JPH10130495A - ポリアミド樹脂組成物及びその射出成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 成形品の表面外観、寸法安定性、耐衝撃性、
及び成形加工性に優れた自動車部品用材料に適した組成
物及びそれを用いた射出成形体を提供する。 【解決手段】 その構成成分として（Ａ）ヘキサメチレ
ンアジパミド単位を８０重量％以上含有するポリアミ
ド、（Ｂ）ポリカプラミド、（Ｃ）ビニル芳香族化合物
ブロックＸとオレフィン化合物ブロックＹとから成るブ
ロック共重合体に、カルボン酸基又はその誘導体基を含
有する分子単位が結合した変性ブロック共重合体、
（Ｄ）ガラス繊維、及び（Ｅ）焼成カオリンからなるポ
リアミド樹脂組成物及びその射出成形体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリアミド樹脂組
成物及びそれから得られる射出成形体に関するものであ
って、更に詳しくは、成形品の表面外観、寸法安定性、
耐衝撃性、及び成形加工性に優れた自動車部品用材料に
適した組成物及びそれを用いた射出成形体に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリアミド樹脂はその優れた機械的特
性、及び耐薬品性等の化学的性質から、主に自動車分野
や電気・電子分野に用いられるが、更にガラス繊維を始
めとする無機充填剤による補強効果にも優れていること
から自動車機構部品や電気・電子構造部品にも用いられ
ている。本発明者らは既に、特定のポリアミド組成物を
用いることにより、成形品の表面外観、寸法安定性、及
び耐衝撃性に優れたエンジンカバー材料が得られること
を見出した（特願平７−９２３９１号明細書）。

【０００３】しかしながら、自動車用内燃機関の樹脂製
カバー等に用いた場合には、高温雰囲気において、成形
品であるカバーが熱変形を起こして油漏れを生じたり、
また、成形後長時間放置後、又は低温環境下にて取り付
けボルトによる固定作業を実施する際に、微細な割れを
起こし不良品率が増大する等の問題点が指摘されてい
た。そのため、長期間放置したのちのも寸法変化の少な
い、低温時の耐ひずみ性について更なる改良が望まれて
いた。

【０００４】また、耐衝撃性を改良する目的でポリアミ
ド、無機充填剤、及び特定の変性オレフィン系共重合体
を含む組成物が種々提案されている（特公平８−１１７
８２号公報等）。しかしながら、耐衝撃性は改善される
ものの、剛性が低下し、引張り伸びや曲げひずみの異方
性が解消されず、自動組立、特に低温下での自動組立に
供されるような自動車部品用途への利用には十分ではな
かった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、この
ような従来の問題点を解決した、特に低温下での自動組
立工程にも利用できる成形品物性の異方性の少ない自動
車用部品等に適した材料を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題に
対して鋭意検討した結果、２種類の特定のポリアミド、
ガラス繊維及び無機充填剤からなる系に特定構造を有す
る変性された水添芳香族ビニル化合物／共役ジエンブロ
ック共重合体を少量添加することにより得られる組成物
を用いることにより上記課題を解決できることを見出し
た。

【０００７】すなわち、本発明は、下記の（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）成分を含有するポリ
アミド樹脂組成物であって、（Ａ）成分が３２〜８０重
量％、（Ｂ）成分が１．５〜１０重量％、（Ｃ）成分が
０．５重量％以上３．０重量％未満、（Ｄ）成分が６〜
１８重量％及び（Ｅ）成分が１２〜３７重量％の範囲で
あり、（Ａ）成分の２５℃における硫酸溶液粘度（η
r）a と（Ｂ）成分の２５℃における硫酸溶液粘度（η
r）b との比（ηr）b ／（ηr）a が１．０〜２．０の
範囲にあることを特徴とするポリアミド樹脂組成物及び
その射出成形体である。 （Ａ）その構成成分としてヘキサメチレンアジパミド単
位を８０重量％以上含有するポリアミド （Ｂ）ポリカプラミド （Ｃ）ビニル芳香族化合物ブロックＸとオレフィン化合
物ブロックＹとから成るブロック共重合体に、カルボン
酸基又はその誘導体基を含有する分子単位が結合した変
性ブロック共重合体 （Ｄ）繊維径が６〜１０μｍのガラス繊維 （Ｅ）焼成カオリン 以下、本発明を詳細に説明する。

