JPH10130607A - ホットメルト接着組成物 - Google Patents
ホットメルト接着組成物Info
- Publication number
- JPH10130607A JPH10130607A JP30355296A JP30355296A JPH10130607A JP H10130607 A JPH10130607 A JP H10130607A JP 30355296 A JP30355296 A JP 30355296A JP 30355296 A JP30355296 A JP 30355296A JP H10130607 A JPH10130607 A JP H10130607A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- vinyl acetate
- melt adhesive
- hot melt
- adhesive composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 title claims abstract description 38
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 28
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 claims abstract description 38
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims abstract description 38
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 35
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 23
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 11
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 27
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 27
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 16
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 claims description 10
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 10
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 7
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 4
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 4
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 abstract description 4
- 238000013329 compounding Methods 0.000 abstract 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 10
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 7
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 7
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 7
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 7
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 6
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 6
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 3
- 125000002573 ethenylidene group Chemical group [*]=C=C([H])[H] 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 3
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 3-Methylbutan-2-one Chemical compound CC(C)C(C)=O SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PFCHFHIRKBAQGU-UHFFFAOYSA-N 3-hexanone Chemical compound CCCC(=O)CC PFCHFHIRKBAQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YGHRJJRRZDOVPD-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutanal Chemical compound CC(C)CC=O YGHRJJRRZDOVPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N Isopropylaldehyde Chemical compound CC(C)C=O AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N pentanal Chemical compound CCCCC=O HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001542 size-exclusion chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- 229920003249 vinylidene fluoride hexafluoropropylene elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 2
- CQHOIXZTIWRKEB-SUKRRCERSA-N (e)-3-[(4s,7r,7ar)-3,7-dimethyl-2,4,5,6,7,7a-hexahydro-1h-inden-4-yl]-2-methylprop-2-enamide Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@H](\C=C(/C)C(N)=O)C2=C(C)CC[C@H]12 CQHOIXZTIWRKEB-SUKRRCERSA-N 0.000 description 1
