JPH10125467A - 有機電界発光素子 - Google Patents

有機電界発光素子

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JPH10125467A
JPH10125467A JP9213091A JP21309197A JPH10125467A JP H10125467 A JPH10125467 A JP H10125467A JP 9213091 A JP9213091 A JP 9213091A JP 21309197 A JP21309197 A JP 21309197A JP H10125467 A JPH10125467 A JP H10125467A
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fluoranthene
bis
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phenyl
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Masakatsu Nakatsuka
正勝 中塚
Noriko Kitamoto
典子 北本
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Mitsui Chemicals Inc
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Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 一対の電極間に、一般式(1)で表され
る化合物を少なくとも1種含有する層を、少なくとも一
層挟持してなる有機電界発光素子。 (式中、Ar1〜Ar4は置換または未置換のアリール基を
表し、mは0または1を表す) 【効果】 発光寿命が長く、耐久性に優れた有機電界発
光素子を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、有機電界発光素子
に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、無機電界発光素子は、例えば、バ
ックライトなどのパネル型光源として使用されてきた
が、該発光素子を駆動させるには、交流の高電圧が必要
である。最近になり、発光材料に有機材料を用いた有機
電界発光素子(有機エレクトロルミネッセンス素子:有
機EL素子)が開発された〔Appl. Phys. Lett., 51
913 (1987)〕。有機電界発光素子は、蛍光性有機化合物
を含む薄膜を、陽極と陰極間に挟持された構造を有し、
該薄膜に電子および正孔(ホール)を注入して、再結合
させることにより励起子(エキシトン)を生成させ、こ
の励起子が失活する際に放出される光を利用して発光す
る素子である。有機電界発光素子は、数V〜数十V程度
の直流の低電圧で、発光が可能であり、また蛍光性有機
化合物の種類を選択することにより、種々の色(例え
ば、赤色、青色、緑色)の発光が可能である。このよう
な特徴を有する有機電界発光素子は、種々の発光素子、
表示素子等への応用が期待されている。しかしながら、
一般に、有機電界発光素子は、発光寿命が短く、耐久性
に乏しいなどの難点がある。
【0003】正孔注入輸送材料として、1,1−ビス
〔4’−[ N,N−ジ(4”−メチルフェニル)アミ
ノ] フェニル〕シクロヘキサンを用いることが提案され
ている〔Appl. Phys. Lett., 51 、913 (1987)〕。ま
た、正孔注入輸送材料として、4,4’−ビス〔N−フ
ェニル−N−(3”−メチルフェニル)アミノ〕ビフェ
ニルを用いることが提案されている〔Jpn. J. Appl. Ph
ys., 27 、L269 (1988) 〕。しかしながら、これらの発
光素子も発光寿命が短く、耐久性に乏しいなどの難点が
ある。現在では、一層改良された有機電界発光素子が望
まれている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、発光
寿命の改良された有機電界発光素子を提供することであ
る。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、有機電界
発光素子に関して鋭意検討した結果、本発明を完成する
に至った。すなわち、本発明は、 一対の電極間に、下記一般式(1)(化2)で表され
る化合物を少なくとも1種含有する層を、少なくとも一
層挟持してなる有機電界発光素子、 一般式(1)で表される化合物を含有する層が、正孔
注入輸送層である記載の有機電界発光素子、 一対の電極間に、さらに、発光層を有する前記また
は記載の有機電界発光素子、 一対の電極間に、さらに、電子注入輸送層を有する前
記〜のいずれかに記載の有機電界発光素子、に関す
るものである。
【0006】
【化2】 (式中、Ar1〜Ar4は置換または未置換のアリール基を
表し、mは0または1を表す)
【0007】
【発明の実施の形態】以下、本発明に関して詳細に説明
する。本発明の有機電界発光素子は、一対の電極間に、
下記一般式(1)(化3)で表される化合物を少なくと
も1種含有する層を少なくとも一層挟持してなるもので
ある。
【0008】
【化3】 (式中、Ar1〜Ar4は置換または未置換のアリール基を
表し、mは0または1を表す)
【0009】一般式(1)で表される化合物において、
Ar1〜Ar4は置換または未置換のアリール基を表す。
尚、アリール基とは、例えば、フェニル基、ナフチル基
などの炭素環式芳香族基、例えば、フリル基、チエニル
基、ピリジル基などの複素環式芳香族基を表す。Ar1
Ar4は、好ましくは、未置換、もしくは、置換基とし
て、例えば、ハロゲン原子、炭素数1〜10のアルキル
基、炭素数1〜10のアルコキシ基、あるいは炭素数6
〜10のアリール基で単置換または多置換されていても
よい総炭素数6〜20の炭素環式芳香族基または総炭素
数4〜20の複素環式芳香族基であり、より好ましく
は、未置換、もしくは、ハロゲン原子、炭素数1〜6の
アルキル基、炭素数1〜6のアルコキシ基、あるいは炭
素数6〜10のアリール基で単置換または多置換されて
いてもよい総炭素数6〜20の炭素環式芳香族基であ
り、特に好ましくは、未置換、もしくは、ハロゲン原
子、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数1〜6のアルコ
キシ基、あるいは炭素数6〜10のアリール基で単置換
あるいは多置換されていてもよい総炭素数6〜20のフ
ェニル基または総炭素数10〜20のナフチル基であ
る。
【0010】Ar1〜Ar4の具体例としては、例えば、フ
ェニル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基、2−アン
トリル基、9−アントリル基、4−キノリル基、4−ピ
リジル基、3−ピリジル基、2−ピリジル基、3−フリ
ル基、2−フリル基、3−チエニル基、2−チエニル
基、2−オキサゾリル基、2−チアゾリル基、2−ベン
ゾオキサゾリル基、2−ベンゾチアゾリル基、2−ベン
ゾイミダゾリル基、4−メチルフェニル基、3−メチル
フェニル基、2−メチルフェニル基、4−エチルフェニ
ル基、3−エチルフェニル基、2−エチルフェニル基、
4−n−プロピルフェニル基、4−イソプロピルフェニ
ル基、2−イソプロピルフェニル基、4−n−ブチルフ
ェニル基、4−イソブチルフェニル基、4−sec −ブチ
ルフェニル基、2−sec −ブチルフェニル基、4−tert
−ブチルフェニル基、3−tert−ブチルフェニル基、2
−tert−ブチルフェニル基、4−n−ペンチルフェニル
基、4−イソペンチルフェニル基、2−ネオペンチルフ
ェニル基、4−tert−ペンチルフェニル基、4−n−ヘ
キシルフェニル基、4−(2’−エチルブチル)フェニ
ル基、4−n−ヘプチルフェニル基、4−n−オクチル
フェニル基、4−(2’−エチルヘキシル)フェニル
基、4−tert−オクチルフェニル基、4−n−デシルフ
ェニル基、4−シクロペンチルフェニル基、4−シクロ
ヘキシルフェニル基、4−(4’−メチルシクロヘキシ
ル)フェニル基、4−(4’−tert−ブチルシクロヘキ
シル)フェニル基、3−シクロヘキシルフェニル基、2
−シクロヘキシルフェニル基、4−エチル−1−ナフチ
ル基、6−n−ブチル−2−ナフチル基、2,4−ジメ
チルフェニル基、2,5−ジメチルフェニル基、3,4
−ジメチルフェニル基、3,5−ジメチルフェニル基、
2,6−ジメチルフェニル基、2,4−ジエチルフェニ
ル基、2,3,5−トリメチルフェニル基、2,3,6
−トリメチルフェニル基、3,4,5−トリメチルフェ
ニル基、2,6−ジエチルフェニル基、2,5−ジイソ
プロピルフェニル基、2,6−ジイソブチルフェニル
基、2,4−ジ−tert−ブチルフェニル基、2,5−ジ
−tert−ブチルフェニル基、4,6−ジ−tert−ブチル
−2−メチルフェニル基、5−tert−ブチル−2−メチ
ルフェニル基、4−tert−ブチル−2,6−ジメチルフ
ェニル基、
【0011】4−メトキシフェニル基、3−メトキシフ
ェニル基、2−メトキシフェニル基、4−エトキシフェ
ニル基、3−エトキシフェニル基、2−エトキシフェニ
ル基、4−n−プロポキシフェニル基、3−n−プロポ
キシフェニル基、4−イソプロポキシフェニル基、2−
イソプロポキシフェニル基、4−n−ブトキシフェニル
基、4−イソブトキシフェニル基、2−sec −ブトキシ
フェニル基、4−n−ペンチルオキシフェニル基、4−
イソペンチルオキシフェニル基、2−イソペンチルオキ
シフェニル基、4−ネオペンチルオキシフェニル基、2
−ネオペンチルオキシフェニル基、4−n−ヘキシルオ
キシフェニル基、2−(2’−エチルブチル)オキシフ
ェニル基、4−n−オクチルオキシフェニル基、4−n
−デシルオキシフェニル基、4−シクロヘキシルオキシ
フェニル基、2−シクロヘキシルオキシフェニル基、2
−メトキシ−1−ナフチル基、4−メトキシ−1−ナフ
チル基、4−n−ブトキシ−1−ナフチル基、5−エト
キシ−1−ナフチル基、6−エトキシ−2−ナフチル
基、6−n−ブトキシ−2−ナフチル基、6−n−ヘキ
シルオキシ−2−ナフチル基、7−メトキシ−2−ナフ
チル基、7−n−ブトキシ−2−ナフチル基、2−メチ
ル−4−メトキシフェニル基、2−メチル−5−メトキ
シフェニル基、3−メチル−5−メトキシフェニル基、
3−エチル−5−メトキシフェニル基、2−メトキシ−
4−メチルフェニル基、3−メトキシ−4−メチルフェ
ニル基、2,4−ジメトキシフェニル基、2,5−ジメ
トキシフェニル基、2,6−ジメトキシフェニル基、
3,4−ジメトキシフェニル基、3,5−ジメトキシフ
ェニル基、3,5−ジエトキシフェニル基、3,5−ジ
−n−ブトキシフェニル基、2−メトキシ−4−エトキ
シフェニル基、2−メトキシ−6−エトキシフェニル
基、3,4,5−トリメトキシフェニル基、4−フェニ
ルフェニル基、3−フェニルフェニル基、2−フェニル
フェニル基、4−(4’−メチルフェニル)フェニル
