JPH10129642A - 耐傷性に優れた環状オレフィン系共重合体容器 - Google Patents
耐傷性に優れた環状オレフィン系共重合体容器Info
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D1/00—Rigid or semi-rigid containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material or by deep-drawing operations performed on sheet material
- B65D1/02—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents
- B65D1/0207—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 容器表面への塗れ性や塗布性に優れていると
ともに、フレーバー保持性を低下させることなしに、容
器外表面の動摩擦係数を低い値に抑制して、容器の耐傷
性を顕著に向上させた表面処理環状オレフィン系共重合
体容器を提供するにある。 【解決手段】 容器の外表面に溶解度指数（Ｓｐ値）が
９．０以上である水溶性潤滑剤或いは界面活性剤を塗布
したことを特徴とする環状オレフィン系共重合体製容
器。
ともに、フレーバー保持性を低下させることなしに、容
器外表面の動摩擦係数を低い値に抑制して、容器の耐傷
性を顕著に向上させた表面処理環状オレフィン系共重合
体容器を提供するにある。 【解決手段】 容器の外表面に溶解度指数（Ｓｐ値）が
９．０以上である水溶性潤滑剤或いは界面活性剤を塗布
したことを特徴とする環状オレフィン系共重合体製容
器。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、環状オレフィン系共重
合体から形成され且つ表面が表面処理された包装容器に
関するもので、より詳細には、外表面の耐傷性が顕著に
向上ししかも被覆の密着性にも優れた環状オレフィン系
共重合体容器に関する。
合体から形成され且つ表面が表面処理された包装容器に
関するもので、より詳細には、外表面の耐傷性が顕著に
向上ししかも被覆の密着性にも優れた環状オレフィン系
共重合体容器に関する。
【０００２】
【従来の技術】環状オレフィン系共重合体は、透明性に
優れ、耐熱性や機械的特性にも優れたオレフィン系樹脂
として、透明包装材料の分野で着目されている。
優れ、耐熱性や機械的特性にも優れたオレフィン系樹脂
として、透明包装材料の分野で着目されている。
【０００３】環状オレフィン系共重合体から、ボトル等
の中空成形容器を製造することも既に知られており、特
開平３−７２６号公報には、環状オレフィンとエチレン
とを付加重合して成る共重合体から成形されたブロー成
形品が記載されている。また、特開平７−８０９１９号
公報には、環状オレフィン成分５乃至６０モル％を有す
るポリオレフィンから成る延伸ブロー成形品が記載され
ている。
の中空成形容器を製造することも既に知られており、特
開平３−７２６号公報には、環状オレフィンとエチレン
とを付加重合して成る共重合体から成形されたブロー成
形品が記載されている。また、特開平７−８０９１９号
公報には、環状オレフィン成分５乃至６０モル％を有す
るポリオレフィンから成る延伸ブロー成形品が記載され
ている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】環状オレフィン系共重
合体から成る容器（ボトル）を、例えばカートンケース
内にバラ積みで充填し、振動数１３Ｈｚ、振幅３ｍｍの
条件で６０分間振動試験に付した場合には、１３４個の
試料の内、無傷のものは僅か５．９％にすぎず、軽度の
傷のもの３９．６％、中程度の傷のもの４３．３％及び
重度の傷のもの１１．１％という結果が得られ、環状オ
レフィン系共重合体容器は、輸送の段階で傷を発生し、
商品価値を失うに至ることが明らかである。
合体から成る容器（ボトル）を、例えばカートンケース
内にバラ積みで充填し、振動数１３Ｈｚ、振幅３ｍｍの
条件で６０分間振動試験に付した場合には、１３４個の
試料の内、無傷のものは僅か５．９％にすぎず、軽度の
傷のもの３９．６％、中程度の傷のもの４３．３％及び
重度の傷のもの１１．１％という結果が得られ、環状オ
レフィン系共重合体容器は、輸送の段階で傷を発生し、
商品価値を失うに至ることが明らかである。
【０００５】環状オレフィン系共重合体容器の外表面
が、傷つきやすい理由は、この環状オレフィン系共重合
体の硬度が低く、またその動摩擦係数が大きいことによ
る。例えば、ポリプロピレン・シートの鉛筆硬度がＢ、
動摩擦係数が０．１９であり、ポリエチレンテレフタレ
ート・シートの鉛筆硬度がＢ、動摩擦係数が０．１３で
あるのに対して、環状オレフィン系共重合体・シートの
鉛筆硬度が６Ｂで、動摩擦係数が０．３４であることか
らも、これが確認される。
が、傷つきやすい理由は、この環状オレフィン系共重合
体の硬度が低く、またその動摩擦係数が大きいことによ
る。例えば、ポリプロピレン・シートの鉛筆硬度がＢ、
動摩擦係数が０．１９であり、ポリエチレンテレフタレ
ート・シートの鉛筆硬度がＢ、動摩擦係数が０．１３で
あるのに対して、環状オレフィン系共重合体・シートの
鉛筆硬度が６Ｂで、動摩擦係数が０．３４であることか
らも、これが確認される。
【０００６】従来、ＰＥＴ等から成るポリエステルボト
ルの潤滑性等を向上させるために、水溶性脂肪酸アルカ
リ金属塩及び／またはアルキル燐酸エステルアルカリ金
属塩を主成分とする潤滑剤をボトルコンベアーに塗布す
ることが知られている（特開平６−１７２７７３号及び
８−６７８９４号公報）が、環状オレフィン系共重合体
（ＣＯＣ）容器の表面に傷が発生するのは、ＣＯＣとＰ
ＥＴとの上記の物性の違いから、全く別の原因によるも
のである。
ルの潤滑性等を向上させるために、水溶性脂肪酸アルカ
リ金属塩及び／またはアルキル燐酸エステルアルカリ金
属塩を主成分とする潤滑剤をボトルコンベアーに塗布す
ることが知られている（特開平６−１７２７７３号及び
８−６７８９４号公報）が、環状オレフィン系共重合体
（ＣＯＣ）容器の表面に傷が発生するのは、ＣＯＣとＰ
ＥＴとの上記の物性の違いから、全く別の原因によるも
のである。
【０００７】本発明者らは、溶解度指数（Ｓｐ値）が一
定の範囲にある水溶性潤滑剤或いは界面活性剤を選択
し、これを環状オレフィン系共重合体容器の外表面に施
すと、容器表面の塗れや塗布性が良好であり、容器のフ
レーバー保持性を低下させることなしに、容器外表面の
動摩擦係数を低い値に抑制して、容器の耐傷性を顕著に
向上させ得ること、及び一度塗布すると耐傷性の持続性
もあることを見いだした。
定の範囲にある水溶性潤滑剤或いは界面活性剤を選択
し、これを環状オレフィン系共重合体容器の外表面に施
すと、容器表面の塗れや塗布性が良好であり、容器のフ
レーバー保持性を低下させることなしに、容器外表面の
動摩擦係数を低い値に抑制して、容器の耐傷性を顕著に
向上させ得ること、及び一度塗布すると耐傷性の持続性
もあることを見いだした。
【０００８】即ち、本発明の目的は、容器表面への塗れ
性や塗布性に優れているとともに、フレーバー保持性を
低下させることなしに、容器外表面の動摩擦係数を低い
値に抑制して、容器の耐傷性を顕著に向上させた表面処
理環状オレフィン系共重合体容器を提供するにある。
性や塗布性に優れているとともに、フレーバー保持性を
低下させることなしに、容器外表面の動摩擦係数を低い
値に抑制して、容器の耐傷性を顕著に向上させた表面処
理環状オレフィン系共重合体容器を提供するにある。
【０００９】本発明の他の目的は、容器表面の耐傷性の
向上が簡単な手段でしかも低コストで行えるコストパフ
ォーマンスに優れた表面処理環状オレフィン系共重合体
容器を提供するにある。
向上が簡単な手段でしかも低コストで行えるコストパフ
ォーマンスに優れた表面処理環状オレフィン系共重合体
容器を提供するにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、容器の
外表面に溶解度指数（Ｓｐ値）が９．０以上である水溶
性潤滑剤或いは界面活性剤を塗布したことを特徴とする
環状オレフィン系共重合体製容器が提供される。
外表面に溶解度指数（Ｓｐ値）が９．０以上である水溶
性潤滑剤或いは界面活性剤を塗布したことを特徴とする
環状オレフィン系共重合体製容器が提供される。
【００１１】この容器では、 １．水溶性潤滑剤或いは界面活性剤が容器表面積基準で
０．００１乃至０．０２ｍｇ／ｃｍ2 の量で塗布されて
いること、 ２．水溶性潤滑剤が天然脂肪族アミン乃至アミド誘導
体、グリセリン或いはポリエチレングリコールであるこ
と、 ３．界面活性剤がソルビタン脂肪酸エステル、シュガー
脂肪酸エステルまたは脂肪酸石鹸であること、 ４．環状オレフィン系共重合体が少なくとも一軸方向に
分子配向されていること（表面を処理し、表面のみの分
子配向を低下させたものを含む）、 ５．容器の動摩擦係数（２５℃）が０．２０以下である
こと、 が好ましい。
０．００１乃至０．０２ｍｇ／ｃｍ2 の量で塗布されて
いること、 ２．水溶性潤滑剤が天然脂肪族アミン乃至アミド誘導
体、グリセリン或いはポリエチレングリコールであるこ
と、 ３．界面活性剤がソルビタン脂肪酸エステル、シュガー
脂肪酸エステルまたは脂肪酸石鹸であること、 ４．環状オレフィン系共重合体が少なくとも一軸方向に
分子配向されていること（表面を処理し、表面のみの分
子配向を低下させたものを含む）、 ５．容器の動摩擦係数（２５℃）が０．２０以下である
こと、 が好ましい。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明の容器を示す図１（側面
図）において、この容器１は、環状オレフィン系共重合
体の延伸ブロー成形で形成されており、胴部２、閉塞底
部３及び首部４から成っており、首部４にはキャップ係
合用ネジ５が形成されている。容器の断面構造を示す図
２において、容器壁６の外表面には、溶解度指数（Ｓｐ
値）が９．０以上である水溶性潤滑剤或いは界面活性剤
による表面処理層７が形成されている。
図）において、この容器１は、環状オレフィン系共重合
体の延伸ブロー成形で形成されており、胴部２、閉塞底
部３及び首部４から成っており、首部４にはキャップ係
合用ネジ５が形成されている。容器の断面構造を示す図
２において、容器壁６の外表面には、溶解度指数（Ｓｐ
値）が９．０以上である水溶性潤滑剤或いは界面活性剤
による表面処理層７が形成されている。
【００１３】本発明では、環状オレフィン系共重合体の
容器の外表面に、溶解度指数（Ｓｐ値）が９．０以上で
ある水溶性潤滑剤或いは界面活性剤による表面処理層を
設けることにより、容器外表面の動摩擦係数を０．２０
以下、特に０．０５乃至０．１４の低い値に抑制して、
容器の耐傷性を顕著に向上させることが可能となる。即
ち、環状オレフィン系共重合体から成る容器（ボトル）
を振動試験に付した場合の傷の発生の程度は既に指摘し
たとおりであるが、本発明の表面処理を行うと、無傷の
ものを５９．７％に向上させ、軽度の傷のもの２０．９
％を含めると、８０％以上の割合となり、簡単な処理で
あるにもかかわらず、耐傷性の向上の効果が著しいこと
が理解される。
容器の外表面に、溶解度指数（Ｓｐ値）が９．０以上で
ある水溶性潤滑剤或いは界面活性剤による表面処理層を
設けることにより、容器外表面の動摩擦係数を０．２０
以下、特に０．０５乃至０．１４の低い値に抑制して、
容器の耐傷性を顕著に向上させることが可能となる。即
ち、環状オレフィン系共重合体から成る容器（ボトル）
を振動試験に付した場合の傷の発生の程度は既に指摘し
たとおりであるが、本発明の表面処理を行うと、無傷の
ものを５９．７％に向上させ、軽度の傷のもの２０．９
％を含めると、８０％以上の割合となり、簡単な処理で
あるにもかかわらず、耐傷性の向上の効果が著しいこと
が理解される。
【００１４】一般に、物質の相溶性を評価するための目
安として、溶解度指数（Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ Ｐａｒ