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JQCWLRHNAHIIGW-UHFFFAOYSA-N 2,8-dimethylnonan-5-one Chemical compound CC(C)CCC(=O)CCC(C)C JQCWLRHNAHIIGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTTPXKJBFFKCEK-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-4-heptanone Chemical compound CC(C)CC(=O)CC(C)C PTTPXKJBFFKCEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical compound C=CCOCC=C ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPQAKYPOZRXKFA-UHFFFAOYSA-N 6-Undecanone Chemical compound CCCCCC(=O)CCCCC ZPQAKYPOZRXKFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920006125 amorphous polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZWXIQHBIQLMPN-UHFFFAOYSA-N chromane Chemical compound C1=CC=C2CCCOC2=C1 VZWXIQHBIQLMPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000306 component Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- NGAZZOYFWWSOGK-UHFFFAOYSA-N heptan-3-one Chemical compound CCCCC(=O)CC NGAZZOYFWWSOGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 229940035429 isobutyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002503 polyoxyethylene-polyoxypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 優れた耐熱接着性を有するエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体系ホットメルト接着剤を提供すること。 【解決手段】 (A)メルトインデックス(MI) 1
0〜5000g/10分、酢酸ビニル含有量(VA)
5〜50重量%、Mw/Mn 2.0〜4.0、低分子量
成分の含有量 24重量%以下で、かつ融点(MP)、
MIおよびVAが次式、 MP≧120−4.1[log(MI)]−1.33VA (式中、MPは℃、MIはg/10分、VAは重量%で
ある)の関係式を満たすエチレン−酢酸ビニル共重合体
と、(B)(a)アタクチックポリプロピレン、(b)
非晶性ポリオレフィン、(c)フッ素系ポリマー、
(d)ポリ(オキシアルキレン)ポリマーとを含有する
ホットメルト接着組成物。
ニル共重合体系ホットメルト接着剤を提供すること。 【解決手段】 (A)メルトインデックス(MI) 1
0〜5000g/10分、酢酸ビニル含有量(VA)
5〜50重量%、Mw/Mn 2.0〜4.0、低分子量
成分の含有量 24重量%以下で、かつ融点(MP)、
MIおよびVAが次式、 MP≧120−4.1[log(MI)]−1.33VA (式中、MPは℃、MIはg/10分、VAは重量%で
ある)の関係式を満たすエチレン−酢酸ビニル共重合体
と、(B)(a)アタクチックポリプロピレン、(b)
非晶性ポリオレフィン、(c)フッ素系ポリマー、
(d)ポリ(オキシアルキレン)ポリマーとを含有する
ホットメルト接着組成物。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明はホットメルト接着組
成物に関し、より詳しくは、限定された物性を有するエ
チレン−酢酸ビニル共重合体を主成分とし、これに特定
のポリマーを配合してなる耐熱接着性が大幅に向上した
ホットメルト接着組成物に関する。
成物に関し、より詳しくは、限定された物性を有するエ
チレン−酢酸ビニル共重合体を主成分とし、これに特定
のポリマーを配合してなる耐熱接着性が大幅に向上した
ホットメルト接着組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】ホットメルト接着剤は無溶剤で接着スピ
ードが早く、比較的広範囲の被着体に接着し、接着工程
の自動化・省力化が図れるなど、その衛生性、経済性、
利便性から従来の溶剤形接着剤やエマルジョン形接着剤
に替えて使用されており、その使用量は年々増加してい
る。このホットメルト接着剤は、一般的には熱可塑性樹
脂を主成分とし、これに必要に応じて粘着性付与剤やワ
ックスを配合した後、これらを溶融混合することにより
製造される。
ードが早く、比較的広範囲の被着体に接着し、接着工程
の自動化・省力化が図れるなど、その衛生性、経済性、
利便性から従来の溶剤形接着剤やエマルジョン形接着剤
に替えて使用されており、その使用量は年々増加してい
る。このホットメルト接着剤は、一般的には熱可塑性樹
脂を主成分とし、これに必要に応じて粘着性付与剤やワ
ックスを配合した後、これらを溶融混合することにより
製造される。
【0003】ホットメルト接着剤において、主成分とし
て用いられる熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン
系、ポリアミド系、ポリエステル系、合成ゴム系等が例
示される。 この中でもポリオレフィン系、特にエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体は、その種類や他の配合成分を
変えることによって、溶融粘度の高いものや低いもの、
固化速度の早いものや遅いものなどを自由に調製できる
ため、各々の用途に合ったものを製造することが可能で
あるほか、価格的にも他のホットメルト用熱可塑性樹脂
に比べて安く、包装、製本、木工など広い用途に大量に
使用されている。
て用いられる熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン
系、ポリアミド系、ポリエステル系、合成ゴム系等が例
示される。 この中でもポリオレフィン系、特にエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体は、その種類や他の配合成分を
変えることによって、溶融粘度の高いものや低いもの、
固化速度の早いものや遅いものなどを自由に調製できる
ため、各々の用途に合ったものを製造することが可能で
あるほか、価格的にも他のホットメルト用熱可塑性樹脂
に比べて安く、包装、製本、木工など広い用途に大量に
使用されている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体系ホットメルト接着剤は耐熱接
着性が低いという欠点があった。 例えば、夏期に接着
した品物を倉庫に保管した場合、倉庫内が高温になる結
果、接着剤の軟化等により、接着が剥がれてしまうなど
のトラブルを起こしたりすることがあった。
ン−酢酸ビニル共重合体系ホットメルト接着剤は耐熱接
着性が低いという欠点があった。 例えば、夏期に接着
した品物を倉庫に保管した場合、倉庫内が高温になる結
果、接着剤の軟化等により、接着が剥がれてしまうなど
のトラブルを起こしたりすることがあった。
【0005】本発明は、上記のようなトラブルを解消
し、優れた耐熱接着性を有するエチレン−酢酸ビニル共
重合体系ホットメルト接着剤を提供することを課題とす
る。
し、優れた耐熱接着性を有するエチレン−酢酸ビニル共
重合体系ホットメルト接着剤を提供することを課題とす
る。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するために鋭意研究した結果、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体の低融点成分を減少させること、すなわち、
分子量分布を狭くすること、低分子量分を減少すること
およびエチレン−酢酸ビニル共重合体の融点を上昇させ
ること等により、耐熱接着性の向上が可能になることを
見出した。そして、さらに検討を重ねていたところ、特
定のポリマーを配合することにより、耐熱接着性がより
向上することを見出し、本発明を完成させた。
解決するために鋭意研究した結果、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体の低融点成分を減少させること、すなわち、
分子量分布を狭くすること、低分子量分を減少すること
およびエチレン−酢酸ビニル共重合体の融点を上昇させ
ること等により、耐熱接着性の向上が可能になることを
