JPH10128065A - 排ガスの浄化方法と浄化装置 - Google Patents

排ガスの浄化方法と浄化装置

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JPH10128065A
JPH10128065A JP8286288A JP28628896A JPH10128065A JP H10128065 A JPH10128065 A JP H10128065A JP 8286288 A JP8286288 A JP 8286288A JP 28628896 A JP28628896 A JP 28628896A JP H10128065 A JPH10128065 A JP H10128065A
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JP
Japan
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exhaust gas
catalyst
gas
organic chlorine
combustion
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JP8286288A
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English (en)
Inventor
Masahito Kanae
雅人 金枝
Akira Kato
加藤  明
Akihiro Yamada
晃広 山田
Hisao Yamashita
寿生 山下
Shigeru Azuhata
茂 小豆畑
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Mitsubishi Power Ltd
Original Assignee
Babcock Hitachi KK
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  • Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 NOx、有機塩素化合物及び可燃性ガスを含
有する排ガスを効率良く浄化する方法塗装地を提供する
こと。 【構成】 排ガス再加熱器1の後段の排ガス流路にNO
x除去触媒装置2を配置し、ついでその後段に燃焼触媒
装置3を配置し、さらにその後段に有機塩素化合物除去
触媒装置4を配置する。排ガス中に含まれている未燃分
可燃性ガスが燃焼触媒と接触燃焼除去されるとともに燃
焼熱により排ガス温度が高められるため有機塩素化合物
除去が効率良く行われる。また未反応NH3は燃焼触媒
装置3で燃焼され、未反応NH3による有機塩素化合物
除去反応の阻害が抑えられる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は排ガス中の含有され
ている窒素酸化物、炭化水素および一酸化炭素等の可燃
性ガスならびにポリ塩化ジベンゾダイオキシン、ポリ塩
化ジベンゾフラン、クロロベンゼン等の有機塩素化合物
を除去して排ガスを浄化するための方法と装置に関する
ものである。
【0002】
【従来の技術】都市ごみや産業廃棄物、下水汚泥等を処
理する燃却施設等から発生する排ガス中にはNOx、炭
化水素及び一酸化炭素とともに微量ではあるが極めて毒
性の強いダイオキシン類等の有機塩素化合物が含まれて
おり、これらNOx、炭化水素、一酸化炭素、有機塩素
化合物の除去は環境保全の上で非常に重要である。例え
ば排ガス中のダイオキシンの除去方法としては、活性炭
で吸着除去する方法(特開平5−220338号)また
は触媒上で分解する方法(特開平5−245343号)
などが提案されている。
【0003】しかし、前者の方法では活性炭で吸着濃縮
されたダイオキシン類の処理問題が残る。後者の方法で
は触媒を活性化するために、触媒の温度を場合によって
は300℃以上まで上げる必要がある。触媒の温度を上
げるための方法として、例えば特開平6−79135号
