JPH10134811A - リチウム電池正極材の製法 - Google Patents
リチウム電池正極材の製法Info
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- JPH10134811A JPH10134811A JP8284380A JP28438096A JPH10134811A JP H10134811 A JPH10134811 A JP H10134811A JP 8284380 A JP8284380 A JP 8284380A JP 28438096 A JP28438096 A JP 28438096A JP H10134811 A JPH10134811 A JP H10134811A
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 充電／放電の繰り返しによる電池特性の低下
が少ない耐久性（サイクル特性）に優れたニッケル酸リ
チウム電池正極材の製法を提供する。 【解決手段】 リチウム電池正極材としてニッケル及び
リチウム以外の第３成分を添加したニッケル酸リチウム
を製造する場合において、水溶性ニッケル化合物と添加
する第３成分の水溶性化合物との混合水溶液を調製し、
これをアルカリ化合物の水溶液と反応させてニッケルと
第３成分の共沈殿物を生成させ、この共沈殿物を乾燥し
た粉体又は更に焼成した粉体に、リチウム化合物の粉体
を添加混合して、酸素雰囲気で６００〜８５０℃の範囲
の温度で焼成する。第３成分としては、そのイオン半径
が、ニッケルのイオン半径０．５６Åの０．８〜１．５
倍のもの、具体的にはＡｌ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｍｇな
どが好ましい。
が少ない耐久性（サイクル特性）に優れたニッケル酸リ
チウム電池正極材の製法を提供する。 【解決手段】 リチウム電池正極材としてニッケル及び
リチウム以外の第３成分を添加したニッケル酸リチウム
を製造する場合において、水溶性ニッケル化合物と添加
する第３成分の水溶性化合物との混合水溶液を調製し、
これをアルカリ化合物の水溶液と反応させてニッケルと
第３成分の共沈殿物を生成させ、この共沈殿物を乾燥し
た粉体又は更に焼成した粉体に、リチウム化合物の粉体
を添加混合して、酸素雰囲気で６００〜８５０℃の範囲
の温度で焼成する。第３成分としては、そのイオン半径
が、ニッケルのイオン半径０．５６Åの０．８〜１．５
倍のもの、具体的にはＡｌ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｍｇな
どが好ましい。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】テープレコーダー、携帯電
話、ラジオ等の、電源として電池を利用する機器には、
小型／軽量で容量が大きく、しかも何回も充電して繰り
返し使える電池が望まれている。現在、リチウム電池が
その要望に応えるものであり、ニッケル酸リチウムはそ
のリチウム電池の正極材として利用されるものである。
話、ラジオ等の、電源として電池を利用する機器には、
小型／軽量で容量が大きく、しかも何回も充電して繰り
返し使える電池が望まれている。現在、リチウム電池が
その要望に応えるものであり、ニッケル酸リチウムはそ
のリチウム電池の正極材として利用されるものである。
【０００２】
【従来の技術】リチウム電池の正極材としてはコバルト
酸リチウムが実用化されているが、高価であり、また実
効蓄電量が理論量の約５０％しかないので、安価で、実
効蓄電量の大きな正極材が求められている。安価で実効
蓄電量の大きな正極材としてニッケル酸リチウムが最有
力候補として挙げられているが、ニッケル酸リチウムは
充電／放電の繰り返しによる電池特性の低下が大きく、
耐久性（サイクル特性）が劣るという問題を抱えてい
る。ニッケル酸リチウムの耐久性を向上させるため第３
成分を添加して種々特徴を出そうとの試みがなされてい
るが、単なる混合では混合物としての特性しか出ず、添
加方法の工夫が必要である。
酸リチウムが実用化されているが、高価であり、また実
効蓄電量が理論量の約５０％しかないので、安価で、実
効蓄電量の大きな正極材が求められている。安価で実効
蓄電量の大きな正極材としてニッケル酸リチウムが最有
力候補として挙げられているが、ニッケル酸リチウムは
充電／放電の繰り返しによる電池特性の低下が大きく、
耐久性（サイクル特性）が劣るという問題を抱えてい
る。ニッケル酸リチウムの耐久性を向上させるため第３
成分を添加して種々特徴を出そうとの試みがなされてい
るが、単なる混合では混合物としての特性しか出ず、添
加方法の工夫が必要である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、充電／放電
の繰り返しによる電池特性の低下が少ない耐久性（サイ
クル特性）に優れたリチウム電池正極材の製法を提供す
ることを目的とする。
の繰り返しによる電池特性の低下が少ない耐久性（サイ
クル特性）に優れたリチウム電池正極材の製法を提供す
ることを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明に関わるリチウム
電池正極材の製法は、リチウム電池正極材としてニッケ
ル及びリチウム以外の第３成分を添加したニッケル酸リ
チウムを製造する場合において、水溶性ニッケル化合物
と添加する第３成分の水溶性化合物との混合水溶液を調
製し、これをアルカリ化合物の水溶液と反応させてニッ
ケルと第３成分の共沈殿物を生成させ、この共沈殿物を