見出した。そして、さらに検討を重ねていたところ、特
定のポリマーを配合することにより、耐熱接着性がより
向上することを見出し、本発明を完成させた。
【0007】すなわち本発明は、次の成分(A)および
(B)、 (A) メルトインデックス 10〜5000g/10
分、酢酸ビニル含有量 5〜50重量%、重量平均分子
量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比(Mw/M
n) 2.0〜4.0、ポリスチレン換算で15,000以
下の低分子量成分の含有量 24重量%以下で、かつ融
点(MP)、メルトインデックス(MI)および酢酸ビ
ニル含有量(VA)が次式、 MP≧120−4.1[log(MI)]−1.33VA (式中、MPの単位は℃、MIの単位はg/10分、V
Aの単位は重量%である)の関係式を満たすエチレン−
酢酸ビニル共重合体、 (B)次の(a)〜(d)、 (a)アタクチックポリプロピレン (b)非晶性ポリオレフィン (c)フッ素系ポリマー (d)ポリ(オキシアルキレン)ポリマー より選択されるポリマーの少なくとも1種を含有するこ
とを特徴とするホットメルト接着組成物を提供するもの
である。
(B)、 (A) メルトインデックス 10〜5000g/10
分、酢酸ビニル含有量 5〜50重量%、重量平均分子
量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比(Mw/M
n) 2.0〜4.0、ポリスチレン換算で15,000以
下の低分子量成分の含有量 24重量%以下で、かつ融
点(MP)、メルトインデックス(MI)および酢酸ビ
ニル含有量(VA)が次式、 MP≧120−4.1[log(MI)]−1.33VA (式中、MPの単位は℃、MIの単位はg/10分、V
Aの単位は重量%である)の関係式を満たすエチレン−
酢酸ビニル共重合体、 (B)次の(a)〜(d)、 (a)アタクチックポリプロピレン (b)非晶性ポリオレフィン (c)フッ素系ポリマー (d)ポリ(オキシアルキレン)ポリマー より選択されるポリマーの少なくとも1種を含有するこ
とを特徴とするホットメルト接着組成物を提供するもの
である。
【0008】
【発明の実施の形態】本発明のホットメルト接着組成物
において(A)成分として使用するエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体(以下、「EVA」と略称する)は、以下の
物性を有するものである:
において(A)成分として使用するエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体(以下、「EVA」と略称する)は、以下の
物性を有するものである:
【0009】・ メルトインデックス 10〜5000g
/10分 ・ 酢酸ビニル含有量 5〜50重量% ・ 重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)と
の比(以下、「Mw/Mn比」と略記する) 2.0〜
4.0 ・ ポリスチレン換算で15,000以下の低分子量成分
の含有量(以下、「低分子成分含量」と略記する) 2
4重量%以下 ・ 融点(MP)とメルトインデックス(MI)と酢酸
ビニル含有量(VA)とが下の関係式を満たす(以下、
この式を「融点特性式」という)。 MP≧120−4.1[log(MI)]−1.33VA (式中、MPの単位は℃、MIの単位はg/10分、V
Aの単位は重量%)
/10分 ・ 酢酸ビニル含有量 5〜50重量% ・ 重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)と
の比(以下、「Mw/Mn比」と略記する) 2.0〜
4.0 ・ ポリスチレン換算で15,000以下の低分子量成分
の含有量(以下、「低分子成分含量」と略記する) 2
4重量%以下 ・ 融点(MP)とメルトインデックス(MI)と酢酸
ビニル含有量(VA)とが下の関係式を満たす(以下、
この式を「融点特性式」という)。 MP≧120−4.1[log(MI)]−1.33VA (式中、MPの単位は℃、MIの単位はg/10分、V
Aの単位は重量%)
【0010】上記のEVAに要求される物性は、それぞ
れ以下の方法により求められる。
れ以下の方法により求められる。
【0011】[メルトインデックス]JIS K721
0に準拠して温度190℃、荷重2160gの条件で測
定される。 なお、MIが100g/10分以上のもの
は上記測定条件(温度190℃、荷重2160g)での
測定がむつかしいため、温度125℃、荷重325gの
測定条件(JIS K7210、表1の条件1)で測定
した値(MI')から、次式、 log(MI)=0.87[log(MI')]+1.8 (式中、MIおよびMI'の単位はいずれもg/10
分)により、温度190℃、荷重2160gの測定条件
で測定した値(MI)に換算する。
0に準拠して温度190℃、荷重2160gの条件で測
定される。 なお、MIが100g/10分以上のもの
は上記測定条件(温度190℃、荷重2160g)での
測定がむつかしいため、温度125℃、荷重325gの
測定条件(JIS K7210、表1の条件1)で測定
した値(MI')から、次式、 log(MI)=0.87[log(MI')]+1.8 (式中、MIおよびMI'の単位はいずれもg/10
分)により、温度190℃、荷重2160gの測定条件
で測定した値(MI)に換算する。
【0012】[ 酢酸ビニル含有量 ]JIS K673
0に準拠して測定される。
0に準拠して測定される。
【0013】[ Mw/Mn比 ]サイズ排除クロマトグ
ラフィーにより測定された重量平均分子量(Mw)と数
平均分子量(Mn)から、これらの比として求められ
る。
ラフィーにより測定された重量平均分子量(Mw)と数
平均分子量(Mn)から、これらの比として求められ
る。
【0014】[ 低分子成分含量 ]サイズ排除クロマト
グラフィーにより、分子量15,000のポリスチレン
より分子量の小さい成分として測定される。
グラフィーにより、分子量15,000のポリスチレン
より分子量の小さい成分として測定される。
【0015】[ 融 点 ]示差走査熱量計により測定さ
れる。
れる。
【0016】なお、各EVAが前記融点特性式を満たす
か否かは、上記方法により測定された、融点(MP)、
メルトインデックス(MI)および酢酸ビニル含有量
(VA)の値を融点特性式に代入し、計算することによ
り判定される。
か否かは、上記方法により測定された、融点(MP)、
メルトインデックス(MI)および酢酸ビニル含有量
(VA)の値を融点特性式に代入し、計算することによ
り判定される。
【0017】前記の数値のうち、酢酸ビニル含有量が5
重量%未満であると接着性が劣り、また、50重量%を
越えるものは高圧法での製造が困難であるので好ましく
ない。 また、Mw/Mn比は、分子量分布の指標とな
る値であり、小さい程、分子量分布が狭く、分子量の均
一性が増すことになる。 そしてこの数字が2.0未満の
ものは高圧法での製造が困難であり、また、4.0を越
えると耐熱接着性が劣るので本発明の目的には好ましく
ない。 同様に低分子成分含量が24重量%を越えると
耐熱接着性が改善されないので、好ましくない。
重量%未満であると接着性が劣り、また、50重量%を
越えるものは高圧法での製造が困難であるので好ましく
ない。 また、Mw/Mn比は、分子量分布の指標とな
る値であり、小さい程、分子量分布が狭く、分子量の均
一性が増すことになる。 そしてこの数字が2.0未満の
ものは高圧法での製造が困難であり、また、4.0を越
えると耐熱接着性が劣るので本発明の目的には好ましく
ない。 同様に低分子成分含量が24重量%を越えると
耐熱接着性が改善されないので、好ましくない。
【0018】一方、前記融点特性式を満足するEVA
は、同じMIおよびVAを有する通常のEVAに比べて
高融点であり、従ってこれを配合することによりホット
メルト接着剤の耐熱接着性を大きく改善することができ
る。
は、同じMIおよびVAを有する通常のEVAに比べて
高融点であり、従ってこれを配合することによりホット
メルト接着剤の耐熱接着性を大きく改善することができ
る。
【0019】本発明に使用するEVAは、従来のEVA