【０００８】本発明の樹脂組成物の（Ａ）成分を構成す
るポリアミドは、ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸
とを重合してなるホモポリマー又はヘキサメチレンアジ
パミド単位を８０重量％以上含有してなるコポリマーで
ある。ヘキサメチレンアジパミド単位以外の構成単位と
してはε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタム又はヘ
キサメチレンジアミンとイソフタル酸、ヘキサメチレン
ジアミンとセバシン酸、ヘキサメチレンジアミンとドデ
カン酸との塩から形成されるものなどを例示することが
できる。また、この（Ａ）成分を構成するポリアミドの
２５℃における硫酸溶液粘度（以下、ηrと称する）の
範囲としては２．０〜３．０の範囲であり、好ましくは
２．２〜２．９である。このηrが２．０未満の場合に
は成形体の機械的性質、特に耐衝撃特性が低下する。η
rが３．０を超える場合には組成物の流動性が低下し、
成形体表面の外観が不良となる。

【０００９】本発明の樹脂組成物の（Ｂ）成分を構成す
るポリカプラミドは、ε−カプロラクタムを重合してな
るホモポリマー及びεーカプロラクタム単位を９０重量
％以上含有するコポリマーである。特にε−カプロラク
タムを重合してなるホモポリマーが好ましい。εーカプ
ロラクタム単位以外の構成単位としては、ω−ラウロラ
クタム又はヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の塩か
ら形成されるものを例示することができる。この（Ｂ）
成分を構成するポリカプラミドの２５℃における硫酸溶
液粘度（ηr）は３．０〜４．０の範囲であり、好まし
くは３．１〜３．８の範囲である。ηrが３．０未満の
場合には成形体の機械的性質、特に耐衝撃性の改善効果
が十分でなく、またηrが４．０を超える場合には組成
物の流動性が低下し、成形体の表面外観が不良となり、
好ましくない。

【００１０】また、本発明においてポリアミド（Ａ）の
２５℃における硫酸溶液粘度（ηr）a とポリカプラミ
ド（Ｂ）の２５℃における硫酸溶液粘度（ηr）b との
比（ηr）b ／（ηr）a が１．０〜２．０の範囲にある
ことが必要であり、好ましくは１．１〜１．６の範囲で
ある。その比が１．０未満の場合には、耐衝撃性の改
良、成形品表面外観の改良が不十分であり、またその比
が２．０を超える場合には成形品のそりが増大し、好ま
しくない。

【００１１】次に、本発明において用いる（Ｃ）成分、
すなわちビニル芳香族化合物ブロックＸとオレフィン化
合物ブロックＹとから成るブロック共重合体に、カルボ
ン酸基、又はその誘導体基を含有する分子単位が結合し
た変性ブロック共重合体について説明する。本発明にお
けるビニル芳香族化合物ブロックＸとオレフィン化合物
ブロックＹとから成るブロック共重合体は、ビニル芳香
族化合物重合体ブロックと共役ジエン系化合物ブロック
とから成るブロック共重合体の共役ジエン部分の不飽和
度が２０％を超えないように選択的に水素化することに
より得られる。その製造方法は、例えばスチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニル化
合物と、例えばブタジエン、イソプレン、１，３−ペン
タジエンなどの共役ジエン化合物とをベンゼン、トルエ
ン、ヘキサン、シクロヘキサン等の不活性炭化水素溶媒
中でブチルリチウム等の有機リチウム化合物を触媒とし
てリビングアニオン重合することにより得られ、得られ
たブロック共重合体を、例えば特公平２−９０４１号公
報、特公平２−９０４２号公報、特公平２−９０４３号
公報に記載の方法で水添する方法である。

【００１２】本発明でいうブロックＹの不飽和度とは、
ブロックＹに含まれる炭素ー炭素二重結合の割合を意味
する。これは、核磁気共鳴スペクトル、赤外線吸収スペ
クトル等の機器分析、ヨード滴定法等の化学分析により
測定される。これらブロック共重合体の末端ブロックは
同じであっても異なっていてもよい。また、その分子量
としては、数平均分子量が２０，０００〜５００，００
０の範囲であり、分子量分布としては１．０５〜１０の
範囲が好ましい。

