バリウム，
ベントナイト，シリカ，アルミナが挙げられる。有機分
散剤としては例えばポリビニルアルコール，ゼラチン，
メチルセルロース，メチルヒドロキシプロピルセルロー
ス，エチルセルロース，カルボキシメチルセルロースの
ナトリウム塩，デンプンが挙げられる。これら分散剤
は、重合性単量体１００重量部に対して０．２〜２．０
重量部を使用することが好ましい。また、分散剤は、水
１００重量部に対して０．０１乃至０．５重量部使用す
るのが良い。

【００７２】これら分散剤は、市販のものをそのまま用
いても良いが、細かい均一な粒度を有す分散粒子を得る
ために、水系媒体中にて高速撹拌下にて該無機化合物を
生成させることも好ましい。例えば、リン酸三カルシウ
ムの場合、高速撹拌下において、リン酸ナトリウム水溶
液と塩化カルシウム水溶液を混合することで懸濁重合方
法に好ましい分散剤を得ることが出来る。これら分散剤
の微細化のため０．００１〜０．１重量部の界面活性剤
を併用しても良い。具体的には市販のノニオン、アニオ
ン、カチオン型の界面活性剤が挙げられる。例えばドデ
シル硫酸ナトリウム，テトラデシル硫酸ナトリウム，ペ
ンタデシル硫酸ナトリウム，オクチル硫酸ナトリウム，
オレイン酸ナトリウム，ラウリル酸ナトリウム，ステア
リン酸カリウム，オレイン酸カルシウムがある。

【００７３】直接重合方法を用いる場合に於いては、以
下の如き製造方法によって、マゼンタトナー粒子を好ま
しく製造する事が可能である。スチレンモノマーを含む
重合性単量体中にマゼンタ着色剤，極性樹脂，低軟化点
物質，その他の添加剤を加えアトライターで分散し、次
いで重合開始剤を加えホモジナイザー又は超音波分散機
によって均一に溶解又は分散せしめて重合性単量体組成
物を調製し、分散安定剤を含有する水系媒体中に撹拌
機，ホモミキサー，ホモジナイザー等により重合性単量
体組成物を分散せしめ造粒する。

【００７４】好ましくは重合性単量体組成物の液滴粒子
が、所望のマゼンタトナー粒子のサイズを有するように
撹拌速度及び時間を調整し、造粒する。その後は分散安
定剤の作用により、粒子状態が維持され、且つ粒子の沈
降が防止される程度の撹拌を行えば良い。重合性単量体
の重合温度は４０℃以上、一般には５０〜９０℃の温度
に設定して重合を行う。重合反応後半に昇温しても良
く、更に、トナー画像定着時の臭いの原因となる未反応
の重合性単量体及び副生成物を除去するために反応後
半、又は、反応終了後に一部水系媒体を反応容器から留
去しても良い。反応終了後、生成したマゼンタトナー粒
子をろ過し、洗浄し、乾燥する。懸濁重合法において
は、通常重合性単量体組成物１００重量部に対して水系
媒体３００〜３０００重量部を使用するのが好ましい。

【００７５】本発明のマゼンタトナーに使用されるマゼ
ンタトナー粒子としては、形状係数ＳＦ−１の値が１０
０〜１５０、特に好ましくは１００〜１２５であること
が好ましい。

【００７６】本発明において、形状係数を示すＳＦ−１
とは、例えば日立製作所製ＦＥ−ＳＥＭ（Ｓ−８００）
を用い倍率５００倍に拡大したトナー像を１００個無作
為にサンプリングし、その画像情報はインターフェース
を介して例えばニコレ社製画像解析装置（ＬｕｚｅｘＩ
ＩＩ）に導入し解析を行い、下式より算出し得られた値
を形状係数ＳＦ−１と定義する。

【００７７】

【外２５】〔式中、ＭＸＬＮＧはトナー粒子の絶対最大長を示し、
ＡＲＥＡはトナー粒子の投影面積を示す。〕

【００７８】形状係数ＳＦ−１は、トナー粒子の丸さの
度合いを示す。

【００７９】トナー粒子の形状係数ＳＦ−１が１５０よ
り大きいトナー粒子は、球形から徐々に不定形に近づ
き、それにつれて転写効率の低下が認められる。多種の
転写材に対応させるために中間転写体を使用する場合、
転写工程が実質２回行われるため、転写効率の低下はト
ナーの利用効率の低下を招く。更に最近のデジタルフル
カラー複写機やデジタルフルカラープリンターにおいて
は、色画像原稿を予めＢ（ブルー），Ｇ（グリーン），
Ｒ（レッド）フィルターを用い色分解した後、感光体上
に２０〜７０μｍのドット潜像を形成しＹ（イエロ
ー），Ｍ（マゼンタ），Ｃ（シアン），Ｂ（ブラック）
の各色トナーを用いて減色混合作用を利用し原稿又は色
情報に忠実な多色カラー画像を再現する必要がある。こ
の際感光体上又は中間転写体上には、Ｙ，Ｍ，Ｃ，Ｂト
ナーが原稿やＣＲＴの色情報に対応して多量にトナーが
乗るため本発明に使用される各カラートナーは、極めて
高い転写性が要求される。そのため、トナーの好転写性
を維持するためにも摩擦帯電量の値が大きく、更にトナ
ー粒子の形状係数ＳＦ−１が１００〜１５０であるマゼ
ンタトナーが好ましい。

