JPH10134821A - 非水電解液二次電池およびその製造方法 - Google Patents

非水電解液二次電池およびその製造方法

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JPH10134821A
JPH10134821A JP8288315A JP28831596A JPH10134821A JP H10134821 A JPH10134821 A JP H10134821A JP 8288315 A JP8288315 A JP 8288315A JP 28831596 A JP28831596 A JP 28831596A JP H10134821 A JPH10134821 A JP H10134821A
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JP
Japan
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positive electrode
secondary battery
negative electrode
electrolyte secondary
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JP8288315A
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Seiichi Ikuyama
清一 生山
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Original Assignee
Sony Corp
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 サイクル劣化率を小とした高信頼性を有する
非水電解液二次電池の提供。 【解決手段】 負極１と正極２とがセパレータ３を介し
て対向配置され、電池缶５内に封口ガスケット６を介し
て密封される非水電解液二次電池において、少なくとも
負極１および正極２の何れか一方の集電体（負極集電体
１０、正極集電体１１）に活物質保持用結合剤を有する
活物質層が形成され、活物質保持用結合剤がビニリデン
フロライドと、少なくともカルボキシル基およびカルボ
ン酸エステル基の何れかを有するとともに、ビニリデン
フロライドとの共重合が可能な不飽和二重結合を有する
共重合成分を有するものとの共重合体を有するものであ
り、活物質保持用結合剤が電子線の照射により架橋され
ているものであることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は非水電解液二次電池
およびその製造方法に関し、さらに詳しくは、負極と正
極とがセパレータを介して対向配置され、電池缶内に封
口ガスケットを介して密封される非水電解液二次電池お
よびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、電子手帳、電子計算機、携帯型電
話機等のコードレス電子機器の発達には目を見張るもの
があり、これ等の電源用として電池電圧が高く、高エネ
ルギー密度を有し、自己放電が少なく、且つサイクル特
性に優れた非水電解液二次電池が期待されている。とこ
ろで、負極にリチウムをドープ脱ドープ可能な活物質を
用い、正極にリチウム遷移金属酸化物を活物質に用いる
非水電解液二次電池では、各々の集電体表面に形成され
る活物質層にポリビニリデンフロライドまたはポリテト
ラフロロエチレン等の活物質保持用結合剤が含有されて
いる。
【０００３】しかしながら、従来の活物質保持用結合剤
は三次元的に編み目架橋されていないので、特に高温に
おいて電解液により膨潤劣化し、結果的に非水電解液二
次電池の充放電を繰り返した後における放電容量の初期
放電量に対する劣化率、所謂サイクル劣化率が大とな
り、信頼性を損なう一要因となっていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題はサイク
ル劣化率を小とし、高信頼性を有する非水電解液二次電
池を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明の非水電解液二次電池では、負極と正極とが
セパレータを介して対向配置され、電池缶内に封口ガス
ケットを介して密封される非水電解液二次電池におい
て、少なくとも負極および正極の何れか一方の集電体