公報には燃焼触媒をNOx除去触媒の前段に置き、排ガ
ス中に含まれる可燃性ガスを燃焼させ、この燃焼熱をN
Ox分解の熱源に利用する方法が開示されている。また
NOxと有機塩素化合物を除去する方法として、例えば
特公平6−59387号公報にはNOx除去触媒の後に
ダイオキシン除去触媒を設置して還元剤NH3の除去の
高効率化及び装置のコンパクト化を図る方法が開示され
ている。
【0004】また、特開昭62−65721号公報には
排ガスをNOx除去触媒に接触させ、排ガス中の窒素酸
化物を除去し、次いで、窒素酸化物が除去された排ガス
を酸化用触媒に接触させて、排ガス中に含有されている
一酸化炭素、炭化水素及び含酸素有機化合物を酸化させ
て除去する方法が開示されている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】上述した特開平6−7
9135号公報又は特公平6−59387号公報に開示
された考え方を単純に組み合わせれば、図3に示したよ
うな排ガス浄化システムが考えられる。図3には排ガス
を再加熱器1、燃焼触媒装置3、NOx除去触媒装置2
及び有機塩素化合物除去触媒装置4の順に導入して処理
する排ガス浄化システムを示す。しかしながら図3に示
した方法では、例えば、後で述べるように、排ガス加熱
に要するエネルギーが大きくなるという不具合が生じ、
エネルギー的に効率よく窒素酸化物、炭化水素、一酸化
炭素及び有機塩素化合物を除去することができない。
【0006】さらに特公平6−59387号公報に開示
された方法では排ガス中に含有されている未反応のNH
3のために有機塩素化合物除去触媒装置4における有機
塩素化合物除去反応が阻害され、高い有機塩素化合物除
去能力が望めない。
【0007】また、特開昭62−65721号公報に開
示されている方法では、排ガス中に含有されている一酸
化炭素、炭化水素および含酸素有機化合物は除去できる
が、排ガス中に含有されている有機塩素化合物を除去す
ることができない。
【0008】そこで、本発明の課題は燃却炉等から排出
された排ガス中に含有されている有害な窒素添加物、有
機塩素化合物、NH3及び可燃性ガスである炭化水素、
一酸化炭素等をエネルギー的に効率よく除去して、且つ
NH3による有機塩素化合物除去反応の阻害を防止した
排ガスを浄化するための方法と装置を提供することにあ
る。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明者等は上述した問
題を解決すべく鋭意研究を重ねた。その結果、排ガスを
NOx除去触媒と接触させて排ガス中のNOxを除去
し、次いで燃焼触媒と接触させて排ガス中の未燃分の可
燃性ガスである炭化水素及び一酸化炭素等を燃焼除去す
るとともに燃焼熱により排ガス温度を高め、さらに有機
塩素化合物分解触媒と接触させて有機塩素化合物を除去
すれば、排ガスからNOx、未燃分可燃性ガス及び有機
塩素化合物をエネルギー的に効率よく除去し得ることを
知見した。
【0010】また、前記NOx除去触媒を通過後の排ガ
ス中にNH3が含有されていた場合、燃焼触媒によりN
3を除去すればNH3による有機塩素化合物除去反応の
阻害が防止され、高い有機塩素化合物除去能力が望める
ことを知見した。
【0011】この発明における排ガス浄化方法ではNO
x除去触媒で排ガス処理した後、有機塩素化合物除去触
媒で排ガスを処理する前に排ガスを燃焼触媒と接触させ
るので、一般に排ガス処理において、NOx除去触媒と
の接触時よりも高い排ガス温度が必要とされている有機
塩素化合物除去触媒との接触時に、排ガス中に含まれい
る未燃分可燃性ガスの燃焼触媒による燃焼熱の熱源を排
ガス温度上昇に利用することができ、エネルギー的に効
率よく排ガスを浄化することができる。
【0012】さらに、NOx除去触媒を通過後の排ガス
中にNH3が含有されていた場合、燃焼触媒によりNH3
を除去するため、有機塩素化合物除去触媒との接触時に
NH3の存在による排ガス中の有機塩素化合物除去反応
の阻害が防止され、有機塩素化合物除去触媒は高い有機