【００１３】また、本発明に用いる共重合体は、本発明
において（Ｃ）成分中の芳香族ビニル化合物の共重合量
としては、２０〜７０重量％、好ましくは２５〜６０重
量％、更に好ましくは、３０〜５０重量％の範囲であ
る。この芳香族ビニル化合物の共重合量が２０重量％未
満となると、本発明の効果である少量配合により低温耐
衝撃性改良及び寸法の異方性改良が達成できず、７０重
量％を超える場合にはポリアミドとの相溶性が十分でな
いため同様に改良効果が得られない。

【００１４】本発明で用いられる変性ブロック共重合体
（Ｃ）は、前記水素化ブロック共重合体に不飽和カルボ
ン酸又はその誘導体を付加させることにより得ることが
できる。ここで用いる不飽和カルボン酸又はその誘導体
の例としては、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン
酸モノメチルエステル、マレイン酸モノメチルエステル
の金属塩、フマル酸、フマル酸モノメチルエステル、コ
ハク酸、無水コハク酸、イタコン酸、アクリル酸、メタ
クリル酸、ハイミック酸、無水ハイミック酸、クロトン
酸、フタル酸、無水フタル酸、メタクリル酸の金属塩、
アクリル酸の金属塩、マレイミド、フタルイミド、グリ
シジルメタクリレート、クリシジルアクリレート、アリ
ルグリシジルエーテル、ビニルグリシジルエーテル、グ
リシジルイタコネートなどを例示することができ、特に
好ましくは無水マレイン酸である。不飽和カルボン酸又
はその誘導体の上記共重合体への付加量は、０．０１〜
２０ｍｏｌ％の範囲が好ましく、特に０．５〜１０ｍｏ
ｌ％の範囲が好ましい。付加量が０．０１ｍｏｌ％以下
であると、ポリアミドに対する混和性が見られず、成形
品に相剥離が見られるなどの好ましからざる結果を与え
る。また付加量が２０ｍｏｌ％以上であると、ポリアミ
ドの着色、ゲル化などが起こり好ましくない。

【００１５】本発明に用いる（Ｄ）成分のガラス繊維と
しては、通常熱可塑性樹脂に使用されているものを使う
ことができ、長さに特に制限はないが、好ましくは長さ
が一ｍｍ〜６ｍｍのチョップドストランドであり、その
繊維径が６〜１０μｍの範囲である。その繊維径がこの
範囲を外れる場合には、本発明のような成形品表面外観
に優れ、引張強さや弾性率の低下がほとんどなく、耐衝
撃性や引張伸びや曲げたわみの異方性を改善できるとい
う特異的な効果が得られない。

【００１６】また、ガラス繊維はその表面に通常公知の
シラン系カップリング剤を付着させたものを用いること
が更に好ましい。シランカップリング剤としては、例え
ばγ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノ
プロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）
−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリ
エトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシランなどが利用できる。

【００１７】また、本発明に用いる（Ｅ）成分の焼成カ
オリンは、カオリナイトを焼成して得られるＸ線的に非
晶質なメタカオリンであり、その粒径が０．１〜３．０
μｍの範囲のものが利用でき、特にその表面に通常公知
のシラン系カップリング剤を付着させたものを用いるこ
とが好ましい。シランカップリング剤としては、例えば
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シランなどが利用できる。

【００１８】本発明における（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、
（Ｄ）及び（Ｅ）各成分の構成比率としては、（Ａ）成
分が３２〜８０重量％、（Ｂ）成分が１．５〜１０重量
％、（Ｃ）成分が０．５重量％以上３．０重量％未満、
（Ｄ）成分が６〜１８重量％及び（Ｅ）成分が１２〜３
７重量％の範囲が必要であり、好ましくは（Ａ）成分が
４０〜７０重量％、（Ｂ）成分が２〜８重量％、（Ｃ）
成分が０．８〜２．０重量％、（Ｄ）成分が１０〜１５
重量％及び（Ｅ）成分が１５〜３０重量％の範囲であ
る。