ａｍｅｔｅｒ、ＳＰ値）が広く使用されている。このＳ
Ｐ値とは、Ｊ．ＢＲＡＮＤＲＵＰ等編 Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｈａｎｄｂｏｏｋ（１９６７年） 第４章に定義され
ているように、凝集エネルギー密度の１／２乗値であ
り、物質の水素結合の程度を表しており、水素結合の程
度が大きいと、大きい値を取る。例として、環状オレフ
ィン系共重合体の場合 ７．４（ｃａｌ／ｃ
ｍ3）1/2 、また水素結合の強いポリアクリロニトリル
の場合 １５．４（ｃａｌ／ｃｍ3 ）1/2 である。
安として、溶解度指数（Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ Ｐａｒ
ａｍｅｔｅｒ、ＳＰ値）が広く使用されている。このＳ
Ｐ値とは、Ｊ．ＢＲＡＮＤＲＵＰ等編 Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｈａｎｄｂｏｏｋ（１９６７年） 第４章に定義され
ているように、凝集エネルギー密度の１／２乗値であ
り、物質の水素結合の程度を表しており、水素結合の程
度が大きいと、大きい値を取る。例として、環状オレフ
ィン系共重合体の場合 ７．４（ｃａｌ／ｃ
ｍ3）1/2 、また水素結合の強いポリアクリロニトリル
の場合 １５．４（ｃａｌ／ｃｍ3 ）1/2 である。
【００１５】使用する水溶性潤滑剤或いは界面活性剤の
溶解度指数（Ｓｐ値）が９．０を下回ると、環状オレフ
ィン系共重合体容器の耐傷性を向上させる効果がなく、
また容器のストレスクラッキングを抑制する効果もなく
なる。また、水溶性潤滑剤或いは界面活性剤の溶解度指
数（Ｓｐ値）が１１を越えると、環状オレフィン系共重
合体容器表面への塗れ性や均一塗布性が低下するので、
溶解度指数（Ｓｐ値）は１１．０以下であることが好ま
しい。
溶解度指数（Ｓｐ値）が９．０を下回ると、環状オレフ
ィン系共重合体容器の耐傷性を向上させる効果がなく、
また容器のストレスクラッキングを抑制する効果もなく
なる。また、水溶性潤滑剤或いは界面活性剤の溶解度指
数（Ｓｐ値）が１１を越えると、環状オレフィン系共重
合体容器表面への塗れ性や均一塗布性が低下するので、
溶解度指数（Ｓｐ値）は１１．０以下であることが好ま
しい。
【００１６】本発明では、環状オレフィン系共重合体の
表面処理に使用する水溶性潤滑剤或いは界面活性剤の量
が少ない場合にも、優れた滑り性や耐ストレスクラッキ
ング性、並びに耐傷性が得られることが特徴であり、一
般に容器の表面積基準で、０．００１乃至０．０２ｍｇ
／ｃｍ2 の塗布量で十分な効果が得られる。
表面処理に使用する水溶性潤滑剤或いは界面活性剤の量
が少ない場合にも、優れた滑り性や耐ストレスクラッキ
ング性、並びに耐傷性が得られることが特徴であり、一
般に容器の表面積基準で、０．００１乃至０．０２ｍｇ
／ｃｍ2 の塗布量で十分な効果が得られる。
【００１７】容器の少なくとも外表面を構成する環状オ
レフィン系共重合体としては、オレフィンと環状オレフ
ィンとの非晶質乃至低結晶性共重合体（ＣＯＣ）が使用
される。
レフィン系共重合体としては、オレフィンと環状オレフ
ィンとの非晶質乃至低結晶性共重合体（ＣＯＣ）が使用
される。
【００１８】共重合体を構成するオレフィンとしては、
エチレンが好適であるが、他にプロピレン、１−ブテ
ン、１−ペンテン、１ーヘキセン、１−オクテン、３ー
メチル１−ペンテン、１−デセン等の炭素数３乃至２０
のα−オレフィンが、単独或いはエチレンとの組み合わ
せで使用される。
エチレンが好適であるが、他にプロピレン、１−ブテ
ン、１−ペンテン、１ーヘキセン、１−オクテン、３ー
メチル１−ペンテン、１−デセン等の炭素数３乃至２０
のα−オレフィンが、単独或いはエチレンとの組み合わ
せで使用される。
【００１９】環状オレフィンとしては、基本的には、エ
チレン系不飽和結合とビシクロ環とを有する脂環族炭化
水素化合物、特にビシクロ［２、２、１］ヘプト−２−
エン骨格を有する炭化水素化合物であり、具体的には次
のものが挙げられるが、勿論これに限定されるものでは
ない。
チレン系不飽和結合とビシクロ環とを有する脂環族炭化
水素化合物、特にビシクロ［２、２、１］ヘプト−２−
エン骨格を有する炭化水素化合物であり、具体的には次
のものが挙げられるが、勿論これに限定されるものでは
ない。
【００２０】ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン
誘導体；例えば下記式（１）
誘導体；例えば下記式（１）
【化１】 式中、Ｒは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、
或いはアルキリデン基であり、ｎは１〜４の数である
（以下同様である）、で表されるビシクロ［２．２．
１］ヘプト−２−エン誘導体。特に、 ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン ６−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン ５，６−ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−
エン １−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン ６−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン ６−ｎ−ブチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エ
ン ６−イソブチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エ
ン ７−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン。
或いはアルキリデン基であり、ｎは１〜４の数である
（以下同様である）、で表されるビシクロ［２．２．
１］ヘプト−２−エン誘導体。特に、 ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン ６−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン ５，６−ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−
エン １−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン ６−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン ６−ｎ−ブチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エ
ン ６−イソブチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エ
ン ７−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン。
【００２１】トリシクロ［４．３．０．１2.5］−３−
デセン誘導体；例えば、下記式（２）
デセン誘導体；例えば、下記式（２）
【化２】 で表されるトリシクロ［４．３．０．１2.5］−３−デ
セン誘導体。特に、 トリシクロ［４．３．０．１2.5］−３−デセン ２−メチルトリシクロ［４．３．０．１2.5］−３−デ
セン ５−メチルトリシクロ［４．３．０．１2.5］−３−デ
セン。
セン誘導体。特に、 トリシクロ［４．３．０．１2.5］−３−デセン ２−メチルトリシクロ［４．３．０．１2.5］−３−デ
セン ５−メチルトリシクロ［４．３．０．１2.5］−３−デ
セン。
【００２２】トリシクロ［４．４．０．１2.5 ］−３−
ウンデセン誘導体；例えば、下記式（３）
ウンデセン誘導体；例えば、下記式（３）
【化３】 で表されるトリシクロ［４．４．０．１2.5 ］−３−ウ
ンデセン誘導体。特に、 トリシクロ［４．４．０．１2.5］−３−ウンデセン １０−メチルトリシクロ［４．４．０．１2.5 ］−３−
ウンデセン。
ンデセン誘導体。特に、 トリシクロ［４．４．０．１2.5］−３−ウンデセン １０−メチルトリシクロ［４．４．０．１2.5 ］−３−
ウンデセン。
【００２３】テトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．１
7.10］−３−ドデセン誘導体、例えば、下記式（４）
7.10］−３−ドデセン誘導体、例えば、下記式（４）
【化４】 で表されるテトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．
１7.10］−３−ドデセン誘導体。特に、 テトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．１7.10］−３−ド
デセン ８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．
１7.10］−３−ドデセン ８−エチルテトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．
１7.10］−３−ドデセン ８−プロピルテトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．１
7.10］−３−ドデセン ８−ブチルテトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．
１7.10］−３−ドデセン ８−イソブチルテトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．１
7.10］−３−ドデセン ８−ヘキシルテトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．１
7.10］−３−ドデセン ８−シクロヘキシルテトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−ステアリルテトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．１
7.10］−３−ドデセン ５，１０−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ２，１０−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８，９−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．
１7.10］−３−ドデセン ８−エチル−９−メチルテトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10］−３−ドデセン １１，１２−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ２，７，９−トリメチルテトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ２，７−ジメチル−９−エチルテトラシクロ［４．４．
０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ９−イソブチル−２，７−ジメチルテトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１ 7.10］−３−ドデセン ９，１１，１２−トリメチルテトラシクロ［４．４．
０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ９−エチル−１１，１２−ジメチルテトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１ 7.10］−３−ドデセン ９−イソブチル−１１，１２−ジメチルテトラシクロ