塩素化合物除去能力を発揮することができる。
【0013】また、一つの反応器内に、NOx除去触
媒、燃焼触媒及び有機塩素化合物除去触媒とを積層して
設けることによって排ガス浄化装置をコンパクト化する
ことが可能になる。
【0014】また、窒素酸化物除去触媒に接触させる前
段および/または後段において排ガス中に可燃性ガスを
連続的または間欠的に添加し、さらに前記有機塩素化合
物除去触媒と接触させた後に前記排ガス中の可燃性ガス
濃度を測定し、得られた可燃性ガス濃度に基づいて前記
排ガス中への可燃性ガス添加量を制御しても良い。この
ようにすれば燃焼触媒により排ガス温度がより高めら
れ、有機塩素化合物除去触媒による有機塩素化合物の除
去がより高効率に行われ、なお且つ有機塩素化合物除去
触媒との接触後の排ガス中の可燃性ガス濃度を減らすこ
とができる。
【0015】また可燃性ガスの種類によっては、可燃性
ガスがNOxの還元剤ともなり得るので、この方法を採
用すれば有機塩素化合物除去反応のみならずNOx除去
反応も促進される。
【0016】NOx除去触媒としては、市販の触媒、例
えば、TiあるいはTiを含有する酸化物からなる単体
の表面上に、V、WまたはMo等を担持させた触媒を用
いることができる。
【0017】燃焼触媒としては、Ti、Si、Al、Z
r、Pt、Pd、Ru、Rh、Re、Au、Ag、V、
Cr、Mn、Fe、Ni、Co、Cu、Ce及びLaか
ら選択された少なくとも一種の金属またはその酸化物を
含む触媒を使用することが好ましい。特に触媒成分とし
てCu、Feを用いれば効率よく排ガス中の未反応のN
3を除去することができる。
【0018】有機塩素化合物除去触媒としてはTi、S
i、AlおよびZrからなる群から選択された少なくと
も一種の金属の酸化物または2種以上の金属の複合多元
系酸化物群からなる担体とPt、Pd、Ru、Rh、R
e、Au、Ag、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、
Cu、W、Mo及びSnからなる群から選択された少な
くとも一種の金属またはその酸化物を含む触媒を使用す
ることが好ましい。
【0019】
【発明の実施の形態】以下この発明を、図面を参照しな
がら説明する。図1は本発明の一実施例を示す排ガス処
理工程図である。図1に示すように本実施例では先ず排
ガスを再加熱器1を用いて加熱し、NOx除去触媒装置
2においてNOx除去反応が効率よく起こる温度まで排
ガス温度を高める。こうして温度が高められた排ガスを
NOx除去触媒装置2に導く。この結果、排ガス中のN
OxはNOx除去触媒装置2内のNOx除去触媒と接触
し、選択的に除去される。通常はNOxの還元剤として
NH3をNOx除去触媒装置2の前段において添加する
が、これ以外の還元剤、例えば尿素等でも良い。またN
Ox除去触媒装置2内にNOx直接分解触媒を配置する
場合には必ずしも還元剤は必要ではない。
【0020】このようにNOxが除去された前記排ガス
を燃焼触媒装置3に導くと排ガス中に含まれている炭化
水素、一酸化炭素等の未燃分可燃性ガスが燃焼触媒と接
触し、燃焼除去されるとともに燃焼熱により排ガス温度
が高められる。
【0021】このようにNOx及び未燃分可燃性ガスが
除去され温度が高められた排ガスを有機塩素化合物除去
触媒装置4に導く。この結果排ガス中の有機塩素化合物
は有機塩素化合物除去触媒と接触し、除去される。
【0022】この図1に示す排ガス処理工程によれば一
般にNOx除去反応よりも高い温度が必要とされる有機
塩素化合物除去反応がエネルギー的に効率よく起こる。
【0023】またNOx除去触媒装置2を通過後の排ガ
ス中にNH3が含有されていた場合、燃焼触媒装置3に
よりNH3を除去するため、次の段の有機塩素化合物除
去触媒装置4でのNH3による有機塩素化合物除去反応
の阻害が防止され、当該有機塩素化合物除去触媒は高い
有機塩素化合物除去能力を発揮することができる。
【0024】有機塩素化合物除去触媒装置4内の触媒自
体も燃焼触媒の一種ではあるが、有機塩素化合物を有効
