JPH10130688A - 賦香組成物、香粧品ならびに賦香組成物または香粧品の匂い特性を付与するか、改善するか、強調するかまたは変更する方法 - Google Patents

賦香組成物、香粧品ならびに賦香組成物または香粧品の匂い特性を付与するか、改善するか、強調するかまたは変更する方法

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JPH10130688A JP9289664A JP28966497A JPH10130688A JP H10130688 A JPH10130688 A JP H10130688A JP 9289664 A JP9289664 A JP 9289664A JP 28966497 A JP28966497 A JP 28966497A JP H10130688 A JPH10130688 A JP H10130688A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 2,4−ジメチル−2−ペンテン酸エチルな
らびにそのシス配置およびトランス配置の異性体の潜在
的に有用な匂い特性を得ること。 【解決手段】 点線により示された位置の1つに二重結
合を有する、式 【化1】 の化合物を賦香成分として含有する賦香組成物、香粧
品。 【効果】 賦香組成物および香粧品の製造に有用であ
り、該組成物および香粧品に清々しくかつ天然のカモミ
ル様の特徴を付与する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、香料工業に関す
る。殊に、本発明は、賦香成分として、点線により示さ
れた位置の1つに二重結合を有する、式
【0002】
【化3】
【0003】の化合物を含有する賦香組成物または香粧
品に関する。
【0004】更に、本発明は、賦香組成物または香粧品
の匂い特性を付与するか、改善するか、強調するかまた
は変更するための方法を提供し、該方法は、前記組成物
または香粧品に式(I)の化合物を添加することより成
る。
【0005】本発明の別の対象は、活性成分として、式
(I)の化合物を含有する賦香組成物または香粧品であ
る。
【0006】
【従来の技術】式(I)の化合物の構造は、先行技術か
ら公知である。例えば、2,4−ジメチル−2−ペンテ
ン酸エチルならびにそのシス配置およびトランス配置の
異性体は、文献、即ち有機合成に関連して記載されてい
る(例えばV. J. Lee、A. R. Branfman、T. R. Herrin
およびK. L. Rinchart、JACS、第100巻、4229〜4234 (1
978)または更にO. Miyata、T. Shinada、I. Ninomiyaお
よびT. Naito、Synthesis、1123〜1124 (1990)参照)。
しかしながら、該化合物の潜在的に有用な匂い特性の記
載については何も見出すことができなかった。
【0007】実際に我々の知識では、現行の消費製品へ
の賦香ならびに香料および香料基材を製造するために、
賦香成分として、式(I)の不飽和脂肪酸エステルを使
用することは決して先行技術の刊行物では示唆されたこ
とがなかった。
【0008】それにもかかわらず、今では上記の化合物
は、著しく有用な匂い特性を有し、かつ結果として、上
記の化合物を様々な種類の賦香組成物または香粧品の製
造のために使用することできることが見出された。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明には、
前記に記載されたような課題が課された。
【0010】
【課題を解決するための手段】こうして、本発明は、賦
香成分としての化合物(I)の使用および該化合物を含
有する賦香組成物および香粧品に関する。
【0011】実際に、式(I)の化合物は、この化合物
が混合されている該組成物および消費製品にフレッシュ
で心地よい香気を付与できることが確認された。
【0012】更に、本発明による不飽和脂肪酸のエステ
ルは、はっきりとした香質を有し、即ち2,4−ジメチ
ル−2−ペンテン酸エチルは、かすかなタジェート(tag
etes)タイプの特徴を有する、顕著なフローラル−カモ
ミル香調を発するが、一方で2,4−ジメチル−3−ペ
ンテン酸エチルは、ハニータイプのアンダーノートおよ
びアップル香を想起させるような、心地よくかつ特にフ
レッシュなヘッドノートを伴った、フルーティな、かす
かにカモミル様の、アニス果実−フェンネルを呈するこ
とが見出された。
【0013】興味深いことに、2,4−ジメチル−2−
ペンテン酸エチルおよびその(E)および(Z)配置の