［４．４．０．１2.5．１7.10］−３−ドデセン ５，８，９，１０−テトラメチルテトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１7. 10］−３−ドデセン ８−エチリデンテトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．１
7.10］−３−ドデセン ８−エチリデン−９−メチルテトラシクロ［４．４．
０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−エチリデン−９−エチルテトラシクロ［４．４．
０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−エチリデン−９−イソプロピルテトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１ 7.10］−３−ドデセン ８−エチリデン−９−ブチルテトラシクロ［４．４．
０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−ｎ−プロピリデンテトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−ｎ−プロピリデン−９−メチルテトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１ 7.10］−３−ドデセン ８−ｎ−プロピリデン−９−エチルテトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１ 7.10］−３−ドデセン ８−ｎ−プロピリデン−９−イソプロピルテトラシクロ
［４．４．０．１2. 5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−ｎ−プロピリデン−９−ブチルテトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１ 7.10］−３−ドデセン ８−イソプロピリデンテトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−イソプロピリデン−９−メチルテトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１ 7.10］−３−ドデセン ８−イソプロピリデン−９−エチルテトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１ 7.10］−３−ドデセン ８−イソプロピリデン−９−イソプロピルテトラシクロ
［４．４．０．１2. 5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−イソプロピリデン−９−ブチルテトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１ 7.10］−３−ドデセン。
１7.10］−３−ドデセン誘導体。特に、 テトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．１7.10］−３−ド
デセン ８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．
１7.10］−３−ドデセン ８−エチルテトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．
１7.10］−３−ドデセン ８−プロピルテトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．１
7.10］−３−ドデセン ８−ブチルテトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．
１7.10］−３−ドデセン ８−イソブチルテトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．１
7.10］−３−ドデセン ８−ヘキシルテトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．１
7.10］−３−ドデセン ８−シクロヘキシルテトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−ステアリルテトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．１
7.10］−３−ドデセン ５，１０−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ２，１０−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８，９−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．
１7.10］−３−ドデセン ８−エチル−９−メチルテトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10］−３−ドデセン １１，１２−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ２，７，９−トリメチルテトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ２，７−ジメチル−９−エチルテトラシクロ［４．４．
０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ９−イソブチル−２，７−ジメチルテトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１ 7.10］−３−ドデセン ９，１１，１２−トリメチルテトラシクロ［４．４．
０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ９−エチル−１１，１２−ジメチルテトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１ 7.10］−３−ドデセン ９−イソブチル−１１，１２−ジメチルテトラシクロ
［４．４．０．１2.5．１7.10］−３−ドデセン ５，８，９，１０−テトラメチルテトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１7. 10］−３−ドデセン ８−エチリデンテトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．１
7.10］−３−ドデセン ８−エチリデン−９−メチルテトラシクロ［４．４．
０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−エチリデン−９−エチルテトラシクロ［４．４．
０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−エチリデン−９−イソプロピルテトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１ 7.10］−３−ドデセン ８−エチリデン−９−ブチルテトラシクロ［４．４．
０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−ｎ−プロピリデンテトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−ｎ−プロピリデン−９−メチルテトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１ 7.10］−３−ドデセン ８−ｎ−プロピリデン−９−エチルテトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１ 7.10］−３−ドデセン ８−ｎ−プロピリデン−９−イソプロピルテトラシクロ
［４．４．０．１2. 5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−ｎ−プロピリデン−９−ブチルテトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１ 7.10］−３−ドデセン ８−イソプロピリデンテトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−イソプロピリデン−９−メチルテトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１ 7.10］−３−ドデセン ８−イソプロピリデン−９−エチルテトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１ 7.10］−３−ドデセン ８−イソプロピリデン−９−イソプロピルテトラシクロ
［４．４．０．１2. 5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−イソプロピリデン−９−ブチルテトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１ 7.10］−３−ドデセン。
【００２４】ペンタシクロ［６．５．１．１3.6 ．０
2.7 ．０9.13］−４−ペンタデセン誘導体；例えば、下
記式（５）
2.7 ．０9.13］−４−ペンタデセン誘導体；例えば、下
記式（５）
【化５】 で表されるペンタシクロ［６．５．１．１3.6 ．
０2.7 ．０9.13］−４−ペンタデセン誘導体。特に、 ペンタシクロ［６．５．１．１3.6 ．０2.7 ．０9.13］
−４−ペンタデセン １，３−ジメチルペンタシクロ［６．５．１．１3.6 ．
０2.7 ．０9.13］−４−ペンタデセン １，６−ジメチルペンタシクロ［６．５．１．１3.6 ．
０2.7 ．０9.13］−４−ペンタデセン １４，１５−ジメチルペンタシクロ［６．５．１．１
3.6 ．０2.7 ．０9.13］−４−ペンタデセン。
０2.7 ．０9.13］−４−ペンタデセン誘導体。特に、 ペンタシクロ［６．５．１．１3.6 ．０2.7 ．０9.13］
−４−ペンタデセン １，３−ジメチルペンタシクロ［６．５．１．１3.6 ．
０2.7 ．０9.13］−４−ペンタデセン １，６−ジメチルペンタシクロ［６．５．１．１3.6 ．
０2.7 ．０9.13］−４−ペンタデセン １４，１５−ジメチルペンタシクロ［６．５．１．１
3.6 ．０2.7 ．０9.13］−４−ペンタデセン。
【００２５】ペンタシクロ［７．４．０．１2.5 ．１
9.12．０8.13］−３−ペンタデセン誘導体、例えば下記
式（６）
9.12．０8.13］−３−ペンタデセン誘導体、例えば下記
式（６）
【化６】 で表されるペンタシクロ［７．４．０．１2.5 ．
１9.12．０8.13］−３−ペンタデセン誘導体。特に、 ペンタシクロ［７．４．０．１2.5 ．１9.12．０8.13］
−３−ペンタデセン メチル置換ペンタシクロ［７．４．０．１2.5 ．
１9.12．０8.13］−３−ペンタデセン。
１9.12．０8.13］−３−ペンタデセン誘導体。特に、 ペンタシクロ［７．４．０．１2.5 ．１9.12．０8.13］
−３−ペンタデセン メチル置換ペンタシクロ［７．４．０．１2.5 ．
１9.12．０8.13］−３−ペンタデセン。
【００２６】ペンタシクロ［６．５．１．１3.6 ．０
2.7 ．０9.13］−４，１０−ペンタデカジエン誘導体、
例えば下記式（７）
2.7 ．０9.13］−４，１０−ペンタデカジエン誘導体、
例えば下記式（７）
【化７】 で表されるペンタシクロ［６．５．１．１3.6 ．
０2.7 ．０9.13］−４，１０−ペンタデカジエン誘導
体。特に、 ペンタシクロ［６．５．１．１3.6 ．０2.7 ．０9.13］
−４，１０−ペンタデカジエン。
０2.7 ．０9.13］−４，１０−ペンタデカジエン誘導
体。特に、 ペンタシクロ［６．５．１．１3.6 ．０2.7 ．０9.13］
−４，１０−ペンタデカジエン。
【００２７】ペンタシクロ［８．４．０．１2.5 ．１