【００１９】（Ａ）成分が３２重量％未満の場合、また
は８０重量％を超える場合には、高温時の剛性や耐熱性
が低下し好ましくない。（Ｂ）成分が１０重量％を超
え、及び／又は（Ｃ）成分が３．０重量％以上の場合に
は、高温時の剛性、耐熱性が不十分となり好ましくな
い。また、（Ｂ）成分が１．５重量％未満、及び／又は
（Ｃ）成分が０．５重量％未満の場合には、耐衝撃性、
成形品物性の異方性等の改善が十分でなく好ましくな
い。また、（Ｄ）成分の構成比率が６重量％未満では剛
性、耐熱性が十分でなく、更に１８重量％を超える場合
には、剛性、耐熱性は向上するものの、成形品の成形表
面外観、成形収縮率の異方性及びそりが増大し好ましく
ない。さらに、（Ｅ）成分の構成比率が１２重量％未満
では、成形品の成形収縮率の異方性やそりの改善が十分
でなく、一方３７重量％を超える場合には成形品の成形
表面外観及び耐衝撃性が低下し好ましくない。

【００２０】（Ｄ）成分の（Ｅ）成分に対する重量比率
としては、０．３５〜０．６５の範囲が好ましく、特に
０．４０〜０．６０の範囲が好ましい。この比率が０．
３５未満では剛性、耐熱性が不十分であり、また０．６
５を超える場合には寸法の異方性やそりが改善されず好
ましくない。本発明のポリアミド樹脂組成物の製造に
は、通常用いられる混合機、例えばヘンシェルミキサ
ー、タンブラー、リボンブレンダー等が用いられ、混練
機としては、一般に単軸又は２軸の押出機が用いられ
る。このような押出機により、通常樹脂組成物からペレ
ットが製造され、このペレットを圧縮成形、射出成形、
押出成形等により任意の形状に成形して所望の樹脂製品
とすることができる。射出成形条件としては特に限定は
ないが、成形温度が２５０℃〜３１０℃の範囲、金型温
度が４０℃〜１２０℃の範囲で成形する方法が採られ
る。

【００２１】具体的には、上記（Ａ）〜（Ｅ）成分、及
び必要に応じて用いられる各種の添加剤を混合し、上記
混練機により混練される。その際、配合、混練方法や順
序には特に制限はないものの、溶融混練する場合は以下
の〜の方法を、全部を溶融混練しない、いわゆるペ
レットブレンドの場合は〜の方法をとるのが好まし
い。

【００２２】 まず（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）とを溶融
混練した後、（Ｄ）及び（Ｅ）を混練する方法 予め（Ｂ）と（Ｃ）とを混練したものと（Ａ）とを
混練し、更に（Ｄ）及び（Ｅ）を混練する方法 （Ａ）の一部と（Ｃ）とを混練後、更に（Ｄ）とを混
練したものと、（Ａ）の残りと（Ｂ）と（Ｅ）とを混練
したものを、更に混練する方法 （Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、及び（Ｅ）を一括
して混練する方法 （Ａ）の一部と（Ｄ）とを混練したものと、（Ａ）の
残りと（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｅ）とを混練したものを、
ペレットブレンドして加工に供する方法 （Ａ）の一部と（Ｃ）、（Ｄ）とを混練したものと、
（Ａ）の残りと（Ｂ）及び（Ｅ）とを混練したものと
を、ペレットブレンドして加工に供する方法 （Ａ）、（Ｄ）、及び（Ｅ）とを溶融混練したもの
と、（Ｂ）と（Ｃ）とを溶融混練したものとを、ペレッ
トブレンドして加工に供する方法 （Ａ）の一部と（Ｄ）とを混練したものと、（Ａ）の
一部と（Ｂ）の一部、（Ｃ）及び（Ｅ）の一部を混練し
たもの、及び（Ａ）の残りと（Ｂ）の残りと（Ｅ）の残
りとを混練したものとを３種ペレットブレンドして加工
に供する方法 これらのうち、好ましいのは〜のペレットブレンド
の場合で、特に及びの方法を用いると、耐衝撃性や
剛性が改善され、引張り伸びや曲げひずみの異方性が解
消されるという本発明の効果が更に顕著になる。

【００２３】すなわち、本発明を構成する（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）成分を溶融混練して
２以上のペレットグループとしてペレットブレンドによ
り射出成形するにあたり、該２以上のペレツトグループ
の少なくとも１つは（Ｃ）成分を全く含まないペレツト
グループとしてペレットブレンドして射出成形する方法
が望ましい。この方法によれば、特定の２種類のポリア
ミド樹脂と極く少量の変性ブロック共重合体を使用する
ことにより、成形品表面外観に優れ、引張強さや弾性率
の低下がほとんどなく、耐衝撃性や引張伸びや曲げたわ
みの異方性を改善できるという本発明の特異な効果を更
に引き出すことができる。