【００８０】更に高画質化のため微小な潜像ドットを忠
実に現像するために、コールターカウンターにより測定
された重量平均径が３乃至９μｍ（より好ましくは、３
〜８μｍ）で個数変動係数が３５％以下のトナーが好ま
しい。重量平均径が３μｍ未満のトナーは、転写効率が
低く、感光体や中間転写体上に転写残トナーが多く発生
し、カブリ、転写不良に基づく画像の不均一ムラの原因
となりやすい。トナーの重量平均径が９μｍを超える場
合には、解像性やドット再現性が低下し、また各部材へ
の融着が起きやすく、トナーの個数変動係数が３５％を
超えると更にその傾向が強まる。

【００８１】本発明における各種測定方法について説明
する。

【００８２】結着樹脂及び極性樹脂の分子量は、ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測
定される。

【００８３】具体的なＧＰＣの測定方法としては、予め
トナーをソックスレー抽出器を用いトルエン溶剤で２０
時間抽出を行った後、ロータリーエバポレーターでトル
エンを留去せしめ、さらに離型剤等の低軟化点物質は溶
解するが樹脂成分は溶解し得ない有機溶剤（例えばクロ
ロホルム等）で充分洗浄又は抽出を行った後、ＴＨＦ
（テトタヒドロフラン）で溶解した溶液をポア径が０．
３μｍの耐溶剤性メンブランフィルターで濾過したサン
プルをウォーターズ社製１５０Ｃを用いて測定する。カ
ラム構成は昭和電工製Ａ−８０１、８０２、８０３、８
０４、８０５、８０６、８０７を連結し標準ポリスチレ
ン樹脂の検量線を用い分子量分布を測定する。

【００８４】次に摩擦帯電量測定方法について述べる。

【００８５】図１はトナーのトリボ電荷量を測定する装
置の概略的説明図である。測定するマゼンタトナーを準
備する。摩擦帯電量を測定しようとするマゼンタトナー
（外添剤はない）とキャリアの混合物を５０〜１００ｍ
ｌ容量のポリエチレン製のビンに入れ、約５分間手で振
とうして摩擦帯電させる。該キャリアはシリコーン樹脂
コートされたフェライトキャリア（平均粒径３５μｍ）
を使用し、マゼンタトナーとキャリアの混合重量比は
７：９３とする。

【００８６】次に底に５００メッシュのスクリーン３の
ある金属製の測定容器２に、該混合物（トナーとキャリ
ア）Ｗ₀（ｇ：約０．５−１．５ｇ）を入れ金属製のふ
た４をする。このときの測定容器２全体の重量を秤りＷ
₁（ｇ）とする。次に吸引機１（測定容器２と接する部
分は少なくとも絶縁性）において、吸引口７から吸引し
風量調節弁６を調整して真空計５の圧力を２４５０（ｈ
ｐａ）とする。この状態で充分、好ましくは２分間吸引
を行いトナーを吸引除去する。

【００８７】このときのトナーの摩擦帯電量Ｑ（ｍＣ／
ｋｇ）は、トナー１００％補正をすると下記のように定
義される。

【００８８】

【外２６】（Ｖ（ボルト）は電位計９の電位を示し、Ｃ（μＦ）は
コンデンサー８の容量を示し、Ｗ₂（ｇ）は吸引後の測
定容器２の重量を示し、Ｔはトナー／キャリアの重量比
を示す）

【００８９】マゼンタトナーの環境帯電安定性は、該ト
ナーの摩擦帯電量Ｑを高温高湿（３５℃、９０％Ｒ
Ｈ）、常温常湿（２３℃、６０％ＲＨ）、低温低湿（１
５℃、１０％ＲＴ）で測定した。

【００９０】次に酸価の測定方法について述べる。

【００９１】樹脂サンプル２〜１０ｇを２００ｍｌの三
角フラスコに秤量し、メタノール：トルエン＝３０：７
０の混合溶媒約５０ｍｌを加えて樹脂を溶解させる。そ
して、０．１％のプロムチモールブルーとフェノールレ
ッドの混合指示薬を用い、予め評定された０．１Ｎ−水
酸化カリ／エタノール溶液で滴定し、アルコールカリ液
の消費量から次の計算で酸価を求める。

【００９２】酸価＝ＫＯＨ（ｍｌ数）×Ｆ×５６．１／
試料重量（ｇ）（Ｆは０．１Ｎ−水酸化カリ／エタノール溶液のファク
ターを示す）

【００９３】次に着色力の評価方法について述べる。

【００９４】マゼンタトナー７重量部に対し、シリコー
ン樹脂コーティングされたフェライトキャリア９３重量
部を混合し、二成分系現像剤とする。得られた現像剤を
用いて、定着温度を可変とし、定着オイル塗布機構を省
いたキヤノン製フルカラー複写機（ＣＬＣ５００）改造
機にて、トナー画像を転写材上に転写し、定着画像を得
る。このとき定着条件は、転写材としては光沢度４の秤
量９９ｇ／ｍ²紙を用い、トナーのり量０．５ｍｇ／ｃ
ｍ²のマゼンタベタ画像を得て、該画像を光沢度１０〜
１５になるよう定着温度を調整する。この単色ベタ画像
の画像濃度をもって着色力とする。

【００９５】光沢度の測定にはＪＩＳＺ８７４１の方
法２に準拠して行い、画像濃度は反射濃度計ＲＤ９１８
（マクベス社製）で測定する。

【００９６】次に画像の画質の評価方法について述べ
る。

【００９７】マゼンタトナー７重量部に対し、アクリル
樹脂コーティングされたフェライトキャリア９３重量部
を混合し、二成分系現像剤を調製する。得られた現像剤
を用いて、定着温度を可変とし、上下ローラーの表面材
質をフッ素系樹脂とし、定着オイル塗布機構を省くよう
改造したキヤノン製フルカラー複写機（ＣＬＣ５００）
改造機にて、マゼンタトナー画像を転写材上に転写し、
定着画像を得る。