9.12．０8.13］−３−ヘキサデセン誘導体、例えば下記
式（８）
9.12．０8.13］−３−ヘキサデセン誘導体、例えば下記
式（８）
【化８】 で表されるペンタシクロ［８．４．０．１2.5 ．
１9.12．０8.13］−３−ヘキサデセン誘導体。特に、 ペンタシクロ［８．４．０．１2.5 ．１9.12．０8.13］
−３−ヘキサデセン １１−メチル−ペンタシクロ［８．４．０．１2.5 ．１
9.12．０8.13］−３−ヘキサデセン １１−エチル−ペンタシクロ［８．４．０．１2.5 ．１
9.12．０8.13］−３−ヘキサデセン １０，１１−ジメチル−ペンタシクロ［８．４．０．１
2.5 ．１9.12．０8. 13］−３−ヘキサデセン。
１9.12．０8.13］−３−ヘキサデセン誘導体。特に、 ペンタシクロ［８．４．０．１2.5 ．１9.12．０8.13］
−３−ヘキサデセン １１−メチル−ペンタシクロ［８．４．０．１2.5 ．１
9.12．０8.13］−３−ヘキサデセン １１−エチル−ペンタシクロ［８．４．０．１2.5 ．１
9.12．０8.13］−３−ヘキサデセン １０，１１−ジメチル−ペンタシクロ［８．４．０．１
2.5 ．１9.12．０8. 13］−３−ヘキサデセン。
【００２８】ペンタシクロ［６．６．１．１3.6 ．０
2.7 ．０9.14］−４−ヘキサデセン誘導体、例えば、下
記式（９）
2.7 ．０9.14］−４−ヘキサデセン誘導体、例えば、下
記式（９）
【化９】 で表されるペンタシクロ［６．６．１．１3.6 ．
０2.7 ．０9.14］−４−ヘキサデセン誘導体。特に、 ペンタシクロ［６．６．１．１3.6 ．０2.7 ．０9.14］
−４−ヘキサデセン １，３−ジメチルペンタシクロ［６．６．１．１3.6 ．
０2.7 ．０9.14］−４−ヘキサデセン １，６−ジメチルペンタシクロ［６．６．１．１3.6 ．
０2.7 ．０9.14］−４−ヘキサデセン １５，１６−ジメチルペンタシクロ［６．６．１．１
3.6 ．０2.7 ．０9.14］−４−ヘキサデセン。
０2.7 ．０9.14］−４−ヘキサデセン誘導体。特に、 ペンタシクロ［６．６．１．１3.6 ．０2.7 ．０9.14］
−４−ヘキサデセン １，３−ジメチルペンタシクロ［６．６．１．１3.6 ．
０2.7 ．０9.14］−４−ヘキサデセン １，６−ジメチルペンタシクロ［６．６．１．１3.6 ．
０2.7 ．０9.14］−４−ヘキサデセン １５，１６−ジメチルペンタシクロ［６．６．１．１
3.6 ．０2.7 ．０9.14］−４−ヘキサデセン。
【００２９】ヘキサシクロ［６．６．１．１3.6 ．１
10.13 ．０2.7 ．０9.14］−４−ヘプタデセン誘導体、
例えば下記式（１０）
10.13 ．０2.7 ．０9.14］−４−ヘプタデセン誘導体、
例えば下記式（１０）
【化１０】 で表されるヘキサシクロ［６．６．１．１3.6 ．１
10.13 ．０2.7 ．０9.14］−４−ヘプタデセン誘導体。
特に、 ヘキサシクロ［６．６．１．１3.6 ．１10.13 ．
０2.7 ．０9.14］−４−ヘプタデセン １２−メチルヘキサシクロ［６．６．１．１3.6 ．１
10.13 ．０2.7 ．０9. 14］−４−ヘプタデセン １２−エチルヘキサシクロ［６．６．１．１3.6 ．１
10.13 ．０2.7 ．０9. 14］−４−ヘプタデセン １２−イソブチルヘキサシクロ［６．６．１．１3.6 ．
１10.13 ．０2.7 ．０9.14］−４−ヘプタデセン １，６，１０−トリメチル−１２−イソブチルヘキサシ
クロ［６．６．１．１3.6 ．１10.13 ．０2.7 ．
０9.14］−４−ヘプタデセン。
10.13 ．０2.7 ．０9.14］−４−ヘプタデセン誘導体。
特に、 ヘキサシクロ［６．６．１．１3.6 ．１10.13 ．
０2.7 ．０9.14］−４−ヘプタデセン １２−メチルヘキサシクロ［６．６．１．１3.6 ．１
10.13 ．０2.7 ．０9. 14］−４−ヘプタデセン １２−エチルヘキサシクロ［６．６．１．１3.6 ．１
10.13 ．０2.7 ．０9. 14］−４−ヘプタデセン １２−イソブチルヘキサシクロ［６．６．１．１3.6 ．
１10.13 ．０2.7 ．０9.14］−４−ヘプタデセン １，６，１０−トリメチル−１２−イソブチルヘキサシ
クロ［６．６．１．１3.6 ．１10.13 ．０2.7 ．
０9.14］−４−ヘプタデセン。
【００３０】ヘプタシクロ［８．７．０．１2.9 ．１
4.7 ．１11.17 ．０3.8 ．０12.16 ］−５−エイコセン
誘導体、例えば、下記式（１１）
4.7 ．１11.17 ．０3.8 ．０12.16 ］−５−エイコセン
誘導体、例えば、下記式（１１）
【化１１】 で表されるヘプタシクロ［８．７．０．１2.9 ．
１4.7 ．１11.17 ．０3.8 ．０ 12.16 ］−５−エイコセ
ン誘導体。特に、 ヘプタシクロ［８．７．０．１2.9 ．１4.7 ．
１11.17 ．０3.8 ．０12.16］−５−エイコセン。
１4.7 ．１11.17 ．０3.8 ．０ 12.16 ］−５−エイコセ
ン誘導体。特に、 ヘプタシクロ［８．７．０．１2.9 ．１4.7 ．
１11.17 ．０3.8 ．０12.16］−５−エイコセン。
【００３１】ヘプタシクロ［８．７．０．１3.6 ．１
10.17 ．１12.15 ．０2.7 ．０11.16］−４−エイコセ
ン誘導体、例えば、下記式（１２）
10.17 ．１12.15 ．０2.7 ．０11.16］−４−エイコセ
ン誘導体、例えば、下記式（１２）
【化１２】 で表されるヘプタシクロ［８．７．０．１3.6 ．１
10.17 ．１12.15 ．０2.7 ．０11.16 ］−４−エイコセ
ン誘導体。特に、 ヘプタシクロ［８．７．０．１3.6 ．１10.17 ．１
12.15 ．０2.7 ．０11.1 6 ］−４−エイコセン ジメチル置換ヘプタシクロ［８．７．０．１3.6 ．１
10.17 ．１12.15 ．０ 2.7 ．０11.16 ］−４−エイコセ
ン。
10.17 ．１12.15 ．０2.7 ．０11.16 ］−４−エイコセ
ン誘導体。特に、 ヘプタシクロ［８．７．０．１3.6 ．１10.17 ．１
12.15 ．０2.7 ．０11.1 6 ］−４−エイコセン ジメチル置換ヘプタシクロ［８．７．０．１3.6 ．１
10.17 ．１12.15 ．０ 2.7 ．０11.16 ］−４−エイコセ
ン。
【００３２】ヘプタシクロ［８．８．０．１2.9 ．１
4.7 ．１11.18 ．０3.8 ．０12.17 ］−５−ヘンエイコ
セン誘導体、例えば、下記式（１３）
4.7 ．１11.18 ．０3.8 ．０12.17 ］−５−ヘンエイコ
セン誘導体、例えば、下記式（１３）
【化１３】 で表されるヘプタシクロ［８．８．０．１2.9 ．
１4.7 ．１11.18 ．０3.8 ．０ 12.17 ］−５−ヘンエイ
コセン誘導体。特に、 ヘプタシクロ［８．８．０．１2.9 ．１4.7 ．
１11.18 ．０3.8 ．０12.17］−５−ヘンエイコセン。
１4.7 ．１11.18 ．０3.8 ．０ 12.17 ］−５−ヘンエイ
コセン誘導体。特に、 ヘプタシクロ［８．８．０．１2.9 ．１4.7 ．
１11.18 ．０3.8 ．０12.17］−５−ヘンエイコセン。
【００３３】ヘプタシクロ［８．８．０．１4.7 ．１
11.18 ．１13.16 ．０3.8 ．０12.17］−５−ヘンエイ
コセン誘導体、例えば下記式（１４）
11.18 ．１13.16 ．０3.8 ．０12.17］−５−ヘンエイ
コセン誘導体、例えば下記式（１４）
【化１４】 で表されるヘプタシクロ［８．８．０．１4.7 ．１
11.18 ．１13.16 ．０3.8 ．０12.17 ］−５−ヘンエイ
コセン誘導体。特に、 ヘプタシクロ［８．８．０．１4.7 ．１11.18 ．１
13.16 ．０3.8 ．０12.1 7 ］−５−ヘンエイコセン １５−メチル−ヘプタシクロ［８．８．０．１4.7 ．１
11.18 ．１13.16 ．０3.8 ．０12.17 ］−５−ヘンエイ
コセン トリメチル置換ヘプタシクロ［８．８．０．１4.7 ．１
11.18 ．１13.16 ．０3.8 ．０12.17 ］−５−ヘンエイ
コセン。
11.18 ．１13.16 ．０3.8 ．０12.17 ］−５−ヘンエイ
コセン誘導体。特に、 ヘプタシクロ［８．８．０．１4.7 ．１11.18 ．１
13.16 ．０3.8 ．０12.1 7 ］−５−ヘンエイコセン １５−メチル−ヘプタシクロ［８．８．０．１4.7 ．１
11.18 ．１13.16 ．０3.8 ．０12.17 ］−５−ヘンエイ
コセン トリメチル置換ヘプタシクロ［８．８．０．１4.7 ．１
11.18 ．１13.16 ．０3.8 ．０12.17 ］−５−ヘンエイ
コセン。
【００３４】オクタシクロ［８．８．０．１2.9 ．１
4.7 ．１11.18 ．１13.16 ．０3.8 ．０12.17 ］−５−
ドコセン誘導体、例えば、下記式（１５）
4.7 ．１11.18 ．１13.16 ．０3.8 ．０12.17 ］−５−
ドコセン誘導体、例えば、下記式（１５）
【化１５】 で表されるオクタシクロ［８．８．０．１2.9 ．
１4.7 ．１11.18 ．１13.16 ．０3.8 ．０12.17 ］−５
−ドコセン誘導体。特に、 オクタシクロ［８．８．０．１2.9 ．１4.7 ．
１11.18 ．１13.16 ．０3.8．０12.17 ］−５−ドコセ
ン １５−メチルオクタシクロ［８．８．０．１2.9 ．１
4.7 ．１11.18 ．１13 .16 ．０3.8 ．０12.17 ］−５−
ドコセン １５−エチルオクタシクロ［８．８．０．１2.9 ．１
4.7 ．１11.18 ．０13 .16 ．０3.8 ．０12.17 ］−５−
ドコセン。
１4.7 ．１11.18 ．１13.16 ．０3.8 ．０12.17 ］−５
−ドコセン誘導体。特に、 オクタシクロ［８．８．０．１2.9 ．１4.7 ．
１11.18 ．１13.16 ．０3.8．０12.17 ］−５−ドコセ
ン １５−メチルオクタシクロ［８．８．０．１2.9 ．１
4.7 ．１11.18 ．１13 .16 ．０3.8 ．０12.17 ］−５−
ドコセン １５−エチルオクタシクロ［８．８．０．１2.9 ．１
4.7 ．１11.18 ．０13 .16 ．０3.8 ．０12.17 ］−５−
ドコセン。
【００３５】ノナシクロ［１０．９．１．１4.7 ．１
13.20 ．１15.18 ．０2.10 ．０3.8．０12.21 ．０
14.19 ］−５−ペンタコセン誘導体、例えば下記式（１
６）
13.20 ．１15.18 ．０2.10 ．０3.8．０12.21 ．０
14.19 ］−５−ペンタコセン誘導体、例えば下記式（１
６）
【化１６】 で表されるノナシクロ［１０．９．１．１4.7 ．１
13.20 ．１15.18 ．０2.10．０3.8 ．０12.21 ．０
14.19 ］−５−ペンタコセン誘導体。特に、 ノナシクロ［１０．９．１．１4.7 ．１13.20 ．１
15.18 ．０2.10 ．０3.8 ．０12.21 ．０14.19 ］−５−
ペンタコセン ドリメチル置換ノナシクロ［１０．９．１．１4.7 ．１
13.20 ．１15.18 ．０2.10 ．０3.8 ．０12.21 ．０
14.19 ］−５−ペンタコセン。
13.20 ．１15.18 ．０2.10．０3.8 ．０12.21 ．０
14.19 ］−５−ペンタコセン誘導体。特に、 ノナシクロ［１０．９．１．１4.7 ．１13.20 ．１
15.18 ．０2.10 ．０3.8 ．０12.21 ．０14.19 ］−５−
ペンタコセン ドリメチル置換ノナシクロ［１０．９．１．１4.7 ．１
13.20 ．１15.18 ．０2.10 ．０3.8 ．０12.21 ．０
14.19 ］−５−ペンタコセン。
【００３６】ノナシクロ［１０．１０．１．１5.8 ．１
14.21 ．１16.19 ．０2.11 ．０4.9 ．０13.22 ．０
15.20 ］−６−ヘキサコセン誘導体、例えば、下記式
（１７）
14.21 ．１16.19 ．０2.11 ．０4.9 ．０13.22 ．０
15.20 ］−６−ヘキサコセン誘導体、例えば、下記式
（１７）