基、4−(3’−メチルフェニル)フェニル基、4−
(4’−メトキシフェニル)フェニル基、4−(4’−
n−ブトキシフェニル)フェニル基、2−(2’−メト
キシフェニル)フェニル基、4−(4’−クロロフェニ
ル)フェニル基、3−メチル−4−フェニルフェニル
基、3−メトキシ−4−フェニルフェニル基、
【0012】4−フルオロフェニル基、3−フルオロフ
ェニル基、2−フルオロフェニル基、4−クロロフェニ
ル基、3−クロロフェニル基、2−クロロフェニル基、
4−ブロモフェニル基、2−ブロモフェニル基、4−ク
ロロ−1−ナフチル基、4−クロロ−2−ナフチル基、
6−ブロモ−2−ナフチル基、2,3−ジフルオロフェ
ニル基、2,4−ジフルオロフェニル基、2,5−ジフ
ルオロフェニル基、2,6−ジフルオロフェニル基、
3,4−ジフルオロフェニル基、3,5−ジフルオロフ
ェニル基、2,3−ジクロロフェニル基、2,4−ジク
ロロフェニル基、2,5−ジクロロフェニル基、3,4
−ジクロロフェニル基、3,5−ジクロロフェニル基、
2,5−ジブロモフェニル基、2,4,6−トリクロロ
フェニル基、2,4−ジクロロ−1−ナフチル基、1,
6−ジクロロ−2−ナフチル基、2−フルオロ−4−メ
チルフェニル基、2−フルオロ−5−メチルフェニル
基、3−フルオロ−2−メチルフェニル基、3−フルオ
ロ−4−メチルフェニル基、2−メチル−4−フルオロ
フェニル基、2−メチル−5−フルオロフェニル基、3
−メチル−4−フルオロフェニル基、2−クロロ−4−
メチルフェニル基、2−クロロ−5−メチルフェニル
基、2−クロロ−6−メチルフェニル基、2−メチル−
3−クロロフェニル基、2−メチル−4−クロロフェニ
ル基、3−メチル−4−クロロフェニル基、2−クロロ
−4,6−ジメチルフェニル基、2−メトキシ−4−フ
ルオロフェニル基、2−フルオロ−4−メトキシフェニ
ル基、2−フルオロ−4−エトキシフェニル基、2−フ
ルオロ−6−メトキシフェニル基、3−フルオロ−4−
エトキシフェニル基、3−クロロ−4−メトキシフェニ
ル基、2−メトキシ−5−クロロフェニル基、3−メト
キシ−6−クロロフェニル基、5−クロロ−2,4−ジ
メトキシフェニル基などを挙げることができるが、これ
らに限定されるものではない。
【0013】一般式(1)で表される化合物において、
mは0または1である。一般式(1)で表される化合物
において、m=0の場合、置換基−NAr1Ar2の置換位
置は、フルオランテン骨格において、好ましくは、1
位、2位または3位であり、より好ましくは、3位であ
る。一般式(1)で表される化合物において、m=1の
場合、置換基−NAr1Ar2の置換位置は、フルオランテ
ン骨格において、好ましくは3位であり、置換基−NA
r3Ar4の置換位置は、フルオランテン骨格において、好
ましくは、8位または9位である。一般式(1)で表さ
れる化合物において、特に好ましい化合物は、m=0の
場合、下記一般式(1−A)(化4)で表される化合物
であり、m=1の場合、下記一般式(1−B)または一
般式(1−C)(化4)で表される化合物である。
【0014】
【化4】 (上式中、Ar11 、Ar12 、Ar21 〜Ar24 、Ar31
Ar34 はそれぞれ置換または未置換のアリール基を表
す)
【0015】本発明に係る一般式(1)で表される化合
物の具体例としては、例えば、以下の化合物を挙げるこ
とができるが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 ・例示化合物 番号 (A群) A−1. 1−(N,N−ジフェニルアミノ)フルオランテン 2. 1−〔N,N−ジ(4’−メチルフェニル)アミノ〕フルオランテン 3. 1−〔N,N−ジ(3’−メチルフェニル)アミノ〕フルオランテン 4. 1−〔N,N−ジ(4’−エトキシフェニル)アミノ〕フルオランテ ン 5. 1−〔N−フェニル−N−(1’−ナフチル)アミノ〕フルオランテ ン 6. 2−(N,N−ジフェニルアミノ)フルオランテン 7. 2−〔N,N−ジ(4’−エチルフェニル)アミノ〕フルオランテン 8. 2−〔N,N−ジ(3’−メチルフェニル)アミノ〕フルオランテン 9. 2−〔N,N−ジ(4’−メトキシフェニル)アミノ〕フルオランテ ン 10. 2−〔N,N−ジ(4’−クロロフェニル)アミノ〕フルオランテン
【0016】 11. 3−(N,N−ジフェニルアミノ)フルオランテン 12. 3−〔N−フェニル−N−(4’−メチルフェニル)アミノ〕フルオ ランテン 13. 3−〔N−フェニル−N−(3’−メチルフェニル)アミノ〕フルオ ランテン 14. 3−〔N−フェニル−N−(2’−メチルフェニル)アミノ〕フルオ ランテン 15. 3−〔N−フェニル−N−(4’−エチルフェニル)アミノ〕フルオ ランテン 16. 3−〔N−フェニル−N−(4’−tert−ブチルフェニル)アミノ〕 フルオランテン 17. 3−〔N−(3’−メチルフェニル)−N−(4”−メチルフェニル )アミノ〕フルオランテン 18. 3−〔N−(2’−メチルフェニル)−N−(4”−シクロヘキシル フェニル)アミノ〕フルオランテン 19. 3−〔N,N−ジ(4’−メチルフェニル)アミノ〕フルオランテン 20. 3−〔N,N−ジ(3’−メチルフェニル)アミノ〕フルオランテン 21. 3−〔N,N−ジ(2’−メチルフェニル)アミノ〕フルオランテン 22. 3−〔N,N−ジ(4’−エチルフェニル)アミノ〕フルオランテン 23. 3−〔N,N−ジ(4’−tert−ブチルフェニル)アミノ〕フルオラ ンテン 24. 3−〔N,N−ジ(4’−n−オクチルフェニル)アミノ〕フルオラ ンテン 25. 3−〔N−フェニル−N−(2’,4’−ジメチルフェニル)アミノ 〕フルオランテン
【0017】 26. 3−〔N−フェニル−N−(2’,6’−ジメチルフェニル)アミノ 〕フルオランテン 27. 3−〔N−フェニル−N−(3’,4’−ジメチルフェニル)アミノ 〕フルオランテン 28. 3−〔N,N−ジ(2’,4’−ジメチルフェニル)アミノ〕フルオ ランテン 29. 3−〔N,N−ジ(2’,5’−ジイソプロピルフェニル)アミノ〕 フルオランテン 30. 3−〔N,N−ジ(3’,5’−ジメチルフェニル)アミノ〕フルオ ランテン 31. 3−〔N,N−ジ(3’,4’,5’−トリメチルフェニル)アミノ 〕フルオランテン 32. 3−〔N−フェニル−N−(4’−メトキシフェニル)アミノ〕フル オランテン 33. 3−〔N−フェニル−N−(3’−メトキシフェニル)アミノ〕フル オランテン 34. 3−〔N−フェニル−N−(2’−メトキシフェニル)アミノ〕フル オランテン 35. 3−〔N−フェニル−N−(4’−n−ブトキシフェニル)アミノ〕 フルオランテン
【0018】 36. 3−〔N−(3’−メチルフェニル)−N−(4”−n−ヘキシルオ キシフェニル)アミノ〕フルオランテン 37. 3−〔N−(3’−メトキシフェニル)−N−(4”−メトキシフェ ニル)アミノ〕フルオランテン 38. 3−〔N,N−ジ(3’−メトキシフェニル)アミノ〕フルオランテ ン 39. 3−〔N,N−ジ(4’−エトキシフェニル)アミノ〕フルオランテ ン 40. 3−〔N−フェニル−N−(2’,4’−ジメトキシフェニル)アミ ノ〕フルオランテン 41. 3−〔N−フェニル−N−(3’,4’−ジメトキシフェニル)アミ ノ〕フルオランテン 42. 3−〔N−フェニル−N−(3’,4’,5’−トリメトキシフェニ ル)アミノ〕フルオランテン 43. 3−〔N,N−ジ(2’−メトキシ−4’−エトキシフェニル)アミ ノ〕フルオランテン 44. 3−〔N−フェニル−N−(2’−メチル−4’−メトキシフェニル )アミノ〕フルオランテン 45. 3−〔N−フェニル−N−(3’−エチル−5’−メトキシフェニル )アミノ〕フルオランテン 46. 3−〔N,N−ジ(2’−メチル−4’−メトキシフェニル)アミノ 〕フルオランテン 47. 3−〔N,N−ジ(3’−メチル−5’−メトキシフェニル)アミノ 〕フルオランテン 48. 3−〔N−フェニル−N−(4’−フルオロフェニル)アミノ〕フル オランテン 49. 3−〔N−フェニル−N−(3’−フルオロフェニル)アミノ〕フル オランテン 50. 3−〔N−フェニル−N−(3’−クロロフェニル)アミノ〕フルオ ランテン
【0019】 51. 3−〔N−フェニル−N−(2’−クロロフェニル)アミノ〕フルオ ランテン 52. 3−〔N,N−ジ(3’−フルオロフェニル)アミノ〕フルオランテ ン 53. 3−〔N,N−ジ(2’−フルオロ−4’−メチルフェニル)アミノ 〕フルオランテン 54. 3−〔N,N−ジ(3’−フルオロ−4’−エトキシフェニル)アミ ノ〕フルオランテン 55. 3−〔N,N−ジ(3’−メチル−4’−フルオロフェニル)アミノ 〕フルオランテン 56. 3−〔N,N−ジ(2’−メトキシ−4’−フルオロフェニル)アミ ノ〕フルオランテン 57. 3−〔N−フェニル−N−(4’−フェニルフェニル)アミノ〕フル オランテン 58. 3−〔N−フェニル−N−(2’−フェニルフェニル)アミノ〕フル オランテン 59. 3−〔N−フェニル−N−(4’−[ 3”−メチルフェニル] フェニ ル)アミノ〕フルオランテン 60. 3−〔N−フェニル−N−(1’−ナフチル)アミノ〕フルオランテ ン 61. 3−〔N−(4’−メチルフェニル)−N−(2”−チエニル)アミ ノ〕フルオランテン
【0020】 (B群) B−1. 3,8−ビス(N,N−ジフェニルアミノ)フルオランテン 2. 3,8−ビス〔N−フェニル−N−(4’−メチルフェニル)アミノ 〕フルオランテン 3. 3,8−ビス〔N−フェニル−N−(3’−メチルフェニル)アミノ 〕フルオランテン 4. 3,8−ビス〔N−フェニル−N−(2’−メチルフェニル)アミノ 〕フルオランテン 5. 3,8−ビス〔N−フェニル−N−(4’−エチルフェニル)アミノ 〕フルオランテン 6. 3,8−ビス〔N−フェニル−N−(4’−tert−ブチルフェニル) アミノ〕フルオランテン 7. 3,8−ビス〔N−(3’−メチルフェニル)−N−(4”−メチル フェニル)アミノ〕フルオランテン 8. 3,8−ビス〔N−(2’−メチルフェニル)−N−(4”−シクロ ヘキシルフェニル)アミノ〕フルオランテン 9. 3,8−ビス〔N,N−ジ(4’−メチルフェニル)アミノ〕フルオ ランテン 10. 3,8−ビス〔N,N−ジ(3’−メチルフェニル)アミノ〕フルオ ランテン 11. 3,8−ビス〔N,N−ジ(2’−メチルフェニル)アミノ〕フルオ ランテン 12. 3,8−ビス〔N,N−ジ(4’−エチルフェニル)アミノ〕フルオ ランテン 13. 3,8−ビス〔N,N−ジ(4’−tert−ブチルフェニル)アミノ〕 フルオランテン 14. 3,8−ビス〔N,N−ジ(4’−n−オクチルフェニル)アミノ〕 フルオランテン 15. 3,8−ビス〔N−フェニル−N−(2’,4’−ジメチルフェニル )アミノ〕フルオランテン