【００９８】このとき定着条件は転写材としては光沢度
４の秤量９９ｇ／ｍ²紙を用い、マゼンタトナーのり量
０．５〜０．７ｍｇ／ｃｍ²の単色ベタ画像を得て、該
画像を光沢度１０〜１５になるよう定着温度を調整す
る。濃度条件は、コダック社製のグレースケールとカラ
ーパッチを原稿とし、フルカラーコピー画像でグレース
ケールがなるべく忠実に再現できるように調整し、マゼ
ンタ（Ｍ）単色コピーの最高濃度が１．１以上となるよ
うに濃度調節する。

【００９９】そしてフルカラー複写機の改造機で、マゼ
ンタ（Ｍ）色の画像濃度１．２のベタ画像上での明度Ｌ
＊，彩度Ｃ＊で色再現性を評価し、画像濃度０．２のハ
イライト画像で画質均一性を評価する。

【０１００】評価は５段階で行い、比較例１の画像の色
再現範囲Ｅを下記式で定義しその値を１００としたと
き、色再現範囲：Ｅ＝（（明度Ｌ＊）²×（彩度Ｃ＊）²）
^1/2 Ｅ＞１１０＝Ａ１０５＜Ｅ≦１１０＝Ｂ９０＜Ｅ≦１０５＝Ｃ８０＜Ｅ≦ ９０＝ＤＥ≦ ８０＝Ｅと評価した。

【０１０１】ハイライト部の均一性についても比較例１
をＢとしたＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅの五段階の目視による相
対評価で評価する。

【０１０２】次にトランスペアレンシー画像（ＯＨＰ）
の透明性について評価法を述べる。

【０１０３】ＯＨＰ透過画像の透過率は以下の如く評価
する。

【０１０４】市販のフルカラー複写機（ＣＬＣ５００；
キヤノン社製）の改造機を使用して、トランスペアレン
シーシート上に温度２３度／湿度６５％ＲＨの環境下
で、現像コンストラスト３２０Ｖにて現像転写し、階調
を有する未定着トナー画像を得る。得られた未定着トナ
ー画像を定着ローラーの表面がフッ素系樹脂で形成され
ている外部定着機（オイル塗布機能なし；ローラー直径
４０ｍｍ）にて、定着温度１８０度、定着プロセススピ
ード３０ｍｍ／ｓｅｃで、定着画像を得る。

【０１０５】得られた定着画像の画像濃度０．４〜０．
６（ハーフトーン部）の箇所の透過率Ｔ％を測定し、比
較例１の透過率を１００としたとき、Ｔ％＞１１０＝Ａ１００＜Ｔ％≦１１０＝Ｂ９０＜Ｔ％≦１０５＝Ｃ８０＜Ｔ％≦ ９０＝ＤＴ％≦ ８０＝Ｅと相対値で評価した。

【０１０６】透過率の測定は、島津自己分光光度計ＵＶ
２２００（島津製作所社製）を使用し測定した。そし
て、イメージングシート単独の透過率を１００％とし、
６５０ｎｍでの最大吸収波長における透過率を測定し
た。

【０１０７】本発明を以下に実施例を示すことでより具
体的に説明する。

【０１０８】固溶体顔料の製造例１下記式

【０１０９】

【外２７】で示される化合物をリン酸中で環化して２，９−ジメチ
ルキナクリドンを生成した。２，９−ジメチルキナクリ
ドンを有するリン酸を水へ分散し、次いで２，９−ジメ
チルキナクリドンをろ別し、水に湿潤している粗製の
２，９−ジメチルキナクリドン（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔＲｅｄ１２２）を調製した。

【０１１０】別途、下記式

【０１１１】

【外２８】で示される化合物をリン酸中で環化して無置換のキナク
リドンを生成した。キナクリドンを有するリン酸を水へ
分散し、次いでキナクリドンをろ別し、水に湿潤してい
る粗製のキナクリドン（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉ
ｌｅｔ１９）を調製した。

【０１１２】粗製の２，９−ジメチルキナクリドン６６
重量部と粗製のキナクリドン３４重量部とを、水６００
重量部とエタノール３００重量部からなる混合液を有す
る、コンデンサーを具備した容器に添加し、５時間２，
９−ジメチルキナクリドン及びキナクリドンを磨砕しな
がら混合液を加熱し還流した。５時間後、固溶体顔料を
ろ別し、洗浄し、乾燥後に粉砕して固溶体マゼンタ顔料
（１）を得た。

【０１１３】固溶体顔料の製造例２下記式

【０１１４】

【外２９】で示される化合物をリン酸中で環化して３，１０−ジク
ロロキナクリドンを生成した。３，１０−ジクロロキナ
クリドンを有するリン酸を水へ分散し、次いで３，１０
−ジクロロキナクリドンをろ別し、水に湿潤している粗
製の３，１０−ジクロロキナクリドン（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔＲｅｄ２０２）を調製した。

【０１１５】粗製の３，１０−ジクロロキナクリドン２
０重量部と粗製の無置換のキナクリドン８０重量部と
を、水６００重量部とエタノール３００重量部からなる
混合液を有する、コンデンサーを具備した容器に添加
し、５時間３，１０−ジクロロキナクリドン及びキナク
リドンを磨砕しながら混合液を加熱し還流した。５時間
後に、固溶体顔料をろ別し、洗浄し、乾燥後に粉砕して
固溶体マゼンタ顔料（２）を得た。