に比べて分子量分布が狭く、融点の高いものであるが、
このようなEVAはいずれも従来の重合条件より反応圧
力を高くした高圧ラジカル重合法と呼ばれる方法で製造
することができる。
に比べて分子量分布が狭く、融点の高いものであるが、
このようなEVAはいずれも従来の重合条件より反応圧
力を高くした高圧ラジカル重合法と呼ばれる方法で製造
することができる。
【0020】この方法は、例えば、モノマーであるエチ
レンと酢酸ビニルとを高圧ポンプを使用して反応器に圧
送し、反応器内で高温、高圧の条件下、有機過酸化物等
のラジカル発生触媒を用いて共重合させ、次いで、高圧
分離器内で、共重合体と未反応モノマーとを分離させる
方法である。
レンと酢酸ビニルとを高圧ポンプを使用して反応器に圧
送し、反応器内で高温、高圧の条件下、有機過酸化物等
のラジカル発生触媒を用いて共重合させ、次いで、高圧
分離器内で、共重合体と未反応モノマーとを分離させる
方法である。
【0021】この重合方法に使用する反応器は管状の反
応器であり、その反応器の長さ対直径の比は、通常、2
50:1〜12000:1程度のものである。重合反応
圧力は反応器入口で測定した圧力であり、従来の高圧ラ
ジカル重合法では150〜230MPaであったが、上
記重合方法においては235〜300MPaが採用さ
れ、240〜280MPaがさらに望ましい。
応器であり、その反応器の長さ対直径の比は、通常、2
50:1〜12000:1程度のものである。重合反応
圧力は反応器入口で測定した圧力であり、従来の高圧ラ
ジカル重合法では150〜230MPaであったが、上
記重合方法においては235〜300MPaが採用さ
れ、240〜280MPaがさらに望ましい。
【0022】また、重合反応ピーク温度も、従来は28
0〜330℃であったが、上記重合方法においては20
0〜260℃が採用され、220〜250℃がさらに望
ましい。
0〜330℃であったが、上記重合方法においては20
0〜260℃が採用され、220〜250℃がさらに望
ましい。
【0023】更に、従来の高圧ラジカル重合方法では連
鎖移動剤を使用しないが、前記重合方法においては連鎖
移動剤を使用する。 この連鎖移動剤としては、α−オ
レフィレン類、アルコール類、ケトン類およびアルデヒ
ド類等が例示される。
鎖移動剤を使用しないが、前記重合方法においては連鎖
移動剤を使用する。 この連鎖移動剤としては、α−オ
レフィレン類、アルコール類、ケトン類およびアルデヒ
ド類等が例示される。
【0024】連鎖移動剤として使用されるα−オレフィ
ン類の具体例としては、プロピレン、ブテン−1、ヘキ
セン−1、3−メチルブテン−1、4−メチルペンテン
−1、オクテン−1、デセン−1等が挙げられる。 ま
た、アルコール類の具体例としては、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、n−プロピルアルコール、イソ
プロピルアルコール、n−ブチルアルコール、イソブチ
ルアルコール、ペンチルアルコール、ヘキシルアルコー
ル、オクチルアルコール等が挙げられる。
ン類の具体例としては、プロピレン、ブテン−1、ヘキ
セン−1、3−メチルブテン−1、4−メチルペンテン
−1、オクテン−1、デセン−1等が挙げられる。 ま
た、アルコール類の具体例としては、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、n−プロピルアルコール、イソ
プロピルアルコール、n−ブチルアルコール、イソブチ
ルアルコール、ペンチルアルコール、ヘキシルアルコー
ル、オクチルアルコール等が挙げられる。
【0025】更に、連鎖移動剤として用いられるケトン
類の具体例としては、アセトン、ジエチルケトン、ジア
ミルケトン、ジイソブチルケトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソプロピルケトン、エチルブチルケトン、
エチルプロピルケトン、ジイソアミルケトン等が挙げら
れ、アルデヒド類の具体例としては、ホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド、n−ブチルアルデヒド、イソブ
チルアルデヒド、n−バレルアルデヒド、イソバレルア
ルデヒド、n−カプロアルデヒド、n−カプリルアルデ
ヒド等が挙げられる。
類の具体例としては、アセトン、ジエチルケトン、ジア
ミルケトン、ジイソブチルケトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソプロピルケトン、エチルブチルケトン、
エチルプロピルケトン、ジイソアミルケトン等が挙げら
れ、アルデヒド類の具体例としては、ホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド、n−ブチルアルデヒド、イソブ
チルアルデヒド、n−バレルアルデヒド、イソバレルア
ルデヒド、n−カプロアルデヒド、n−カプリルアルデ
ヒド等が挙げられる。
【0026】これらの連鎖移動剤の中で、好ましいもの
としては、アルコール類、ケトン類、アルデヒド類が挙
げられる。
としては、アルコール類、ケトン類、アルデヒド類が挙
げられる。
【0027】前記重合方法において、使用される連鎖移
動剤の量は、反応器に供給する原材料の合計量に対し、
0.2〜10モル%が望ましく、0.5〜5モル%がさら
に望ましい。
動剤の量は、反応器に供給する原材料の合計量に対し、
0.2〜10モル%が望ましく、0.5〜5モル%がさら
に望ましい。
【0028】更にまた、前記重合方法において使用する
ラジカル発生触媒としては、通例の触媒でよく、例え
ば、有機過酸化物、アゾ化合物、酸素等があげられる。
このラジカル発生触媒の使用量は、従来、反応器に供
給する原材料の合計量に対し55重量ppm以上であっ
たが、前記重合方法においては1〜50重量ppmが望
ましく、5〜30重量ppmがさらに望ましい。
ラジカル発生触媒としては、通例の触媒でよく、例え
ば、有機過酸化物、アゾ化合物、酸素等があげられる。
このラジカル発生触媒の使用量は、従来、反応器に供
給する原材料の合計量に対し55重量ppm以上であっ
たが、前記重合方法においては1〜50重量ppmが望
ましく、5〜30重量ppmがさらに望ましい。
【0029】一方、本発明ホットメルト接着組成物の
(B)成分であるポリマーは、上記EVAと相溶性がよ
く、ホットメルト接着組成物の加熱溶融時の流動性を増
大させ、塗布時の作業性を良くし、更に耐熱接着性を向
上させる性能を有するものである。
(B)成分であるポリマーは、上記EVAと相溶性がよ
く、ホットメルト接着組成物の加熱溶融時の流動性を増
大させ、塗布時の作業性を良くし、更に耐熱接着性を向
上させる性能を有するものである。
【0030】このポリマーは、(a)アタクチックポリ
プロピレン、(b)非晶性ポリオレフィン、(c)フッ
素系ポリマーおよび(d)ポリ(オキシアルキレン)ポ
リマーから選択される。
プロピレン、(b)非晶性ポリオレフィン、(c)フッ
素系ポリマーおよび(d)ポリ(オキシアルキレン)ポ
リマーから選択される。
【0031】(a)のアタクチックポリプロピレンはポ
リプロピレンを製造する際に副生するものである。 一
般にポリプロピレンはアイソタクチックな分子配列を持
つ結晶化度の高いポリマーであるが、ポリプロピレン重
合工程で副生するアタクチックポリプロピレンは、アタ
クチックな分子配列を持つ非晶性ポリマーであるので、
これを利用することができる。
リプロピレンを製造する際に副生するものである。 一
般にポリプロピレンはアイソタクチックな分子配列を持
つ結晶化度の高いポリマーであるが、ポリプロピレン重
合工程で副生するアタクチックポリプロピレンは、アタ
クチックな分子配列を持つ非晶性ポリマーであるので、
これを利用することができる。
【0032】また、(b)の非結晶性ポリオレフィンと
しては、例えば宇部レキセン社製の「UBETAC A
PAO」として販売されている非晶性のポリプロピレン
またはプロピレン−α−オレフィン共重合体等があげら
れる。
しては、例えば宇部レキセン社製の「UBETAC A
PAO」として販売されている非晶性のポリプロピレン
またはプロピレン−α−オレフィン共重合体等があげら