に除去する触媒成分と炭化水素及び一酸化炭素等を有効
に除去する触媒成分とは必ずしも一致しない。例えば、
Ag成分とMn成分からなる触媒は一酸化炭素の燃焼に
非常に有効であるが、有機塩素化合物除去に有効と考え
られるTi成分、W成分及びV成分からなる触媒にAg
成分とMn成分を担持すると、かえって有機塩素化合物
除去性能が落ちてしまう。おそらくTi成分、W成分及
びV成分からなる触媒が持つ活性点をAg成分とMn成
分が打ち消してしまうためだと考えられる。
【0025】さらに排ガス中にNH3が含まれていた場
合、NH3のために有機塩素化合物除去触媒装置4によ
る有機塩素化合物除去反応が阻害され、高い有機塩素化
合物除去能力が望めない。本発明のように燃焼触媒装置
3と有機塩素化合物除去触媒装置4とを分ける良さはこ
こにある。
【0026】NOx除去触媒及び燃焼触媒及び有機塩素
化合物除去触媒を別の反応器に充填する必要は必ずしも
なく、一つの反応器内に、NOx除去触媒、燃焼触媒及
び有機塩素化合物除去触媒とを積層して設けてもよい。
このようにすれば装置をコンパクト化することが可能に
なる。
【0027】また、図2に示すように再加熱器1の前段
または後段に可燃性ガスを連続的または間欠的に注入
し、有機塩素化合物除去触媒装置4の後段に可燃性ガス
濃度測定器5を設けて可燃性ガス濃度測定器5によって
測定された排ガス中の可燃性ガス濃度によって排ガス中
への可燃性ガス注入量を制御することもできる。このよ
うにすれば燃焼触媒装置3において排ガス温度がより高
められるため、有機塩素化合物除去触媒装置4による有
機塩素化合物の除去がより高効率に行われ、なお且つ有
機塩素化合物除去触媒装置4の後流における排ガス中の
可燃性ガス濃度を減らすことができる。
【0028】また可燃性ガスの種類によっては、可燃性
ガスがNOxの還元剤ともなり得るので、この方法を採
用すれば有機塩素化合物除去反応のみならずNOx除去
反応も促進される。
【0029】NOx除去触媒、燃焼触媒および有機塩素
化合物除去触媒の形状は、円柱状、円筒状、板状、リボ
ン状、ハニカム状、ペレット状又はその他一体成形され
た任意の形状のものを選ぶことができる。
【0030】図4は比較のための従来技術の1例を示す
工程図である。図4に示す例においては排ガスは先ず再
加熱器1に導かれ、排ガス温度が高められる。次いで温
度が高められた前記排ガスはNOx除去触媒装置2に導
かれ、排ガス中のNOxをNOx除去触媒装置2に接触
させることによりNOxを除去する。さらにNOxが除
去された前記排ガスを有機塩素化合物除去触媒装置4に
導くことにより排ガス中の有機塩素化合物が除去され
る。
【0031】上述図4に示す工程により排ガスを処理す
る従来技術の場合には次に述べるような問題が生じる。 1、現在の技術では排ガス中のNOx除去反応よりも有
機塩素化合物除去反応の方が高い排ガス温度を必要とす
る。従って図4において再加熱器1に導入された排ガス
は再加熱器1によって有機塩素化合物除去反応が十分に
起こり得る温度に高められなければならない。本発明の
実施例である図2の場合と比較すると、加熱に要するエ
ネルギーが増大し、エネルギー消費大という不具合が生
じる。 2、NOx除去触媒装置2の前段に再加熱器1を置くた
めに、再加熱器1によってガス温度が高められてもNO
x除去触媒装置2を通る間に温度が低くなってしまい、
本来高いガス温度が必要とされる有機塩素化合物除去触
媒4において十分に再加熱器1による熱源が利用でき
ず、効率が悪い。 3、NOx除去触媒装置2通過後の排ガス中にNH3
含まれていた場合、NH3のために有機塩素化合物除去
触媒装置4での排ガス中の有機塩素化合物除去反応が阻
害され、高い有機塩素化合物除去能力が望めない。
【0032】比較のための、本発明の範囲外の従来技術
をさらにもう一つ示す。特開平6−79135号公報及
び特公平6−59387号公報に開示された考え方を単
純に組み合わせれば、図3に示したような排ガス浄化シ
ステムが考えられる。図3に示す例においては、先ず、