乾燥した粉体又は更に焼成した粉体に、リチウム化合物
の粉体を添加混合して、酸素雰囲気で６００〜８５０℃
の範囲の温度で焼成することよりなる。
電池正極材の製法は、リチウム電池正極材としてニッケ
ル及びリチウム以外の第３成分を添加したニッケル酸リ
チウムを製造する場合において、水溶性ニッケル化合物
と添加する第３成分の水溶性化合物との混合水溶液を調
製し、これをアルカリ化合物の水溶液と反応させてニッ
ケルと第３成分の共沈殿物を生成させ、この共沈殿物を
乾燥した粉体又は更に焼成した粉体に、リチウム化合物
の粉体を添加混合して、酸素雰囲気で６００〜８５０℃
の範囲の温度で焼成することよりなる。
【０００５】
【発明の実施の形態】電池正極材として使用するニッケ
ル酸リチウムの耐久性その他の特性を改良する目的で添
加される第３成分としては、コバルト（Ｃｏ）、マンガ
ン（Ｍｎ）、鉄（Ｆｅ）、マグネシウム（Ｍｇ）、アル
ミニウム（Ａｌ）のいずれか一つ、又はこれらの組み合
わせが知られている。従来は、これらの第３成分原料、
例えばコバルト原料と、ニッケル原料、及びリチウム原
料の粉末をよく粉砕混合し、これを酸素雰囲気で６００
〜８５０℃の範囲の温度で焼成しているが、得られるの
はＬｉＮｉＯ2 （ニッケル酸リチウム）とＬｉＣｏＯ2
（コバルト酸リチウム）のそれぞれの単なる混合物にす
ぎず、均一な化合物ではない（比較例２参照）。本発明
においては、まず水溶性ニッケル化合物と第３成分の水
溶性化合物との混合水溶液を調製し、これをアルカリ化
合物の水溶液と反応させてニッケルと第３成分の共沈殿
物を生成させ、この共沈殿物を乾燥した粉体又は更に焼
成した粉体に、リチウム化合物の粉体を添加して、酸素
雰囲気で６００〜８５０℃の範囲の温度で焼成する。
ル酸リチウムの耐久性その他の特性を改良する目的で添
加される第３成分としては、コバルト（Ｃｏ）、マンガ
ン（Ｍｎ）、鉄（Ｆｅ）、マグネシウム（Ｍｇ）、アル
ミニウム（Ａｌ）のいずれか一つ、又はこれらの組み合
わせが知られている。従来は、これらの第３成分原料、
例えばコバルト原料と、ニッケル原料、及びリチウム原
料の粉末をよく粉砕混合し、これを酸素雰囲気で６００
〜８５０℃の範囲の温度で焼成しているが、得られるの
はＬｉＮｉＯ2 （ニッケル酸リチウム）とＬｉＣｏＯ2
（コバルト酸リチウム）のそれぞれの単なる混合物にす
ぎず、均一な化合物ではない（比較例２参照）。本発明
においては、まず水溶性ニッケル化合物と第３成分の水
溶性化合物との混合水溶液を調製し、これをアルカリ化
合物の水溶液と反応させてニッケルと第３成分の共沈殿
物を生成させ、この共沈殿物を乾燥した粉体又は更に焼
成した粉体に、リチウム化合物の粉体を添加して、酸素
雰囲気で６００〜８５０℃の範囲の温度で焼成する。
【０００６】本発明方法は上記以外の任意の第３成分に
も適用できるが、ニッケル酸リチウムの結晶構造中に均
一に存在し得るためには、第３成分はイオンになり得る
もので、イオン半径がＮｉのイオン半径０．５６Åの
０．８〜１．５倍、好ましくは０．９〜１．３倍の範囲
に入るものであることが望ましい。このような第３成分
と、それぞれのイオン半径を表１に示す。
も適用できるが、ニッケル酸リチウムの結晶構造中に均
一に存在し得るためには、第３成分はイオンになり得る
もので、イオン半径がＮｉのイオン半径０．５６Åの
０．８〜１．５倍、好ましくは０．９〜１．３倍の範囲
に入るものであることが望ましい。このような第３成分
と、それぞれのイオン半径を表１に示す。
【０００７】
【表１】
【０００８】水溶性ニッケル化合物及び第３成分の水溶
性化合物としては、それぞれの硝酸塩、硫酸塩又は塩酸
塩が適している。ニッケル化合物と第３成分との混合水
溶液の濃度は０．１５〜１．５モル／Ｌ（リッター）の
範囲が好ましい。アルカリ化合物としては、ナトリウ
ム、カリウム、又はアンモニアの水酸化物又は炭酸塩が
適している。ナトリウム又はカリウムを用いた場合は共
沈殿物を濾過、洗浄してナトリウム塩又はカリウム塩を
除去する操作が必要である。アンモニアを用いた場合
は、水溶液で沈殿を作るとニッケルが錯イオンを生成
し、一部溶解して共沈殿物を濾過する際に排水中に逃げ
るので、共沈殿物を濾過せずに、スプレードライなどで
一気に乾燥するなどの工夫が必要である。但し、ナトリ
ウム塩、カリウム塩除去の洗浄が不要というメリットが
ある。アルカリ化合物の水溶液の濃度も０．１５〜１．
５ モル／Ｌの範囲が好ましい。Ｎｉと第３成分（Ｍ）
の比率Ｎｉ：Ｍは０．５〜０．９５：０．５〜０．０５
の範囲が適当である。
性化合物としては、それぞれの硝酸塩、硫酸塩又は塩酸
塩が適している。ニッケル化合物と第３成分との混合水
溶液の濃度は０．１５〜１．５モル／Ｌ（リッター）の
範囲が好ましい。アルカリ化合物としては、ナトリウ
ム、カリウム、又はアンモニアの水酸化物又は炭酸塩が
適している。ナトリウム又はカリウムを用いた場合は共
沈殿物を濾過、洗浄してナトリウム塩又はカリウム塩を
除去する操作が必要である。アンモニアを用いた場合
は、水溶液で沈殿を作るとニッケルが錯イオンを生成
し、一部溶解して共沈殿物を濾過する際に排水中に逃げ
るので、共沈殿物を濾過せずに、スプレードライなどで
一気に乾燥するなどの工夫が必要である。但し、ナトリ
ウム塩、カリウム塩除去の洗浄が不要というメリットが
ある。アルカリ化合物の水溶液の濃度も０．１５〜１．
５ モル／Ｌの範囲が好ましい。Ｎｉと第３成分（Ｍ）
の比率Ｎｉ：Ｍは０．５〜０．９５：０．５〜０．０５
の範囲が適当である。
【０００９】ニッケル化合物と第３成分化合物の混合水
溶液（金属塩水溶液）と、アルカリ化合物の水溶液との
反応による沈殿生成反応の方法は、（１）金属塩水溶液