れる。
【0033】更に、(c)のフッ素系ポリマーの例とし
ては、例えば3M社製「Fluorel」、デュポン社
製「VitonA」、モンテエジソン社製「Techn
oflon」およびダイキン社製「Dai−El」とし
て販売されているフッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプ
ロピレン共重合体;デュポン社製「VitonB」およ
びダイキン社製「Dai−ElG−501」として販売
されているフッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレ
ン−テトラフルオロエチレン共重合体;旭硝子社製「A
flas100 150」として販売されているテトラ
フルオロエチレン−プロピレン−共重合体;3M社製
「KelF−3700」として販売されているフッ化ビ
ニリデン−クロロトリフルオロエチレン共重合体;モン
テエジソン社製「Technoflon SL」として
販売されているフッ化ビニリデン−1−ヒドロペンタフ
ルオロプロピレン共重合体;モンテエジソン社製「Te
chnoflon T」として販売されているフッ化ビ
ニリデン−1−ヒドロペンタフルオロプロピレン−テト
ラフルオロエチレン共重合体等があげられる。
ては、例えば3M社製「Fluorel」、デュポン社
製「VitonA」、モンテエジソン社製「Techn
oflon」およびダイキン社製「Dai−El」とし
て販売されているフッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプ
ロピレン共重合体;デュポン社製「VitonB」およ
びダイキン社製「Dai−ElG−501」として販売
されているフッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレ
ン−テトラフルオロエチレン共重合体;旭硝子社製「A
flas100 150」として販売されているテトラ
フルオロエチレン−プロピレン−共重合体;3M社製
「KelF−3700」として販売されているフッ化ビ
ニリデン−クロロトリフルオロエチレン共重合体;モン
テエジソン社製「Technoflon SL」として
販売されているフッ化ビニリデン−1−ヒドロペンタフ
ルオロプロピレン共重合体;モンテエジソン社製「Te
chnoflon T」として販売されているフッ化ビ
ニリデン−1−ヒドロペンタフルオロプロピレン−テト
ラフルオロエチレン共重合体等があげられる。
【0034】更にまた、(d)のポリ(オキシアルキレ
ン)ポリマーは、例えばエチレンオキサイド、プロピレ
ンオキサイド、ブチレンオキサイド等の重合ユニットを
持つポリマーであり、末端基は、アルキル基、アルコキ
シ基、芳香族炭化水素基、水酸基、アシル基、水素原子
から選択されるものである。
ン)ポリマーは、例えばエチレンオキサイド、プロピレ
ンオキサイド、ブチレンオキサイド等の重合ユニットを
持つポリマーであり、末端基は、アルキル基、アルコキ
シ基、芳香族炭化水素基、水酸基、アシル基、水素原子
から選択されるものである。
【0035】具体的には、ポリエチレングリコール、ポ
リエチレンオキサイド、ポリエチレングリコール脂肪酸
エステル、ポリオキシアルキルアリルエーテル、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン高級脂肪
酸アルコール、ポリオキシエチレン脂肪酸アルコールエ
ーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシ
エチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンステアロ
ールエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレン第2級アルコールエーテル、ポ
リオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリ
マー、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、ポリオキシ
メチレングリコール、ポリオキシメチレン、ポリテトラ
メチレンエーテルグリコール、ポリプロヒレングリコー
ル、ポリプロピレンオキサイド、ポリブチレングリコー
ル、ポリブチレンオキサイド、ポリオキシエチレンポリ
オキシブチレンブロックコポリマー等があげられる。
リエチレンオキサイド、ポリエチレングリコール脂肪酸
エステル、ポリオキシアルキルアリルエーテル、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン高級脂肪
酸アルコール、ポリオキシエチレン脂肪酸アルコールエ
ーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシ
エチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンステアロ
ールエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレン第2級アルコールエーテル、ポ
リオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリ
マー、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、ポリオキシ
メチレングリコール、ポリオキシメチレン、ポリテトラ
メチレンエーテルグリコール、ポリプロヒレングリコー
ル、ポリプロピレンオキサイド、ポリブチレングリコー
ル、ポリブチレンオキサイド、ポリオキシエチレンポリ
オキシブチレンブロックコポリマー等があげられる。
【0036】(B)成分である上記各ポリマーは、それ
らを単独で用いてもよく、あるいは二種類以上混合して
用いてもよい。 (B)成分であるポリマーの配合割合
は、好ましくはEVA100重量部に対して0.01〜
150重量部である。 この配合量が0.01重量部未満
だとホットメルト接着組成物の加熱溶融時の流動性や作
業性が悪い場合があり、また150重量部を越えると、
ホットメルト接着組成物の可撓性、耐寒性、耐衝撃性な
どが悪くなるので好ましくない。
らを単独で用いてもよく、あるいは二種類以上混合して
用いてもよい。 (B)成分であるポリマーの配合割合
は、好ましくはEVA100重量部に対して0.01〜
150重量部である。 この配合量が0.01重量部未満
だとホットメルト接着組成物の加熱溶融時の流動性や作
業性が悪い場合があり、また150重量部を越えると、
ホットメルト接着組成物の可撓性、耐寒性、耐衝撃性な
どが悪くなるので好ましくない。
【0037】本発明のホットメルト接着組成物は、上記
のEVA(A)とポリマー(B)を組み合わせることに
より調製しうるが、更に粘着性付与剤を配合することが
好ましい。
のEVA(A)とポリマー(B)を組み合わせることに
より調製しうるが、更に粘着性付与剤を配合することが
好ましい。
【0038】配合される粘着性付与剤としては、EVA
と相溶性がよく、当該ホットメルト接着剤にホットタッ
ク性を付与し、かつ塗布時の作業性を良くする等の性能
を有するものが望ましく、以下のものが例示される。
と相溶性がよく、当該ホットメルト接着剤にホットタッ
ク性を付与し、かつ塗布時の作業性を良くする等の性能
を有するものが望ましく、以下のものが例示される。
【0039】(1)テルペン樹脂 (2)ロジン、エステル化ロジン、水素添加ロジン等の
ロジン類 (3)脂肪族系石油樹脂 (4)芳香族系石油樹脂 (5)脂肪族・芳香族共重合系石油樹脂 (6)クロマン・インデン樹脂
ロジン類 (3)脂肪族系石油樹脂 (4)芳香族系石油樹脂 (5)脂肪族・芳香族共重合系石油樹脂 (6)クロマン・インデン樹脂
【0040】これらの粘着性付与剤は単独で用いてもよ
く、あるいは二種類以上混合して用いてもよい。 粘着
性付与剤の配合割合は、EVA100重量部に対して2
00重量部以下であり、好ましくは50〜150重量部
である。 この配合量が200重量部を越えると、接着
後の強度が低下するので好ましくない。
く、あるいは二種類以上混合して用いてもよい。 粘着
性付与剤の配合割合は、EVA100重量部に対して2