に、活物質保持用結合剤を有する活物質層が形成され、
活物質保持用結合剤が、ビニリデンフロライドと、少な
くともカルボキシル基およびカルボン酸エステル基の何
れかを有するとともに、ビニリデンフロライドとの共重
合が可能な不飽和二重結合を有する共重合成分を有する
ものとの共重合体を有するものであり、活物質保持用結
合剤が、電子線の照射により架橋されているものである
ことを特徴とする。そして、好ましい共重合成分は０．
５重量部％以上１０重量部％以下であり、また、さらに
共重合成分としてテトラフロロエチレンおよびヘキサフ
ロロプロピレンの何れか一種を含有するものでも良い。
【０００６】また、本発明の非水電解液二次電池の製造
方法では、負極と正極とがセパレータを介して対向配置
され、電池缶内に封口ガスケットを介して密封される非
水電解液二次電池の製造方法において、少なくとも負極
および正極の何れか一方の集電体に、活物質保持用結合
剤を有する活物質層を形成する工程と、活物質層に１０
ｋＧｙ以上７００ｋＧｙ以下の電子線を照射し、活物質
保持用結合剤を架橋する工程とを有するものであり、活
物質保持用結合剤が、ビニリデンフロライドと、少なく
ともカルボキシル基およびカルボン酸エステル基の何れ
かを有するとともに、ビニリデンフロライドとの共重合
が可能な不飽和二重結合を有する共重合成分を有するも
のとの共重合体を有するものであることを特徴とする。
【０００７】上記した共重合成分の一例としてはアクリ
ル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル
酸エステル、クロトン酸、クロトン酸エステル、無水マ
レイン酸、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、マレ
イン酸ジエステル、無水シトラコン酸、シトラコン酸、
シトラコン酸モノエステル、シトラコン酸ジエステル等
を挙げることができる。これらは単体または複数で使用
することができる。
【０００８】上述した手段によれば、電子線の照射によ
り活物質層に含有する活物質保持用結合剤の架橋を容易
に行うことができるとともに、その照射量により架橋密
度も容易に制御することができる。また、架橋された活
物質保持用結合剤は耐熱性および耐薬品性が改善され、
電解質による膨潤劣化を抑止するとともに、非水電解液
二次電池のサイクル劣化率を抑止する作用がある。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、本発明を適用した具体的な
実施例と、実施例と対比する比較例について、図１に示
した円筒型の非水電解液二次電池の概略側面断面図を参
照して説明する。なお、本発明は以下に示した実施例に
限定されるものでないことは言うまでもない。
【００１０】実施例１ 先ず、以下の組成物をボールミルで５時間混合して正極
活物質層塗料を作製し、これを正極集電体１１である２
０μｍ厚のアルミニウム箔の両面に乾燥後の正極活物質
層厚が１００μｍとなるように塗布して乾燥させる。こ
の両面に正極活物質層を形成した正極集電体１１に３０
０ｋＧｙの電子線を照射し、その後プレスして正極２の
大きさに裁断した。
【００１１】 ＬｉＣｏＯ2 （比表面積０．６ｍ2 ／ｇ）８４重量部 カーボン（比表面積２５０ｍ2 ／ｇ） １０重量部 アクリル酸含有共重合体 ６重量部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン ４５重量部 （三菱化学社製）
【００１２】次に、以下の組成物をボールミルで５時間
混合して負極活物質層塗料を作製し、これを負極集電体
１０である１０μｍ厚の銅箔の両面に乾燥後の負極活物
質層厚が１００μｍとなるように塗布して乾燥させる。
この両面に負極活物質層を形成した負極集電体１０に３
００ｋＧｙの電子線を照射し、その後プレスして負極１
の大きさに裁断した。
【００１３】 カーボン（比表面積１０ｍ2 ／ｇ） ８３重量部 アクリル酸含有共重合体 １７重量部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン ５５重量部 （三菱化学社製）
【００１４】次に、得られた正極２と負極１との間に、
厚さが２５μｍのポリエチレン樹脂フィルムで構成され
たセパレータ３を挟んで複数回巻き込み、外径１８ｍｍ
の渦巻き型電極体を作製し、これをニッケルメッキを施
した電池缶５に収納した。そして、渦巻き型電極体の上
下に絶縁板４を配置した後、正極２の集電体から正極リ
ード１３を導出して電池蓋７に溶接し、負極１の集電体