中にアルカリ水溶液を注加する方法、（２）アルカリ水
溶液中に金属塩水溶液を注加する方法、（３）両水溶液
を同時に注加混合する方法、の３つが考えられるが、Ｎ
ｉの沈殿が起きるｐＨ領域と第３成分の沈殿が起きるｐ
Ｈ領域とに差があるため、（１）の方法ではＮｉと第３
成分とが同時に沈殿しない場合があるので、（２）又は
（３）の方法が好ましい。Ｎｉと第３成分の共沈殿物
は、必要に応じて湿式粉砕器にて細かい粒子まで粉砕
し、その後スプレードライヤーにて乾燥造粒し、粒度調
整を行っても良い。
溶液（金属塩水溶液）と、アルカリ化合物の水溶液との
反応による沈殿生成反応の方法は、（１）金属塩水溶液
中にアルカリ水溶液を注加する方法、（２）アルカリ水
溶液中に金属塩水溶液を注加する方法、（３）両水溶液
を同時に注加混合する方法、の３つが考えられるが、Ｎ
ｉの沈殿が起きるｐＨ領域と第３成分の沈殿が起きるｐ
Ｈ領域とに差があるため、（１）の方法ではＮｉと第３
成分とが同時に沈殿しない場合があるので、（２）又は
（３）の方法が好ましい。Ｎｉと第３成分の共沈殿物
は、必要に応じて湿式粉砕器にて細かい粒子まで粉砕
し、その後スプレードライヤーにて乾燥造粒し、粒度調
整を行っても良い。
【００１０】このようにして得られたニッケルと第３成
分の共沈殿物を乾燥した粉体又は更に焼成した粉体に、
リチウム化合物の粉体を添加して、酸素雰囲気で６００
〜８５０℃の範囲の温度で焼成することにより、第３成
分が結晶構造中に入ったニッケル酸リチウムが得られ
る。Ｎｉと第３成分Ｍの合計とＬｉの比率（Ｎｉ＋
Ｍ）：Ｌｉは１：１．０±０．０５の範囲が適当であ
る。
分の共沈殿物を乾燥した粉体又は更に焼成した粉体に、
リチウム化合物の粉体を添加して、酸素雰囲気で６００
〜８５０℃の範囲の温度で焼成することにより、第３成
分が結晶構造中に入ったニッケル酸リチウムが得られ
る。Ｎｉと第３成分Ｍの合計とＬｉの比率（Ｎｉ＋
Ｍ）：Ｌｉは１：１．０±０．０５の範囲が適当であ
る。
【００１１】第３成分がニッケル酸リチウムの結晶構造
中に入っていることは、Ｘ線的に確認することが出来る
ことが報告されている。耐久性が向上したことは、充放
電試験結果から判断できる。充放電特性曲線の変曲点は
結晶構造の変化に対応していると言われており、変曲点
が少なくスムーズに電圧の変化する物が、結晶構造変化
が緩やかで耐久性が高いと考えられる。
中に入っていることは、Ｘ線的に確認することが出来る
ことが報告されている。耐久性が向上したことは、充放
電試験結果から判断できる。充放電特性曲線の変曲点は
結晶構造の変化に対応していると言われており、変曲点
が少なくスムーズに電圧の変化する物が、結晶構造変化
が緩やかで耐久性が高いと考えられる。
【００１２】以下本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明は下記の実施例に限定されるものではな
い。
るが、本発明は下記の実施例に限定されるものではな
い。
【００１３】
【比較例１】（ＬｉＮｉＯ2 ） 水酸化ニッケル［Ｎｉ（ＯＨ）2 ：純度９５％］を湿式
微粉砕器にて水を溶媒として粉砕し、平均粒径約１μｍ
の粒子とした。この粒子のスラリーをスプレードライヤ
ーにて乾燥造粒し、平均粒径約１３μｍの粒子とした。
粒度調整した水酸化ニッケル６９．５ｇ（０．７１モ
ル）と純度９８％水酸化リチウム３０．５ｇ（０．７１
モル）（Ｎｉ：Ｌｉ原子比＝１：１）を乳鉢で良く粉砕
混合した。これを酸素流通下、７００℃で１０時間焼成
した。このサンプルのＸ線回析測定結果を図１のＡに示
す。このチャートより、十分に結晶が成長したニッケル
酸リチウムの合成が確認された。このサンプルとアセチ
レンブラックとＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレ
ン）パウダーを７５：２０：５の重量比に混ぜ、乳鉢に
て５分間混練りして得られた鱗片状の正極材を、展伸ロ
ーラーにより厚さ０．１ｍｍのシートとし、１６ｍｍφ
に型抜きした後、１１０℃で真空乾燥し試験用正極材
（ニッケル酸リチウム単味）とした。こうして得られた
正極材と不織布（ポリプロピレン製）、セパレーター
（ポリプロピレン製、商品名セルガード）、厚さ０．２
ｍｍの金属リチウム箔をボタン型電池用セル内に積層し
た。電解質として１モル／ｌのＬｉＣｌＯ4 を溶解した
体積比１：１のプロピレンカーポネートとジメトキシエ
タンの混合溶媒を用いた。このような構成で電池を作成
し、充放電試験を行った。充放電条件は定電流で０．５
ｍＡ／ｃｍ2 の電流密度で行い、充電電位は４．３Ｖま
で、放電電圧は３．０Ｖまでの電位規制で行った。この
時の放電曲線を図３に示す。Ｖ１とＶ２の２箇所にプラ
トーが認められ、この箇所で結晶構造の転位が起こり、
転位の繰り返しにより結晶構造破壊が起こり、結果とし
て容量の低下を来すと一般的に言われている。サイクル
特性を表３に示す。初期性能は２００ｍＡｈ／ｇと高い
が、充放電を繰返すことにより３０サイクル目には１２
５ｍＡｈ／ｇまで低下した。
微粉砕器にて水を溶媒として粉砕し、平均粒径約１μｍ
の粒子とした。この粒子のスラリーをスプレードライヤ
ーにて乾燥造粒し、平均粒径約１３μｍの粒子とした。
粒度調整した水酸化ニッケル６９．５ｇ（０．７１モ
ル）と純度９８％水酸化リチウム３０．５ｇ（０．７１
モル）（Ｎｉ：Ｌｉ原子比＝１：１）を乳鉢で良く粉砕
混合した。これを酸素流通下、７００℃で１０時間焼成
した。このサンプルのＸ線回析測定結果を図１のＡに示
す。このチャートより、十分に結晶が成長したニッケル
酸リチウムの合成が確認された。このサンプルとアセチ
レンブラックとＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレ
ン）パウダーを７５：２０：５の重量比に混ぜ、乳鉢に
て５分間混練りして得られた鱗片状の正極材を、展伸ロ
ーラーにより厚さ０．１ｍｍのシートとし、１６ｍｍφ
に型抜きした後、１１０℃で真空乾燥し試験用正極材
（ニッケル酸リチウム単味）とした。こうして得られた
正極材と不織布（ポリプロピレン製）、セパレーター
（ポリプロピレン製、商品名セルガード）、厚さ０．２
ｍｍの金属リチウム箔をボタン型電池用セル内に積層し
た。電解質として１モル／ｌのＬｉＣｌＯ4 を溶解した
体積比１：１のプロピレンカーポネートとジメトキシエ
タンの混合溶媒を用いた。このような構成で電池を作成
し、充放電試験を行った。充放電条件は定電流で０．５
ｍＡ／ｃｍ2 の電流密度で行い、充電電位は４．３Ｖま
で、放電電圧は３．０Ｖまでの電位規制で行った。この
時の放電曲線を図３に示す。Ｖ１とＶ２の２箇所にプラ
トーが認められ、この箇所で結晶構造の転位が起こり、
転位の繰り返しにより結晶構造破壊が起こり、結果とし
て容量の低下を来すと一般的に言われている。サイクル
特性を表３に示す。初期性能は２００ｍＡｈ／ｇと高い
が、充放電を繰返すことにより３０サイクル目には１２
５ｍＡｈ／ｇまで低下した。
【００１４】
【比較例２】比較例で使用したのと同じ水酸化ニッケル
５９．０ｇ（０．６０５モル）と、純度９４．６％水酸
化コバルト１０．５ｇ（０．１０７モル）と、水酸化リ
チウム３０．５ｇ（０．７１２モル）（Ｎｉ＋Ｃｏ：Ｌ
ｉ原子比＝０．８５＋０．１５：１）を乳鉢でよく粉砕
混合した。これを酸素流通下、７００℃で１０時間焼成
した。このサンプルのＸ線回析測定結果を図２に示す。
ＬｉＮｉＯ2 （ニッケル酸リチウム）とＬｉＣｏＯ2
（コバルト酸リチウム）の２種類のピークが認められ、
それぞれの単なる混合物にすぎず、均一な化合物ではな
いことがわかる。○記号がＬｉＣｏＯ2 に帰属するピー
クである。このサンプルについて比較例１と同様にコイ
ン電池を作成し、同様の測定条件で充放電測定を行っ
た。初期容量は１６０ｍＡｈ／ｇ、３０回目には９６ｍ
Ａｈ／ｇと、初期性能及びサイクル特性とも劣る結果と
なった。
５９．０ｇ（０．６０５モル）と、純度９４．６％水酸
化コバルト１０．５ｇ（０．１０７モル）と、水酸化リ
チウム３０．５ｇ（０．７１２モル）（Ｎｉ＋Ｃｏ：Ｌ
ｉ原子比＝０．８５＋０．１５：１）を乳鉢でよく粉砕
混合した。これを酸素流通下、７００℃で１０時間焼成
した。このサンプルのＸ線回析測定結果を図２に示す。
ＬｉＮｉＯ2 （ニッケル酸リチウム）とＬｉＣｏＯ2
（コバルト酸リチウム）の２種類のピークが認められ、
それぞれの単なる混合物にすぎず、均一な化合物ではな
いことがわかる。○記号がＬｉＣｏＯ2 に帰属するピー
クである。このサンプルについて比較例１と同様にコイ
ン電池を作成し、同様の測定条件で充放電測定を行っ
た。初期容量は１６０ｍＡｈ／ｇ、３０回目には９６ｍ
Ａｈ／ｇと、初期性能及びサイクル特性とも劣る結果と
なった。
【００１５】
【実施例１】硝酸ニッケル４９４．２ｇ（１．７モル）
及び９８％硝酸コバルト８９．１ｇ（０．３モル）を水
に溶解し、２Ｌの硝酸ニッケル及び硝酸コバルトの混合
溶液（Ａ液）とした。炭酸ナトリウム３１８．０ｇ
（３．０モル）を水に溶解し１．８Ｌの炭酸ナトリウム
溶液（Ｂ液）とした。８０℃の熱水１ＬにＡ液とＢ液を
８０分かけて同時に一定速度で注加し、反応させた。こ
の際、温度は８０℃を維持し、良好な撹拌状態を保っ
た。注加終了後、更に、この状態を６０分保持し、熟成
を行った。このようにして得られた沈殿を濾過し、水洗
後１２０℃で１６時間乾燥し、ニッケルとコバルトの塩
基性炭酸塩の共沈殿物を得た。この沈殿を湿式微粉砕器
にて水を溶媒として粉砕し、平均粒径約１μｍの粒体ス
ラリーとした。このスラリーをスプレードライヤーにて
乾燥造粒し、平均粒径約１３μｍの粒体とした。この平
均粒径約１３μｍの粉体を空気流通下４００℃まで昇温
し、炭酸ガスの発生が認められなくなる迄約２時間この
温度に維持して酸化物とした。酸化物の組成はＮｉ６
３．１Ｗｔ．％、Ｃｏ１１．２Ｗｔ．％であった。この
酸化物粉体１００．０ｇ（Ｎｉ＋Ｃｏ＝１．２６モル）
と純度９８％水酸化リチウム５４．１ｇ（１．２６モ
ル）（Ｎｉ＋Ｃｏ：Ｌｉ原子比＝０．８５＋０．１５：
１＝１：１）を乳鉢でよく粉砕混合した。これを酸素流
通下、７００℃で１０時間焼成してＬｉＣｏ0.15Ｎｉ
0.85Ｏ2 を得た。
及び９８％硝酸コバルト８９．１ｇ（０．３モル）を水
に溶解し、２Ｌの硝酸ニッケル及び硝酸コバルトの混合
溶液（Ａ液）とした。炭酸ナトリウム３１８．０ｇ
（３．０モル）を水に溶解し１．８Ｌの炭酸ナトリウム
溶液（Ｂ液）とした。８０℃の熱水１ＬにＡ液とＢ液を
８０分かけて同時に一定速度で注加し、反応させた。こ
の際、温度は８０℃を維持し、良好な撹拌状態を保っ
た。注加終了後、更に、この状態を６０分保持し、熟成
を行った。このようにして得られた沈殿を濾過し、水洗
後１２０℃で１６時間乾燥し、ニッケルとコバルトの塩
基性炭酸塩の共沈殿物を得た。この沈殿を湿式微粉砕器
にて水を溶媒として粉砕し、平均粒径約１μｍの粒体ス
ラリーとした。このスラリーをスプレードライヤーにて
乾燥造粒し、平均粒径約１３μｍの粒体とした。この平
均粒径約１３μｍの粉体を空気流通下４００℃まで昇温
し、炭酸ガスの発生が認められなくなる迄約２時間この
温度に維持して酸化物とした。酸化物の組成はＮｉ６
３．１Ｗｔ．％、Ｃｏ１１．２Ｗｔ．％であった。この
酸化物粉体１００．０ｇ（Ｎｉ＋Ｃｏ＝１．２６モル）