排ガスは再加熱器1に導入され、排ガスの温度が高めら
れる。この排ガスは次いで燃焼触媒装置3に導かれ、排
ガス中に含有されている可燃性ガスは燃焼触媒によって
酸化、除去され、その燃焼熱によって排ガス温度は更に
高められる。次いで温度が高められた排ガスをNOx除
去触媒装置2に導くことにより、排ガス中のNOxが除
去される。さらに可燃性ガス及びNOxが除去された前
記排ガスを有機塩素化合物除去触媒装置4に導くことに
より排ガス中の有機塩素化合物が除去される。
【0033】上述した方法の場合には次に述べるような
問題が生じる。 1、NOx除去触媒装置2の前段の排ガス流路に燃焼触
媒装置3を配置するために、燃焼触媒装置3によってガ
ス温度が高められても、排ガスがNOx除去触媒装置2
を通る間に温度が低くなってしまい、本来高いガス温度
が必要とされる有機塩素化合物除去触媒装置4での排ガ
ス中の有機塩素化合物除去反応において、十分に燃焼触
媒装置3から得られた温度が高められた排ガスが利用で
きず、排ガス中の有機塩素化合物除去効率が悪い。 2、排ガス中に含まれている炭化水素等の可燃性ガスの
一部はNOx除去反応における還元剤の役割をも果たし
ている。図3に示された方法では排ガス中の可燃性ガス
は排ガスが燃焼触媒装置3に導かれた時点で分解除去さ
れる。従って排ガス中の可燃性ガスがNOx除去反応に
用いられず、NOx除去が効果的に起こらない。 3、NOx除去触媒装置2通過後の排ガス中にNH3
含まれていた場合、NH3のために有機塩素化合物除去
触媒装置4による有機塩素化合物除去反応が阻害され、
高い有機塩素化合物除去能力が望めない。
【0034】
【発明の効果】本発明によれば、燃却炉から排出された
排ガス中に含有されている、窒素酸化物及びポリ塩化ジ
ベンゾダイオキシン、ポリ塩化ジベンゾフラン、クロロ
ベンゼン等の有機塩素化合物ならびに炭化水素、一酸化
炭素等の可燃性ガスを高い効率で除去して、排ガスを浄
化することができ、しかも、排ガスを加熱するために要
するエネルギー消費が少ない等、多くの工業上有用な効
果がもたらされる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明の方法の1実施態様を示す工程図であ
る。
【図2】 本発明の方法の1実施態様を示す工程図であ
る。
【図3】 比較のための従来技術の一例を示す工程図で
ある。
【図4】 比較のための従来技術の一例を示す工程図で
ある。
【符号の説明】
1 再加熱器 2 NOx除去触媒装
置 3 燃焼触媒装置 4 有機塩素化合物除
去触媒装置 5 可燃性ガス濃度測定器
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI B01J 23/38 B01J 23/70 A 23/70 B01D 53/36 101Z 103B (72)発明者 山下 寿生 茨城県日立市大みか町7丁目1番1号 株 式会社日立製作所日立研究所内 (72)発明者 小豆畑 茂 茨城県日立市大みか町7丁目1番1号 株 式会社日立製作所日立研究所内

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 窒素酸化物、有機塩素化合物及び可燃性
    ガスを含有する排ガスを窒素酸化物除去触媒に接触させ
    ることにより前記排ガス中に含まれている窒素酸化物を
    除去し、次いで、窒素酸化物が除去された排ガスを燃焼
    触媒に接触させることにより排ガス中に含まれている可
    燃性ガスを燃焼除去するとともに、燃焼によって生じた
    燃焼熱により排ガスの温度を高めて有機塩素化合物除去
    触媒と接触させることにより、前記排ガス中に含まれて
    いる有機塩素化合物を除去することを特徴とする排ガス
    の浄化方法。
  2. 【請求項2】 窒素酸化物除去触媒の後流の排ガス中に
    含有されているアンモニアを燃焼触媒に接触させること
    により、前記排ガス中に含まれているアンモニアを除去
    することを特徴とする請求項1に記載の排ガスの浄化方