から負極リード１２を導出して電池缶５に溶接した。
【００１５】次に、渦巻き型電極体が収納された電池缶
５内に、プロピレンカーボネートとジメチルカーボネー
トとの体積比を１対１に混合した混合溶媒にＬｉＰＦ6
を１モル／ｌ溶解した電解液を注入した後、電流遮断機
構を有する安全弁装置８、電池蓋７を電池缶５にアスフ
ァルトで表面を塗布した封口ガスケット６を介してかし
めて固定し、外径１８ｍｍ、高さ６５ｍｍの円筒形の非
水電解液二次電池を完成した。
【００１６】実施例２ 先ず、以下の組成物をボールミルで５時間混合して正極
活物質層塗料を作製し、これを正極集電体１１である２
０μｍ厚のアルミニウム箔の両面に乾燥後の正極活物質
層厚が１００μｍとなるように塗布して乾燥させる。こ
の両面に正極活物質層を形成した正極集電体１１に３０
０ｋＧｙの電子線を照射し、その後プレスして正極２の
大きさに裁断した。
【００１７】 ＬｉＣｏＯ2 （比表面積０．６ｍ2 ／ｇ）８４重量部 カーボン（比表面積２５０ｍ2 ／ｇ） １０重量部 マレイン酸モノエチル含有共重合体 ６重量部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン ４５重量部 （三菱化学社製）
【００１８】次に、以下の組成物をボールミルで５時間
混合して負極活物質層塗料を作製し、これを負極集電体
１０である１０μｍ厚の銅箔の両面に乾燥後の負極活物
質層厚が１００μｍとなるように塗布して乾燥させる。
この両面に負極活物質層を形成した負極集電体１０に３
００ｋＧｙの電子線を照射し、その後プレスして負極１
の大きさに裁断した。
【００１９】 カーボン（比表面積１０ｍ2 ／ｇ） ８３重量部 マレイン酸モノエチル含有共重合体 １７重量部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン ５５重量部 （三菱化学社製）
【００２０】以下、実施例１に示した事例と同様の工程
で外径１８ｍｍ、高さ６５ｍｍの円筒形の非水電解液二
次電池を完成した。
【００２１】実施例３ 先ず、以下の組成物をボールミルで５時間混合して正極
活物質層塗料を作製し、これを正極集電体１１である２
０μｍ厚のアルミニウム箔の両面に乾燥後の正極活物質
層厚が１００μｍとなるように塗布して乾燥させる。こ
の両面に正極活物質層を形成した正極集電体１１に３０
０ｋＧｙの電子線を照射し、その後プレスして正極２の
大きさに裁断した。
【００２２】 ＬｉＣｏＯ2 （比表面積０．６ｍ2 ／ｇ）８４重量部 カーボン（比表面積２５０ｍ2 ／ｇ） １０重量部 シトラコン酸ジエチル含有共重合体 ６重量部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン ４５重量部 （三菱化学社製）
【００２３】次に、以下の組成物をボールミルで５時間
混合して負極活物質層塗料を作製し、これを負極集電体
１０である１０μｍ厚の銅箔の両面に乾燥後の負極活物
質層厚が１００μｍとなるように塗布して乾燥させる。
この両面に負極活物質層を形成した負極集電体１０に３
００ｋＧｙの電子線を照射し、その後プレスして負極１
の大きさに裁断した。
【００２４】 カーボン（比表面積１０ｍ2 ／ｇ） ８３重量部 シトラコン酸ジエチル含有共重合体 １７重量部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン ５５重量部 （三菱化学社製）
【００２５】以下、実施例１に示した事例と同様の工程
で外径１８ｍｍ、高さ６５ｍｍの円筒形の非水電解液二
次電池を完成した。
【００２６】実施例４ 先ず、以下の組成物をボールミルで５時間混合して正極
活物質層塗料を作製し、これを正極集電体１１である２
０μｍ厚のアルミニウム箔の両面に乾燥後の正極活物質
層厚が１００μｍとなるように塗布して乾燥させる。こ
の両面に正極活物質層を形成した正極集電体１１に１０
ｋＧｙの電子線を照射し、その後プレスして正極２の大
きさに裁断した。
【００２７】 ＬｉＣｏＯ2 （比表面積０．６ｍ2 ／ｇ）８４重量部 カーボン（比表面積２５０ｍ2 ／ｇ） １０重量部 マレイン酸モノエチル含有共重合体 ６重量部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン ４５重量部 （三菱化学社製）
【００２８】次に、以下の組成物をボールミルで５時間
混合して負極活物質層塗料を作製し、これを負極集電体
１０である１０μｍ厚の銅箔の両面に乾燥後の負極活物