【0021】 16. 3,8−ビス〔N−フェニル−N−(2’,6’−ジメチルフェニル )アミノ〕フルオランテン 17. 3,8−ビス〔N−フェニル−N−(3’,4’−ジメチルフェニル )アミノ〕フルオランテン 18. 3,8−ビス〔N,N−ジ(2’,4’−ジメチルフェニル)アミノ 〕フルオランテン 19. 3,8−ビス〔N,N−ジ(2’,5’−ジイソプロピルフェニル) アミノ〕フルオランテン 20. 3,8−ビス〔N,N−ジ(3’,5’−ジメチルフェニル)アミノ 〕フルオランテン 21. 3,8−ビス〔N,N−ジ(3’,4’,5’−トリメチルフェニル )アミノ〕フルオランテン 22. 3−(N,N−ジフェニルアミノ)−8−〔N’,N’−ジ(3’− メチルフェニル)アミノ〕フルオランテン 23. 3−〔N,N−ジ(3’−メチルフェニル)アミノ〕−8−〔N’, N’−ジ(4”−メチルフェニル)アミノ〕フルオランテン 24. 3−(N,N−ジフェニルアミノ)−8−〔N’−フェニル−N’− (3’−メチルフェニル)アミノ〕フルオランテン 25. 3−(N,N−ジフェニルアミノ)−8−〔N’−フェニル−N’− (3’,5’−ジメチルフェニル)アミノ〕フルオランテン 26. 3−〔N−フェニル−N−(4’−メチルフェニル)アミノ〕−8− 〔N’−フェニル−N’−(3”−メチルフェニル)アミノ〕フルオ ランテン 27. 3,8−ビス〔N−フェニル−N−(4’−メトキシフェニル)アミ ノ〕フルオランテン 28. 3,8−ビス〔N−フェニル−N−(3’−メトキシフェニル)アミ ノ〕フルオランテン 29. 3,8−ビス〔N−フェニル−N−(2’−メトキシフェニル)アミ ノ〕フルオランテン 30. 3,8−ビス〔N−フェニル−N−(4’−n−ブトキシフェニル) アミノ〕フルオランテン
【0022】 31. 3,8−ビス〔N−(3’−メチルフェニル)−N−(4”−n−ヘ キシルオキシフェニル)アミノ〕フルオランテン 32. 3,8−ビス〔N−(3’−メトキシフェニル)−N−(4”−メト キシフェニル)アミノ〕フルオランテン 33. 3,8−ビス〔N,N−ジ(4’−エトキシフェニル)アミノ〕フル オランテン 34. 3,8−ビス〔N,N−ジ(3’−メトキシフェニル)アミノ〕フル オランテン 35. 3,8−ビス〔N−フェニル−N−(2’,4’−ジメトキシフェニ ル)アミノ〕フルオランテン 36. 3,8−ビス〔N−フェニル−N−(3’,4’−ジメトキシフェニ ル)アミノ〕フルオランテン 37. 3,8−ビス〔N−フェニル−N−(3’,4’,5’−トリメトキ シフェニル)アミノ〕フルオランテン 38. 3,8−ビス〔N,N−ジ(2’−メトキシ−4’−エトキシフェニ ル)アミノ〕フルオランテン 39. 3,8−ビス〔N−フェニル−N−(2’−メチル−4’−メトキシ フェニル)アミノ〕フルオランテン 40. 3,8−ビス〔N−フェニル−N−(3’−エチル−5’−メトキシ フェニル)アミノ〕フルオランテン 41. 3,8−ビス〔N,N−ジ(2’−メチル−4’−メトキシフェニル )アミノ〕フルオランテン 42. 3,8−ビス〔N,N−ジ(3’−メチル−5’−メトキシフェニル )アミノ〕フルオランテン 43. 3−(N,N−ジフェニルアミノ)−8−〔N’,N’−ジ(4’− シクロヘキシルオキシフェニル)アミノ〕フルオランテン 44. 3−〔N,N−ジ(3’−メチルフェニル)アミノ〕−8−〔N’, N’−ジ(4”−メトキシフェニル)アミノ〕フルオランテン 45. 3−(N,N−ジフェニルアミノ)−8−〔N’−フェニル−N’− (2’−メチル−4’−メトキシフェニル)アミノ〕フルオランテン
【0023】 46. 3−〔N−フェニル−N−(3’−メチルフェニル)アミノ〕−8− 〔N’−フェニル−N’−(3”−エトキシフェニル)アミノ〕フル オランテン 47. 3,8−ビス〔N−フェニル−N−(4’−フルオロフェニル)アミ ノ〕フルオランテン 48. 3,8−ビス〔N−フェニル−N−(3’−フルオロフェニル)アミ ノ〕フルオランテン 49. 3,8−ビス〔N−フェニル−N−(3’−クロロフェニル)アミノ 〕フルオランテン 50. 3,8−ビス〔N−フェニル−N−(2’−クロロフェニル)アミノ 〕フルオランテン 51. 3,8−ビス〔N,N−ジ(3’−フルオロフェニル)アミノ〕フル オランテン 52. 3,8−ビス〔N,N−ジ(2’−フルオロ−4’−メチルフェニル )アミノ〕フルオランテン 53. 3,8−ビス〔N,N−ジ(2’−フルオロ−4’−エトキシフェニ ル)アミノ〕フルオランテン 54. 3,8−ビス〔N,N−ジ(3’−メチル−4’−フルオロフェニル )アミノ〕フルオランテン 55. 3,8−ビス〔N,N−ジ(2’−メトキシ−4’−フルオロフェニ ル)アミノ〕フルオランテン 56. 3−(N,N−ジフェニルアミノ)−8−〔N’,N’−ジ(4’− フルオロフェニル)アミノ〕フルオランテン 57. 3−(N,N−ジフェニルアミノ)−8−〔N’,N’−ジ(3’− クロロフェニル)アミノ〕フルオランテン 58. 3−〔N,N−ジ(3’−メチルフェニル)アミノ〕−8−〔N’, N’−ジ(3”−クロロフェニル)アミノ〕フルオランテン 59. 3−〔N,N−ジ(4’−メトキシフェニル)アミノ〕−8−〔N’ ,N’−ジ(3”−フルオロフェニル)アミノ〕フルオランテン 60. 3−〔N−フェニル−N−(4’−メチルフェニル)アミノ〕−8− 〔N’−フェニル−N’−(3”−クロロフェニル)アミノ〕フルオ ランテン
【0024】 61. 3,8−ビス〔N−フェニル−N−(4’−フェニルフェニル)アミ ノ〕フルオランテン 62. 3,8−ビス〔N−フェニル−N−(3’−メチル−4’−フェニル フェニル)アミノ〕フルオランテン 63. 3,8−ビス〔N−フェニル−N−(4’−[ 3”−メチルフェニル ] フェニル)アミノ〕フルオランテン 64. 3−(N,N−ジフェニルアミノ)−8−〔N’−フェニル−N’− (4’−[ 3”−メチルフェニル] フェニル)アミノ〕フルオランテ ン 65. 3−〔N,N−ジ(4’−メチルフェニル)アミノ〕−8−〔N’− フェニル−N’−(4”−フェニルフェニル)アミノ〕フルオランテ ン 66. 3−〔N,N−ジ(3’−メチルフェニル)アミノ〕−8−〔N’− (4”−メチルフェニル)−N’−(4’−[ 3"'−メチルフェニル ] フェニル)アミノ〕フルオランテン 67. 3,8−ビス〔N−フェニル−N−(2’−ナフチル)アミノ〕フル オランテン 68. 3,8−ビス〔N−フェニル−N−(3’−フリル)アミノ〕フルオ ランテン 69. 3−〔N,N−ジ(3’−メチルフェニル)アミノ〕−8−〔N’− (4”−メチルフェニル)−N’−(1"'−ナフチル)アミノ〕フル オランテン 70. 3−〔N,N−ジ(4’−メチルフェニル)アミノ〕−8−〔N’− (4”−メチルフェニル)−N’−(2"'−ナフチル)アミノ〕フル オランテン 71. 3,8−ビス〔N−フェニル−N−(9’−アントリル)アミノ〕フ ルオランテン 72. 3,8−ビス〔N−フェニル−N−(2’−ベンゾチアゾリル)アミ ノ〕フルオランテン
【0025】 (C群) C−1. 3,9−ビス(N,N−ジフェニルアミノ)フルオランテン 2. 3,9−ビス〔N−フェニル−N−(4’−メチルフェニル)アミノ 〕フルオランテン 3. 3,9−ビス〔N−フェニル−N−(3’−メチルフェニル)アミノ 〕フルオランテン 4. 3,9−ビス〔N−フェニル−N−(2’−メチルフェニル)アミノ 〕フルオランテン 5. 3,9−ビス〔N−フェニル−N−(4’−エチルフェニル)アミノ 〕フルオランテン 6. 3,9−ビス〔N−フェニル−N−(4’−tert−ブチルフェニル) アミノ〕フルオランテン 7. 3,9−ビス〔N−(3’−メチルフェニル)−N−(4”−メチル フェニル)アミノ〕フルオランテン 8. 3,9−ビス〔N−(2’−メチルフェニル)−N−(4”−シクロ ヘキシルフェニル)アミノ〕フルオランテン 9. 3,9−ビス〔N,N−ジ(4’−メチルフェニル)アミノ〕フルオ ランテン 10. 3,9−ビス〔N,N−ジ(3’−メチルフェニル)アミノ〕フルオ ランテン 11. 3,9−ビス〔N,N−ジ(2’−メチルフェニル)アミノ〕フルオ ランテン 12. 3,9−ビス〔N,N−ジ(4’−エチルフェニル)アミノ〕フルオ ランテン 13. 3,9−ビス〔N,N−ジ(4’−tert−ブチルフェニル)アミノ〕 フルオランテン 14. 3,9−ビス〔N,N−ジ(4’−n−オクチルフェニル)アミノ〕 フルオランテン 15. 3,9−ビス〔N−フェニル−N−(2’,4’−ジメチルフェニル )アミノ〕フルオランテン
【0026】 16. 3,9−ビス〔N−フェニル−N−(2’,6’−ジメチルフェニル )アミノ〕フルオランテン 17. 3,9−ビス〔N−フェニル−N−(3’,4’−ジメチルフェニル )アミノ〕フルオランテン 18. 3,9−ビス〔N,N−ジ(2’,4’−ジメチルフェニル)アミノ 〕フルオランテン 19. 3,9−ビス〔N,N−ジ(2’,5’−ジイソプロピルフェニル) アミノ〕フルオランテン 20. 3,9−ビス〔N,N−ジ(3’,5’−ジメチルフェニル)アミノ 〕フルオランテン 21. 3,9−ビス〔N,N−ジ(3’,4’,5’−トリメチルフェニル )アミノ〕フルオランテン 22. 3−(N,N−ジフェニルアミノ)−9−〔N’,N’−ジ(3’− メチルフェニル)アミノ〕フルオランテン 23. 3−〔N,N−ジ(3’−メチルフェニル)アミノ〕−9−〔N’, N’−ジ(4”−メチルフェニル)アミノ〕フルオランテン 24. 3−(N,N−ジフェニルアミノ)−9−〔N’−フェニル−N’− (3’−メチルフェニル)アミノ〕フルオランテン 25. 3−(N,N−ジフェニルアミノ)−9−〔N’−フェニル−N’− (3’,5’−ジメチルフェニル)アミノ〕フルオランテン 26. 3−〔N−フェニル−N−(4’−メチルフェニル)アミノ〕−9− 〔N’−フェニル−N’−(3”−メチルフェニル)アミノ〕フルオ ランテン 27. 3,9−ビス〔N−フェニル−N−(4’−メトキシフェニル)アミ ノ〕フルオランテン 28. 3,9−ビス〔N−フェニル−N−(3’−メトキシフェニル)アミ ノ〕フルオランテン 29. 3,9−ビス〔N−フェニル−N−(2’−メトキシフェニル)アミ ノ〕フルオランテン 30. 3,9−ビス〔N−フェニル−N−(4’−n−ブトキシフェニル) アミノ〕フルオランテン