【化１７】 で表されるノナシクロ［１０．１０．１．１5.8 ．１
14.21 ．１16.19 ．０2.11 ．０4.9 ．０13.22 ．０
15.20 ］−６−ヘキサコセン誘導体。特に、 ノナシクロ［１０．１０．１．１5.8 ．１14.21 ．１
16.19 ．０2.11 ．０4 .9 ．０13.22 ．０15.20 ］−６
−ヘキサコセン。
14.21 ．１16.19 ．０2.11 ．０4.9 ．０13.22 ．０
15.20 ］−６−ヘキサコセン誘導体。特に、 ノナシクロ［１０．１０．１．１5.8 ．１14.21 ．１
16.19 ．０2.11 ．０4 .9 ．０13.22 ．０15.20 ］−６
−ヘキサコセン。
【００３７】環状オレフィンの他の例として、次のもの
を挙げることもできる。 ５−フェニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エ
ン ５−メチル−５−フェニル−ビシクロ［２．２．１］ヘ
プト−２−エン ５−ベンジル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エ
ン ５−トリル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン ５−（エチルフェニル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプ
ト−２−エン ５−（イソプロピルフェニル）−ビシクロ［２．２．
１］ヘプト−２−エン ５−（ビフェニル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−
２−エン ５−（β−ナフチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプト
−２−エン ５−（α−ナフチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプト
−２−エン ５−（アントラセニル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプ
ト−２−エン ５，６−ジフェニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−
２−エン シクロペンタジエン−アセナフチレン付加物 １，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフ
ルオレン １，４−メタノ−１，４，４ａ，５，１０，１０ａ−ヘ
キサヒドロアントラセン ８−フェニル−テトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．１
7.10 ］−３−ドデセン ８−メチル−８−フェニル−テトラシクロ［４．４．
０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−ベンジル−テトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．１
7.10 ］−３−ドデセン ８−トリル−テトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．１
7.10 ］−３−ドデセン ８−（エチルフェニル）−テトラシクロ［４．４．０．
１2.5 ．１7.10 ］−３−ドデセン ８−（イソプロピルフェニル）−テトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１7. 10 ］−３−ドデセン ８，９−ジフェニル−テトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10 ］−３−ドデセン ８−（ビフェニル）テトラシクロ［４．４．０．
１2.5 ．１7.10 ］−３−ドデセン ８−（β−ナフチル）テトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10 ］−３−ドデセン ８−（α−ナフチル）−テトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10 ］−３−ドデセン ８−（アントラセニル）−テトラシクロ［４．４．０．
１2.5 ．１7.10 ］−３−ドデセン （シクロペンタジエン−アセナフチレン付加物）にシク
ロペンタジエンをさらに付加した化合物 １１，１２−ベンゾ−ペンタシクロ［６．５．１．１
3.6 ．０2.7 ．０9.13 ］−４−ペンタデセン １１，１２−ベンゾ−ペンタシクロ［６．６．１．１
3.6 ．０2.7 ．０9.14 ］−４−ヘキサデセン １１−フェニル−ヘキサシクロ［６．６．１．１3.6 ．
１10.13 ．０2.7 ．０9.14 ］−４−ヘプタデセン １４，１５−ベンゾ−ヘプタシクロ［８．７．０．１
2.9 ．１4.7 ．１11.1 7 ．０3.8 ．０12.16 −５−エイ
コセン］
を挙げることもできる。 ５−フェニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エ
ン ５−メチル−５−フェニル−ビシクロ［２．２．１］ヘ
プト−２−エン ５−ベンジル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エ
ン ５−トリル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン ５−（エチルフェニル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプ
ト−２−エン ５−（イソプロピルフェニル）−ビシクロ［２．２．
１］ヘプト−２−エン ５−（ビフェニル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−
２−エン ５−（β−ナフチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプト
−２−エン ５−（α−ナフチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプト
−２−エン ５−（アントラセニル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプ
ト−２−エン ５，６−ジフェニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−
２−エン シクロペンタジエン−アセナフチレン付加物 １，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフ
ルオレン １，４−メタノ−１，４，４ａ，５，１０，１０ａ−ヘ
キサヒドロアントラセン ８−フェニル−テトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．１
7.10 ］−３−ドデセン ８−メチル−８−フェニル−テトラシクロ［４．４．
０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−ベンジル−テトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．１
7.10 ］−３−ドデセン ８−トリル−テトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．１
7.10 ］−３−ドデセン ８−（エチルフェニル）−テトラシクロ［４．４．０．
１2.5 ．１7.10 ］−３−ドデセン ８−（イソプロピルフェニル）−テトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１7. 10 ］−３−ドデセン ８，９−ジフェニル−テトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10 ］−３−ドデセン ８−（ビフェニル）テトラシクロ［４．４．０．
１2.5 ．１7.10 ］−３−ドデセン ８−（β−ナフチル）テトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10 ］−３−ドデセン ８−（α−ナフチル）−テトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10 ］−３−ドデセン ８−（アントラセニル）−テトラシクロ［４．４．０．
１2.5 ．１7.10 ］−３−ドデセン （シクロペンタジエン−アセナフチレン付加物）にシク
ロペンタジエンをさらに付加した化合物 １１，１２−ベンゾ−ペンタシクロ［６．５．１．１
3.6 ．０2.7 ．０9.13 ］−４−ペンタデセン １１，１２−ベンゾ−ペンタシクロ［６．６．１．１
3.6 ．０2.7 ．０9.14 ］−４−ヘキサデセン １１−フェニル−ヘキサシクロ［６．６．１．１3.6 ．
１10.13 ．０2.7 ．０9.14 ］−４−ヘプタデセン １４，１５−ベンゾ−ヘプタシクロ［８．７．０．１
2.9 ．１4.7 ．１11.1 7 ．０3.8 ．０12.16 −５−エイ
コセン］
【００３８】この共重合体（ＣＯＣ）は、５０乃至２２
モル％、特に４０乃至２２モル％の環状オレフィンと残
余のエチレンとから誘導され且つ２００℃以下、特に１
５０乃至６０℃のガラス転移点（Ｔｇ）を有するのがよ
い。
モル％、特に４０乃至２２モル％の環状オレフィンと残
余のエチレンとから誘導され且つ２００℃以下、特に１
５０乃至６０℃のガラス転移点（Ｔｇ）を有するのがよ
い。
【００３９】この共重合体の分子量は、特に制限はない
が、デカリン中１３５℃で測定して、０．１乃至２０ｄ
ｌ／ｇの極限粘度［η］を有するのがよく、また、その
結晶化度は、Ｘ線回折法で測定して、一般に１０％以
下、特に５％以下である。
が、デカリン中１３５℃で測定して、０．１乃至２０ｄ
ｌ／ｇの極限粘度［η］を有するのがよく、また、その
結晶化度は、Ｘ線回折法で測定して、一般に１０％以
下、特に５％以下である。
【００４０】上記共重合体（ＣＯＣ）は、オレフィンと
環状オレフィンとを、それ自体公知のバナジウム系触媒
或いはメタロセン系触媒の存在下にランダム重合させる
ことにより得られる。好適な共重合体（ＣＯＣ）は、三
井石油化学株式会社から、ＡＰＥＬの商品名で入手しう
る。
環状オレフィンとを、それ自体公知のバナジウム系触媒
或いはメタロセン系触媒の存在下にランダム重合させる
ことにより得られる。好適な共重合体（ＣＯＣ）は、三
井石油化学株式会社から、ＡＰＥＬの商品名で入手しう
る。
【００４１】環状オレフィン系共重合体は、単独で用い
ることが好ましいが、その本質を損なわない範囲、即ち
５０重量％よりも少ない量、特に３０重量％以下の量
で、他のオレフィン系樹脂とのブレンド物の形で使用す
ることもできる。他のオレフィン系樹脂としては、オレ
フィン系ホモポリマーやコポリマーが好適に使用され
る。例えば、低密度、中密度或いは高密度のポリエチレ
ン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブ
テン−１、ポリペンテン−１、ポリ４−メチルペンテン
−１、プロピレン−エチレン共重合体、アイオノマー、
エチレン−アクリル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共
重合体等を挙げることができる。勿論これらのオレフィ
ン系樹脂は単独でも二種以上の組み合わせでも使用する
ことができる。
ることが好ましいが、その本質を損なわない範囲、即ち
５０重量％よりも少ない量、特に３０重量％以下の量
で、他のオレフィン系樹脂とのブレンド物の形で使用す
ることもできる。他のオレフィン系樹脂としては、オレ
フィン系ホモポリマーやコポリマーが好適に使用され
る。例えば、低密度、中密度或いは高密度のポリエチレ
ン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブ
テン−１、ポリペンテン−１、ポリ４−メチルペンテン
−１、プロピレン−エチレン共重合体、アイオノマー、