質層厚が１００μｍとなるように塗布して乾燥させる。
この両面に負極活物質層を形成した負極集電体１０に１
０ｋＧｙの電子線を照射し、その後プレスして負極１の
大きさに裁断した。
【００２９】 カーボン（比表面積１０ｍ2 ／ｇ） ８３重量部 マレイン酸モノエチル含有共重合体 １７重量部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン ５５重量部 （三菱化学社製）
【００３０】以下、実施例１に示した事例と同様の工程
で外径１８ｍｍ、高さ６５ｍｍの円筒形の非水電解液二
次電池を完成した。
【００３１】実施例５ 先ず、以下の組成物をボールミルで５時間混合して正極
活物質層塗料を作製し、これを正極集電体１１である２
０μｍ厚のアルミニウム箔の両面に乾燥後の正極活物質
層厚が１００μｍとなるように塗布して乾燥させる。こ
の両面に正極活物質層を形成した正極集電体１１に７０
０ｋＧｙの電子線を照射し、その後プレスして正極２の
大きさに裁断した。
【００３２】 ＬｉＣｏＯ2 （比表面積０．６ｍ2 ／ｇ）８４重量部 カーボン（比表面積２５０ｍ2 ／ｇ） １０重量部 マレイン酸モノエチル含有共重合体 ６重量部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン ４５重量部 （三菱化学社製）
【００３３】次に、以下の組成物をボールミルで５時間
混合して負極活物質層塗料を作製し、これを負極集電体
１０である１０μｍ厚の銅箔の両面に乾燥後の負極活物
質層厚が１００μｍとなるように塗布して乾燥させる。
この両面に負極活物質層を形成した負極集電体１０に７
００ｋＧｙの電子線を照射し、その後プレスして負極１
の大きさに裁断した。
【００３４】 カーボン（比表面積１０ｍ2 ／ｇ） ８３重量部 マレイン酸モノエチル共重合体 １７重量部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン ５５重量部 （三菱化学社製）
【００３５】以下、実施例１に示した事例と同様の工程
で外径１８ｍｍ、高さ６５ｍｍの円筒形の非水電解液二
次電池を完成した。
【００３６】比較例１ 本比較例は、活物質保持用結合剤中に、ビニリデンフロ
ライドとの共重合を可能とする共重合成分を有しないも
のであり、両面に正極活物質層を形成した正極集電体１
１および両面に負極活物質層を形成した負極集電体１０
の何れにも電子線を照射しなかったものである。先ず、
以下の組成物をボールミルで５時間混合して正極活物質
層塗料を作製し、これを正極集電体１１である２０μｍ
厚のアルミニウム箔の両面に乾燥後の正極活物質層厚が
１００μｍとなるように塗布して乾燥させる。その後プ
レスして正極２の大きさに裁断した。
【００３７】 ＬｉＣｏＯ2 （比表面積０．６ｍ2 ／ｇ）８４重量部 カーボン（比表面積２５０ｍ2 ／ｇ） １０重量部 ポリビニリデンフロライド ６重量部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン ４５重量部 （三菱化学社製）
【００３８】次に、以下の組成物をボールミルで５時間
混合して負極活物質層塗料を作製し、これを負極集電体
１０である１０μｍ厚の銅箔の両面に乾燥後の負極活物
質層厚が１００μｍとなるように塗布して乾燥させる。
その後プレスして負極１の大きさに裁断した。
【００３９】 カーボン（比表面積１０ｍ2 ／ｇ） ８３重量部 ポリビニリデンフロライド １７重量部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン ５５重量部 （三菱化学社製）
【００４０】以下、実施例１に示した事例と同様の工程
で外径１８ｍｍ、高さ６５ｍｍの円筒形の非水電解液二
次電池を完成した。
【００４１】比較例２ 本比較例は、活物質保持用結合剤中に、ビニリデンフロ
ライドとの共重合を可能とする共重合成分を有しないも
のである。先ず、以下の組成物をボールミルで５時間混
合して正極活物質層塗料を作製し、これを正極集電体１
１である２０μｍ厚のアルミニウム箔の両面に乾燥後の
正極活物質層厚が１００μｍとなるように塗布して乾燥
させる。この両面に正極活物質層を形成した正極集電体
１１に３００ｋＧｙの電子線を照射し、その後プレスし
て正極２の大きさに裁断した。
【００４２】 ＬｉＣｏＯ2 （比表面積０．６ｍ2 ／ｇ）８４重量部 カーボン（比表面積２５０ｍ2 ／ｇ） １０重量部 ポリビニリデンフロライド ６重量部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン ４５重量部 （三菱化学社製）