【0027】 31. 3,9−ビス〔N−(3’−メチルフェニル)−N−(4”−n−ヘ キシルオキシフェニル)アミノ〕フルオランテン 32. 3,9−ビス〔N−(3’−メトキシフェニル)−N−(4”−メト キシフェニル)アミノ〕フルオランテン 33. 3,9−ビス〔N,N−ジ(4’−エトキシフェニル)アミノ〕フル オランテン 34. 3,9−ビス〔N,N−ジ(3’−メトキシフェニル)アミノ〕フル オランテン 35. 3,9−ビス〔N−フェニル−N−(2’,4’−ジメトキシフェニ ル)アミノ〕フルオランテン 36. 3,9−ビス〔N−フェニル−N−(3’,4’−ジメトキシフェニ ル)アミノ〕フルオランテン 37. 3,9−ビス〔N−フェニル−N−(3’,4’,5’−トリメトキ シフェニル)アミノ〕フルオランテン 38. 3,9−ビス〔N,N−ジ(2’−メトキシ−4’−エトキシフェニ ル)アミノ〕フルオランテン 39. 3,9−ビス〔N−フェニル−N−(2’−メチル−4’−メトキシ フェニル)アミノ〕フルオランテン 40. 3,9−ビス〔N−フェニル−N−(3’−エチル−5’−メトキシ フェニル)アミノ〕フルオランテン 41. 3,9−ビス〔N,N−ジ(2’−メチル−4’−メトキシフェニル )アミノ〕フルオランテン 42. 3,9−ビス〔N,N−ジ(3’−メチル−5’−メトキシフェニル )アミノ〕フルオランテン 43. 3−(N,N−ジフェニルアミノ)−9−〔N’,N’−ジ(4’− シクロヘキシルオキシフェニル)アミノ〕フルオランテン 44. 3−〔N,N−ジ(3’−メチルフェニル)アミノ〕−9−〔N’, N’−ジ(4”−メトキシフェニル)アミノ〕フルオランテン 45. 3−(N,N−ジフェニルアミノ)−9−〔N’−フェニル−N’− (2’−メチル−4’−メトキシフェニル)アミノ〕フルオランテン
【0028】 46. 3−〔N−フェニル−N−(3’−メチルフェニル)アミノ〕−9− 〔N’−フェニル−N’−(3”−エトキシフェニル)アミノ〕フル オランテン 47. 3,9−ビス〔N−フェニル−N−(4’−フルオロフェニル)アミ ノ〕フルオランテン 48. 3,9−ビス〔N−フェニル−N−(3’−フルオロフェニル)アミ ノ〕フルオランテン 49. 3,9−ビス〔N−フェニル−N−(3’−クロロフェニル)アミノ 〕フルオランテン 50. 3,9−ビス〔N−フェニル−N−(2’−クロロフェニル)アミノ 〕フルオランテン 51. 3,9−ビス〔N,N−ジ(3’−フルオロフェニル)アミノ〕フル オランテン 52. 3,9−ビス〔N,N−ジ(2’−フルオロ−4’−メチルフェニル )アミノ〕フルオランテン 53. 3,9−ビス〔N,N−ジ(2’−フルオロ−4’−エトキシフェニ ル)アミノ〕フルオランテン 54. 3,9−ビス〔N,N−ジ(3’−メチル−4’−フルオロフェニル )アミノ〕フルオランテン 55. 3,9−ビス〔N,N−ジ(2’−メトキシ−4’−フルオロフェニ ル)アミノ〕フルオランテン 56. 3−(N,N−ジフェニルアミノ)−9−〔N’,N’−ジ(4’− フルオロフェニル)アミノ〕フルオランテン 57. 3−(N,N−ジフェニルアミノ)−9−〔N’,N’−ジ(3’− クロロフェニル)アミノ〕フルオランテン 58. 3−〔N,N−ジ(3’−メチルフェニル)アミノ〕−9−〔N’, N’−ジ(3”−クロロフェニル)アミノ〕フルオランテン 59. 3−〔N,N−ジ(4’−メトキシフェニル)アミノ〕−9−〔N’ ,N’−ジ(3”−フルオロフェニル)アミノ〕フルオランテン 60. 3−〔N−フェニル−N−(4’−メチルフェニル)アミノ〕−9− 〔N’−フェニル−N’−(3”−クロロフェニル)アミノ〕フルオ ランテン
【0029】 61. 3,9−ビス〔N−フェニル−N−(4’−フェニルフェニル)アミ ノ〕フルオランテン 62. 3,9−ビス〔N−フェニル−N−(2’−フェニルフェニル)アミ ノ〕フルオランテン 63. 3,9−ビス〔N−フェニル−N−(4’−[ 3”−メチルフェニル ] フェニル)アミノ〕フルオランテン 64. 3−(N,N−ジフェニルアミノ)−9−〔N’−フェニル−N’− (4’−[ 3”−メチルフェニル] フェニル)アミノ〕フルオランテ ン 65. 3−〔N,N−ジ(4’−メチルフェニル)アミノ〕−9−〔N’− フェニル−N’−(4”−フェニルフェニル)アミノ〕フルオランテ ン 66. 3−〔N,N−ジ(3’−メチルフェニル)アミノ〕−9−〔N’− (4”−メチルフェニル)−N’−(4"'−[ 3""−メチルフェニル ] フェニル)アミノ〕フルオランテン 67. 3,9−ビス〔N−フェニル−N−(1’−ナフチル)アミノ〕フル オランテン 68. 3,9−ビス〔N−フェニル−N−(3’−フリル)アミノ〕フルオ ランテン 69. 3,9−ビス〔N−フェニル−N−(2’−チエニル)アミノ〕フル オランテン 70. 3−〔N,N−ジ(3’−メチルフェニル)アミノ〕−9−〔N’− (4”−メチルフェニル)−N’−(1"'−ナフチル)アミノ〕フル オランテン 71. 3−〔N,N−ジ(4’−メチルフェニル)アミノ〕−9−〔N’− (3”−メチルフェニル)−N’−(2"'−ナフチル)アミノ〕フル オランテン 72. 3,9−ビス〔N−フェニル−N−(2’−ベンゾオキサゾリル)ア ミノ〕フルオランテン
【0030】本発明に係る一般式(1)で表される化合
物は、其自体公知の方法に従って製造することができ
る。例えば、特開平3−78757号公報、特開平3−
223764号公報、特開平3−285960号公報に
記載の方法に従って製造することができる。一般式
(1)で表される化合物のうち、m=0で表される化合
物、すなわち、A群の化合物は、例えば、3−アミノフ
ルオランテンとハロゲン化アリール誘導体を、銅化合物
の存在下で反応(ウルマン反応)させて製造することが
できる。また、例えば、3−ハロゲン化フルオランテン
とN,N−ジアリールアミン誘導体を、銅化合物の存在
下で反応させて製造することもできる。また、一般式
(1)で表される化合物のうち、m=1で表される化合
物、すなわち、B群およびC群の化合物は、例えば、
3,8−ジアミノフルオランテンまたは3,9−ジアミ
ノフルオランテンとハロゲン化アリール誘導体を、銅化
合物の存在下で反応させて製造することができる。ま
た、例えば、3,8−ジハロゲン化フルオランテンまた
は3,9−ジハロゲン化フルオランテンとN,N−ジア
リールアミン誘導体を、銅化合物の存在下で反応させて
製造することもできる。
【0031】有機電界発光素子は、通常、一対の電極間
に、少なくとも1種の発光成分を含有する発光層を少な
くとも一層挟持してなるものである。発光層に使用する
化合物の正孔注入および正孔輸送、電子注入および電子
輸送の各機能レベルを考慮し、所望に応じて、正孔注入
輸送成分を含有する正孔注入輸送層または/および電子
注入輸送成分を含有する電子注入輸送層を設けることも
できる。例えば、発光層に使用する化合物の正孔注入機
能、正孔輸送機能または/および電子注入機能、電子輸
送機能が良好な場合には、発光層が正孔注入輸送層また
は/および電子注入輸送層を兼ねた型の素子の構成とす
ることができる。勿論、場合によっては、正孔注入輸送
層および電子注入輸送層の両方の層を設けない型の素子
(一層型の素子)の構成とすることもできる。また、正
孔注入輸送層、電子注入輸送層および発光層のそれぞれ
の層は、一層構造であっても多層構造であってもよく、
正孔注入輸送層および電子注入輸送層は、それぞれの層
において、注入機能を有する層と輸送機能を有する層を
別々に設けて構成することもできる。
【0032】本発明の有機電界発光素子において、一般
式(1)で表される化合物は、正孔注入輸送成分または
/および発光成分に用いることが好ましく、正孔注入輸
送成分に用いることがより好ましい。本発明の有機電界
発光素子においては、一般式(1)で表される化合物
は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよ
い。
【0033】本発明の有機電界発光素子の構成として
は、特に限定するものではなく、例えば、(A)陽極/
正孔注入輸送層/発光層/電子注入輸送層/陰極型素子
(図1)、(B)陽極/正孔注入輸送層/発光層/陰極
型素子(図2)、(C)陽極/発光層/電子注入輸送層
/陰極型素子(図3)、(D)陽極/発光層/陰極型素
子(図4)などを挙げることができる。さらには、発光
層を電子注入輸送層で挟み込んだ型の素子である(E)
陽極/正孔注入輸送層/電子注入輸送層/発光層/電子
注入輸送層/陰極型素子(図5)とすることもできる。
(D)型の素子構成としては、発光成分を一層形態で一
対の電極間に挟持させた型の素子は勿論であるが、さら
には、例えば、(F)正孔注入輸送成分、発光成分およ
び電子注入輸送成分を混合させた一層形態で一対の電極
間に挟持させた型の素子(図6)、(G)正孔注入輸送
成分および発光成分を混合させた一層形態で一対の電極
間に挟持させた型の素子(図7)、(H)発光成分およ
び電子注入輸送成分を混合させた一層形態で一対の電極
間に挟持させた型の素子(図8)がある。
【0034】本発明の有機電界発光素子は、これらの素
子構成に限るものではなく、それぞれの型の素子におい
て、正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層を複数層
設けたりすることができる。また、それぞれの型の素子
において、正孔注入輸送層と発光層との間に、正孔注入
輸送成分と発光成分の混合層または/および発光層と電
子注入輸送層との間に、発光成分と電子注入輸送成分の
混合層を設けることもできる。より好ましい有機電界発
光素子の構成は、(A)型素子、(B)型素子、(E)
型素子、(F)型素子または(G)型素子であり、さら
に好ましくは、(A)型素子、(B)型素子、(F)型
素子または(G)型素子である。本発明の有機電界発光
素子としては、例えば、(図1)に示す(A)陽極/正
孔注入輸送層/発光層/電子注入輸送層/陰極型素子に
ついて説明する。(図1)において、1は基板、2は陽
極、3は正孔注入輸送層、4は発光層、5は電子注入輸
送層、6は陰極、7は電源を示す。
【0035】本発明の有機電界発光素子は、基板1に支
持されていることが好ましく、基板としては、特に限定
するものではないが、透明ないし半透明であることが好
ましく、例えば、ガラス板、透明プラスチックシート
(例えば、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスル
フォン、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピレン、
ポリエチレンなどのシート)、半透明プラスチックシー
ト、石英、透明セラミックスあるいはこれらを組み合わ
せた複合シートからなるものを挙げることができる。さ
らに、基板に、例えば、カラーフィルター膜、色変換
膜、誘電体反射膜を組み合わせて、発光色をコントロー
ルすることもできる。
【0036】陽極2としては、比較的仕事関数の大きい
金属、合金または電気電導性化合物を電極物質として使
用することが好ましい。陽極に使用する電極物質として
は、例えば、金、白金、銀、銅、コバルト、ニッケル、
パラジウム、バナジウム、タングステン、酸化錫、酸化
亜鉛、ITO(インジウム・ティン・オキサイド)、ポ
リチオフェン、ポリピロールなどを挙げることができ
る。これらの電極物質は、単独で使用してもよく、ある
いは複数併用してもよい。陽極は、これらの電極物質
を、例えば、蒸着法、スパッタリング法等の方法によ
り、基板の上に形成することができる。また、陽極は一
層構造であってもよく、あるいは多層構造であってもよ
い。陽極のシート電気抵抗は、好ましくは、数百Ω/□
以下、より好ましくは、5〜50Ω/□程度に設定す
る。陽極の厚みは、使用する電極物質の材料にもよる
が、一般に、5〜1000nm程度、より好ましくは、
10〜500nm程度に設定する。
【0037】正孔注入輸送層3は、陽極からの正孔(ホ