【００２４】従来、耐衝撃性を改良するために種々の変
性熱可塑性エラストマーを比較的大量に添加する方法が
提案されていたが、本発明のように特定の共重合体を極
く少量用いて、これまでのガラス繊維強化樹脂において
背反的問題とされていた成形品の機械的性質と外観を一
挙に改良でき、機械的性質を低下させることなく成形品
のそりや異方性を最小限にとどめ、しかも外観の優れた
成形品を得ることができることは当業者においても容易
には到達できないものである。

【００２５】本発明のポリアミド樹脂組成物は、上記
（Ａ）〜（Ｅ）成分を主成分とするものであるが、さら
に必要に応じて、一般の高分子加工分野で用いられる各
種添加剤を適宜配合することができる。添加剤の例とし
ては、難燃剤、潤滑剤、可塑剤、着色剤、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、核剤、安定剤等が挙げられる。ヒンダー
ドフェノール系安定剤としては、例えばトリエチレング
リコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−
４−ヒドロキシフェニル）〕プロピオネート、ペンタエ
ルスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、Ｎ，
Ｎ’−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオニル〕ヒドラジン、２，２’
−オギザミドビス−エチル（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、トリス〔β
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオニル−オキシエチル〕イソシアヌレート、
テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレー
ト、４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）などが挙げられる。

【００２６】また、リン系安定剤としては、例えばビス
（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペン
タエリスリトール−ジ−ホスファイト、ビス（２，４−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−
ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）−４，４’−ビフェニレンホスファイト等
が挙げられる。

【００２７】銅化合物としては、例えば塩化銅、臭化
銅、ヨウ化銅、リン酸銅、銅アンモニウム錯体、ステア
リン酸銅、モンタン酸銅、アジピン酸銅、イソフタル酸
銅、テレフタル酸銅、安息香酸銅、ピロリン酸銅、酢酸
銅、アンモニア銅等が挙げられ、好ましくは、臭化銅、
ヨウ化銅、酢酸銅等である。

【００２８】

【発明の実施の形態】以下、実施例により本発明を更に
詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えないかぎり
以下の実施例に何ら限定されるものではない。本発明の
実施例に用いた原料を以下に示す。 （Ａ）ポリアミド ａ１：ポリアミド６６；硫酸溶液粘度２．８ 旭化成工業（株）製 商品名 レオナ１４０２ ａ２：ポリアミド６６；硫酸溶液粘度１．７ 旭化成工業（株）製 ａ３：製造例１に従って製造したポリアミド ａ４：製造例２に従って製造したポリアミド 〔製造例１〕アジピン酸とヘキサメチレンジアミンの等
モル塩２．２０ｋｇとイソフタル酸とヘキサメチレンジ
アミンの等モル塩０．５０ｋｇ及び純水２．５ｋｇを５
リットルのオートクレーブの中に仕込みよく攪拌した。
充分Ｎ₂ 置換した後、攪拌しながら温度を室温から２２
０℃まで約１時間かけて昇温した。この際、オートクレ
ーブ内の水蒸気による自然圧で内圧は１８ｋｇ／ｃｍ²
−Ｇになるが、１８ｋｇ／ｃｍ² −Ｇ以上の圧力になら
ないよう水を反応系外に除去しながらさらに加熱を続け
た。さらに２時間後内温が２６０℃に到達したら加熱を
止め、オートクレーブの排出バルブを閉止し、約８時間
かけて室温まで冷却した。冷却後オートクレーブを開
け、約２ｋｇのポリマーを取り出し粉砕した。得られた
粉砕ポリマーを、１０リットルのエバポレーターに入れ
Ｎ₂ 気流下、２００℃で２０時間固相重合した。得られ
た重合物はヘキサメチレンアジパミド単位を８１．２重
量％含み、硫酸溶液粘度は２．８であった。