と純度９８％水酸化リチウム５４．１ｇ（１．２６モ
ル）（Ｎｉ＋Ｃｏ：Ｌｉ原子比＝０．８５＋０．１５：
１＝１：１）を乳鉢でよく粉砕混合した。これを酸素流
通下、７００℃で１０時間焼成してＬｉＣｏ0.15Ｎｉ
0.85Ｏ2 を得た。
【００１６】
【実施例２】硝酸ニッケル５５２．４ｇ（１．９モル）
及び９８％硝酸コバルト２９．７ｇ（０．１モル）を溶
解した２Ｌ水溶液をＡ液をとしたこと、及び酸化物粉体
と水酸化リチウムの混合比を（Ｎｉ＋Ｃｏ：Ｌｉ原子比
＝０．９５＋０．０５：１＝１：１）とした以外は実施
例１と同じ方法でＬｉＣｏ0.05Ｎｉ0.95Ｏ2 を合成し
た。
及び９８％硝酸コバルト２９．７ｇ（０．１モル）を溶
解した２Ｌ水溶液をＡ液をとしたこと、及び酸化物粉体
と水酸化リチウムの混合比を（Ｎｉ＋Ｃｏ：Ｌｉ原子比
＝０．９５＋０．０５：１＝１：１）とした以外は実施
例１と同じ方法でＬｉＣｏ0.05Ｎｉ0.95Ｏ2 を合成し
た。
【００１７】
【実施例３】硝酸ニッケル４０７．０ｇ（１．４モル）
及び９８％硝酸コバルト１７８．０ｇ（０．６モル）を
溶解した２Ｌ水溶液をＡ液をとしたこと、及び酸化物粉
体と水酸化リチウムの混合比を（Ｎｉ＋Ｃｏ：Ｌｉ原子
比＝０．７０＋０．３０：１＝１：１）とした以外は実
施例１と同じ方法でＬｉＣｏ0.30Ｎｉ0.70Ｏ2 を合成し
た。
及び９８％硝酸コバルト１７８．０ｇ（０．６モル）を
溶解した２Ｌ水溶液をＡ液をとしたこと、及び酸化物粉
体と水酸化リチウムの混合比を（Ｎｉ＋Ｃｏ：Ｌｉ原子
比＝０．７０＋０．３０：１＝１：１）とした以外は実
施例１と同じ方法でＬｉＣｏ0.30Ｎｉ0.70Ｏ2 を合成し
た。
【００１８】
【実施例４】硝酸ニッケル４９４．２ｇ（１．７モル）
及び硝酸マンガン８６．１ｇ（０．３モル）を溶解した
２Ｌ水溶液をＡ液としたこと、及び酸化物粉体と水酸化
リチウムの混合比を（Ｎｉ＋Ｍｎ：Ｌｉ原子比＝０．８
５＋０．１５：１＝１：１）とした以外は実施例１と同
じ方法でＬｉＭｎ0.15Ｎｉ0.85Ｏ2 を合成した。
及び硝酸マンガン８６．１ｇ（０．３モル）を溶解した
２Ｌ水溶液をＡ液としたこと、及び酸化物粉体と水酸化
リチウムの混合比を（Ｎｉ＋Ｍｎ：Ｌｉ原子比＝０．８
５＋０．１５：１＝１：１）とした以外は実施例１と同
じ方法でＬｉＭｎ0.15Ｎｉ0.85Ｏ2 を合成した。
【００１９】
【実施例５】硝酸ニッケル５５２．４ｇ（１．９モル）
及び硝酸マンガン２８．７ｇ（０．１モル）を溶解した
２Ｌ水溶液をＡ液としたこと、及び酸化物粉体と水酸化
リチウムの混合比を（Ｎｉ＋Ｍｎ：Ｌｉ原子比＝０．９
５＋０．０５：１＝１：１）とした以外は実施例１と同
じ方法でＬｉＭｎ0.05Ｎｉ0.95Ｏ2 を合成した。
及び硝酸マンガン２８．７ｇ（０．１モル）を溶解した
２Ｌ水溶液をＡ液としたこと、及び酸化物粉体と水酸化
リチウムの混合比を（Ｎｉ＋Ｍｎ：Ｌｉ原子比＝０．９
５＋０．０５：１＝１：１）とした以外は実施例１と同
じ方法でＬｉＭｎ0.05Ｎｉ0.95Ｏ2 を合成した。
【００２０】
【実施例６】硝酸ニッケル９４．２ｇ（１．７モル）及
び硝酸第２鉄［Ｆｅ（ＮＯ3 ）3 ・９Ｈ2 Ｏ］１２１．
２ｇ（０．３モル）を溶解した２Ｌ水溶液をＡ液とした
こと、及び酸化物粉体と水酸化リチウムの混合比を（Ｎ
ｉ＋Ｆｅ：Ｌｉ原子比＝０．８５＋０．１５：１＝１：
１）とした以外は実施例１と同じ方法でＬｉＦｅ0.15Ｎ
ｉ0.85Ｏ2 を合成した。
び硝酸第２鉄［Ｆｅ（ＮＯ3 ）3 ・９Ｈ2 Ｏ］１２１．
２ｇ（０．３モル）を溶解した２Ｌ水溶液をＡ液とした
こと、及び酸化物粉体と水酸化リチウムの混合比を（Ｎ
ｉ＋Ｆｅ：Ｌｉ原子比＝０．８５＋０．１５：１＝１：
１）とした以外は実施例１と同じ方法でＬｉＦｅ0.15Ｎ
ｉ0.85Ｏ2 を合成した。
【００２１】
【実施例７】硝酸ニッケル５５２．４ｇ（１．９モル）
及び硝酸第２鉄（０．１モル）４０．４ｇを溶解した２
Ｌ水溶液をＡ液としたこと、及び酸化物粉体と水酸化リ
チウムの混合比を（Ｎｉ＋Ｆｅ：Ｌｉ原子比＝０．９５
＋０．０５：１＝１：１）とした以外は実施例１と同じ
方法でＬｉＦｅ0.05Ｎｉ0.95Ｏ2 を合成した。
及び硝酸第２鉄（０．１モル）４０．４ｇを溶解した２
Ｌ水溶液をＡ液としたこと、及び酸化物粉体と水酸化リ
チウムの混合比を（Ｎｉ＋Ｆｅ：Ｌｉ原子比＝０．９５
＋０．０５：１＝１：１）とした以外は実施例１と同じ
方法でＬｉＦｅ0.05Ｎｉ0.95Ｏ2 を合成した。
【００２２】
【実施例８】硝酸ニッケル５２３．３ｇ（１．８モル）
及び９９％硝酸マグネシウム（０．２モル）５１．８ｇ
を溶解した２Ｌ水溶液をＡ液としたこと、及び酸化物粉
体と水酸化リチウムの混合比を（Ｎｉ＋Ｍｇ：Ｌｉ原子
比＝０．９０＋０．１０：１＝１：１）とした以外は実
施例１と同じ方法でＬｉＭｇ0.10Ｎｉ0.90Ｏ2 を合成し
た。
及び９９％硝酸マグネシウム（０．２モル）５１．８ｇ
を溶解した２Ｌ水溶液をＡ液としたこと、及び酸化物粉
体と水酸化リチウムの混合比を（Ｎｉ＋Ｍｇ：Ｌｉ原子
比＝０．９０＋０．１０：１＝１：１）とした以外は実
施例１と同じ方法でＬｉＭｇ0.10Ｎｉ0.90Ｏ2 を合成し
た。
【００２３】
【実施例９】硝酸ニッケル５６４．０ｇ（１．９４モ
ル）及び９９％硝酸マグネシウム１５．５ｇ（０．０６
モル）を溶解した２Ｌ水溶液をＡ液としたこと、及び酸
化物粉体と水酸化リチウムの混合比を（Ｎｉ＋Ｍｇ：Ｌ
ｉ原子比＝０．９７＋０．０３：１＝１：１）とした以
外は実施例１と同じ方法でＬｉＭｇ0.03Ｎｉ0.97Ｏ2 を
合成した。
ル）及び９９％硝酸マグネシウム１５．５ｇ（０．０６
モル）を溶解した２Ｌ水溶液をＡ液としたこと、及び酸