ール)の注入を容易にする機能、および注入された正孔
を輸送する機能を有する化合物を含有する層である。正
孔注入輸送層は、一般式(1)で表される化合物および
/または他の正孔注入輸送機能を有する化合物(例え
ば、フタロシアニン誘導体、トリアリールメタン誘導
体、トリアリールアミン誘導体、オキサゾール誘導体、
ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、ピラゾリン誘導
体、ポリシラン誘導体、ポリフェニレンビニレンおよび
その誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリ−
N−ビニルカルバゾール誘導体など)を少なくとも1種
用いて形成することができる。尚、正孔注入輸送機能を
有する化合物は、単独で使用してもよく、あるいは複数
併用してもよい。本発明の有機電界発光素子において
は、正孔注入輸送層に一般式(1)で表される化合物を
含有していることが好ましい。
【0038】本発明において用いる他の正孔注入輸送機
能を有する化合物としては、トリアリールアミン誘導体
(例えば、4,4’−ビス〔N−フェニル−N−(4”
−メチルフェニル)アミノ〕ビフェニル、4,4’−ビ
ス〔N−フェニル−N−(3”−メチルフェニル)アミ
ノ〕ビフェニル、4,4’−ビス〔N−フェニル−N−
(3”−メトキシフェニル)アミノ〕ビフェニル、4,
4’−ビス〔N−フェニル−N−(1”−ナフチル)ア
ミノ〕ビフェニル、3,3’−ジメチル−4,4’−ビ
ス〔N−フェニル−N−(3”−メチルフェニル)アミ
ノ〕ビフェニル、1,1−ビス〔4’−[ N,N−ジ
(4”−メチルフェニル)アミノ] フェニル〕シクロヘ
キサン、9,10−ビス〔N−(4’−メチルフェニ
ル)−N−(4”−n−ブチルフェニル)アミノ〕フェ
ナントレン、3,8−ビス(N,N−ジフェニルアミ
ノ)−6−フェニルフェナントリジン、4−メチル−
N,N−ビス〔4”,4"'−ビス[ N’,N’−ジ(4
−メチルフェニル)アミノ] ビフェニル−4’−イル〕
アニリン、N,N’−ビス〔4−(ジフェニルアミノ)
フェニル〕−N,N’−ジフェニル−1,3−ジアミノ
ベンゼン、N,N’−ビス〔4−(ジフェニルアミノ)
フェニル〕−N,N’−ジフェニル−1,4−ジアミノ
ベンゼン、5,5”−ビス〔4−(ビス[ 4−メチルフ
ェニル] アミノ)フェニル〕−2,2’:5’,2”−
ターチオフェン、1,3,5−トリス(ジフェニルアミ
ノ)ベンゼン、4,4’,4”−トリス(N−カルバゾ
リル)トリフェニルアミン、4,4’,4”−トリス
〔N−(3"'−メチルフェニル)−N−フェニルアミ
ノ〕トリフェニルアミン、1,3,5−トリス〔4−ジ
フェニルアミノフェニル)フェニルアミノ〕ベンゼンな
ど)、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリ−N−ビ
ニルカルバゾール誘導体がより好ましい。一般式(1)
で表される化合物と他の正孔注入輸送機能を有する化合
物を併用する場合、正孔注入輸送層中に占める一般式
(1)で表される化合物の割合は、好ましくは、0.1
重量%以上、より好ましくは、0.1〜99.9重量%
程度、さらに好ましくは、1〜99重量%程度、特に好
ましくは、5〜95重量%程度に調製する。
【0039】発光層4は、正孔および電子の注入機能、
それらの輸送機能、正孔と電子の再結合により励起子を
生成させる機能を有する化合物を含有する層である。発
光層は、一般式(1)で表される化合物および/または
他の発光機能を有する化合物(例えば、アクリドン誘導
体、キナクリドン誘導体、多環芳香族化合物〔例えば、
ルブレン、アントラセン、テトラセン、ピレン、ペリレ
ン、クリセン、デカシクレン、コロネン、テトラフェニ
ルシクロペンタジエン、ペンタフェニルシクロペンタジ
エン、9,10−ジフェニルアントラセン、9,10−
ビス(フェニルエチニル)アントラセン、1,4−ビス
(9’−エチニルアントラセニル)ベンゼン、4,4’
−ビス(9”−エチニルアントラセニル)ビフェニ
ル〕、トリアリールアミン誘導体〔例えば、正孔注入輸
送機能を有する化合物として前述した化合物を挙げるこ
とができる〕、有機金属錯体〔例えば、トリス(8−キ
ノリノラート)アルミニウム、ビス(10−ベンゾ[h]
キノリノラート)ベリリウム、2−(2’−ヒドロキシ
フェニル)ベンゾオキサゾールの亜鉛塩、2−(2’−
ヒドロキシフェニル)ベンゾチアゾールの亜鉛塩、4−
ヒドロキシアクリジンの亜鉛塩〕、スチルベン誘導体
〔例えば、1,1,4,4−テトラフェニル−1,3−
ブタジエン、4,4’−ビス(2,2−ジフェニルビニ
ル)ビフェニル〕、クマリン誘導体〔例えば、クマリン
1、クマリン6、クマリン7、クマリン30、クマリン
106、クマリン138、クマリン151、クマリン1
52、クマリン153、クマリン307、クマリン31
1、クマリン314、クマリン334、クマリン33
8、クマリン343、クマリン500〕、ピラン誘導体
〔例えば、DCM1、DCM2〕、オキサゾン誘導体
〔例えば、ナイルレッド〕、ベンゾチアゾール誘導体、
ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導
体、ピラジン誘導体、ケイ皮酸エステル誘導体、ポリ−
N−ビニルカルバゾールおよびその誘導体、ポリチオフ
ェンおよびその誘導体、ポリフェニレンおよびその誘導
体、ポリフルオレンおよびその誘導体、ポリフェニレン
ビニレンおよびその誘導体、ポリビフェニレンビニレン
およびその誘導体、ポリターフェニレンビニレンおよび
その誘導体、ポリナフチレンビニレンおよびその誘導
体、ポリチエニレンビニレンおよびその誘導体など)を
少なくとも1種用いて形成することができる。
【0040】本発明の有機電界発光素子においては、発
光層に一般式(1)で表される化合物を含有しているこ
とが好ましい。一般式(1)で表される化合物と他の発
光機能を有する化合物を併用する場合、発光層中に占め
る一般式(1)で表される化合物の割合は、好ましく
は、0.001〜99.999重量%程度に調製する。
本発明において用いる他の発光機能を有する化合物とし
ては、多環芳香族化合物、発光性有機金属錯体がより好
ましい。例えば、J. Appl. Phys., 65、3610 (1989) 、
特開平5−214332号公報に記載のように、発光層
をホスト化合物とゲスト化合物(ドーパント)とより構
成することもできる。一般式(1)で表される化合物
を、ホスト化合物として発光層を形成することができ、
さらにはゲスト化合物として発光層を形成することもで
きる。
【0041】一般式(1)で表される化合物を、ホスト
化合物として発光層を形成する場合、ゲスト化合物とし
ては、例えば、前記の他の発光機能を有する化合物を挙
げることができ、中でも多環芳香族化合物は好ましい。
この場合、一般式(1)で表される化合物に対して、他
の発光機能を有する化合物を、0.001〜40重量%
程度、好ましくは、より好ましくは、0.1〜20重量
%程度使用する。一般式(1)で表される化合物と併用
する多環芳香族化合物としては、特に限定するものでは
ないが、例えば、ルブレン、アントラセン、テトラセ
ン、ピレン、ペリレン、クリセン、デカシクレン、コロ
ネン、テトラフェニルシクロペンタジエン、ペンタフェ
ニルシクロペンタジエン、9,10−ジフェニルアント
ラセン、9,10−ビス(フェニルエチニル)アントラ
セン、1,4−ビス(9’−エチニルアントラセニル)
ベンゼン、4,4’−ビス(9”−エチニルアントラセ
ニル)ビフェニルなどを挙げることができる。勿論、多
環芳香族化合物は単独で使用してもよく、あるいは複数
併用してもよい。
【0042】一般式(1)で表される化合物を、ゲスト
化合物として用いて発光層を形成する場合、ホスト化合
物としては、発光性有機金属錯体が好ましい。この場
合、発光性有機金属錯体に対して、一般式(1)で表さ
れる化合物を、好ましくは、0.001〜40重量%程
度、より好ましくは、0.1〜20重量%程度使用す
る。一般式(1)で表される化合物と併用する発光性有
機金属錯体としては、特に限定するものではないが、発
光性有機アルミニウム錯体が好ましく、置換または未置
換の8−キノリノラート配位子を有する発光性有機アル
ミニウム錯体がより好ましい。
【0043】好ましい発光性有機金属錯体としては、例
えば、一般式(a)〜一般式(c)で表される発光性有
機アルミニウム錯体を挙げることができる。 (Q )3 −Al (a) (式中、Qは置換または未置換の8−キノリノラート配
位子を表す) (Q )2 −Al−O−L (b) (式中、Qは置換8−キノリノラート配位子を表し、O
−Lはフェノラート配位子であり、Lはフェニル部分を
含む炭素数6〜24の炭化水素基を表す) (Q )2 −Al−O−Al−(Q )2 (c) (式中、Qは置換8−キノリノラート配位子を表す)発
光性有機金属錯体の具体例としては、例えば、トリス
(8−キノリノラート)アルミニウム、トリス(4−メ
チル−8−キノリノラート)アルミニウム、トリス(5
−メチル−8−キノリノラート)アルミニウム、トリス
(3,4−ジメチル−8−キノリノラート)アルミニウ
ム、トリス(4,5−ジメチル−8−キノリノラート)
アルミニウム、トリス(4,6−ジメチル−8−キノリ
ノラート)アルミニウム、
【0044】ビス(2−メチル−8−キノリノラート)
(フェノラート)アルミニウム、ビス(2−メチル−8
−キノリノラート)(2−メチルフェノラート)アルミ
ニウム、ビス(2−メチル−8−キノリノラート)(3
−メチルフェノラート)アルミニウム、ビス(2−メチ
ル−8−キノリノラート)(4−メチルフェノラート)
アルミニウム、ビス(2−メチル−8−キノリノラー
ト)(2−フェニルフェノラート)アルミニウム、ビス
(2−メチル−8−キノリノラート)(3−フェニルフ
ェノラート)アルミニウム、ビス(2−メチル−8−キ
ノリノラート)(4−フェニルフェノラート)アルミニ
ウム、ビス(2−メチル−8−キノリノラート)(2,
3−ジメチルフェノラート)アルミニウム、ビス(2−
メチル−8−キノリノラート)(2,6−ジメチルフェ
ノラート)アルミニウム、ビス(2−メチル−8−キノ
リノラート)(3,4−ジメチルフェノラート)アルミ
ニウム、ビス(2−メチル−8−キノリノラート)
(3,5−ジメチルフェノラート)アルミニウム、ビス
(2−メチル−8−キノリノラート)(3,5−ジ−te
rt−ブチルフェノラート)アルミニウム、ビス(2−メ
チル−8−キノリノラート)(2,6−ジフェニルフェ
ノラート)アルミニウム、ビス(2−メチル−8−キノ
リノラート)(2,4,6−トリフェニルフェノラー
ト)アルミニウム、ビス(2−メチル−8−キノリノラ
ート)(2,4,6−トリメチルフェノラート)アルミ
ニウム、ビス(2−メチル−8−キノリノラート)
(2,4,5,6−テトラメチルフェノラート)アルミ
ニウム、ビス(2−メチル−8−キノリノラート)(1
−ナフトラート)アルミニウム、ビス(2−メチル−8
−キノリノラート)(2−ナフトラート)アルミニウ
ム、ビス(2,4−ジメチル−8−キノリノラート)