異性体は、はっきりとした香調を有し、この2つの異性
体は著しく有用な香りを発し、この場合、カモミルタイ
プのヘッドノートは著しく力強くかつ天然のフルーティ
な特徴を伴う。
【0014】こうして、(E)−2,4−ジメチル−2
−ペンテン酸エチルは、優れた賦香成分であることが判
明し、その香りは、強いローマンカモミルの含蓄のある
フルーティな、ハーバセアスな特徴ならびにフェニル酢
酸の特徴的な匂いを思い起させるハニータイプのアンダ
ーノートを有する。この心地よいフルーティな、カモミ
ル香調は、極めて特徴的でありかつ自然な、アンゲリカ
酸エステルの匂いを想起させるが、しかしながらアンゲ
リカ酸エステルの脂肪様、バター様の特徴を有していな
い。
【0015】更に、このカモミルノートは、これまでに
公知のカモミルタイプのエステルのノートを想起させる
けれども、(E)−2,4−ジメチル−2−ペンテン酸
エチルは、後者の公知の化合物よりもはるかに自然かつ
力強い香りを有する。実際に、合成カモミル油である後
者の公知の化合物と比較した場合に、(E)−2,4−
ジメチル−2−ペンテン酸エチルは、アンゲリカ酸エス
テルよりも自然かつ優雅なフルーティの特徴を伴いなが
ら、メチルカモミル(Methylchamomile)(2−メチル−
ペンタン酸ブチル;出所;ジボダン−ルール社(Givauda
n-Roure)、ベルニエ(Vernier)、スイス)よりもはっき
りとして芳醇な、洗練された香気およびメチル酪酸イソ
プロピルに比較して強調されたフルーティ−カモミルの
品質を付与できることが観察された。
【0016】また、(Z)−2,4−ジメチル−2−ペ
ンテン酸エチルに関連して、これも心地よくかつフレッ
シュな特徴のフルーティな、カモミル様香気を発する有
用な賦香成分であり、極めて自然であり、ならびにまさ
にこの(E)異性体と同様に優雅である。
【0017】更に、また、この2つの異性体の混合物
は、2つの成分がどんな相対的な割合であっても、有用
な賦香成分として明白であることが確認された。特に、
(E)異性体が優位な量で存在する場合には、該混合物
は、本発明による好ましい賦香成分であり、典型的な該
化合物である香りの特徴を有する。
【0018】この香質のために、(E)−2,4−ジメ
チル−2−ペンテン酸エチルは、香料工業における多種
多様の組成物中での使用に有利である。例えば、該化合
物は、フローラル組成物への使用に有利であり、この場
合、このフローラル組成物は、即ち1,3−ジメチル−
3−ブテニル−イソブチレート(例えば米国特許第43
87047号明細書参照)よりもはるかに力強くかつフ
ルーティな、更に洗練された、カモミル様の香気を発
し、こうしてこのフローラル調の香水に新規の香気効果
を付与する。
【0019】それゆえ、式(I)の化合物の匂い特性
は、この化合物を繊細な香料工業への適用および機能的
な香料工業への適用の双方にとって有利にする。多種多
様の使用において、本発明の任意のエステルは、それ自
体で有利であることが明らかになるかまたは現在使用さ
れている賦香共成分と混合されることが有利であること
が明らかになる。とりわけ化合物(I)によって賦香さ
れることができる製品には、香水およびオーデコロン、
石けん、浴用ゲルおよびシャワー用ゲル、シャンプーお
よび他のヘアケア製品、化粧品、室内消臭剤、人体消臭
剤、洗剤および織物柔軟剤または家庭用品および多目的
クリーナーを挙げることができる。
【0020】この化合物(I)が上記の様々な製品に混
合されることができる割合は、幅広い範囲の値で変化す
る。このような値は、賦香される製品の性質および所望
の香気効果に依存し、かつ化合物(I)が現行の賦香成
分、溶剤または助剤との混合物中に使用されるときは必
ず、この値は、与えられた組成物中に存在する任意の共
成分の性質の関数である。
【0021】例によれば、式(I)の化合物が混合され
る賦香組成物の重量に対して、約1〜5重量%、または
まさに10重量%もしくはそれ以上の式(I)の化合物
の濃度を挙げることができる。同一の化合物を香水に使
用することができる場合に、上記よりも低い濃度が、前
記の、上記のいろいろな消費製品を典型的に使用される
であろう。
【0022】賦香組成物の項は、本明細書中で、例えば
アルコール、アルデヒド、エステル、エーテル、ケト
ン、ケタール、ニトリル、テルペン系炭化水素、窒素ま
たは硫黄含有ヘテロ環化合物ならびに天然または合成起
源の精油を含有する、とりわけいろいろな化学的分類か
ら選択された賦香成分の任意の混合物を定義するのに重
要である。
【0023】2位に二重結合を有する本発明の化合物