【０１１６】実施例１０．１ＭのＮａ₃ＰＯ₄水溶液と１ＭＮＯＣａＣｌ₂水溶
液を調製した。高速撹拌装置ＴＫ−ホモミキサーを備え
た四つ口フラスコ中にイオン交換水７１０重量部と０．
１モル−Ｎａ₃ＰＯ₄水溶液４５０重量部を添加し回転数
を１２，０００回転に調整し、６５℃に加温せしめた。
ここに１．０モル−ＣａＣｌ₂水溶液６８重量部を徐々
に添加し微小な難水溶性分散剤Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂を含む
水系分散媒体を調製した。・スチレン単量体１６５重量部・ｎ−ブチルアクリレート単量体３５重量部・固溶体マゼンタ顔料（１）７重量部・飽和ポリエステル樹脂（極性樹脂）１０重量部（テレフタル酸−プロピレンオキサイド変性ビスフェノ
ールＡ−トリメリット酸の重合体；酸価＝１５ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ，Ｍｎ＝４５００；ピーク分子量＝６０００）・ジアルキルサリチル酸の金属化合物（負帯電性制御剤）２重量部・エステルワックス（吸熱メインピーク値６４．４℃）１５重量部（エステル化合物（１）がメイン成分；硬度３．２）

【０１１７】上記混合物をアトライターを用いて３時間
分散させて顔料分散液を調製した。

【０１１８】顔料分散液の１ｇをスチレンモノマー９ｇ
で希釈し、７０℃に加温した状態で４８時間静置する沈
降試験をおこなったところ、固溶体マゼンタ顔料（１）
の沈降はみられず、固溶体マゼンタ顔料（１）が良好な
分散性を有していることが確認された。該顔料分散液に
重合開始剤である２，２’−アゾビス（２，４−ジメチ
ルバレロニトリル）２重量部を添加し、重合性単量体粗
製物を調製した。重合性単量体粗製物を水系分散媒体に
投入し高速撹拌機の回転数１２，０００ｒｐｍを維持し
ながら、１５分間造粒した。その後高速撹拌器からプロ
ペラ撹拌羽根の撹拌器を変え、５０ｒｐｍの回転で撹拌
しつつ内温を６０℃で４時間、その後８０℃に昇温させ
４時間重合を計８時間継続させた。重合終了後スラリー
を冷却し、希塩酸を添加し分散剤を除去せしめた。

【０１１９】更に洗浄し乾燥を行うことでコールターカ
ウンターで測定したマゼンタトナー粒子の重量平均径
は、６．２μｍで個数変動係数が２８％で、形状係数Ｓ
Ｆ−１は１０７であった。得られたマゼンタトナー粒子
は、スチレン−ｎ−ブチルアクリレート、共重合体約２
００重量部、固溶体マゼンタ顔料約７重量部、飽和ポリ
エステル樹脂約１０重量部，ジアルキルサリチル酸の金
属化合物約２重量部及びエステルワックス約１５重量部
を含有していた。

【０１２０】得られたマゼンタトナー粒子１００重量部
に疎水化処理酸化チタン微粉体を２重量部外添し、マゼ
ンタトナーを得、このトナー７重量部に対し、アクリル
樹脂コーティングされた磁性フェライトキャリア９３重
量部を混合し二成分系現像剤としてキヤノン製フルカラ
ー複写機ＣＬＣ５００改造機にて耐久評価を行った。常
温常湿（２３℃，６０％）の条件下、２万枚耐久後も現
像性が低下することなく安定した鮮明かつ良好なマゼン
タ画像が得られた。

【０１２１】また着色力も良好であって、ＯＨＰ透明性
にも優れたものであった。結果を表２に示す。

【０１２２】比較例１着色剤をＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２の７
重量部に変更したことを除いては、実施例１と同様に処
理し、マゼンタトナー粒子を得た。得られたマゼンタト
ナー粒子の重量平均径は、６．２μｍで個数変動係数が
５８％で形状係数ＳＦ−１が１０９であった。

【０１２３】実施例１と同様にして、使用したＣ．Ｉ．
ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２の沈降試験をおこなっ
たところ、約１０時間でＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅ
ｄ１２２は沈降してしまった。

【０１２４】得られたマゼンタトナー粒子１００重量部
に疎水化処理酸化チタン微粉体２重量部を外添しマゼン
タトナーを得、このトナー７重量部に対し、アクリル樹
脂コーティングされたフェライトキャリア９３重量部を
混合し二成分系現像剤として、キヤノン製フルカラー複
写機ＣＬＣ５００改造機にて耐久評価を行った。常温常
湿の条件下、２万枚耐久を行ったところ、帯電性が低い
ために非画像部上にカブリがあるマゼンタ画像が得られ
た。

【０１２５】また着色力も実施例１と比較して低く、特
にＯＨＰ透明性が実用上不十分なものであった。

【０１２６】比較例２着色剤をＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ１９
の７重量部に変更したことを除いて実施例１と同様にし
てマゼンタトナー粒子を生成した。得られたマゼンタト
ナー粒子は重量平均粒径が６．７μｍであり、個数変動
係数が４９％であり、形状係数ＳＦ−１が１０６であっ
た。

【０１２７】実施例１と同様にして、使用したＣ．Ｉ．
ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ１９の沈降試験をおこ
なったところ、約８時間でＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶ
ｉｏｌｅｔ１９は沈降してしまった。

【０１２８】得られたマゼンタトナー粒子を実施例１と
同様に耐久評価を行ったところ、実施例１と比較して帯
電性も低いために初期よりカブリが生じ、画質も悪いも
のであった。