(2−フェニルフェノラート)アルミニウム、ビス
(2,4−ジメチル−8−キノリノラート)(3−フェ
ニルフェノラート)アルミニウム、ビス(2,4−ジメ
チル−8−キノリノラート)(4−フェニルフェノラー
ト)アルミニウム、ビス(2,4−ジメチル−8−キノ
リノラート)(3,5−ジメチルフェノラート)アルミ
ニウム、ビス(2,4−ジメチル−8−キノリノラー
ト)(3,5−ジ−tert−ブチルフェノラート)アルミ
ニウム、
【0045】ビス(2−メチル−8−キノリノラート)
アルミニウム−μ−オキソ−ビス(2−メチル−8−キ
ノリノラート)アルミニウム、ビス(2,4−ジメチル
−8−キノリノラート)アルミニウム−μ−オキソ−ビ
ス(2,4−ジメチル−8−キノリノラート)アルミニ
ウム、ビス(2−メチル−4−エチル−8−キノリノラ
ート)アルミニウム−μ−オキソ−ビス(2−メチル−
4−エチル−8−キノリノラート)アルミニウム、ビス
(2−メチル−4−メトキシ−8−キノリノラート)ア
ルミニウム−μ−オキソ−ビス(2−メチル−4−メト
キシ−8−キノリノラート)アルミニウム、ビス(2−
メチル−5−シアノ−8−キノリノラート)アルミニウ
ム−μ−オキソ−ビス(2−メチル−5−シアノ−8−
キノリノラート)アルミニウム、ビス(2−メチル−5
−トリフルオロメチル−8−キノリノラート)アルミニ
ウム−μ−オキソ−ビス(2−メチル−5−トリフルオ
ロメチル−8−キノリノラート)アルミニウムなどを挙
げることができる。勿論、発光性有機金属錯体は、単独
で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
【0046】電子注入輸送層5は、陰極からの電子の注
入を容易にする機能、そして注入された電子を輸送する
機能を有する化合物を含有する層である。電子注入輸送
層に使用される電子注入輸送機能を有する化合物として
は、例えば、有機金属錯体〔例えば、トリス(8−キノ
リノラート)アルミニウム、ビス(10−ベンゾ[h] キ
ノリノラート)ベリリウム〕、オキサジアゾール誘導
体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、ペリレン
誘導体、キノリン誘導体、キノキサリン誘導体、ジフェ
ニルキノン誘導体、ニトロ置換フルオレノン誘導体、チ
オピランジオキサイド誘導体などを挙げることができ
る。尚、電子注入輸送機能を有する化合物は、単独で使
用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
【0047】陰極6としては、比較的仕事関数の小さい
金属、合金または電気電導性化合物を電極物質として使
用することが好ましい。陰極に使用する電極物質として
は、例えば、リチウム、リチウム−インジウム合金、ナ
トリウム、ナトリウム−カリウム合金、カルシウム、マ
グネシウム、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−イ
ンジウム合金、インジウム、ルテニウム、チタニウム、
マンガン、イットリウム、アルミニウム、アルミニウム
−リチウム合金、アルミニウム−カルシウム合金、アル
ミニウム−マグネシウム合金、グラファイト薄膜等を挙
げることができる。これらの電極物質は、単独で使用し
てもよく、あるいは複数併用してもよい。陰極は、これ
らの電極物質を、例えば、蒸着法、スパッタリング法、
イオン化蒸着法、イオンプレーティング法、クラスター
イオンビーム法等の方法により、電子注入輸送層の上に
形成することができる。また、陰極は一層構造であって
もよく、あるいは多層構造であってもよい。尚、陰極の
シート電気抵抗は、数百Ω/□以下に設定するのが好ま
しい。陰極の厚みは、使用する電極物質の材料にもよる
が、一般に、5〜1000nm程度、より好ましくは、
10〜500nm程度に設定する。尚、有機電界発光素
子の発光を効率よく取り出すために、陽極または陰極の
少なくとも一方の電極が、透明ないし半透明であること
が好ましく、一般に、発光光の透過率が70%以上とな
るように陽極の材料、厚みを設定することがより好まし
い。
【0048】また、本発明の有機電界発光素子において
は、その少なくとも一層中に、一重項酸素クエンチャー
が含有されていてもよい。一重項酸素クエンチャーとし
ては、特に限定するものではなく、例えば、ルブレン、
ニッケル錯体、ジフェニルイソベンゾフランなどが挙げ
られ、特に好ましくは、ルブレンである。一重項酸素ク
エンチャーが含有されている層としては、特に限定する
ものではないが、好ましくは、発光層または正孔注入輸
送層であり、より好ましくは、正孔注入輸送層である。
尚、例えば、正孔注入輸送層に一重項酸素クエンチャー
を含有させる場合、正孔注入輸送層中に均一に含有させ
てもよく、正孔注入輸送層と隣接する層(例えば、発光
層、発光機能を有する電子注入輸送層)の近傍に含有さ
せてもよい。一重項酸素クエンチャーの含有量として
は、含有される層(例えば、正孔注入輸送層)を構成す
る全体量の0.01〜50重量%、好ましくは、0.0
5〜30重量%、より好ましくは、0.1〜20重量%
である。
【0049】正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層
の形成方法に関しては、特に限定するものではなく、例
えば、真空蒸着法、イオン化蒸着法、溶液塗布法(例え
ば、スピンコート法、キャスト法、ディップコート法、
バーコート法、ロールコート法、ラングミュア・ブロゼ
ット法など)により薄膜を形成することにより作製する
ことができる。真空蒸着法により、各層を形成する場
合、真空蒸着の条件は、特に限定するものではないが、
10-5 Torr 程度以下の真空下で、50〜400℃程度
のボート温度(蒸着源温度)、−50〜300℃程度の
基板温度で、0.005〜50nm/sec 程度の蒸着速
度で実施することが好ましい。この場合、正孔注入輸送
層、発光層、電子注入輸送層等の各層は、真空下で、連
続して形成することにより、諸特性に一層優れた有機電
界発光素子を製造することができる。真空蒸着法によ
り、正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層等の各層
を、複数の化合物を用いて形成する場合、化合物を入れ
た各ボートを個別に温度制御して、共蒸着することが好
ましい。
【0050】溶液塗布法により、各層を形成する場合、
各層を形成する成分あるいはその成分とバインダー樹脂
等を、溶媒に溶解、または分散させて塗布液とする。正
孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層の各層に使用し
うるバインダー樹脂としては、例えば、ポリ−N−ビニ
ルカルバゾール、ポリアリレート、ポリスチレン、ポリ
エステル、ポリシロキサン、ポリメチルアクリレート、
ポリメチルメタクリレート、ポリエーテル、ポリカーボ
ネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、
ポリパラキシレン、ポリエチレン、ポリフェニレンオキ
サイド、ポリエーテルスルフォン、ポリアニリンおよび
その誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリフ
ェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリフルオレンお
よびその誘導体、ポリチエニレンビニレンおよびその誘
導体等の高分子化合物が挙げられる。バインダー樹脂
は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよ
い。
【0051】溶液塗布法により、各層を形成する場合、
各層を形成する成分あるいはその成分とバインダー樹脂
等を、適当な有機溶媒(例えば、ヘキサン、オクタン、
デカン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、1−メ
チルナフタレン等の炭化水素系溶媒、例えば、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シ
クロヘキサノン等のケトン系溶媒、例えば、ジクロロメ
タン、クロロホルム、テトラクロロメタン、ジクロロエ
タン、トリクロロエタン、テトラクロロエタン、クロロ
ベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロトルエン等のハロ
ゲン化炭化水素系溶媒、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、酢酸アミル等のエステル系溶媒、例えば、メタノー
ル、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサ
ノール、シクロヘキサノール、メチルセロソルブ、エチ
ルセロソルブ、エチレングリコール等のアルコール系溶
媒、例えば、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、
ジオキサン、アニソール等のエーテル系溶媒、例えば、
N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセ
トアミド、1−メチル−2−ピロリドン、1,3−ジメ
チル−2−イミダゾリジノン、ジメチルスルフォキサイ
ド等の極性溶媒)および/または水に溶解、または分散
させて塗布液とし、各種の塗布法により、薄膜を形成す
ることができる。
【0052】尚、分散する方法としては、特に限定する
ものではないが、例えば、ボールミル、サンドミル、ペ
イントシェーカー、アトライター、ホモジナイザー等を
用いて微粒子状に分散することができる。塗布液の濃度
に関しては、特に限定するものではなく、実施する塗布
法により、所望の厚みを作製するに適した濃度範囲に設
定することができ、一般には、0.1〜50重量%程
度、好ましくは、1〜30重量%程度の溶液濃度であ
る。尚、バインダー樹脂を使用する場合、その使用量に
関しては、特に限定するものではないが、一般には、各
層を形成する成分に対して(一層型の素子を形成する場
合には、各成分の総量に対して)、5〜99.9重量%
程度、好ましくは、10〜99重量%程度、より好まし
くは、15〜90重量%程度に設定する。
【0053】正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層
の膜厚に関しては、特に限定するものではないが、一般
に、5nm〜5μm程度に設定することが好ましい。
尚、作製した素子に対し、酸素や水分等との接触を防止
する目的で、保護層(封止層)を設けたり、また素子
を、例えば、パラフィン、流動パラフィン、シリコンオ
イル、フルオロカーボン油、ゼオライト含有フルオロカ
ーボン油などの不活性物質中に封入して保護することが
できる。保護層に使用する材料としては、例えば、有機
高分子材料(例えば、フッ素化樹脂、エポキシ樹脂、シ
リコーン樹脂、エポキシシリコーン樹脂、ポリスチレ