化物粉体と水酸化リチウムの混合比を（Ｎｉ＋Ｍｇ：Ｌ
ｉ原子比＝０．９７＋０．０３：１＝１：１）とした以
外は実施例１と同じ方法でＬｉＭｇ0.03Ｎｉ0.97Ｏ2 を
合成した。
【００２４】
【実施例１０】硝酸ニッケル４９４．２ｇ（１．７モ
ル）を水に溶解し、２Ｌの硝酸ニッケル溶液とした。ア
ルミン酸ソーダ（Ａｌ含有量２８．４％）２８．５ｇ
（Ａｌ０．３モル）及び炭酸ナトリウム３１８．０ｇ
（３．０モル）を水に溶解し、１．８Ｌのアルミン酸ソ
ーダと炭酸ナトリウムの混合溶液（Ｃ液）とした。８０
℃の熱水１Ｌに硝酸ニッケル溶液とＣ液を８０分かけて
同時に一定速度で注加し、反応させた。この際、温度は
８０℃を維持し良好な撹拌状態を保った。注加終了後、
更に、この状態を３０分間保持し、熟成を行った。この
ようにして得られた沈殿を濾過し、水洗後１２０℃で１
６時間乾燥し、ニッケルとアルミニウムの塩基性炭酸塩
の共沈殿物を得た。この乾燥沈殿を湿式微粉砕器にて、
水を溶媒として粉砕し、平均粒径約１μｍの粒体スラリ
ーとした。このスラリーをスプレードライヤーにて乾燥
造粒し、平均粒径約１３μｍの粒体とした。この粒体を
空気流通下４００℃まで昇温し、炭酸ガスの発生が認め
られなくなる迄約２時間この温度に維持して、焼成し酸
化物とした。酸化物の組成はＮｉ６２．６Ｗｔ％、Ａｌ
４．３Ｗｔ％であった。この酸化物粉体１００．０ｇ
（Ｎｉ＋Ａｌ＝１．２３モル）と純度９８％水酸化リチ
ウム５２．５ｇ水酸化リチウム５２．５ｇ（１．２３モ
ル）（Ｎｉ＋Ａｌ：Ｌｉ原子比＝０．８５＋０．１５：
１＝１：１）を乳鉢でよく粉砕混合した。これを酸素流
通下、７００℃で１０時間焼成してＬｉＡｌ0.15Ｎｉ
0.85Ｏ2 を得た。
ル）を水に溶解し、２Ｌの硝酸ニッケル溶液とした。ア
ルミン酸ソーダ（Ａｌ含有量２８．４％）２８．５ｇ
（Ａｌ０．３モル）及び炭酸ナトリウム３１８．０ｇ
（３．０モル）を水に溶解し、１．８Ｌのアルミン酸ソ
ーダと炭酸ナトリウムの混合溶液（Ｃ液）とした。８０
℃の熱水１Ｌに硝酸ニッケル溶液とＣ液を８０分かけて
同時に一定速度で注加し、反応させた。この際、温度は
８０℃を維持し良好な撹拌状態を保った。注加終了後、
更に、この状態を３０分間保持し、熟成を行った。この
ようにして得られた沈殿を濾過し、水洗後１２０℃で１
６時間乾燥し、ニッケルとアルミニウムの塩基性炭酸塩
の共沈殿物を得た。この乾燥沈殿を湿式微粉砕器にて、
水を溶媒として粉砕し、平均粒径約１μｍの粒体スラリ
ーとした。このスラリーをスプレードライヤーにて乾燥
造粒し、平均粒径約１３μｍの粒体とした。この粒体を
空気流通下４００℃まで昇温し、炭酸ガスの発生が認め
られなくなる迄約２時間この温度に維持して、焼成し酸
化物とした。酸化物の組成はＮｉ６２．６Ｗｔ％、Ａｌ
４．３Ｗｔ％であった。この酸化物粉体１００．０ｇ
（Ｎｉ＋Ａｌ＝１．２３モル）と純度９８％水酸化リチ
ウム５２．５ｇ水酸化リチウム５２．５ｇ（１．２３モ
ル）（Ｎｉ＋Ａｌ：Ｌｉ原子比＝０．８５＋０．１５：
１＝１：１）を乳鉢でよく粉砕混合した。これを酸素流
通下、７００℃で１０時間焼成してＬｉＡｌ0.15Ｎｉ
0.85Ｏ2 を得た。
【００２５】
【実施例１１】アルミン酸ソーダ（Ａｌ含有量２８．４
％）９．５ｇ（Ａｌ０．１モル）及び炭酸ナトリウム３
１８０ｇ（３．０モル）を溶解した１．８Ｌ水溶液をＣ
液としたこと、及び酸化物粉体と水酸化リチウムの混合
比を（Ｎｉ＋Ａｌ：Ｌｉ原子比＝０．９５＋０．０５：
１＝１：１）とすること以外は実施例１０と同じ方法で
ＬｉＡｌ0.05Ｎｉ0.95Ｏ2 を合成した。
％）９．５ｇ（Ａｌ０．１モル）及び炭酸ナトリウム３
１８０ｇ（３．０モル）を溶解した１．８Ｌ水溶液をＣ
液としたこと、及び酸化物粉体と水酸化リチウムの混合
比を（Ｎｉ＋Ａｌ：Ｌｉ原子比＝０．９５＋０．０５：
１＝１：１）とすること以外は実施例１０と同じ方法で
ＬｉＡｌ0.05Ｎｉ0.95Ｏ2 を合成した。
【００２６】
【測定結果１】（Ｘ線回析測定） 実施例１、実施例４、実施例６、実施例８、実施例１０
で合成したサンプルについてのＸ線回析パターンを図１
のＤ、Ｆ、Ｅ、Ｃ、Ｂに示す。このようにＬｉＮｉＯ2
の結晶構造に帰属するピーク以外のピークは認められ
ず、添加第３成分がＬｉＮｉＯ2 の基本結晶構造を壊さ
ずに、均一に固溶していることが確認された。
で合成したサンプルについてのＸ線回析パターンを図１
のＤ、Ｆ、Ｅ、Ｃ、Ｂに示す。このようにＬｉＮｉＯ2
の結晶構造に帰属するピーク以外のピークは認められ
ず、添加第３成分がＬｉＮｉＯ2 の基本結晶構造を壊さ
ずに、均一に固溶していることが確認された。
【００２７】更に、実施例１（ＬｉＣｏ0.15Ｎｉ0.85Ｏ
2 ）と実施例１０（ＬｉＡｌ0.15Ｎｉ0.85Ｏ2 ）のサン
プルについて、リートベルト法による結晶構造の精密化
を行い、格子定数を求めた結果を表２に示す。このよう
にＬｉＣｏ0.15Ｎｉ0.85Ｏ2の格子定数はＬｉＮｉＯ2
の格子定数から変化していることが確認できた。つま
り、間違いなくコバルト或はアルミニウムがＬｉＮｉＯ
2 の結晶構造に固溶していることがわかる。
2 ）と実施例１０（ＬｉＡｌ0.15Ｎｉ0.85Ｏ2 ）のサン
プルについて、リートベルト法による結晶構造の精密化
を行い、格子定数を求めた結果を表２に示す。このよう
にＬｉＣｏ0.15Ｎｉ0.85Ｏ2の格子定数はＬｉＮｉＯ2
の格子定数から変化していることが確認できた。つま
り、間違いなくコバルト或はアルミニウムがＬｉＮｉＯ
2 の結晶構造に固溶していることがわかる。
【００２８】
【表２】
【００２９】
【測定結果２】（電池性能評価） 実施例１〜１１で合成したサンプルについて、比較例１