【００２９】〔製造例２〕アジピン酸とヘキサメチレン
ジアミンの等モル塩２．３ｋｇとε−カプロラクタム
０．２５ｋｇ及び純水２．５ｋｇを５リットルのオート
クレーブの中に仕込みよく攪拌した。充分Ｎ₂ 置換した
後、攪拌しながら温度を室温から２２０℃まで約１時間
かけて昇温した。この際、オートクレーブ内の水蒸気に
よる自然圧で内圧は１８ｋｇ／ｃｍ² −Ｇになるが、１
８ｋｇ／ｃｍ² −Ｇ以上の圧力にならないよう水を反応
系外に除去しながらさらに加熱を続けた。さらに２時間
後内温が２６０℃に到達したら加熱を止め、オートクレ
ーブの排出バルブを閉止し、約８時間かけて室温まで冷
却した。冷却後オートクレーブを開け、約２ｋｇのポリ
マーを取り出し粉砕した。得られた粉砕ポリマーを、１
０リットルのエバポレーターに入れＮ₂ 気流下、２００
℃で２０時間固相重合した。得られた重合物はヘキサメ
チレンアジパミド単位を９０．２重量％含み、硫酸溶液
粘度は２．９であった。

【００３０】（Ｂ）ポリカプラミド ｂ１：ナイロン６ 硫酸溶液粘度 ３．２ 宇部興産（株）製 商品名 １０２２Ａ ｂ２：ナイロン６ 硫酸溶液粘度 ２．３ 宇部興産（株）製 商品名 １０１３Ａ ｂ３：ナイロン６ 硫酸溶液粘度 ４．４ 宇部興産（株）製 商品名 １０３０Ｂ （Ｃ）ビニル芳香族化合物ブロックＸとオレフィン化合
物ブロックＹとから成るブロック共重合体に、カルボン
酸基、又はその誘導体基を含有する分子単位が結合した
変性ブロック共重合体 ｃ１：変性されたスチレンーブタジエンブロック共重合
体水添物 スチレン成分含有量 ４０重量％ 旭化成（株）製 商品名 Ｍ１９５３ ｃ２：変性されたスチレン−ブタジエンブロック共重合
体水添物 スチレン成分含有量 ２０重量％ 旭化成（株）製 商品名 Ｍ１９４３ （Ｄ）ガラス繊維 ｄ１：旭ファイバーグラス（株）社製 商品名 ＣＳ０
３ＧＡＦＴ１５６ ｄ２：旭ファイバーグラス（株）社製 商品名 ＣＳ０
３ＭＡ４１６ （Ｅ）焼成カオリン ｅ１：エンゲルハルト社製 商品名 トランスリンク４
４５ ｅ２：エンゲルハルト社製 商品名 トランスリンク５
５５ また、実施例、比較例中の評価は次の方法で行った。

【００３１】（１）硫酸溶液粘度 ＪＩＳ Ｋ６８１０に従って、１ｇのポリマーを９８％
濃度の硫酸１００ミリリットルに溶解し、２５℃で測定
を行う。 （２）成型品表面外観 東芝機械（株）製ＩＳ−１５０Ｅ射出成形機を用いて、
スクリュー回転数１５０ｒｐｍ、樹脂温度２９０℃、射
出圧力６７０ｋｇ／ｃｍ² の成形条件で、６６ｍｍ×９
０ｍｍ、厚さ３ｍｍの平板を成形し、ＨＯＲＩＢＡ製グ
ロスチェッカーＩＧ−３２０を用いて６０度グロスを測
定した（表面光沢）。

【００３２】（３）寸法特性 東芝機械（株）製ＩＳ−１５０Ｅ射出成形機を用いて、
スクリュー回転数１５０ｒｐｍ、樹脂温度２９０℃、射
出圧力６７０ｋｇ／ｃｍ² の成形条件で、１３０ｍｍ×
１３０ｍｍ、厚さ３ｍｍの平板を成形し、ＪＩＳ Ｋ６
９１１に従い測定した（成形収縮率、そり量）。

【００３３】（４）機械的物性１ 東芝機械（株）製ＩＳ−５０ＥＰ射出成形機を用いて、
スクリュー回転数２００ｒｐｍ、樹脂温度２９０℃の成
形条件にて、厚さ３ｍｍのＡＳＴＭタイプ１を成形し、
−１０℃の条件にてＡＳＴＭ Ｄ６３８、Ｄ７９０、Ｄ
２５６に従って引張強度、引張伸び、曲げ強度、曲げ弾
性率、Ｉｚｏｄ衝撃強さ（ノッチ無し：単位はｋｇ−ｃ
ｍ／ｃｍ）の測定を行った。