ン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポ
リイミド、ポリアミドイミド、ポリパラキシレン、ポリ
エチレン、ポリフェニレンオキサイド)、無機材料(例
えば、ダイヤモンド薄膜、アモルファスシリカ、電気絶
縁性ガラス、金属酸化物、金属窒化物、金属炭素化物、
金属硫化物)、さらには光硬化性樹脂などを挙げること
ができ、保護層に使用する材料は、単独で使用してもよ
く、あるいは複数併用してもよい。保護層は、一層構造
であってもよく、また多層構造であってもよい。
【0054】また、電極に保護膜として、例えば、金属
酸化膜(例えば、酸化アルミニウム膜)、金属フッ化膜
を設けることもできる。また、例えば、陽極の表面に、
例えば、有機リン化合物、ポリシラン、芳香族アミン誘
導体、フタロシアニン誘導体から成る界面層(中間層)
を設けることもできる。さらに、電極、例えば、陽極は
その表面を、例えば、酸、アンモニア/過酸化水素、あ
るいはプラズマで処理して使用することもできる。
【0055】本発明の有機電界発光素子は、一般に、直
流駆動型の素子として使用されるが、パルス駆動型また
は交流駆動型の素子としても使用することができる。
尚、印加電圧は、一般に、2〜30V程度である。本発
明の有機電界発光素子は、例えば、パネル型光源、各種
の発光素子、各種の表示素子、各種の標識、各種のセン
サーなどに使用することができる。
【0056】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、勿論、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。 実施例1 厚さ200nmのITO透明電極(陽極)を有するガラ
ス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超
音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さ
らにUV/オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダー
に固定した後、蒸着槽を3×10-6 Torr に減圧した。
まず、ITO透明電極上に、3−〔N−フェニル−N−
(2’−メチルフェニル)アミノ〕フルオランテン(例
示化合物番号A−14の化合物)を、蒸着速度0.2n
m/sec で75nmの厚さに蒸着し、正孔注入輸送層と
した。次いで、その上に、トリス(8−キノリノラー
ト)アルミニウムを、蒸着速度0.2nm/sec で50
nmの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を兼ねた発光層と
した。さらにその上に、マグネシウムと銀を蒸着速度
0.2nm/sec で200nmの厚さに共蒸着(重量比
10:1)して陰極とし、有機電界発光素子を作製し
た。尚、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施し
た。作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、乾
燥雰囲気下、10mA/cm2の定電流密度で連続駆動さ
せた。初期には、6.5V、輝度400cd/m2 の緑
色の発光が確認された。輝度の半減期は500時間であ
った。
【0057】実施例2〜11 実施例1において、正孔注入輸送層の形成に際して、例
示化合物番号A−14の化合物を使用する代わりに、例
示化合物番号A−19の化合物(実施例2)、例示化合
物番号A−28の化合物(実施例3)、例示化合物番号
A−35の化合物(実施例4)、例示化合物番号A−3
7の化合物(実施例5)、例示化合物番号A−39の化
合物(実施例6)、例示化合物番号A−42の化合物
(実施例7)、例示化合物番号A−46の化合物(実施
例8)、例示化合物番号A−50の化合物(実施例
9)、例示化合物番号A−58の化合物(実施例1
0)、例示化合物番号A−60の化合物(実施例11)
を使用した以外は、実施例1に記載の方法により有機電
界発光素子を作製した。各素子からは緑色の発光が確認
された。さらにその特性を調べ、結果を第1表(表1)
に示した。
【0058】比較例1〜2 実施例1において、正孔注入輸送層の形成に際して、例
示化合物番号A−14の化合物を使用する代わりに、
4,4’−ビス〔N−フェニル−N−(3”−メチルフ
ェニル)アミノ〕ビフェニル(比較例1)、1,1−ビ
ス〔4’−[ N,N−ジ(4”−メチルフェニル)アミ
ノ] フェニル〕シクロヘキサン(比較例2)を使用した
以外は、実施例1に記載の方法により有機電界発光素子
を作製した。各素子からは緑色の発光が確認された。さ
らにその特性を調べ、結果を第1表に示した。
【0059】
【表1】
【0060】実施例12 厚さ200nmのITO透明電極(陽極)を有するガラ
ス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超
音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さ
らにUV/オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダー
に固定した後、蒸着槽を3×10-6 Torr に減圧した。
まず、ITO透明電極上に、ポリ(チオフェン−2,5
−ジイル)を蒸着速度0.1nm/sec で、20nmの
厚さに蒸着し、第一正孔注入輸送層とした。次いで、例
示化合物番号A−14の化合物を、蒸着速度0.2nm
/sec で55nmの厚さに蒸着し、第二正孔注入輸送層
とした。次いで、その上に、トリス(8−キノリノラー
ト)アルミニウムを、蒸着速度0.2nm/sec で50
nmの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を兼ねた発光層と
した。さらにその上に、マグネシウムと銀を蒸着速度
0.2nm/sec で200nmの厚さに共蒸着(重量比
10:1)して陰極とし、有機電界発光素子を作製し
た。尚、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施し
た。作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、乾
燥雰囲気下、10mA/cm2の定電流密度で連続駆動さ
せた。初期には、6.4V、輝度410cd/m2 の緑
色の発光が確認された。輝度の半減期は1200時間で
あった。
【0061】実施例13 厚さ200nmのITO透明電極(陽極)を有するガラ
ス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超
音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さ
らにUV/オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダー
に固定した後、蒸着槽を3×10-6 Torr に減圧した。
まず、ITO透明電極上に、4,4’,4”−トリス
〔N−(3"'−メチルフェニル)−N−フェニルアミ
ノ〕トリフェニルアミンを蒸着速度0.1nm/sec
で、50nmの厚さに蒸着し、第一正孔注入輸送層とし
た。次いで例示化合物番号A−14の化合物とルブレン
を、異なる蒸発源から、蒸着速度0.2nm/sec で2
0nmの厚さに共蒸着(重量比10:1)し、第二正孔
注入輸送層を兼ねた発光層とした。次いで、その上に、
トリス(8−キノリノラート)アルミニウムを蒸着速度
0.2nm/sec で50nmの厚さに蒸着し、電子注入
輸送層とした。さらにその上に、マグネシウムと銀を蒸
着速度0.2nm/sec で200nmの厚さに共蒸着
(重量比10:1)して陰極とし、有機電界発光素子を
作製した。尚、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま
実施した。作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加
し、乾燥雰囲気下、10mA/cm2の定電流密度で連続
駆動させた。初期には、6.2V、輝度450cd/m
2 の黄色の発光が確認された。輝度の半減期は1300
時間であった。
【0062】実施例14 厚さ200nmのITO透明電極(陽極)を有するガラ
ス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超
音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さ
らにUV/オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダー
に固定した後、蒸着槽を3×10-6 Torr に減圧した。
まず、ITO透明電極上に、ポリ(チオフェン−2,5
−ジイル)を蒸着速度0.1nm/sec で、20nmの
厚さに蒸着し、第一正孔注入輸送層とした。蒸着槽を大
気圧下に戻した後、再び蒸着槽を3×10-6 Torr に減
圧した。次いで、例示化合物番号A−14の化合物とル
ブレンを、異なる蒸発源から、蒸着速度0.2nm/se
c で55nmの厚さに共蒸着(重量比10:1)し、第
二正孔注入輸送層を兼ねた発光層とした。減圧状態を保
ったまま、次いで、その上に、トリス(8−キノリノラ
ート)アルミニウムを蒸着速度0.2nm/sec で50
nmの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を兼ねた発光層と
した。減圧状態を保ったまま、さらにその上に、マグネ
シウムと銀を、蒸着速度0.2nm/sec で200nm
の厚さに共蒸着(重量比10:1)して陰極とし、有機
電界発光素子を作製した。作製した有機電界発光素子に
直流電圧を印加し、乾燥雰囲気下、10mA/cm2の定
電流密度で連続駆動させた。初期には、6.2V、輝度
450cd/m2 の黄色の発光が確認された。輝度の半
減期は1500時間であった。
【0063】実施例15 厚さ200nmのITO透明電極(陽極)を有するガラ
ス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超
音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さ
らにUV/オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダー
に固定した後、蒸着槽を3×10-6 Torr に減圧した。
まず、ITO透明電極上に、3,8−ビス〔N,N−ジ
(3’−メチルフェニル)アミノ〕フルオランテン(例
示化合物番号B−3の化合物)を、蒸着速度0.2nm
/sec で75nmの厚さに蒸着し、正孔注入輸送層とし
た。次いで、その上に、トリス(8−キノリノラート)
アルミニウムを、蒸着速度0.2nm/sec で50nm
の厚さに蒸着し、電子注入輸送層を兼ねた発光層とし
た。さらにその上に、マグネシウムと銀を蒸着速度0.