と同様にコイン電池を作成し、同様の測定条件で、充放
電測定を行った。実施例２で合成したＬｉＣｏ0.15Ｎｉ
0.85Ｏ2 の放電曲線を図４に、実施例１０で合成したＬ
ｉＡｌ0.15Ｎｉ0.85Ｏ2 の放電曲線を図５に示す。この
ように比較例１の図３で認められた２箇所のプラトーが
なくなり、つまり結晶転移がなくなり、サイクル特性の
改善が期待された。実際のサイクル特性として、１サイ
クル目の放電容量（ｍＡｈ／ｇ）及び３０サイクル目の
放電容量を表３に示す。このようにコバルト、マンガ
ン、鉄、マグネシウム、又はアルミニウムを第３成分と
して共沈殿法により添加することにより、サイクル特性
が著しく改善された正極材を得ることができた。
と同様にコイン電池を作成し、同様の測定条件で、充放
電測定を行った。実施例２で合成したＬｉＣｏ0.15Ｎｉ
0.85Ｏ2 の放電曲線を図４に、実施例１０で合成したＬ
ｉＡｌ0.15Ｎｉ0.85Ｏ2 の放電曲線を図５に示す。この
ように比較例１の図３で認められた２箇所のプラトーが
なくなり、つまり結晶転移がなくなり、サイクル特性の
改善が期待された。実際のサイクル特性として、１サイ
クル目の放電容量（ｍＡｈ／ｇ）及び３０サイクル目の
放電容量を表３に示す。このようにコバルト、マンガ
ン、鉄、マグネシウム、又はアルミニウムを第３成分と
して共沈殿法により添加することにより、サイクル特性
が著しく改善された正極材を得ることができた。
【００３０】なお実施例及び比較例で使用した原料（試
薬）の分子式、分子量及び純度を表４に示した。
薬）の分子式、分子量及び純度を表４に示した。
【００３１】
【表３】
【００３２】
【表４】
【発明の効果】充電／放電の繰り返しによる電池特性の
低下が少ない耐久性（サイクル特性）に優れたリチウム
電池正極材が得られる。
低下が少ない耐久性（サイクル特性）に優れたリチウム
電池正極材が得られる。
【図１】比較例１（Ａ）、実施例１（Ｄ）、実施例４
（Ｆ）、実施例６（Ｅ）、実施例８（Ｃ）、実施例１０
（Ｂ）で合成したサンプルについてのＸ線回析パターン
を示す図である。
（Ｆ）、実施例６（Ｅ）、実施例８（Ｃ）、実施例１０
（Ｂ）で合成したサンプルについてのＸ線回析パターン
を示す図である。
【図２】比較例２で合成したサンプルについてのＸ線回
析パターンを示す図である。
析パターンを示す図である。
【図３】比較例１で合成した正極材サンプルを用いたリ
チウム電池の放電曲線を示す図である。
チウム電池の放電曲線を示す図である。
【図４】実施例２で合成した正極材サンプル（ＬｉＣｏ
0.15Ｎｉ0.85Ｏ2 ）を用いたリチウム電池の放電曲線を
示す図である。
0.15Ｎｉ0.85Ｏ2 ）を用いたリチウム電池の放電曲線を
示す図である。
【図５】実施例１０で合成した正極材サンプル（ＬｉＡ
ｌ0.15Ｎｉ0.85Ｏ2 ）を用いたリチウム電池の放電曲線
を示す図である。
ｌ0.15Ｎｉ0.85Ｏ2 ）を用いたリチウム電池の放電曲線
を示す図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 横野 進 新潟県新津市滝谷本町１−26日揮化学株式 会社中央研究所内 (72)発明者 藤田 隆幸 新潟県新津市滝谷本町１−26日揮化学株式 会社中央研究所内 (72)発明者 坂口 正己 新潟県新津市滝谷本町１−26日揮化学株式 会社中央研究所内
Claims (7)
- 【請求項１】 リチウム電池正極材としてニッケル及び
リチウム以外の第３成分を添加したニッケル酸リチウム
を製造する場合において、水溶性ニッケル化合物と添加
する第３成分の水溶性化合物との混合水溶液を調製し、
これをアルカリ化合物の水溶液と反応させてニッケルと
第３成分の共沈殿物を生成させ、この共沈殿物を乾燥し
た粉体又は更に焼成した粉体に、リチウム化合物の粉体
を添加混合して、酸素雰囲気で６００〜８５０℃の範囲
の温度で焼成することよりなるリチウム電池正極材の製
法。 - 【請求項２】 濃度が０．１５〜１．５ モル／Ｌ（リ
ッター）のアルカリ化合物水溶液中に、濃度が０．１５
〜１．５モル／Ｌのニッケル化合物と第３成分の混合水
溶液を注加して共沈殿物を得る請求項１に記載のリチウ
ム電池正極材の製法。 - 【請求項３】 濃度が０．１５〜１．５ モル／Ｌのア
ルカリ化合物水溶液と、濃度が０．１５〜１．５モル／
Ｌのニッケル化合物と第３成分の混合水溶液を同時に注
加混合して共沈殿物を得る請求項１に記載のリチウム電
池正極材の製法。 - 【請求項４】 第３成分のイオン半径が、ニッケルのイ
オン半径０．５６Åの０．８〜１．５倍のものである請
求項１、請求項２又は請求項３に記載のリチウム電池正
極材の製法。 - 【請求項５】 第３成分が、Ａｌ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｍｎ、
Ｍｇの中のいずれか一つ以上である請求項４に記載のリ
チウム電池正極材の製法。 - 【請求項６】 Ｎｉと第３成分Ｍの比率Ｎｉ：Ｍが０．
５〜０．９５：０．５〜０．０５の範囲、Ｎｉと第３成
分Ｍの合計とＬｉの比率（Ｎｉ＋Ｍ）：Ｌｉが１：１．
０±０．０５の範囲である請求項４又は請求項５に記載
のリチウム電池正極材の製法。 - 【請求項７】 Ｎｉと第３成分の共沈殿物を湿式粉砕器
で粉砕し、その後スプレードライヤーにて乾燥造粒し、
粒度調整を行う請求項１、請求項２、請求項３、請求項
４、請求項５、又は請求項６に記載のリチウム電池正極