は、前で触れたように上記の引用文献に記載の合成に従
って製造された。
【0024】2,4−ジメチル−3−ペンテン酸エチル
は、次のようにして製造された。凝縮器を備えかつ窒素
下に保持された25mlフラスコに、2,4−ジメチル
−2−ペンテン酸エチル 1.0g(6.4ミリモル)
およびDBU(1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]
ウンデク−7−エン)0.975g(6.4ミリモル)
を装入し、この混合物を160℃に加熱した。18時間
の反応の後、冷却に続いて、この反応混合物を水に注
ぎ、エーテルで抽出した。有機相を5%HCl水溶液、
水およびブラインで逐次洗浄した後、NaSO上で
乾燥させ、濃縮した。バルブ−バルブ(bulb-to-bulb)装
置による蒸留(80〜100℃、5.32×10
a)後、2,4−ジメチル−2−ペンテン酸エチルおよ
び2,4−ジメチル−3−ペンテン酸エチルの55:4
5の混合物 0.734gが得られた。この2つの化合
物を、フラッシュ−クロマトグラフィー[SiO(3
0g)、シクロヘキサン:酢酸エチル=98:2]によ
って分離した。2,4−ジメチル−3−ペンテン酸エチ
ル 0.180gが得られた。
【0025】NMR(H):1.19(d,J=7,
3H);1.25(t,J=7,3H);1.66
(d,J=1,3H);1.72(d,J=1,3
H);3.30(d,J=9;q,J=7,1H);
4.12(q,J=7,2H);5.15(d,J=
9;t,J=1,1H)δppm。
【0026】NMR(13C):175.6(s);1
33.9(s);124.0(d);60.3(t);
39.1(d);25.7(q);18.1(q);1
8.0(q);14.2(q)δppm。
【0027】MS:156(M,14)、141
(4)、83(100)、67(10)、55(4
2)。
【0028】ところで、本発明は、以下の例によって、
より詳細に記載される。
【0029】
【実施例】
例1 賦香組成物の製造 基材賦香組成物を、次の成分を混合することによって製
造した: 成分 重量部 酢酸ベンジル 170 酢酸シクラノール(Cyclanol acetate) 20 酢酸ベルジル(Verdyl acetate) 20 シトロネロール 40 10%エチルバニリン 20 エクサルテクス(Exaltex(登録商標))1) 140 ヘリオトロピン 40 イラリア(Iralia(登録商標))2) 100 リリアール(Lilial(登録商標))3) 100 リナロール 120 フェネチロール(Phenethylol) 40 サリチル酸アミル 40 サリチル酸ベンジル 120 合計 970 * ジプロピレングリコール中 1)ペンタデカノリド;出所;フィルメニヒ社(Firmeni
ch SA)、ジュネーブ、スイス 2)メチルイオノン;出所;フィルメニヒ社(Firmenich
SA)、ジュネーブ、スイス 3)2−メチル−3−(4−第三ブチル−1−フェニ
ル)−プロパナール;出所;ジボダン−ルール社(Givau
dan-Roure)、ベルニエ(Vernier)、スイス (E)−2,4−ジメチル−2−ペンテン酸エチル30
重量部を上記のハーバセアスタイプの基材組成物に添加
すると同時に、ローマンカモミル香が想起される、特に
フルーティなヘッドノートを有する新規組成物は得ら
れ、このアンサンブルは、より生き生きとし、明瞭でよ
り強くかつより優雅な特徴を獲得した。
【0030】例2 賦香組成物の製造 パウダリィ−フローラルで、ウッディの含蓄のある基材
賦香組成物を、次の成分を混合することによって製造し
た: 成分 重量部 酢酸シクラノール(Cyclanol acetate) 30 酢酸ベルジル(Verdyl acetate) 80 アニスアルデヒド(Anisic aldehyde) 30 ジヒドロミルセノール1) 30 酢酸p−第三ブチル−シクロヘキシル 210 エクサルテクス(Exaltex(登録商標))2) 150 イソラルデイン(Isoraldeine(登録商標))3) 80 ジャスマル(Jasmal(登録商標))4) 80 サリチル酸アミル 60 トナリッド(Tonalid(登録商標))5) 80 ベルトフィクス コエウル(Vertofix coeur(登録商標))6) 80 スミレ精油 80 合計 970 1)2,6−ジメチル−7−オクテン−2−オール;出所;インターナショナル フレーバー&フレグランス社(International Flavor & Fragrances)、米国 2)ペンタデカノリド;出所;フィルメニヒ社(Firmenich SA)、ジュネーブ、ス イス 3)出所;ジボダン−ルール社(Givaudan-Roure) 、ベルニエ(Vernier)、スイス 4)4−フェニル−1,3−ジオキソラン;インターナショナルフレーバー&フ レグランス社(International Flavor & Fragrances)、米国 5)(5,6,7,8−テトラヒドロ−3,5,5,6,8,8−ヘキサメチル −2−ナフチル)−1−エタノン;出所;PFW社、オランダ 6)出所;インターナショナルフレーバー&フレグランス社(International Fla vor & Fragrances)、米国 (E)−2,4−ジメチル−2−ペンテン酸エチル30