    法。
  3. 【請求項3】 窒素酸化物除去触媒に接触させる前段お
    よび/または後段において排ガス中に可燃性ガスを連続
    的または間欠的に添加し、さらに前記有機塩素化合物除
    去触媒に接触させた後の前記排ガス中の可燃性ガス濃度
    を測定し、得られた可燃性ガス濃度に基づいて前記排ガ
    ス中への可燃性ガス添加量を制御する請求項1または2
    記載の排ガスの浄化方法。
  4. 【請求項4】 前記燃焼触媒として、チタン(Ti)、
    ケイ素(Si)、アルミニウム(Al)、ジルコニウム
    (Zr)、白金(Pt)、パラジウム(Pd)、ルテニ
    ウム(Ru)、ロジウム(Rh)、レニウム(Re)、
    金(Au)、銀(Ag)、バナジウム(V)、クロム
    (Cr)、マンガン(Mn)、鉄(Fe)、ニッケル
    (Ni)、コバルト(Co)、銅(Cu)、セリウム
    (Ce)及びランタン(La)からなる群から選択され
    た少なくとも一種の金属またはその酸化物を含む触媒を
    使用する請求項1ないし3のいずれかに記載の排ガスの
    浄化方法。
  5. 【請求項5】 前記有機塩素化合物除去触媒として、チ
    タン(Ti)、ケイ素(Si)、アルミニウム(Al)
    およびジルコニウム(Zr)からなる群から選択された
    少なくとも一種の金属の酸化物または2種以上の金属の
    複合多元系酸化物群からなる担体と、白金(Pt)、パ
    ラジウム(Pd)、ルテニウム(Ru)、ロジウム(R
    h)、レニウム(Re)、金(Au)、銀(Ag)、バ
    ナジウム(V)、クロム(Cr)、マンガン(Mn)、
    鉄(Fe)、ニッケル(Ni)、コバルト(Co)、銅
    (Cu)、タングステン(W)、モリブデン(Mo)お
    よび錫(Sn)からなる群から選択された少なくとも一
    種の金属またはその酸化物を含む触媒を使用する請求項
    1ないし3のいずれかに記載の排ガスの浄化方法。
  6. 【請求項6】 排ガスはごみ燃却装置、下水汚泥処理施
    設から排出された排ガスであることを特徴とする請求項
    1ないし5のいずれかに記載された排ガスの浄化方法。
  7. 【請求項7】 窒素酸化物、有機塩素化合物及び可燃性
    ガスを含有する排ガス流路に上流側から順に窒素酸化物
    除去触媒装置と燃焼触媒装置と有機塩素化合物除去触媒
    装置を配置したことを特徴とする排ガスの浄化装置。
  8. 【請求項8】 窒素酸化物除去触媒装置の前段および/
    または後段の排ガス流路に可燃性ガスの添加装置を設
    け、さらに有機塩素化合物除去触媒装置の後段の排ガス
    流路に排ガス中の可燃性ガス濃度の測定装置を設け、可
    燃性ガス濃度の測定装置により測定された可燃性ガス濃
    度に基づいて前記排ガス中への可燃性ガス添加量を制御
    する制御装置を設けたことを特徴とする請求項7記載の
    排ガスの浄化装置。
  9. 【請求項9】 一つの反応器内に、NOx除去触媒、燃
    焼触媒及び有機塩素化合物除去触媒とを積層して設けた
    ことを特徴とする請求項7または8記載の排ガスの浄化
    装置。
JP8286288A 1996-10-29 1996-10-29 排ガスの浄化方法と浄化装置 Pending JPH10128065A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003071291A (ja) * 2001-08-31 2003-03-11 Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd 排ガス処理触媒
CN105889950A (zh) * 2014-11-18 2016-08-24 多元环球节水设备(中国)有限公司 一种垃圾焚烧尾气净化装置

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