00重量部以下であり、好ましくは50〜150重量部
である。 この配合量が200重量部を越えると、接着
後の強度が低下するので好ましくない。
【0041】また、本発明のホットメルト接着組成物に
は、更に必要に応じて各種添加剤、例えば、上記(B)
成分以外のワックス類、酸化防止剤、充填剤、滑剤、光
安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、加工助剤、可塑
剤、発泡剤、および顔料等を配合することができる。
更に、本発明のホットメルト接着剤にはその性能に影響
を及ぼさない程度に少量の通常のEVAやポリエチレン
およびその他のエチレン系共重合体等を配合することが
できる。
は、更に必要に応じて各種添加剤、例えば、上記(B)
成分以外のワックス類、酸化防止剤、充填剤、滑剤、光
安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、加工助剤、可塑
剤、発泡剤、および顔料等を配合することができる。
更に、本発明のホットメルト接着剤にはその性能に影響
を及ぼさない程度に少量の通常のEVAやポリエチレン
およびその他のエチレン系共重合体等を配合することが
できる。
【0042】本発明に係わるホットメルト接着剤を調製
するには、前記各成分を容器内で加熱混合撹拌するだけ
でもよいし、通常のポリマーの溶融混合に用いられる、
ロール、バンバリーミキサー、ニーダー、押出機等を用
いてもよく、これを所望の形状例えばペレット状、フレ
ーク状、スラブ状等に成形すればよい。 このようにし
て得られたホットメルト接着剤は、通常のホットメルト
用のアプリケーター等を用いて紙、布、皮革、木材、各
種合成樹脂、金属、石材などの被着体に溶融塗布により
適用される。
するには、前記各成分を容器内で加熱混合撹拌するだけ
でもよいし、通常のポリマーの溶融混合に用いられる、
ロール、バンバリーミキサー、ニーダー、押出機等を用
いてもよく、これを所望の形状例えばペレット状、フレ
ーク状、スラブ状等に成形すればよい。 このようにし
て得られたホットメルト接着剤は、通常のホットメルト
用のアプリケーター等を用いて紙、布、皮革、木材、各
種合成樹脂、金属、石材などの被着体に溶融塗布により
適用される。
【0043】
【作用】本発明のホットメルト接着組成物が極めて優れ
た耐熱接着性を有するのは、まず、(A)成分として使
用するEVAの分子量分布が、従来のものに比べて狭
く、高融点なためである。そして、このようなEVA
は、従来の重合条件より反応圧力を高くし、エチレンお
よび酢酸ビニルモノマーに対するラジカル発生触媒濃度
を小さくし、連鎖移動剤としてはアルコール類、ケトン
類またはアルデヒド類を使用し、その使用量を多くする
などして製造することができる。また、(B)成分であ
るポリマーは、上記EVAの耐熱接着性をより高める作
用があり、更に粘着性付与剤等を配合することにより、
より高性能のホットメルト接着組成物を得ることができ
る。
た耐熱接着性を有するのは、まず、(A)成分として使
用するEVAの分子量分布が、従来のものに比べて狭
く、高融点なためである。そして、このようなEVA
は、従来の重合条件より反応圧力を高くし、エチレンお
よび酢酸ビニルモノマーに対するラジカル発生触媒濃度
を小さくし、連鎖移動剤としてはアルコール類、ケトン
類またはアルデヒド類を使用し、その使用量を多くする
などして製造することができる。また、(B)成分であ
るポリマーは、上記EVAの耐熱接着性をより高める作
用があり、更に粘着性付与剤等を配合することにより、
より高性能のホットメルト接着組成物を得ることができ
る。
【0044】
【実施例】次に実施例、製造例および比較製造例を挙
げ、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら
実施例等になんら制約されるものではない。
げ、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら
実施例等になんら制約されるものではない。
【0045】製 造 例 1 EVA−Aの調製 :エチレン中に、他の原材料である
酢酸ビニルを9.7モル%、連鎖移動剤としてメチルエ
チルケトンを2.2モル%、ラジカル発生触媒としてt
−ブチルクミルパーオキサイドを27重量ppmを加え
た。 この混合物を高圧ポンプを使って管状反応器に圧
送し、反応圧力240MPa、反応ピーク温度250℃
の重合条件でエチレンと酢酸ビニルとを共重合させてE
VA−Aを得た。 得られたEVA−Aの物性値(酢酸
ビニル(VA)含有量、メルトインデックス、Mw/M
n比、低分子成分含量、融点)並びにその値から下記式
(1)、 120−4.1[log(MI)]−1.33VA … … (1) で求めた計算値をカッコ内に記載した(実測した融点と
計算値の比較も併せ記載した)。 この結果は下記の通
りである。
酢酸ビニルを9.7モル%、連鎖移動剤としてメチルエ
チルケトンを2.2モル%、ラジカル発生触媒としてt
−ブチルクミルパーオキサイドを27重量ppmを加え
た。 この混合物を高圧ポンプを使って管状反応器に圧
送し、反応圧力240MPa、反応ピーク温度250℃
の重合条件でエチレンと酢酸ビニルとを共重合させてE
VA−Aを得た。 得られたEVA−Aの物性値(酢酸
ビニル(VA)含有量、メルトインデックス、Mw/M
n比、低分子成分含量、融点)並びにその値から下記式
(1)、 120−4.1[log(MI)]−1.33VA … … (1) で求めた計算値をカッコ内に記載した(実測した融点と
計算値の比較も併せ記載した)。 この結果は下記の通
りである。
【0046】VA含有量: 27重量% メルトインデックス: 360g/10分 Mw/Mn比: 3.4 低分子成分含量: 22重量% 融 点: 76℃ 計算値: 73.6( 融点の方が高い )
【0047】製 造 例 2 EVA−Bの調製 :エチレン中に、酢酸ビニルを9.2
モル%、連鎖移動剤を1.8モル%、ラジカル発生触媒
を10重量ppmを加えた混合物を用い、反応圧力25
5MPa、反応ピーク温度240℃とする以外は製造例
1と同様にしてEVA−Bを調製した。
モル%、連鎖移動剤を1.8モル%、ラジカル発生触媒
を10重量ppmを加えた混合物を用い、反応圧力25
5MPa、反応ピーク温度240℃とする以外は製造例
1と同様にしてEVA−Bを調製した。
【0048】得られたEVAの物性値および式(1)の
計算値は下の通りである。 VA含有量: 28重量% メルトインデックス: 150g/10分 Mw/Mn比: 3.7 低分子成分含量: 21重量% 融 点: 75℃ 計算値: 73.8( 融点の方が高い )
計算値は下の通りである。 VA含有量: 28重量% メルトインデックス: 150g/10分 Mw/Mn比: 3.7 低分子成分含量: 21重量% 融 点: 75℃ 計算値: 73.8( 融点の方が高い )
【0049】比較製造例 1 EVA−Cの調製 :エチレン中に、他の原材料である
酢酸ビニルを10.0モル%、ラジカル発生触媒を10
5重量ppmを加えた(連鎖移動剤は使用しなかっ
た)。 この混合物を高圧ポンプを使って管状反応器に
圧送し、反応圧力180MPa、反応ピーク温度330
℃の重合条件でエチレンと酢酸ビニルとを共重合させて
EVA−Cを得た。
酢酸ビニルを10.0モル%、ラジカル発生触媒を10
5重量ppmを加えた(連鎖移動剤は使用しなかっ
た)。 この混合物を高圧ポンプを使って管状反応器に
圧送し、反応圧力180MPa、反応ピーク温度330
℃の重合条件でエチレンと酢酸ビニルとを共重合させて
EVA−Cを得た。
【0050】得られたEVAの物性値および式(1)の
計算値は下の通りである。 VA含有量: 27重量% メルトインデックス: 360g/10分 Mw/Mn比: 4.8 低分子成分含量: 29重量% 融 点: 63℃ 計算値: 73.6( 融点の方が低い )
計算値は下の通りである。 VA含有量: 27重量% メルトインデックス: 360g/10分 Mw/Mn比: 4.8 低分子成分含量: 29重量% 融 点: 63℃ 計算値: 73.6( 融点の方が低い )
【0051】比較製造例 2 EVA−Dの調製 :エチレン中に、酢酸ビニルを11.