重量部を上記のフローラル基材組成物に添加すると同時
に、この基材組成物は、はっきりとしたフルーティな含
蓄のある嗜好をもたらし、また、この化合物は、はるか
に顕著に、心地よいフレッシュな特徴をこの組成物に付
与した。
【0031】例3 賦香組成物の製造 フゼア−ラベンダー−フローラルの特徴を有する基材賦
香組成物を、次の成分を混合することによって製造し
た: 成分 重量部 酢酸ベンジル 45 酢酸リナリル 60 酢酸スチラリル 30 酢酸ベルジル(Verdyl acetate) 80 アスピック(Aspic)精油 80 ベンゾフェノン 60 クマリン 30 シクロメチレンシトロネロール 60 オイゲノール 45 エクサルテクス(Exaltex(登録商標))1) 30 リリアール(Lilial(登録商標))2) 45 リナロール 110 イラリア(Iralia(登録商標))3) 80 メチルヘキシルケトン 45 メチルナフチルケトン 80 プロピオン酸ベルジル(Verdyl propanoate) 45 サリチル酸アミル 45 γ−ウンデカラクトン 15 合計 985 1)ペンタデカノリド;出所;フィルメニヒ社(Firmeni
ch SA)、ジュネーブ、スイス 2)2−メチル−3−(4−第三ブチル−1−フェニ
ル)−プロパナール;出所;ジボダン−ルール社(Givau
dan-Roure)、ベルニエ(Vernier)、スイス 3)メチルイオノン;出所;フィルメニヒ社(Firmenich
SA)、ジュネーブ、スイス (E)−2,4−ジメチル−2−ペンテン酸エチル15
重量部をこの著しくクラシックなフゼアタイプの組成物
基材に添加した場合に、この化合物は、豊潤なカモミル
ノートをこの組成物に付与し、著しくモダン、フレッシ
ュかつカモミル様の含蓄のある新しい組成物を供給し
た。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 賦香組成物または香粧品において、賦香
    成分として、点線により示された位置の1つに二重結合
    を有する、式 【化1】 の化合物を含有することを特徴とする、賦香組成物また
    は香粧品。
  2. 【請求項2】 2,4−ジメチル−2−ペンテン酸エチ
    ルまたは(E)もしくは(Z)配置のその異性体の中の
    1つを含有している、請求項1に記載の賦香組成物また
    は香粧品。
  3. 【請求項3】 香水もしくはオーデコロン、石けん、浴
    用ゲルもしくはシャワー用ゲル、シャンプーもしくは他
    のヘアケア製品、化粧品、人体消臭剤もしくは室内消臭
    剤、洗剤もしくは織物柔軟剤または家庭用品もしくは多
    目的クリーナーの形の、請求項1または2記載の香粧
    品。
  4. 【請求項4】 賦香組成物または香粧品の匂い特性を付
    与するか、改善するか、強調するかまたは変更するため
    の方法において、該方法が前記組成物または香粧品に賦
    香成分として、点線により示された位置の1つに二重結
    合を有する、式 【化2】 の化合物を添加することを特徴とする、賦香組成物また
    は香粧品の匂い特性を付与するか、改善するか、強調す
    るかまたは変更するための方法。
  5. 【請求項5】 2,4−ジメチル−2−ペンテン酸エチ
    ルを添加することより成る、請求項4記載の方法。
  6. 【請求項6】 2,4−ジメチル−2−ペンテン酸エチ
    ルを(Z)または(E)配置のその異性体の中の1つの
    形で添加する、請求項5記載の方法。
JP28966497A 1996-10-23 1997-10-22 賦香組成物、香粧品ならびに賦香組成物または香粧品の匂い特性を付与するか、改善するか、強調するかまたは変更する方法 Expired - Lifetime JP3759670B2 (ja)

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