エチレン−アクリル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共
重合体等を挙げることができる。勿論これらのオレフィ
ン系樹脂は単独でも二種以上の組み合わせでも使用する
ことができる。
【００４２】ブレンドするこれらのオレフィン系樹脂
は、一般に０．１乃至５０ｇ／１０ｍｉｎ、特に０．２
乃至３０ｇ／１０ｍｉｎのＭＦＲ（メルトフローレー
ト）を有しているのがよく、成形法に応じて、押出グレ
ードのものや射出グレードのものを適宜選択使用するこ
とができる。
は、一般に０．１乃至５０ｇ／１０ｍｉｎ、特に０．２
乃至３０ｇ／１０ｍｉｎのＭＦＲ（メルトフローレー
ト）を有しているのがよく、成形法に応じて、押出グレ
ードのものや射出グレードのものを適宜選択使用するこ
とができる。
【００４３】上記環状オレフィン系共重合体には、それ
自体公知の配合剤、例えば顔料、充填剤、酸化防止剤、
滑剤、安定剤、紫外線吸収剤等をそれ自体公知の処方に
従って配合しうる。
自体公知の配合剤、例えば顔料、充填剤、酸化防止剤、
滑剤、安定剤、紫外線吸収剤等をそれ自体公知の処方に
従って配合しうる。
【００４４】環状オレフィン系共重合体或いはその組成
物を、押出機や射出機に供給し、溶融混練した後に予備
成形体に熱成形し、次いで予備成形体を延伸成形するこ
とにより任意の形状の容器に成形する。この際、ガラス
転移温度＋２００℃以下の温度、特にガラス転移温度＋
１５０℃以下の温度で溶融混練することが好ましい。
物を、押出機や射出機に供給し、溶融混練した後に予備
成形体に熱成形し、次いで予備成形体を延伸成形するこ
とにより任意の形状の容器に成形する。この際、ガラス
転移温度＋２００℃以下の温度、特にガラス転移温度＋
１５０℃以下の温度で溶融混練することが好ましい。
【００４５】押出機としては、任意のスクリュウを備え
た押出機が好適に使用される。ダイスとしては、フラッ
トダイやリングダイを使用することができる。
た押出機が好適に使用される。ダイスとしては、フラッ
トダイやリングダイを使用することができる。
【００４６】射出機としては、射出プランジャまたはス
クリューを備えたそれ自体公知のものが使用され、ノズ
ル、スプルー、ゲートを通して前記混合物を射出型中に
射出する。これにより、樹脂が射出型キャビティ内に流
入し、冷却固化されてプリフォーム等の予備成形品が得
られる。
クリューを備えたそれ自体公知のものが使用され、ノズ
ル、スプルー、ゲートを通して前記混合物を射出型中に
射出する。これにより、樹脂が射出型キャビティ内に流
入し、冷却固化されてプリフォーム等の予備成形品が得
られる。
【００４７】容器の製造に際して、コールドパリソン法
のように、一旦予備成形体を製造し、この予備成形体を
最終成形品に延伸成形することができる。例えば、射出
成形により、容器よりも小さい形状の有底プリフォーム
を成形し、この有底プリフォームに気体を吹き込むと共
に軸方向に引っ張り延伸して二軸延伸成形ボトルとす
る。また、シートに熱成形後、プラグアシスト成形、圧
空成形して、延伸カップ状容器とする。この際器壁は高
さ方向に分子配向される。
のように、一旦予備成形体を製造し、この予備成形体を
最終成形品に延伸成形することができる。例えば、射出
成形により、容器よりも小さい形状の有底プリフォーム
を成形し、この有底プリフォームに気体を吹き込むと共
に軸方向に引っ張り延伸して二軸延伸成形ボトルとす
る。また、シートに熱成形後、プラグアシスト成形、圧
空成形して、延伸カップ状容器とする。この際器壁は高
さ方向に分子配向される。
【００４８】延伸成形は、樹脂のガラス転移点にもよる
が、一般に７０乃至２００℃、特に８０乃至１８０℃の
範囲がよく、延伸倍率は１．２乃至２０倍、特に１．３
乃至１６倍の範囲が適当である。
が、一般に７０乃至２００℃、特に８０乃至１８０℃の
範囲がよく、延伸倍率は１．２乃至２０倍、特に１．３
乃至１６倍の範囲が適当である。
【００４９】本発明に用いる包装容器の形状は、例えば
ボトル、カップ、チューブ、プラスチック缶等の任意の
ものであってよい。また、この容器は、環状オレフィン
系共重合体の単層の容器であっても、また、外表面が環
状オレフィン系共重合体で形成されている限り、他の熱
可塑性樹脂との積層容器であってもよく、積層される他
の熱可塑性樹脂としては、例えば低密度ポリエチレン、
高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ１−ブテ
ン、ポリ４−メチル−１−ペンテンあるいはエチレン、
プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン等
のα−オレフィン同志のランダムあるいはブロック共重
合体等のポリオレフィン、エチレン・酢酸ビニル共重合
体、エチレン・ビニルアルコール共重合体、エチレン・
塩化ビニル共重合体等のエチレン・ビニル化合物共重合
体、ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合
体、ＡＢＳ、α−メチルスチレン・スチレン共重合体等
のスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、ポリアクリ
ル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等のポリビニル化
合物、ナイロン６、ナイロン６−６、ナイロン６−１
０、ナイロン１１、ナイロン１２等のポリアミド、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート
等の熱可塑性ポリエステル、ポリカーボネート、ポリフ
エニレンオキサイド等あるいはそれらの混合物を挙げる
ことができる。
ボトル、カップ、チューブ、プラスチック缶等の任意の
ものであってよい。また、この容器は、環状オレフィン
系共重合体の単層の容器であっても、また、外表面が環
状オレフィン系共重合体で形成されている限り、他の熱
可塑性樹脂との積層容器であってもよく、積層される他
の熱可塑性樹脂としては、例えば低密度ポリエチレン、
高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ１−ブテ
ン、ポリ４−メチル−１−ペンテンあるいはエチレン、
プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン等
のα−オレフィン同志のランダムあるいはブロック共重
合体等のポリオレフィン、エチレン・酢酸ビニル共重合
体、エチレン・ビニルアルコール共重合体、エチレン・
塩化ビニル共重合体等のエチレン・ビニル化合物共重合
体、ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合
体、ＡＢＳ、α−メチルスチレン・スチレン共重合体等
のスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、ポリアクリ
ル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等のポリビニル化
合物、ナイロン６、ナイロン６−６、ナイロン６−１
０、ナイロン１１、ナイロン１２等のポリアミド、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート
等の熱可塑性ポリエステル、ポリカーボネート、ポリフ
エニレンオキサイド等あるいはそれらの混合物を挙げる
ことができる。
【００５０】本発明では、上記環状オレフィン系共重合
体容器の外表面に、溶解度指数（Ｓｐ値）が９．０以上
である水溶性潤滑剤或いは界面活性剤を施す。
体容器の外表面に、溶解度指数（Ｓｐ値）が９．０以上
である水溶性潤滑剤或いは界面活性剤を施す。
【００５１】水溶性潤滑剤としては、上記範囲の溶解度
指数（Ｓｐ値）を有するものであれば、特に制限を受け
ず使用されるが、好適なものとして、天然脂肪族アミン
乃至アミド誘導体、グリセリン或いはポリエチレングリ
コールを挙げることができる。これらの内、天然脂肪族
アミン誘導体は、特に効果において優れたものである。
指数（Ｓｐ値）を有するものであれば、特に制限を受け
ず使用されるが、好適なものとして、天然脂肪族アミン
乃至アミド誘導体、グリセリン或いはポリエチレングリ
コールを挙げることができる。これらの内、天然脂肪族
アミン誘導体は、特に効果において優れたものである。
【００５２】界面活性剤としても、溶解度指数（Ｓｐ
値）が９．０以上であるノニオン系、アニオン系或いは
カチオン系の界面活性剤が使用される。
値）が９．０以上であるノニオン系、アニオン系或いは
カチオン系の界面活性剤が使用される。
【００５３】ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキ
シエチレンポリオキシプロピレングリコール、多価アル
コール脂肪酸エステル、多価アルコール脂肪酸エステル
エチレンオキサイド付加物、特殊チオカルボン酸等が挙
げられ、これらの内でも、ソルビタン脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、シュガ
ー脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロ
ピレングリコール、ラウリルチオプロピオン酸等が好適
である。
シエチレンポリオキシプロピレングリコール、多価アル
コール脂肪酸エステル、多価アルコール脂肪酸エステル
エチレンオキサイド付加物、特殊チオカルボン酸等が挙
げられ、これらの内でも、ソルビタン脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、シュガ
ー脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロ
ピレングリコール、ラウリルチオプロピオン酸等が好適
である。
【００５４】アニオン系界面活性剤としては、高級脂肪
酸の石鹸、例えばナトリウム塩、カリウム塩、エタノー
ルアミン塩、モルフォリン塩等が好適に使用され、高級
脂肪酸としては、炭素数１０乃至２２、特に１４乃至１
８の飽和乃至不飽和脂肪酸、例えばカプリン酸、ウンデ
カン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、マ
ーガリン酸、ステアリン酸、アラキン酸等の飽和脂肪
酸、リンデル酸、ツズ酸、ペトロセリン酸、オレイン
酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸等の不飽和
脂肪酸等が使用される。ステアリン酸が好適なものであ
る。脂肪酸は勿論牛脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、パーム油
脂肪酸等の混合脂肪酸であってもよい。
酸の石鹸、例えばナトリウム塩、カリウム塩、エタノー
ルアミン塩、モルフォリン塩等が好適に使用され、高級
脂肪酸としては、炭素数１０乃至２２、特に１４乃至１
８の飽和乃至不飽和脂肪酸、例えばカプリン酸、ウンデ
カン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、マ
ーガリン酸、ステアリン酸、アラキン酸等の飽和脂肪
酸、リンデル酸、ツズ酸、ペトロセリン酸、オレイン
酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸等の不飽和
脂肪酸等が使用される。ステアリン酸が好適なものであ
る。脂肪酸は勿論牛脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、パーム油
脂肪酸等の混合脂肪酸であってもよい。
【００５５】カチオン系界面活性剤としては、有機アミ
ン塩、有機第４級アンモニウム塩、有機ピリジニウム
塩、有機スルホニウム塩、有機ホスホニウム塩等が使用
される。これら化合物中に存在する有機基としては、低
級アルキル基をはじめ、例えば、炭素数１０乃至２２、
特に１４乃至１８の高級アルキル基または高級アルケニ
ル基等が挙げられる。