1モル%、ラジカル発生触媒を55重量ppmを加えた
混合物を用い、反応圧力230MPa、反応ピーク温度
320℃とする以外は比較製造例1と同様にしてEVA
−Dを調製した。
1モル%、ラジカル発生触媒を55重量ppmを加えた
混合物を用い、反応圧力230MPa、反応ピーク温度
320℃とする以外は比較製造例1と同様にしてEVA
−Dを調製した。
【0052】得られたEVAの物性値および式(1)の
計算値は下の通りである。 VA含有量: 28重量% メルトインデックス: 150g/10分 Mw/Mn比: 5.7 低分子成分含量: 27重量% 融 点: 65℃ 計算値: 73.8( 融点の方が低い )
計算値は下の通りである。 VA含有量: 28重量% メルトインデックス: 150g/10分 Mw/Mn比: 5.7 低分子成分含量: 27重量% 融 点: 65℃ 計算値: 73.8( 融点の方が低い )
【0053】実 施 例 ホットメルト接着剤の調製:下記表1に示した原材料組
成により、本発明品1〜3および比較品1〜3のホット
メルト接着剤を調製した。 すなわち、まず、300m
lステンレスビーカーにEVAを入れ、温度180℃に
加熱し溶融させる。 次いで、温度を180℃に保持し
ながら当該ビーカーに粘着付与剤を徐々に加え、撹拌し
ながら溶解させ、均一な溶解状態にする。 更に、温度
を180℃に保持しながら当該ビーカーにポリマーを徐
々に加え、撹拌しながら、溶解させ、均一な溶解状態と
してホットメルト接着剤を調製した。
成により、本発明品1〜3および比較品1〜3のホット
メルト接着剤を調製した。 すなわち、まず、300m
lステンレスビーカーにEVAを入れ、温度180℃に
加熱し溶融させる。 次いで、温度を180℃に保持し
ながら当該ビーカーに粘着付与剤を徐々に加え、撹拌し
ながら溶解させ、均一な溶解状態にする。 更に、温度
を180℃に保持しながら当該ビーカーにポリマーを徐
々に加え、撹拌しながら、溶解させ、均一な溶解状態と
してホットメルト接着剤を調製した。
【0054】[ 原材料組成 ]
【表1】
【0055】表1中、本発明品1〜3は全て本発明の要
件を満足するEVAを用いた組成物であるのに対し、比
較品1〜3は、従来のEVAを用いた組成物である。
件を満足するEVAを用いた組成物であるのに対し、比
較品1〜3は、従来のEVAを用いた組成物である。
【0056】試 験 例 ホットメルト接着剤の性能試験:実施例で得られた各ホ
ットメルト接着剤について、下記評価方法により、溶融
粘度、耐熱クリープ特性および低温接着性を評価した。
この結果を表2に示した。
ットメルト接着剤について、下記評価方法により、溶融
粘度、耐熱クリープ特性および低温接着性を評価した。
この結果を表2に示した。
【0057】[ 評 価 方 法 ] (1)溶融粘度 ホットメルト接着剤試験法JAI−7に準じて測定し
た。 なお、測定温度は180℃である。
た。 なお、測定温度は180℃である。
【0058】(2)耐熱クリープ特性 ホットメルト接着剤試験法JAI−7に準じて測定し
た。 JAI−7の手順に従って作成した試験片を温度
50℃、荷重300gfの条件下で試験片が剥離するま
での時間を測定し、半数の試験片が剥離する時間
(F50)で評価した。
た。 JAI−7の手順に従って作成した試験片を温度
50℃、荷重300gfの条件下で試験片が剥離するま
での時間を測定し、半数の試験片が剥離する時間
(F50)で評価した。
【0059】
【表2】
【0060】表2の結果から明らかなように、本発明品
は比較品に比べ、耐熱耐熱クリープ特性が格段に優れて
いた。
は比較品に比べ、耐熱耐熱クリープ特性が格段に優れて
いた。
【0061】
【発明の効果】本発明のホットメルト接着剤は、主成分
のエチレン−酢酸ビニル共重合体が従来のものに比べて
分子量分布が狭く、低分子量成分が少なく、さらに高融
点化したのであるため、耐熱接着性が大幅に向上した優
れたエチレン−酢酸ビニル共重合体系ホットメルト接着
剤である。そして、このような優れた特性を持つ本発明
のホットメルト接着剤は、包装、製本、木工などの広い
用途に有利に使用することができるものである。 以 上
のエチレン−酢酸ビニル共重合体が従来のものに比べて
分子量分布が狭く、低分子量成分が少なく、さらに高融
点化したのであるため、耐熱接着性が大幅に向上した優
れたエチレン−酢酸ビニル共重合体系ホットメルト接着
剤である。そして、このような優れた特性を持つ本発明
のホットメルト接着剤は、包装、製本、木工などの広い
用途に有利に使用することができるものである。 以 上
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C09J 131/04 C09J 131/04 B 171/02 171/02
Claims (4)
- 【請求項1】 次の成分(A)および(B)、 (A) メルトインデックス 10〜5000g/10
分、酢酸ビニル含有量 5〜50重量%、重量平均分子
量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比(Mw/M
n) 2.0〜4.0、ポリスチレン換算で15,000以
下の低分子量成分の含有量 24重量%以下で、かつ融
点(MP)、メルトインデックス(MI)および酢酸ビ
ニル含有量(VA)が次式、 MP≧120−4.1[log(MI)]−1.33VA (式中、MPの単位は℃、MIの単位はg/10分、V
Aの単位は重量%である)の関係式を満たすエチレン−
酢酸ビニル共重合体、 (B)次の(a)〜(d)、 (a)アタクチックポリプロピレン (b)非晶性ポリオレフィン (c)フッ素系ポリマー (d)ポリ(オキシアルキレン)ポリマー より選択されるポリマーの少なくとも1種を含有するこ
とを特徴とするホットメルト接着組成物。 - 【請求項2】 (A)のエチレン−酢酸ビニル共重合体
100重量部に対し、(B)のポリマーを0.01〜1
50重量部からなることを特徴とする請求項第1項記載
のホットメルト接着剤組成物。 - 【請求項3】 更に、200重量部までの粘着性付与剤
を配合してなる請求項第1項記載のホットメルト接着組
成物。 - 【請求項4】 エチレン−酢酸ビニル共重合体が、管状
反応器を使用し、重合反応圧力は235〜300MP
a、重合反応ピーク温度は200〜260℃、反応器に
供給する原材料の合計量に対する連鎖移動剤の濃度は
0.2〜10モル%、反応器に供給する原材料の合計量
に対するラジカル発生触媒の濃度は1〜50重量ppm
の重合条件による高圧ラジカル重合方法で製造された請
求項第1項ないし第3項のいずれかの項記載のホットメ
ルト接着組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30355296A JPH10130607A (ja) | 1996-10-30 | 1996-10-30 | ホットメルト接着組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30355296A JPH10130607A (ja) | 1996-10-30 | 1996-10-30 | ホットメルト接着組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10130607A true JPH10130607A (ja) | 1998-05-19 |