【００３４】（５）機械的物性２ 上記（３）と同様の条件にて成形した厚さ３ｍｍの平板
を流動方向とその直角方向からＡＳＴＭタイプ１の試験
片を切り出し、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に従って流動方向と
その直角方向の曲げ強度、曲げひずみ、曲げ弾性率の測
定を行った。 （６）成形流動性 東芝機械（株）製ＩＳ−５０ＥＰ射出成形機を用いて、
スクリュー回転数２００ｒｐｍ、樹脂温度２９０℃、及
び射出圧力６７０ｋｇ／ｃｍ² の成形条件にて、幅６ｍ
ｍ、厚さ１．５ｍｍのスパイラルフロー長さ（ＳＦＤ）
を測定し、成形流動性とした。

【００３５】

【実施例１】ポリアミド（Ａ）としてａ１を５７重量
部、ポリカプラミド（Ｂ）としてｂ１を３重量部、変性
ブロック共重合体（Ｃ）としてｃ１を２重量部、及び焼
成カオリン（Ｅ）としてｅ１を２７重量部を混合して、
東芝機械（株）製ＴＥＭ３５φ２軸押出機（設定温度２
８０℃、スクリュー回転数３００ｒｐｍ）にフィードホ
ッパーより供給し、更にサイドフィード口よりガラス繊
維を１１重量部を供給し、紡口より押し出された溶融混
練物をストランド状で冷却し、ペレタイズしてポリアミ
ド樹脂組成物を得た。得られた組成物を上記の方法にて
評価した。その組成を表１に、又その評価結果を表５に
示す。

【００３６】

【実施例２】ポリアミド（Ａ）としてａ１を６７重量部
を東芝機械（株）製ＴＥＭ３５φ２軸押出機（設定温度
２８０℃、スクリュー回転数３００ｒｐｍ）にフィード
ホッパーより供給し、更にサイドフィード口よりガラス
繊維（Ｄ）を３３重量部を供給し、紡口より押し出され
た溶融混練物をストランド状で冷却し、ペレタイズして
ペレット１を得た。同様にポリアミド（Ａ）としてａ１
を５３重量部、ポリカプラミド（Ｂ）としてｂ１を５重
量部、変性ブロック共重合体（Ｃ）としてｃ１を２重量
部及び焼成カオリン（Ｅ）としてｅ１を４０重量部とを
混合して東芝機械（株）製ＴＥＭ３５φ２軸押出機（設
定温度２８０℃、スクリュー回転数３００ｒｐｍ）にフ
ィードホッパーより供給し、紡口より押し出された溶融
混練物をストランド状で冷却し、ペレタイズしてペレッ
ト２を得た。ペレツト１を３３重量％とペレツト２を６
７重量％とを混合して射出成形に供し、上記の方法にて
評価した。成形体中の変性ブロック共重合体（Ｃ）の割
合は１．３４重量％であった。実施例１と同様に評価
し、その組成を表１に、又その評価結果を表５に示す。

【００３７】

【実施例３】実施例２と同様にしてペレット１を得た。
更にポリアミド（Ａ）としてａ１を５０重量部、ポリカ
プラミド（Ｂ）としてｂ１を５重量部、変性ブロック共
重合体（Ｃ）としてｃ１を５重量部及び焼成カオリン
（Ｅ）としてｅ１を４０重量部とを混合して東芝機械
（株）製ＴＥＭ３５φ２軸押出機（設定温度２８０℃、
スクリュー回転数３００ｒｐｍ）にフィードホッパーよ
り供給し、紡口より押し出された溶融混練物をストラン
ド状で冷却し、ペレタイズしてペレット２を得た。ま
た、ポリアミド（Ａ）としてａ１を５５重量部、ポリカ
プラミド（Ｂ）としてｂ１を５重量部、及び焼成カオリ
ン（Ｅ）としてｅ１を４０重量部とを混合して同様の条
件にて溶融混練してペレット３を得た。ペレット１を３
３重量％とペレット２を１７重量％、及びペレット３を
５０重量％とを混合して射出成形に供し、上記の方法に
て評価した。成形体中の変性ブロック共重合体（Ｃ）の
比率は０．８５重量％であった。実施例１と同様に評価
し、その組成を表１に、又その評価結果を表５に示す。