ン塩、有機第４級アンモニウム塩、有機ピリジニウム
塩、有機スルホニウム塩、有機ホスホニウム塩等が使用
される。これら化合物中に存在する有機基としては、低
級アルキル基をはじめ、例えば、炭素数１０乃至２２、
特に１４乃至１８の高級アルキル基または高級アルケニ
ル基等が挙げられる。
【００５６】水溶性潤滑剤或いは界面活性剤は、容器表
面積基準で０．００１乃至０．０２ｍｇ／ｃｍ2 の量、
特に好適には０．００３乃至０．０１ｍｇ／ｃｍ2 の量
で塗布されているのがよく、上記範囲を下回ると、耐傷
性向上の効果がなく、一方上記範囲を上回ると、それに
よる格別の利点もなく、移行性の問題やコストの点で不
利となる。
面積基準で０．００１乃至０．０２ｍｇ／ｃｍ2 の量、
特に好適には０．００３乃至０．０１ｍｇ／ｃｍ2 の量
で塗布されているのがよく、上記範囲を下回ると、耐傷
性向上の効果がなく、一方上記範囲を上回ると、それに
よる格別の利点もなく、移行性の問題やコストの点で不
利となる。
【００５７】水溶性潤滑剤や界面活性剤は、直接容器表
面に施すことも可能であるが、その塗布量が著しく少な
いことから、水分で希釈した水溶液として施すのが有利
であり、水溶液中の濃度は、一般に０．０３乃至０．０
７重量％の範囲にあるのがよい。
面に施すことも可能であるが、その塗布量が著しく少な
いことから、水分で希釈した水溶液として施すのが有利
であり、水溶液中の濃度は、一般に０．０３乃至０．０
７重量％の範囲にあるのがよい。
【００５８】水溶性潤滑剤或いは界面活性剤の容器表面
への塗布は、スプレー法、ブラシ塗布法、ローラー塗布
法、浸漬塗布法、静電塗布法等により行うことができ
る。本発明の処理においては、塗布量がかなり少ないの
で、乾燥は自然乾燥で十分であるが、所望によっては、
環状オレフィン系共重合体容器の熱変形が防止される程
度の温度で加熱乾燥を行ってもよい。
への塗布は、スプレー法、ブラシ塗布法、ローラー塗布
法、浸漬塗布法、静電塗布法等により行うことができ
る。本発明の処理においては、塗布量がかなり少ないの
で、乾燥は自然乾燥で十分であるが、所望によっては、
環状オレフィン系共重合体容器の熱変形が防止される程
度の温度で加熱乾燥を行ってもよい。
【００５９】
【実施例】本発明を以下の実験例により具体的に説明す
るが、本発明は以下の各実験例に限定されるものではな
い。
るが、本発明は以下の各実験例に限定されるものではな
い。
【００６０】次の要領でシート及び容器を製造し、以下
の実験に供した。 （１） シート：環状オレフィン系共重合体ＡＰＬ６５
０８及びＡＰＬ８００８（三井石油化学（株）製）から
成るインジェクションシートを、二軸延伸装置（東洋精
機（株）製）を使用して、二軸延伸シートとした。 （２） 容器：環状オレフィン系共重合体ＡＰＬ６５０
８及びＡＰＬ８００８（三井石油化学（株）製）を、二
軸延伸ブロー成形機（日精ＡＳＢ−５０Ｈ、日精ＡＳＢ
機械工業（株）製）を使用して、目付１０．５ｇ、延伸
倍率（面積倍率）４〜５倍の条件で、５Ｋ規格錠剤瓶に
延伸成形した。
の実験に供した。 （１） シート：環状オレフィン系共重合体ＡＰＬ６５
０８及びＡＰＬ８００８（三井石油化学（株）製）から
成るインジェクションシートを、二軸延伸装置（東洋精
機（株）製）を使用して、二軸延伸シートとした。 （２） 容器：環状オレフィン系共重合体ＡＰＬ６５０
８及びＡＰＬ８００８（三井石油化学（株）製）を、二
軸延伸ブロー成形機（日精ＡＳＢ−５０Ｈ、日精ＡＳＢ
機械工業（株）製）を使用して、目付１０．５ｇ、延伸
倍率（面積倍率）４〜５倍の条件で、５Ｋ規格錠剤瓶に
延伸成形した。
【００６１】以下の実験例における測定は次の通り行っ
た。 潤滑性試験（動摩擦係数の測定） 潤滑剤、界面活性剤を塗布した環状オレフィン系共重合
体シートの動摩擦係数を槽付動摩擦係数測定装置（テス
ター産業（株）製）を用いて２５℃の条件で測定した。
測定結果は以下の基準で評価した。 Ａ 動摩擦係数が０．１４以下であり、非常によく滑
る。 Ｂ 動摩擦係数が０．１４〜０．１７であり、よく滑
る。 Ｃ 動摩擦係数が０．１７〜０．２０であり、問題なく
滑る。 Ｄ 動摩擦係数が０．２０以上であり、滑りが悪い。
た。 潤滑性試験（動摩擦係数の測定） 潤滑剤、界面活性剤を塗布した環状オレフィン系共重合
体シートの動摩擦係数を槽付動摩擦係数測定装置（テス
ター産業（株）製）を用いて２５℃の条件で測定した。
測定結果は以下の基準で評価した。 Ａ 動摩擦係数が０．１４以下であり、非常によく滑
る。 Ｂ 動摩擦係数が０．１４〜０．１７であり、よく滑
る。 Ｃ 動摩擦係数が０．１７〜０．２０であり、問題なく
滑る。 Ｄ 動摩擦係数が０．２０以上であり、滑りが悪い。
【００６２】ストレスクラック試験 潤滑剤、界面活性剤を塗布した環状オレフィン系共重合
体製容器を４０℃−９０％湿度、２３℃−５０％湿度、
５℃の各条件下で保存した各容器について、クラックの
発生状態、白化の有無を目視して評価を行った。評価基
準は次のとおりであった。 Ａ クラック発生なし、白化なし Ｂ １０日間以内に、クラックが発生したか或いは白化
した。
体製容器を４０℃−９０％湿度、２３℃−５０％湿度、
５℃の各条件下で保存した各容器について、クラックの
発生状態、白化の有無を目視して評価を行った。評価基
準は次のとおりであった。 Ａ クラック発生なし、白化なし Ｂ １０日間以内に、クラックが発生したか或いは白化
した。
【００６３】落下試験 JIS Z 0202 に準拠した。具体的には、試料容器に水を
満注し、これをコンクリート床面に高さ１２０ｃｍから
落下させて行った。落下は、それぞれの条件について３
個の水充填容器について行い（Ｎ＝３）、室温の条件で
容器１個に対して垂直落下を１０回行った後、水平落下
を１０回行った。試料容器としては、潤滑剤、界面活性
剤を塗布した環状オレフィン系共重合体製容器を４０℃
−９０％湿度、２３℃−５０％湿度、５℃の各条件下
で、５０日及び１５０日保存したものを用いた。評価基
準は次のとおりである。 Ａ 破損容器なし。 Ｂ 破損容器が落下試験に供した全容器の２０％以下。 Ｃ 破損容器が落下試験に供した全容器の２０〜８０
％。 Ｄ 破損容器が落下試験に供した全容器の８０％以上。
満注し、これをコンクリート床面に高さ１２０ｃｍから
落下させて行った。落下は、それぞれの条件について３
個の水充填容器について行い（Ｎ＝３）、室温の条件で
容器１個に対して垂直落下を１０回行った後、水平落下
を１０回行った。試料容器としては、潤滑剤、界面活性
剤を塗布した環状オレフィン系共重合体製容器を４０℃
−９０％湿度、２３℃−５０％湿度、５℃の各条件下
で、５０日及び１５０日保存したものを用いた。評価基
準は次のとおりである。 Ａ 破損容器なし。 Ｂ 破損容器が落下試験に供した全容器の２０％以下。 Ｃ 破損容器が落下試験に供した全容器の２０〜８０
％。 Ｄ 破損容器が落下試験に供した全容器の８０％以上。
【００６４】［実験例１］上記で得られたシート及び容
器に、表１に示した潤滑剤、界面活性剤を塗布して得た
試料について、前記試験〜を行った。試験結果を表
３に示す。また、塗布方法及び塗布条件を表２に示す。
なお、シート及び容器に塗布した潤滑剤及び界面活性剤
のＳｐ値、塗布量も併せて表１に示す。
器に、表１に示した潤滑剤、界面活性剤を塗布して得た
試料について、前記試験〜を行った。試験結果を表
３に示す。また、塗布方法及び塗布条件を表２に示す。
なお、シート及び容器に塗布した潤滑剤及び界面活性剤
のＳｐ値、塗布量も併せて表１に示す。
【００６５】
【表１】 潤滑剤及び界面活性剤の種類、Ｓｐ値及び塗布量試料No. 潤滑剤／界面活性剤 Ｓｐ値 塗布量(mg/cm2 ) １ グリセリン 15.6 0.247 ２ ポリエチレングリコール(#400) 11.1 0.004 ３ 天然脂肪族アミン誘導体 9.00 0.006 ４ ラウリルチオプロピオン酸 9.36 0.005 ５ ポリアルキレングリコール誘導体 11.7 0.006 ６ ソルビタン脂肪酸エステル 9.35 0.059 ７ ソルビタンエステルエーテル 9.36 0.106 ８ ステアリン酸カルシウム 9.6 0.005 ９ 中鎖脂肪酸トリグリセリド 8.95 0.145１０ オレイン酸トリエステル 8.36 0.057
【００６６】
【表２】 塗布方法及び塗布条件試料No. 塗布条件 塗布方法 １ 23℃-50%RH 原液を布に含ませ塗布 ２ 23℃-50%RH 純水で５０倍希釈してスプレーにて塗布 ３ 23℃-50%RH 純水で２００倍希釈してスプレーにて塗布 ４ 23℃-50%RH 原液を布に含ませ塗布 ５ 23℃-50%RH 純水で５０倍希釈してスプレーにて塗布 ６ 23℃-50%RH 原液を布に含ませ塗布 ７ 23℃-50%RH 原液を布に含ませ塗布 ８ 23℃-50%RH エタノールで１００倍希釈してスプレーにて塗布 ９ 23℃-50%RH 原液を布に含ませ塗布１０ 23℃-50%RH 原液を布に含ませ塗布 ＊なお、乾燥は、何れの例も自然乾燥により行った。
【００６７】
【表３】 試験結果 ストレスクラック試験 落下試験 試料No. 潤滑性 40℃ 23℃ 5℃ 40℃90%RH 23℃50%RH 5℃ 試験 90%RH 50%RH 50日 150日 50日 150日 50日 150日 １ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ ２ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ ３ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ ４ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ ５ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ ６ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ ７ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ ８ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ ９ Ｂ Ｂ Ａ Ａ Ｄ Ｄ Ｄ Ｄ Ｄ Ｄ１０ Ａ Ｂ Ａ Ａ Ｂ Ｃ Ａ Ａ Ａ Ａ 表３の結果から、溶解度指数（Ｓｐ値）が９．０以上で
ある水溶性潤滑剤或いは界面活性剤を、環状オレフィン
系共重合体容器の外表面に塗布することにより、潤滑
性、耐ストレスクラッキング性、落下時の耐傷性を向上
させることができた。また、溶解度指数（Ｓｐ値）が１
１を上回る場合には、はじきを生じ、均一塗布性にやや
問題を生じ、Ｓｐ値が１１以下であることが好ましいこ
とが分かった。 コロナ処理をしても同様の結果が得ら
れた。
ある水溶性潤滑剤或いは界面活性剤を、環状オレフィン
系共重合体容器の外表面に塗布することにより、潤滑
性、耐ストレスクラッキング性、落下時の耐傷性を向上
させることができた。また、溶解度指数（Ｓｐ値）が１
１を上回る場合には、はじきを生じ、均一塗布性にやや
問題を生じ、Ｓｐ値が１１以下であることが好ましいこ
とが分かった。 コロナ処理をしても同様の結果が得ら
れた。
【００６８】［実験例２］潤滑剤として、天然脂肪族ア
ミン誘導体（実験例１の試料No.3）、ソルビタン脂肪酸
エステル（実験例１の試料No.6）及び中鎖脂肪酸トリグ
リセリド（実験例１の試料No.9）を、エタノールで２０
０倍に希釈し、スプレー塗布法により、０．００６ｍｇ
／ｃｍ2 塗布量となるように塗布した環状オレフィン系
共重合体製容器について、次の要領で振動試験を行っ
た。 振動試験：JIS Z 0232 に準拠した。具体的には、
空容器をバラ積みにした状態でポリ袋に詰め、この空容
器を入れたポリ袋を詰めたカートンを振動試験機に固定
し、固定振動で、振動条件１Ｇ、６０分で行った。その
結果、天然脂肪族アミン誘導体（実験例１の試料No.3）
を使用した場合も、ソルビタン脂肪酸エステル（実験例
１の試料No.6）を使用した場合も、表面にはっきりとし
た損傷が生じた容器はなかった。しかし、中鎖脂肪酸ト