Family
ID=17922391
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30355296A Pending JPH10130607A (ja) | 1996-10-30 | 1996-10-30 | ホットメルト接着組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10130607A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003533551A (ja) * | 2000-01-21 | 2003-11-11 | エイティーオー・フィンドレー・インコーポレーテッド | 半結晶質可撓性ポリオレフィンに基づくホットメルト接着剤 |
| WO2012099107A1 (ja) * | 2011-01-18 | 2012-07-26 | 三井化学株式会社 | 接着性樹脂組成物およびそれから得られるホットメルト接着剤 |
| JP2017078136A (ja) * | 2015-10-21 | 2017-04-27 | 旭化成株式会社 | エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、これを用いたシート成形物、太陽電池封止材、太陽電池モジュール、及びエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂の製造方法 |
-
1996
- 1996-10-30 JP JP30355296A patent/JPH10130607A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003533551A (ja) * | 2000-01-21 | 2003-11-11 | エイティーオー・フィンドレー・インコーポレーテッド | 半結晶質可撓性ポリオレフィンに基づくホットメルト接着剤 |
| WO2012099107A1 (ja) * | 2011-01-18 | 2012-07-26 | 三井化学株式会社 | 接着性樹脂組成物およびそれから得られるホットメルト接着剤 |
| JPWO2012099107A1 (ja) * | 2011-01-18 | 2014-06-30 | 三井化学株式会社 | 接着性樹脂組成物およびそれから得られるホットメルト接着剤 |
| US8877856B2 (en) | 2011-01-18 | 2014-11-04 | Mitsui Chemicals, Inc. | Adhesive resin composition and hot melt adhesive obtained therefrom |
| JP2017078136A (ja) * | 2015-10-21 | 2017-04-27 | 旭化成株式会社 | エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、これを用いたシート成形物、太陽電池封止材、太陽電池モジュール、及びエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂の製造方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6033836B2 (ja) | 伸縮性フィルム積層接着剤 | |
| US4613632A (en) | Ethylene copolymers for hot melt systems | |
| US20080190541A1 (en) | Nonreactive Thermoplastic Hot Melt Adhesives Based on Metallocene-Catalytically Manufactured Polyolefins | |
| CN105247001B (zh) | 具有改进的性质特性的即用型热熔胶料 | |
| EP2861685B1 (en) | Adhesive compositions containing modified ethylene-based polymers | |
| AU2014293082B2 (en) | Adhesive compositions containing functionalized ethylene/alpha-olefin interpolymers and rosin-based tackifiers | |
| CN105907337A (zh) | 粘合剂及其用途 | |
| CN110023085A (zh) | 用于黏合剂应用的聚合物组合物 | |
| EP1788054A1 (de) | Verwendung von Polyolefinwachsen in Heissschmelzmassen | |
| KR101145374B1 (ko) | 전분계 핫멜트 접착제용 조성물 | |
| JP5751581B2 (ja) | ホットメルト接着剤組成物 | |
| JPH10130607A (ja) | ホットメルト接着組成物 | |
| JPH10130436A (ja) | ホットメルト組成物 | |
| JPH10130606A (ja) | ホットメルト接着剤組成物 | |
| JP2003119444A (ja) | ホットメルト接着剤組成物 | |
| JPH10130610A (ja) | ホットメルト接着剤およびホットメルト接着剤組成物 | |
| US11332646B2 (en) | Hot melt adhesive comprising isothiazolinone fungicides | |
| JP3340764B2 (ja) | ホットメルト組成物 | |
| EP1788055A1 (de) | Verwendung von Polyelefinwachsen in Heissschmelzmassen | |
| JPH0144222B2 (ja) | ||
| WO2017116801A1 (en) | Adhesive compositions and articles, and methods of making and using the same | |
| JPS6356259B2 (ja) | ||
| JPS603097B2 (ja) | 接着性のすぐれたポリオレフイン組成物 | |
| EP4269529A1 (en) | Sprayable hot melt adhesive in the form of pellets for manufacturing disposable hygiene articles | |
| EP3227365B1 (en) | Polyolefin polyols as surface modifying agents |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20050412 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20051018 |