材の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8284380A JPH10134811A (ja) | 1996-10-25 | 1996-10-25 | リチウム電池正極材の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8284380A JPH10134811A (ja) | 1996-10-25 | 1996-10-25 | リチウム電池正極材の製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10134811A true JPH10134811A (ja) | 1998-05-22 |
Family
ID=17677844
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8284380A Pending JPH10134811A (ja) | 1996-10-25 | 1996-10-25 | リチウム電池正極材の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10134811A (ja) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001291518A (ja) * | 2000-03-13 | 2001-10-19 | Samsung Sdi Co Ltd | リチウム二次電池用正極活物質及びその製造方法 |
| US6497854B2 (en) | 2000-11-30 | 2002-12-24 | Nikko Materials Company, Limited | Cathode material for a lithium secondary battery and method for manufacturing same |
| JP2004119172A (ja) * | 2002-09-26 | 2004-04-15 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 非水系電解質二次電池用正極活物質、その製造方法および非水系電解質二次電池 |
| JP2006089364A (ja) * | 2004-08-24 | 2006-04-06 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | アルミニウム含有水酸化ニッケル粒子及びその製造方法 |
| JP2007238437A (ja) * | 2001-05-17 | 2007-09-20 | Mitsubishi Chemicals Corp | リチウムニッケルマンガン複合酸化物の製造方法 |
| JP2007238435A (ja) * | 2007-04-20 | 2007-09-20 | Mitsubishi Chemicals Corp | リチウム遷移金属複合酸化物の製造方法 |
| US7309543B2 (en) | 2003-05-13 | 2007-12-18 | Mitsubishi Chemical Corporation | Layered lithium-nickel-based compound oxide powder and its production process |
| EP1553645A4 (en) * | 2002-07-23 | 2008-04-09 | Nikko Materials Co Ltd | METHOD FOR PRODUCING A POSITIVE PLATE MATERIAL FOR A LITHIUM SECONDARY CELL |
| US8551658B2 (en) | 2005-09-28 | 2013-10-08 | Agc Seimi Chemical Co., Ltd. | Process for producing lithium-containing composite oxide |
| JP2019021426A (ja) * | 2017-07-12 | 2019-02-07 | 住友金属鉱山株式会社 | 非水系電解質二次電池用正極活物質前駆体、非水系電解質二次電池用正極活物質、非水系電解質二次電池用正極活物質前駆体の製造方法、非水系電解質二次電池用正極活物質の製造方法 |
| JP2024539972A (ja) * | 2021-10-25 | 2024-10-31 | ユミコア | Ｌｉ含有カソード活物質のための前駆体材料を調製するための方法 |
| WO2025013908A1 (ja) * | 2023-07-13 | 2025-01-16 | 住友金属鉱山株式会社 | リチウムイオン二次電池用正極活物質 |
| WO2025013909A1 (ja) * | 2023-07-13 | 2025-01-16 | 住友金属鉱山株式会社 | リチウムイオン二次電池用正極活物質 |
-
1996
- 1996-10-25 JP JP8284380A patent/JPH10134811A/ja active Pending
Cited By (15)
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| WO2025013908A1 (ja) * | 2023-07-13 | 2025-01-16 | 住友金属鉱山株式会社 | リチウムイオン二次電池用正極活物質 |
| WO2025013909A1 (ja) * | 2023-07-13 | 2025-01-16 | 住友金属鉱山株式会社 | リチウムイオン二次電池用正極活物質 |
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