【０１２９】又、トナー粒子中における着色剤の分散性
が悪いために、着色力や色再現性、ＯＨＰ透過性に劣っ
たものであった。

【０１３０】比較例３固溶体マゼンタ顔料のかわりにＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｒｅｄ１２２を４．６重量部及びＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔＶｉｏｌｅｔ１９を２．４重量部を使用する
ことを除いて実施例１と同様にしてマゼンタトナー粒子
を生成した。得られたマゼンタトナー粒子は重量平均粒
径が５．９μｍであり、個数変動係数が５６％であり、
形状係数ＳＦ−１が１１３であった。

【０１３１】実施例１と同様に使用したマゼンタ顔料の
沈降試験をおこなったところ、約１０時間でマゼンタ顔
料は沈降した。

【０１３２】得られたマゼンタトナー粒子を実施例１と
同様に耐久試験を行ったところ、耐久枚数を重ねるにつ
れてカブリが生じ、画質も悪いものであった。

【０１３３】又、トナー粒子中における着色剤の分散性
が実施例１よりも悪いために、着色力やＯＨＰ透過性、
特に色再現性に劣ったものであった。

【０１３４】比較例４・飽和ポリエステル樹脂（ビスフェノールＡ−無水フタ
ル酸−コハク酸）；酸価２ｍｇＫＯＨ／ｇ；Ｍｎ＝４５
００；ピーク分子量；６５００）に変更したことを除いては実施例１と同様にして、マゼ
ンタトナー粒子を得た。

【０１３５】得られたマゼンタトナー粒子の重量平均径
は、６．２μｍで個数変動係数が７４％で、形状係数Ｓ
Ｆ−１が１０９であった。

【０１３６】得られたマゼンタトナー粒子を実施例１と
同様に耐久評価を行ったところ、実施例１と比べ帯電性
が不安定であり、耐久枚数が増えるにつれてカブリが生
じてしまった。

【０１３７】また、マゼンタトナー粒子中の着色剤の分
散が悪いために着色力や色再現性，ＯＨＰ透過性とも実
施例１より悪化してしまった。

【０１３８】比較例５・飽和ポリエステル樹脂（テレフタル酸−プロピレンオ
キサンド変性ビスフェノールＡ−エチレンオキサイド変
性ビスフェノールＡ−トリメリット酸の重合体；酸価２
６ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｎ＝８９００、ピーク分子量；１
５０００）を使用することを除いては実施例１と同様に
処理し、マゼンタトナー粒子を得た。

【０１３９】得られたマゼンタトナー粒子は重量平均径
が８．７μｍで、個数変動係数が５４％で形状係数ＳＦ
−１が１２３であった。

【０１４０】得られたマゼンタトナー粒子を実施例１と
同様に耐久評価を行ったところ、実施例１と比べ帯電性
が不安定であり、カブリが生じた。

【０１４１】また、着色剤の分散がやや悪いために着色
力や色再現性，ＯＨＰ透過性とも実施例１よりも劣って
いた。

【０１４２】実施例２実施例１のエステルワックスをアルコール変性ポリプロ
ピレンワックス（吸熱極大ピーク値；９４℃）７重量部
に変更したことを除いては実施例１と同様に処理し、マ
ゼンタトナー粒子を得た。

【０１４３】得られたマゼンタトナー粒子の重量平均径
は７．１μｍで個数変動係数が３３％で、形状係数ＳＦ
−１が１０６であった。

【０１４４】得られたマゼンタトナー粒子を実施例１と
同様に耐久試験を行ったところ、現像性が安定した鮮明
且つ良好なマゼンタ画像が得られた。

【０１４５】実施例１と比べ若干着色剤の分散が悪いた
めに、やや着色力や色再現性・ＯＨＰ透過性が悪化した
が実用上問題ないレベルであった。

【０１４６】実施例３実施例１の飽和ポリエステル樹脂をスチレン−アクリル
樹脂（スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸メチルエ
ステル共重合体；酸価＝１２ｍｇＫＯＨ／ｇ；Ｍｎ＝６
７００；ピーク分子量；１００００）に変更したことを
除いては実施例１と同様にして、マゼンタトナー粒子を
得た。

【０１４７】得られたマゼンタトナー粒子の重量平均径
は６．４μｍで個数変動係数が３０％で、形状係数ＳＦ
−１が１２０であった。

【０１４８】得られたマゼンタトナー粒子を実施例１と
同様に耐久評価を行ったところ、現像性が安定した鮮明
且つ良好なマゼンタ画像が得られた。

【０１４９】実施例１と比べ若干着色剤の分散が悪いた
めに、やや色再現性が悪化したが実用上問題ないレベル
であった。

【０１５０】実施例４実施例１の飽和ポリエステル樹脂をエポキシ樹脂（ビス
フェノールＡ−エピクロルヒドリン−無水フタル酸−ト
リエチレンテトラミンの重合体；酸価＝３ｍｇＫＯＨ／
ｇ；Ｍｎ＝２８００；ピーク分子量；７５００）５重量
部に変更したことを除いては実施例１と同様にして、マ
ゼンタトナー粒子を得た。

【０１５１】得られたマゼンタトナーの重量平均径は
５．９μｍで、個数変動係数が３３％で、形状係数ＳＦ
−１が１０９であった。

【０１５２】得られたマゼンタトナー粒子を実施例１と
同様に耐久評価を行ったところ、実施例１に比べやや帯
電性が低いためにカブリが若干生じたが、実用のレベル
で現像性が安定した鮮明且つ良好なマゼンタ画像が得ら
れた。