【００３８】

【比較例１】成分（Ｃ）を以下に示す変性エチレン・プ
ロピレン共重合体に変更した以外は実施例１と同様の方
法にて組成物を得た。得られた組成物を用いて実施例１
と同様の方法にて評価し、その組成を表１に、又その評
価結果を表５に示す。 〔変性エチレン・プロピレン共重合体〕エチレン・プロ
ピレン共重合体（三井石油化学（株）製商品名Ｐ０６８
０）１００重量部に対して、無水マレイン酸２重量部、
パ−ヘキサ２５Ｂ（日本油脂（株）製 商品名）０．７
重量部を添加し、リボンブレンダで均一に混合した後、
シリンダー温度２１０℃に設定した３０ｍｍφに２軸押
出機に供給し、無水マレイン酸変性物を得た。加熱真空
乾燥により未反応の無水マレイン酸を除去した後、分析
したところ、１．２６重量％の無水マレイン酸が付加し
ていた。

【００３９】

【実施例４〜７】各成分の割合を表２のように変更した
以外は実施例１と同様にして組成物を得た。実施例１と
同様にして評価し、その結果を表６に示す。

【００４０】

【実施例８〜１１】各成分をそれぞれ、実施例８及び１
０ではポリアミド（Ａ）をそれぞれａ３及びａ４に変更
し、実施例９では変性ブロック共重合体（Ｃ）をｃ２に
変更した以外は実施例１と同様にし、更に実施例１１で
は焼成カオリン（Ｅ）をｅ２に変更した以外は実施例３
と同様の方法を採用した。その組成を表３に、又その評
価結果を表７に示す。

【００４１】

【比較例２〜５】各成分を表４のようにそれぞれ、比較
例２では（Ｃ）を用いずに、比較例３ではポリアミド
（Ａ）をａ１に、ポリカプラミド（Ｂ）をｂ２に変更
し、比較例４ではポリアミド（Ａ）をａ２に、更にポリ
カプラミド（Ｂ）をｂ３に、比較例５では変性ブロック
共重合体（Ｃ）を５重量％に、又（Ｂ）成分を用いず、
更に使用するガラス繊維（Ｄ）をｄ２に変更した以外は
実施例１と同様にして組成物を得た。その組成を表４
に、又その評価結果を表８に示す。

【００４２】

【表１】

【００４３】

【表２】

【００４４】

【表３】

【００４５】

【表４】

【００４６】

【表５】

【００４７】

【表６】

【００４８】

【表７】

【００４９】

【表８】

【００５０】

【発明の効果】本発明によれば、特定の２種類のポリア
ミド樹脂と極く少量の変性ブロック共重合体を使用する
ことにより、成形品表面外観に優れ、引張強さや弾性率
の低下がほとんどなく、耐衝撃性や引張伸びや曲げたわ
みの異方性を改善できるという特異的な効果を得ること
ができる。従って、例えば、エンジンロッカカバーのみ
ならずホイールキャップ、ドアハンドル、ランプハウジ
ング、ネームプレート等にたとえ厳しい環境下での自動
化された取り付け工程においても利用できる自動車用途
部品用材料を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 53:00） (Ｃ０８Ｋ 13/04 7:14 3:34） Ｂ２９Ｋ 77:00 Ｂ２９Ｌ 31:30

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）
   及び（Ｅ）成分を含有するポリアミド樹脂組成物であっ
   て、（Ａ）成分が３２〜８０重量％、（Ｂ）成分が１．
   ５〜１０重量％、（Ｃ）成分が０．５重量％以上３．０
   重量％未満、（Ｄ）成分が６〜１８重量％及び（Ｅ）成
   分が１２〜３７重量％の範囲であり、（Ａ）成分の２５
   ℃における硫酸溶液粘度（ηr）a と（Ｂ）成分の２５
   ℃における硫酸溶液粘度（ηr）b との比（ηr）b ／
   （ηr）a が１．０〜２．０の範囲にあることを特徴と
   するポリアミド樹脂組成物。 （Ａ）その構成成分としてヘキサメチレンアジパミド単
   位を８０重量％以上含有するポリアミド （Ｂ）ポリカプラミド （Ｃ）ビニル芳香族化合物ブロックＸとオレフィン化合
   物ブロックＹとから成るブロック共重合体に、カルボン
   酸基又はその誘導体基を含有する分子単位が結合した変
   性ブロック共重合体 （Ｄ）繊維径が６〜１０μｍのガラス繊維 （Ｅ）焼成カオリン
2. 【請求項２】 請求項１記載のポリアミド樹脂組成物か
   らなることを特徴とする射出成形体。