2nm/sec で200nmの厚さに共蒸着(重量比1
0:1)して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。
尚、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。
作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、乾燥雰
囲気下、10mA/cm2の定電流密度で連続駆動させ
た。初期には、6.5V、輝度450cd/m2 の緑色
の発光が確認された。輝度の半減期は550時間であっ
た。
【0064】実施例16〜33 実施例15において、正孔注入輸送層の形成に際して、
例示化合物番号B−3の化合物を使用する代わりに、例
示化合物番号B−1の化合物(実施例16)、例示化合
物番号B−6の化合物(実施例17)、例示化合物番号
B−9の化合物(実施例18)、例示化合物番号B−1
5の化合物(実施例19)、例示化合物番号B−20の
化合物(実施例20)、例示化合物番号B−24の化合
物(実施例21)、例示化合物番号B−27の化合物
(実施例22)、例示化合物番号B−39の化合物(実
施例23)、例示化合物番号B−51の化合物(実施例
24)、例示化合物番号B−65の化合物(実施例2
5)、例示化合物番号B−67の化合物(実施例2
6)、例示化合物番号B−69の化合物(実施例2
7)、例示化合物番号C−10の化合物(実施例2
8)、例示化合物番号C−12の化合物(実施例2
9)、例示化合物番号C−18の化合物(実施例3
0)、例示化合物番号C−33の化合物(実施例3
1)、例示化合物番号C−41の化合物(実施例3
2)、例示化合物番号C−61の化合物(実施例33)
を使用した以外は、実施例15に記載の方法により有機
電界発光素子を作製した。各素子からは緑色の発光が確
認された。さらにその特性を調べ、結果を第2表(表
2)に示した。
【0065】
【表2】
【0066】実施例34 厚さ200nmのITO透明電極(陽極)を有するガラ
ス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超
音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さ
らにUV/オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダー
に固定した後、蒸着槽を3×10-6 Torr に減圧した。
まず、ITO透明電極上に、ポリ(チオフェン−2,5
−ジイル)を蒸着速度0.1nm/sec で、20nmの
厚さに蒸着し、第一正孔注入輸送層とした。次いで、例
示化合物番号B−3の化合物を、蒸着速度0.2nm/
sec で55nmの厚さに蒸着し、第二正孔注入輸送層と
した。次いで、その上に、トリス(8−キノリノラー
ト)アルミニウムを、蒸着速度0.2nm/sec で50
nmの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を兼ねた発光層と
した。さらにその上に、マグネシウムと銀を蒸着速度
0.2nm/sec で200nmの厚さに共蒸着(重量比
10:1)して陰極とし、有機電界発光素子を作製し
た。尚、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施し
た。作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、乾
燥雰囲気下、10mA/cm2の定電流密度で連続駆動さ
せた。初期には、6.4V、輝度450cd/m2 の緑
色の発光が確認された。輝度の半減期は1400時間で
あった。
【0067】実施例35 厚さ200nmのITO透明電極(陽極)を有するガラ
ス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超
音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さ
らにUV/オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダー
に固定した後、蒸着槽を3×10-6 Torr に減圧した。
まず、ITO透明電極上に、4,4’,4”−トリス
〔N−(3"'−メチルフェニル)−N−フェニルアミ
ノ〕トリフェニルアミンを蒸着速度0.1nm/sec
で、50nmの厚さに蒸着し、第一正孔注入輸送層とし
た。次いで、例示化合物番号B−3の化合物とルブレン
を、異なる蒸着源から、蒸着速度0.2nm/sec で2
0nmの厚さに共蒸着(重量比10:1)し、第二正孔
注入輸送層を兼ねた発光層とした。次いで、その上に、
トリス(8−キノリノラート)アルミニウムを蒸着速度
0.2nm/sec で50nmの厚さに蒸着し、電子注入
輸送層とした。さらにその上に、マグネシウムと銀を蒸
着速度0.2nm/sec で200nmの厚さに共蒸着
(重量比10:1)して陰極とし、有機電界発光素子を
作製した。尚、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま
実施した。作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加
し、乾燥雰囲気下、10mA/cm2の定電流密度で連続
駆動させた。初期には、6.2V、輝度500cd/m
2 の黄色の発光が確認された。輝度の半減期は1500
時間であった。
【0068】実施例36 厚さ200nmのITO透明電極(陽極)を有するガラ
ス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超
音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さ
らにUV/オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダー
に固定した後、蒸着槽を3×10-6 Torr に減圧した。
まず、ITO透明電極上に、ポリ(チオフェン−2,5
−ジイル)を蒸着速度0.1nm/sec で、20nmの
厚さに蒸着し、第一正孔注入輸送層とした。蒸着槽を大
気圧下に戻した後、再び蒸着槽を3×10-6 Torr に減
圧した。次いで、例示化合物番号B−3の化合物とルブ
レンを、異なる蒸着源から、蒸着速度0.2nm/sec
で55nmの厚さに共蒸着(重量比10:1)し、第二
正孔注入輸送層を兼ねた発光層とした。減圧状態を保っ
たまま、次いで、その上に、トリス(8−キノリノラー
ト)アルミニウムを蒸着速度0.2nm/sec で50n
mの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。減圧状態を
保ったまま、さらにその上に、マグネシウムと銀を、蒸
着速度0.2nm/sec で200nmの厚さに共蒸着
(重量比10:1)して陰極とし、有機電界発光素子を
作製した。作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加
し、乾燥雰囲気下、10mA/cm2の定電流密度で連続
駆動させた。初期には、6.2V、輝度450cd/m
2 の黄色の発光が確認された。輝度の半減期は1800
時間であった。
【0069】実施例37 厚さ200nmのITO透明電極(陽極)を有するガラ
ス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超
音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さ
らにUV/オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダー
に固定した後、蒸着槽を3×10-6 Torr に減圧した。
まず、ITO透明電極上に、例示化合物番号B−3の化
合物を、蒸着速度0.2nm/sec で55nmの厚さに
蒸着し、正孔注入輸送層とした。次いで、その上に、ト
リス(8−キノリノラート)アルミニウムと例示化合物
番号B−15の化合物を、蒸着速度0.2nm/sec で
40nmの厚さに共蒸着(重量比10:1)し、発光層
とした。さらに、トリス(8−キノリノラート)アルミ
ニウムを、蒸着速度0.2nm/sec で30nmの厚さ
に蒸着し、電子注入輸送層とした。さらにその上に、マ
グネシウムと銀を蒸着速度0.2nm/sec で200n
mの厚さに共蒸着(重量比10:1)して陰極とし、有
機電界発光素子を作製した。尚、蒸着は、蒸着槽の減圧
状態を保ったまま実施した。作製した有機電界発光素子
に直流電圧を印加し、乾燥雰囲気下、10mA/cm2
定電流密度で連続駆動させた。初期には、6.2V、輝
度460cd/m2 の緑色の発光が確認された。輝度の
半減期は1800時間であった。
【0070】実施例38 厚さ200nmのITO透明電極(陽極)を有するガラ
ス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超
音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さ
らにUV/オゾン洗浄した。次に、ITO透明電極上
に、ポリカーボネート(重量平均分子量50000)、
と例示化合物番号B−14の化合物を、重量比100:
50の割合で含有する3重量%ジクロロエタン溶液を用
いて、ディップコート法により、40nmの正孔注入輸
送層とした。次に、この正孔注入輸送層を有するガラス
基板を、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸着槽
を3×10-6 Torr に減圧した。次いで、その上に、ト
リス(8−キノリノラート)アルミニウムを、蒸着速度
0.2nm/sec で50nmの厚さに蒸着し、電子注入
輸送層を兼ねた発光層とした。さらに、発光層の上に、
マグネシウムと銀を蒸着速度0.2nm/sec で200
nmの厚さに共蒸着(重量比10:1)して陰極とし、
有機電界発光素子を作製した。作製した有機電界発光素
子に、乾燥雰囲気下、10Vの直流電圧を印加したとこ
ろ、95mA/cm2 の電流が流れた。輝度1030cd
/m2 の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は15
0時間であった。
【0071】実施例39 厚さ200nmのITO透明電極(陽極)を有するガラ
ス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超
音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さ
らにUV/オゾン洗浄した。次に、ITO透明電極上
に、ポリメチルメタクリレート(重量平均分子量250
00)、例示化合物番号B−14の化合物、トリス(8
−キノリノラート)アルミニウムを、それぞれ重量比1
00:50:0.5の割合で含有する3重量%ジクロロ
エタン溶液を用いて、ディップコート法により、100
nmの発光層を形成した。次に、この発光層を有するガ
ラス基板を、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸
着槽を3×10-6 Torr に減圧した。さらに、発光層の
上に、マグネシウムと銀を、蒸着速度0.2nm/sec
で200nmの厚さに共蒸着(重量比10:1)して陰
極とし、有機電界発光素子を作製した。作製した有機電
界発光素子に、乾燥雰囲気下、15Vの直流電圧を印加
したところ、80mA/cm2 の電流が流れた。輝度53
0cd/m2 の緑色の発光が確認された。輝度の半減期
は200時間であった。
【0072】
【発明の効果】本発明により、発光寿命が長く、耐久性
に優れた有機電界発光素子を提供することが可能になっ
た。
【図面の簡単な説明】
【図1】有機電界発光素子の一例の概略構造図である。
【図2】有機電界発光素子の一例の概略構造図である。
【図3】有機電界発光素子の一例の概略構造図である。
【図4】有機電界発光素子の一例の概略構造図である。
【図5】有機電界発光素子の一例の概略構造図である。
【図6】有機電界発光素子の一例の概略構造図である。
【図7】有機電界発光素子の一例の概略構造図である。
【図8】有機電界発光素子の一例の概略構造図である。
【符号の説明】
1 :基板 2 :陽極 3 :正孔注入輸送層 3a:正孔注入輸送成分 4 :発光層 4a:発光成分 5 :電子注入輸送層 5”:電子注入輸送層 5a:電子注入輸送成分 6 :陰極 7 :電源

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 一対の電極間に、下記一般式(1)(化
    1)で表される化合物を少なくとも1種含有する層を、
    少なくとも一層挟持してなる有機電界発光素子。 【化1】 (式中、Ar1〜Ar4は置換または未置換のアリール基を
    表し、mは0または1を表す)
  2. 【請求項2】 一般式(1)で表される化合物を含有す
    る層が、正孔注入輸送層である請求項1記載の有機電界
    発光素子。
  3. 【請求項3】 一対の電極間に、さらに、発光層を有す
    る請求項1または2記載の有機電界発光素子。
  4. 【請求項4】 一対の電極間に、さらに、電子注入輸送
    層を有する請求項1〜3のいずれかに記載の有機電界発
    光素子。
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001023497A1 (en) * 1999-09-30 2001-04-05 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescent element
JP2003040845A (ja) * 2001-07-23 2003-02-13 Petroleum Energy Center 新規芳香族化合物及びそれを利用した有機エレクトロルミネッセンス素子
EP1182244A4 (en) * 1999-12-28 2007-04-04 Idemitsu Kosan Co WHITE, ORGANIC, ELECTROLUMINESCENT ELEMENT
WO2010016405A1 (ja) * 2008-08-07 2010-02-11 出光興産株式会社 新規芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
EP2262025A3 (en) * 2000-04-21 2011-05-18 TDK Corporation Organic electroluminescent device
WO2012153083A1 (en) * 2011-05-12 2012-11-15 Cambridge Display Technology Limited Light emitting material, composition and device
US20130069523A1 (en) * 2002-07-19 2013-03-21 Masahide Matsuura Organic electroluminescence device and organic light emitting medium
CN108675941A (zh) * 2018-04-13 2018-10-19 华中科技大学 一种基于二氰基荧蒽的非掺杂空穴传输材料

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11302870B2 (en) 2016-11-02 2022-04-12 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices

Cited By (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4601234B2 (ja) * 1999-09-30 2010-12-22 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2001023497A1 (en) * 1999-09-30 2001-04-05 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescent element
US6815090B1 (en) 1999-09-30 2004-11-09 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device
US6818327B2 (en) 1999-09-30 2004-11-16 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device
EP1138745A4 (en) * 1999-09-30 2005-04-20 Idemitsu Kosan Co ELECTROLUMINESCENT, ORGANIC DEVICE
EP1757670A3 (en) * 1999-09-30 2007-03-21 Idemitsu Kosan Company Limited Organic electroluminescent element
KR100842989B1 (ko) * 1999-09-30 2008-07-01 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 유기 전기발광 소자
EP1182244A4 (en) * 1999-12-28 2007-04-04 Idemitsu Kosan Co WHITE, ORGANIC, ELECTROLUMINESCENT ELEMENT
EP2262025A3 (en) * 2000-04-21 2011-05-18 TDK Corporation Organic electroluminescent device
JP2003040845A (ja) * 2001-07-23 2003-02-13 Petroleum Energy Center 新規芳香族化合物及びそれを利用した有機エレクトロルミネッセンス素子
US20130069523A1 (en) * 2002-07-19 2013-03-21 Masahide Matsuura Organic electroluminescence device and organic light emitting medium
EP1541657B2 (en) 2002-07-19 2014-03-05 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescent devices and organic luminescent medium
US9343682B2 (en) 2002-07-19 2016-05-17 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device and organic light emitting medium
US9728727B2 (en) 2002-07-19 2017-08-08 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device and organic light emitting medium
US9960358B2 (en) 2002-07-19 2018-05-01 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device and organic light emitting medium
US10243145B2 (en) 2002-07-19 2019-03-26 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device and organic light emitting medium
WO2010016405A1 (ja) * 2008-08-07 2010-02-11 出光興産株式会社 新規芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2012153083A1 (en) * 2011-05-12 2012-11-15 Cambridge Display Technology Limited Light emitting material, composition and device
GB2505377A (en) * 2011-05-12 2014-02-26 Cambridge Display Tech Ltd Light emitting material, composition and device
CN108675941A (zh) * 2018-04-13 2018-10-19 华中科技大学 一种基于二氰基荧蒽的非掺杂空穴传输材料
CN108675941B (zh) * 2018-04-13 2020-07-10 华中科技大学 一种基于二氰基荧蒽的非掺杂空穴传输材料

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