【０１５３】実施例１と比べ転写に伴うトナー飛び散り
が若干多いために、ややハイライト再現性が悪化したが
実用上問題ないレベルであった。

【０１５４】実施例５実施例１の顔料を固溶体マゼンタ顔料（２）に変更した
ことを除いては実施例１と同様にして、マゼンタトナー
粒子を得た。

【０１５５】得られたマゼンタトナー粒子の重量平均径
は７．７μｍで個数変動係数が３５％で、形状係数ＳＦ
−１が１１０であった。

【０１５６】得られたマゼンタトナー粒子を実施例１と
同様に耐久評価を行ったところ、現像性が安定した鮮明
且つ良好なマゼンタ画像が得られた。

【０１５７】実施例１と比べマゼンタトナー粒子中の着
色剤に粗大粒子が若干多いために、やや色再現性及び着
色力が悪化したが実用上問題ないレベルであった。

【０１５８】上記実施例及び比較例の処方を表１に示
し、各トナーの評価結果を表２に示す。

【０１５９】

【表１】

【０１６０】

【表２】

【０１６１】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
特定の種類のキナクリドン顔料の固溶体顔料と特定の範
囲の酸価を有する極性樹脂を用いたことにより、摩擦帯
電性に優れ、極めて鮮明な色彩が得られると共に、ＯＨ
Ｐ透明性に優れ且つ製造安定性に優れた特性を有する静
電荷像現像用マゼンタトナーが得られた。