リグリセリド（実験例１の試料No.9）を使用した場合
は、９割以上の容器にはっきりとした損傷が生じてい
た。なお、比較のため、潤滑剤及び界面活性剤を塗布し
ない無傷の環状オレフィン共重合体製容器について同様
な振動試験を行ったところ、９割以上の容器にはっきり
とした損傷が生じていた。
ミン誘導体（実験例１の試料No.3）、ソルビタン脂肪酸
エステル（実験例１の試料No.6）及び中鎖脂肪酸トリグ
リセリド（実験例１の試料No.9）を、エタノールで２０
０倍に希釈し、スプレー塗布法により、０．００６ｍｇ
／ｃｍ2 塗布量となるように塗布した環状オレフィン系
共重合体製容器について、次の要領で振動試験を行っ
た。 振動試験：JIS Z 0232 に準拠した。具体的には、
空容器をバラ積みにした状態でポリ袋に詰め、この空容
器を入れたポリ袋を詰めたカートンを振動試験機に固定
し、固定振動で、振動条件１Ｇ、６０分で行った。その
結果、天然脂肪族アミン誘導体（実験例１の試料No.3）
を使用した場合も、ソルビタン脂肪酸エステル（実験例
１の試料No.6）を使用した場合も、表面にはっきりとし
た損傷が生じた容器はなかった。しかし、中鎖脂肪酸ト
リグリセリド（実験例１の試料No.9）を使用した場合
は、９割以上の容器にはっきりとした損傷が生じてい
た。なお、比較のため、潤滑剤及び界面活性剤を塗布し
ない無傷の環状オレフィン共重合体製容器について同様
な振動試験を行ったところ、９割以上の容器にはっきり
とした損傷が生じていた。
【００６９】［実験例３］ソルビタン脂肪酸エステル
（実験例１の試料No.6）を、エタノールで１０〜１００
０倍に希釈し、スプレー法により環状オレフィン共重合
体製容器に塗布し、表面のべたつきを評価した。なお、
希釈率と塗布量と潤滑性の関係は以下の表４のとおりで
あった。
（実験例１の試料No.6）を、エタノールで１０〜１００
０倍に希釈し、スプレー法により環状オレフィン共重合
体製容器に塗布し、表面のべたつきを評価した。なお、
希釈率と塗布量と潤滑性の関係は以下の表４のとおりで
あった。
【００７０】
【表４】 希釈率 塗布量（ｍｇ／ｃｍ2 ） 潤滑性試験 １０倍 ０．１４２ Ａ ２５倍 ０．１２９ Ａ １００倍 ０．０１６ Ａ ２５０倍 ０．０１２ Ｂ １０００倍 ０．００３ Ｃ ５０００倍 ０．０００６ Ｄ その結果、塗布量は０．００１〜０．０２ｍｇ／ｃｍ2
が好ましいことがわかった。塗布量が０．００１ｍｇ／
ｃｍ2 よりも少なくなると潤滑性が不足し、０．０２ｍ
ｇ／ｃｍ2 よりも多くなると容器外表面のべたつきが大
きく、実用上好ましくないことがわかった。
が好ましいことがわかった。塗布量が０．００１ｍｇ／
ｃｍ2 よりも少なくなると潤滑性が不足し、０．０２ｍ
ｇ／ｃｍ2 よりも多くなると容器外表面のべたつきが大
きく、実用上好ましくないことがわかった。
【００７１】［実験例４］ステアリン酸カルシウムを、
エタノールでステアリン酸カルシウムの濃度が０．０１
〜０．１ｗｔ％となるように希釈し、スプレー法により
環状オレフィン系共重合体製容器に、塗布量が０．０３
ｍｇ／ｃｍ2 、０．０１ｍｇ／ｃｍ2 、０．００１ｍｇ
／ｃｍ2 及び０．０００５ｍｇ／ｃｍ2 となるように塗
布した。その結果、塗布量は０．００１〜０．０２ｍｇ
／ｃｍ2 が好ましいことがわかった。塗布量が０．００
１ｍｇ／ｃｍ2 よりも少なくなると潤滑性が不足し、
０．０２ｍｇ／ｃｍ2 よりも多くなると容器外表面に白
い粉が目立ち、実用上好ましくないことがわかった。
エタノールでステアリン酸カルシウムの濃度が０．０１
〜０．１ｗｔ％となるように希釈し、スプレー法により
環状オレフィン系共重合体製容器に、塗布量が０．０３
ｍｇ／ｃｍ2 、０．０１ｍｇ／ｃｍ2 、０．００１ｍｇ
／ｃｍ2 及び０．０００５ｍｇ／ｃｍ2 となるように塗
布した。その結果、塗布量は０．００１〜０．０２ｍｇ
／ｃｍ2 が好ましいことがわかった。塗布量が０．００
１ｍｇ／ｃｍ2 よりも少なくなると潤滑性が不足し、
０．０２ｍｇ／ｃｍ2 よりも多くなると容器外表面に白
い粉が目立ち、実用上好ましくないことがわかった。
【００７２】
【発明の効果】本発明によれば、溶解度指数（Ｓｐ値）
が一定の範囲にある水溶性潤滑剤或いは界面活性剤を選
択し、これを環状オレフィン系共重合体容器の外表面に
施すことにより、容器表面の塗れや塗布性が良好である
と共に、容器のフレーバー保持性を低下させることなし
に、容器外表面の動摩擦係数を低い値に抑制して、容器
の耐傷性を顕著に向上させることができ、しかも一度塗
布すると耐傷性の持続性もあるという利点が達成され
る。また、容器表面の耐傷性の向上が簡単な手段でしか
も低コストで行えるという利点もある。
が一定の範囲にある水溶性潤滑剤或いは界面活性剤を選
択し、これを環状オレフィン系共重合体容器の外表面に
施すことにより、容器表面の塗れや塗布性が良好である
と共に、容器のフレーバー保持性を低下させることなし
に、容器外表面の動摩擦係数を低い値に抑制して、容器
の耐傷性を顕著に向上させることができ、しかも一度塗
布すると耐傷性の持続性もあるという利点が達成され
る。また、容器表面の耐傷性の向上が簡単な手段でしか
も低コストで行えるという利点もある。
【図１】本発明の容器の一例を示す側面図である。
【図２】図１の容器の断面構造を示す拡大断面図であ
る。
る。
１ 容器 ２ 胴部 ３ 閉塞底部 ４ 首部 ５ キャップ係合用ネジ ６ 容器壁 ７ 表面処理層
Claims (7)
- 【請求項１】 容器の外表面に溶解度指数（Ｓｐ値）が
９．０以上である水溶性潤滑剤或いは界面活性剤を塗布
したことを特徴とする環状オレフィン系共重合体製容
器。 - 【請求項２】 水溶性潤滑剤或いは界面活性剤が、容器
表面積基準で０．００１乃至０．０２ｍｇ／ｃｍ2 の量
で塗布されている請求項１記載の容器。 - 【請求項３】 水溶性潤滑剤が、天然脂肪族アミン乃至
アミド誘導体、グリセリン或いはポリエチレングリコー
ルである請求項１記載の容器。 - 【請求項４】 界面活性剤が、ソルビタン脂肪酸エステ
ル、シュガー脂肪酸エステルまたは脂肪酸石鹸である請
求項１記載の容器。 - 【請求項５】 水溶性潤滑剤或いは界面活性剤が、天然
脂肪族アミン乃至アミド誘導体、グリセリン、ポリエチ
レングリコール、ソルビタン脂肪酸エステル、シュガー
脂肪酸エステル及び脂肪酸石鹸から成る群より選ばれる
少なくとも２種のブレンド物である請求項１記載の容
器。 - 【請求項６】 環状オレフィン系共重合体が少なくとも
一軸方向に分子配向されている請求項１記載の容器。 - 【請求項７】 容器の動摩擦係数（２５℃）が０．２０
以下である請求項１記載の容器。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29409096A JP3893650B2 (ja) | 1996-11-06 | 1996-11-06 | 耐傷性に優れた環状オレフィン系共重合体容器 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29409096A JP3893650B2 (ja) | 1996-11-06 | 1996-11-06 | 耐傷性に優れた環状オレフィン系共重合体容器 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10129642A true JPH10129642A (ja) | 1998-05-19 |
| JP3893650B2 JP3893650B2 (ja) | 2007-03-14 |
Family
ID=17803165
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29409096A Expired - Fee Related JP3893650B2 (ja) | 1996-11-06 | 1996-11-06 | 耐傷性に優れた環状オレフィン系共重合体容器 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3893650B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005039435A1 (en) * | 2003-10-16 | 2005-05-06 | Straumann Holding Ag | Cyclic olefin copolymer external capsule for preserving medical device |
| WO2014175378A1 (ja) * | 2013-04-24 | 2014-10-30 | 東洋製罐株式会社 | 流動性内容物に対する滑り性に優れたブロー成形容器及びその製造方法 |
| EP3000599A4 (en) * | 2013-05-23 | 2017-01-25 | Toyo Seikan Group Holdings, Ltd. | Multilayer structure having liquid layer on surface |
| JP2020033060A (ja) * | 2018-08-30 | 2020-03-05 | 株式会社吉野工業所 | チューブ容器 |
-
1996
- 1996-11-06 JP JP29409096A patent/JP3893650B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005039435A1 (en) * | 2003-10-16 | 2005-05-06 | Straumann Holding Ag | Cyclic olefin copolymer external capsule for preserving medical device |
| US8637128B2 (en) | 2003-10-16 | 2014-01-28 | Straumann Holding Ag | Cyclic olefin copolymer external capsule for preserving medical device |
| WO2014175378A1 (ja) * | 2013-04-24 | 2014-10-30 | 東洋製罐株式会社 | 流動性内容物に対する滑り性に優れたブロー成形容器及びその製造方法 |
| EP3000599A4 (en) * | 2013-05-23 | 2017-01-25 | Toyo Seikan Group Holdings, Ltd. | Multilayer structure having liquid layer on surface |
| EP3210776A1 (en) * | 2013-05-23 | 2017-08-30 | Toyo Seikan Group Holdings, Ltd. | Multilayer structure having liquid layer on surface |
| US10786979B2 (en) | 2013-05-23 | 2020-09-29 | Toyo Seikan Group Holdings, Ltd. | Multilayered structure having a liquid layer on the surface thereof |
| JP2020033060A (ja) * | 2018-08-30 | 2020-03-05 | 株式会社吉野工業所 | チューブ容器 |
| WO2020044741A1 (ja) * | 2018-08-30 | 2020-03-05 | 株式会社吉野工業所 | チューブ容器 |
| US11542066B2 (en) | 2018-08-30 | 2023-01-03 | Yoshino Kogyosho Co., Ltd. | Tube container |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3893650B2 (ja) | 2007-03-14 |
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