【図面の簡単な説明】

【図１】トナーのトリボ電荷量を測定する装置の説明図
である。

【符号の説明】

１吸引機２測定容器８コンデンサ９電位計

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＧ０３Ｇ 9/08 ３６５３８４

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】結着樹脂，マゼンタ顔料及び極性樹脂を
少なくとも含有するマゼンタトナー粒子を有する静電荷
像現像用マゼンタトナーであり、該結着樹脂はスチレン重合体，スチレン共重合体又はそ
れらの混合物であり、該マゼンタ顔料は、シー．アイ．ピグメントレッド
１２２（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２）と
シー．アイ．ピグメントバイオレット１９（Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ１９）の固溶体顔
料又はシー．アイ．ピグメントレッド２０２（Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２０２）とシー．アイ．
ピグメントバイオレット１９（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅ
ｎｔＶｉｏｌｅｔ１９）の固溶体顔料であり、極性樹脂は、酸価３〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇを有すること
を特徴とする静電荷像現像用マゼンタトナー。
【請求項２】固溶体顔料はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｒｅｄ１２２とＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅ
ｔ１９との配合重量比が８５：１５乃至３０：７０で
ある請求項１のマゼンタトナー。
【請求項３】固溶体顔料は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｒｅｄ２０２とＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌ
ｅｔ１９との配合重量比が８５：１５乃至３０：７０
である請求項１又は２のマゼンタトナー。
【請求項４】マゼンタトナー粒子は、結着樹脂６５〜
９８重量％，マゼンタ顔料１〜１５重量％及び極性樹脂
１〜２０重量％を含有している請求項１乃至３のいずれ
かのマゼンタトナー。
【請求項５】マゼンタトナー粒子は、極性樹脂を２．
０〜１０．０重量％含有している請求項１乃至４のいず
れかのマゼンタトナー。
【請求項６】マゼンタトナー粒子は、マゼンタ顔料及
び極性樹脂を下記式（Ａ）を満足するように含有してい
る請求項１乃至５のいずれかのマゼンタトナー。【外１】
【請求項７】極性樹脂がマゼンタトナー粒子に２．０
〜１０．０重量％含有されている請求項１乃至６のいず
れかのマゼンタトナー。
【請求項８】極性樹脂が飽和ポリエステル樹脂である
請求項１乃至７のいずれかのマゼンタトナー。
【請求項９】飽和ポリエステル樹脂は、数平均分子量
が２，５００〜１０，０００である請求項８のマゼンタ
トナー。
【請求項１０】極性樹脂がエポキシ樹脂である請求項
１乃至７のいずれかのマゼンタトナー。
【請求項１１】エポキシ樹脂は数平均分子量が２，５
００〜１０，０００である請求項１０のマゼンタトナ
ー。
【請求項１２】極性樹脂がスチレン−アクリル酸共重
合体である請求項１乃至７のいずれかのマゼンタトナ
ー。
【請求項１３】スチレン−アクリル酸共重合体は、数
平均分子量が２，５００〜１０，０００である請求項１
２のマゼンタトナー。
【請求項１４】マゼンタトナー粒子は、ＤＳＣ吸熱曲
線における吸熱メインピークが５５〜１３０℃の低軟化
点物質を含有している請求項１乃至１３のいずれかのマ
ゼンタトナー。
【請求項１５】マゼンタトナー粒子は低軟化点物質を
５〜２５重量％含有している請求項１４のマゼンタトナ
ー。
【請求項１６】低軟化点物質がワックスである請求項
１４又は１５のマゼンタトナー。
【請求項１７】低軟化点物質は、炭素数が１５以上の
長鎖エステル部【外２】（式中、Ｒ₁は炭素数１５個以上の有機基を示す）を有
するエステル化合物を含有している請求項１４乃至１６
のいずれかのマゼンタトナー。
【請求項１８】低軟化点物質は、下記式（１）で示さ
れるエステル化合物を含有している請求項１４乃至１６
のいずれかのマゼンタトナー。Ｒ₂−ＣＯＯ−Ｒ₃（１）〔式中、Ｒ₂及びＲ₃は炭素数１５〜４５を有する飽和
炭化水素基を示す。〕
【請求項１９】Ｒ₂及びＲ₃がアルキル基である請求
項１８のマゼンタトナー。
【請求項２０】低軟化点物質が下記式（２）で示され
るエステル化合物を含有している請求項１４乃至１６の
いずれかのマゼンタトナー。【外３】〔式中、Ｒ₄及びＲ₆は炭素数１５乃至３２を有する有
機基を示し、Ｒ₅は炭素数２乃至２０の有機基を示
す。〕
【請求項２１】Ｒ₄及びＲ₆がアルキル基であり、Ｒ
₅がアルキレン基である請求項２０のマゼンタトナー。
【請求項２２】低軟化点物質が下記式（３）で示され
るエステル化合物を含有している請求項１４乃至１６の
いずれかのマゼンタトナー。【外４】〔式中、Ｒ₇及びＲ₉は炭素数１５乃至３２を有する有
機基を示し、Ｒ₈は炭素数２乃至２０の有機基を示
す。〕
【請求項２３】Ｒ₇及びＲ₉はアルキル基を示し、Ｒ
₈はアルキレン基を示す請求項２２のマゼンタトナー。
【請求項２４】低軟化点物質は、下記式（４）で示さ
れるエステル化合物を含有している請求項１４乃至１６
のいずれかのマゼンタトナー。【外５】〔式中、Ｒ₁₀及びＲ₁₁は炭素数１５乃至４０の有機基を
示し、ａ及びｂは０乃至４の整数を示し、ａ＋ｂが４で
あり、ｍ及びｎは０乃至２５の整数であり、ｍ＋ｎは１
以上である。〕
【請求項２５】Ｒ₁₀及びＲ₁₁はアルキル基である請求
項２４のマゼンタトナー。
【請求項２６】低軟化点物質は、下記式（５）で示さ
れるエステル化合物を含有している請求項１４乃至１６
のいずれかのマゼンタトナー。【外６】〔式中、Ｒ₁₂及びＲ₁₃は炭素数１５乃至４０の有機基を
示し、Ｒ₁₄は水素原子又は炭素数１乃至４０の有機基を
示し、ｃ及びｄは０乃至３の整数を示し、ｃ＋ｄは１乃
至３であり、ｚは１乃至３の整数を示す。〕
【請求項２７】Ｒ₁₂ ，Ｒ₁₃及びＲ₁₄はアルキル基で
ある請求項２６のマゼンタトナー。
【請求項２８】マゼンタトナー粒子は、形状係数ＳＦ
−１が１００乃至１５０である請求項１乃至２７のいず
れかのマゼンタトナー。
【請求項２９】マゼンタトナー粒子は、形状係数ＳＦ
−が１００乃至１２５である請求項１乃至２７のいずれ
かのマゼンタトナー。
【請求項３０】マゼンタトナー粒子は、負荷電性制御
剤を０．５乃至１０重量％含有している請求項１乃至２
９のいずれかのマゼンタトナー。
【請求項３１】負荷電性制御剤は、芳香族ヒドロキシ
カルボン酸の金属化合物である請求項３０のマゼンタト
ナー。
【請求項３２】マゼンタトナー粒子は、スチレンモノ
マー，マゼンタ顔料，極性樹脂及び重合開始剤を少なく
とも含有している重合性単量体組成物を水系媒体中で造
粒し、スチレンモノマーを重合して生成された重合マゼ
ンタトナー粒子を含有している請求項１乃至３１のいず
れかのマゼンタトナー。
【請求項３３】重合性単量体組成物は、さらにアクリ
ル酸エステルモノマー又はメタクリル酸エステルモノマ
ーを含んでおり、水系媒体中のモノマーの重合により生
成されたスチレン共重合体を重合マゼンタトナー粒子が
含有している請求項３２のマゼンタトナー。
【請求項３４】マゼンタトナー粒子は、重量平均粒径
が３〜９μｍである請求項１乃至３３のいずれかのマゼ
ンタトナー。
【請求項３５】マゼンタトナー粒子は、重量平均粒径
が３〜８μｍである請求項１乃至３３のいずれかのマゼ
ンタトナー。
【請求項３６】マゼンタトナー粒子を有するマゼンタ
トナーの製造方法であり、スチレンモノマー，必要により他のビニルモノマー，マ
ゼンタ顔料，極性樹脂及び重合開始剤を混合して重合性
単量体組成物を調製し、重合性単量体組成物を水系媒体中へ分散して重合性単量
体組成物の粒子を生成し、水系媒体中で重合性単量体組成物の粒子中のスチレンモ
ノマーを重合して結着樹脂を生成してマゼンタトナー粒
子を生成する製造方法であり、結着樹脂はスチレン重合体，スチレン共重合体又はそれ
らの混合物であり、マゼンタ顔料は、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１
２２とＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ１９の
固溶体顔料又はＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２０
２とＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ１９の固
溶体であり、極性樹脂は、酸価３〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇを有すること
を特徴とするマゼンタトナーの製造方法。
【請求項３７】スチレンモノマー，固溶体顔料及び極
性樹脂が混合された後に、重合開始剤が添加されて、重
合性単量体組成物が調製される請求項３６の製造方法。
【請求項３８】マゼンタトナー粒子は、懸濁重合法に
よって調製される請求項３６又は３７の製造方法。
【請求項３９】固溶体顔料はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｒｅｄ１２２とＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌ
ｅｔ１９との配合重量比が８５：１５乃至３０：７０
である請求項３６乃至３８のいずれかの製造方法。
【請求項４０】固溶体顔料は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔＲｅｄ２０２とＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏ
ｌｅｔ１９との配合重量比が８５：１５乃至３０：７
０である請求項３６乃至３８のいずれかの製造方法。
【請求項４１】マゼンタトナー粒子は、結着樹脂６５
〜９８重量％，マゼンタ顔料１〜１５重量％及び極性樹
脂１〜２０重量％を含有している請求項３６乃至４０の
いずれかの製造方法。
【請求項４２】マゼンタトナー粒子は、極性樹脂を
２．０〜１０．０重量％含有している請求項４１の製造
方法。
【請求項４３】マゼンタトナー粒子は、マゼンタ顔料
及び極性樹脂を下記式（Ａ）を満足するように含有して
いる請求項３６乃至４２のいずれかの製造方法。【外７】
【請求項４４】極性樹脂が飽和ポリエステル樹脂であ
る請求項３６乃至４３のいずれかの製造方法。
【請求項４５】飽和ポリエステル樹脂は、数平均分子
量が２，５００〜１０，０００である請求項４４の製造
方法。
【請求項４６】極性樹脂がエポキシ樹脂である請求項
３６乃至４３のいずれかの製造方法。
【請求項４７】エポキシ樹脂は数平均分子量が２，５
００〜１０，０００である請求項４６の製造方法。
【請求項４８】極性樹脂がスチレン−アクリル酸共重
合体である請求項３６乃至４３のいずれかの製造方法。
【請求項４９】スチレン−アクリル酸共重合体は、数
平均分子量が２，５００〜１０，０００である請求項４
８の製造方法。
【請求項５０】重合性単量体組成物は、さらにＤＳＣ
吸熱曲線における吸熱メインピークが５５〜１３０℃の
低軟化点物質を含有している請求項３６乃至４９のいず
れかの製造方法。
【請求項５１】重合性単量体組成物は低軟化点物質を
５〜２５重量％含有している請求項５０の製造方法。
【請求項５２】低軟化点物質がワックスである請求項
５０又は５１の製造方法。
【請求項５３】低軟化点物質は、炭素数が１５以上の
長鎖エステル部【外８】（式中、Ｒ₁は炭素数１５個以上の有機基を示す）を有
するエステル化合物を含有している請求項５０乃至５２
のいずれかの製造方法。
【請求項５４】低軟化点物質は、下記式（１）で示さ
れるエステル化合物を含有している請求項５０乃至５３
のいずれかの製造方法。Ｒ₂−ＣＯＯ−Ｒ₃（１）〔式中、Ｒ₂及びＲ₃は炭素数１５〜４５を有する飽和
炭化水素基を示す。〕
【請求項５５】Ｒ₂及びＲ₃がアルキル基である請求
項５４の製造方法。
【請求項５６】低軟化点物質が下記式（２）で示され
るエステル化合物を含有している請求項５０乃至５２の
いずれかの製造方法。【外９】〔式中、Ｒ₄及びＲ₆は炭素数１５乃至３２を有する有
機基を示し、Ｒ₅は炭素数２乃至２０の有機基を示す〕
【請求項５７】Ｒ₄及びＲ₆がアルキル基であり、Ｒ
₅がアルキレン基である請求項５６の製造方法。
【請求項５８】低軟化点物質が下記式（３）で示され
るエステル化合物を含有している請求項５０乃至５２の
いずれかの製造方法。【外１０】〔式中、Ｒ₇及びＲ₉は炭素数１５乃至３２を有する有
機基を示し、Ｒ₈は炭素数２乃至２０の有機基を示
す。〕
【請求項５９】Ｒ₇及びＲ₉はアルキル基を示し、Ｒ
₈はアルキレン基を示す請求項５８の製造方法。
【請求項６０】低軟化点物質は、下記式（４）で示さ
れるエステル化合物を含有している請求項５０乃至５２
のいずれかの製造方法。【外１１】〔式中、Ｒ₁₀及びＲ₁₁は炭素数１５乃至４０の有機基を
示し、ａ及びｂは０乃至４の整数を示し、ａ＋ｂが４で
あり、ｍ及びｎは０乃至２５の整数であり、ｍ＋ｎは１
以上である。〕
【請求項６１】Ｒ₁₀及びＲ₁₁はアルキル基である請求
項６０の製造方法。
【請求項６２】低軟化点物質は、下記式（５）で示さ
れるエステル化合物を含有している請求項５０乃至５２
のいずれかの製造方法。【外１２】〔式中、Ｒ₁₂及びＲ₁₃は炭素数１５乃至４０の有機基を
示し、Ｒ₁₄は水素原子又は炭素数１乃至４０の有機基を
示し、ｃ及びｄは０乃至３の整数を示し、ｃ＋ｄは１乃
至３であり、ｚは１乃至３の整数を示す。〕
【請求項６３】Ｒ₁₂ ，Ｒ₁₃及びＲ₁₄はアルキル基で
ある請求項６２の製造方法。
【請求項６４】マゼンタトナー粒子は、形状係数ＳＦ
−１が１００乃至１５０である請求項３６乃至６３のい
ずれかの製造方法。
【請求項６５】マゼンタトナー粒子は、形状係数ＳＦ
−が１００乃至１２５である請求項３６乃至６３のいず
れかの製造方法。
【請求項６６】重合性単量体組成物は、負荷電性制御
剤を０．５乃至１０重量％含有している請求項３６乃至
６５のいずれかの製造方法。
【請求項６７】負荷電性制御剤は、芳香族ヒドロキシ
カルボン酸の金属化合物である請求項６６の製造方法。
【請求項６８】マゼンタトナー粒子は、重量平均粒径
が３〜９μｍである請求項３６乃至６７のいずれかの製
造方法。
【請求項６９】マゼンタトナー粒子は、重量平均粒径
が３〜８μｍである請求項３６乃至６７のいずれかの製
造方法。