【００４３】次に、以下の組成物をボールミルで５時間
混合して負極活物質層塗料を作製し、これを負極集電体
１０である１０μｍ厚の銅箔の両面に乾燥後の負極活物
質層厚が１００μｍとなるように塗布して乾燥させる。
この両面に負極活物質層を形成した負極集電体１０に３
００ｋＧｙの電子線を照射し、その後プレスして負極１
の大きさに裁断した。
【００４４】 カーボン（比表面積１０ｍ2 ／ｇ） ８３重量部 ポリビニリデンフロライド １７重量部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン ５５重量部 （三菱化学社製）
【００４５】以下、実施例１に示した事例と同様の工程
で外径１８ｍｍ、高さ６５ｍｍの円筒形の非水電解液二
次電池を完成した。
【００４６】比較例３ 先ず、以下の組成物をボールミルで５時間混合して正極
活物質層塗料を作製し、これを正極集電体１１である２
０μｍ厚のアルミニウム箔の両面に乾燥後の正極活物質
層厚が１００μｍとなるように塗布して乾燥させる。こ
の両面に正極活物質層を形成した正極集電体１１に３０
０ｋＧｙの電子線を照射し、その後プレスして正極２の
大きさに裁断した。
【００４７】 ＬｉＣｏＯ2 （比表面積０．６ｍ2 ／ｇ）８４重量部 カーボン（比表面積２５０ｍ2 ／ｇ） １０重量部 アクリル酸共重合体 ６重量部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン ４５重量部 （三菱化学社製）
【００４８】次に、以下の組成物をボールミルで５時間
混合して負極活物質層塗料を作製し、これを負極集電体
１０である１０μｍ厚の銅箔の両面に乾燥後の負極活物
質層厚が１００μｍとなるように塗布して乾燥させる。
この両面に負極活物質層を形成した負極集電体１０に３
００ｋＧｙの電子線を照射し、その後プレスして負極１
の大きさに裁断した。
【００４９】 カーボン（比表面積１０ｍ2 ／ｇ） ８３重量部 アクリル酸含有共重合体 １７重量部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン ５５重量部 （三菱化学社製）
【００５０】以下、実施例１に示した事例と同様の工程
で外径１８ｍｍ、高さ６５ｍｍの円筒形の非水電解液二
次電池を完成した。
【００５１】比較例４ 先ず、以下の組成物をボールミルで５時間混合して正極
活物質層塗料を作製し、これを正極集電体１１である２
０μｍ厚のアルミニウム箔の両面に乾燥後の正極活物質
層厚が１００μｍとなるように塗布して乾燥させる。こ
の両面に正極活物質層を形成した正極集電体１１に３０
０ｋＧｙの電子線を照射し、その後プレスして正極２の
大きさに裁断した。
【００５２】 ＬｉＣｏＯ2 （比表面積０．６ｍ2 ／ｇ）８４重量部 カーボン（比表面積２５０ｍ2 ／ｇ） １０重量部 マレイン酸ジメチル含有共重合体 ６重量部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン ４５重量部 （三菱化学社製）
【００５３】次に、以下の組成物をボールミルで５時間
混合して負極活物質層塗料を作製し、これを負極集電体
１０である１０μｍ厚の銅箔の両面に乾燥後の負極活物
質層厚が１００μｍとなるように塗布して乾燥させる。
この両面に負極活物質層を形成した負極集電体１０に３
００ｋＧｙの電子線を照射し、その後プレスして負極１
の大きさに裁断した。
【００５４】 カーボン（比表面積１０ｍ2 ／ｇ） ８３重量部 マレイン酸ジメチル含有共重合体 １７重量部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン ５５重量部 （三菱化学社製）
【００５５】以下、実施例１に示した事例と同様の工程
で外径１８ｍｍ、高さ６５ｍｍの円筒形の非水電解液二
次電池を完成した。
【００５６】比較例５ 先ず、以下の組成物をボールミルで５時間混合して正極
活物質層塗料を作製し、これを正極集電体１１である２
０μｍ厚のアルミニウム箔の両面に乾燥後の正極活物質
層厚が１００μｍとなるように塗布して乾燥させる。こ
の両面に正極活物質層を形成した正極集電体１１に５ｋ
Ｇｙの電子線を照射し、その後プレスして正極２の大き
さに裁断した。
【００５７】 ＬｉＣｏＯ2 （比表面積０．６ｍ2 ／ｇ）８４重量部 カーボン（比表面積２５０ｍ2 ／ｇ） １０重量部 マレイン酸モノエチル含有共重合体 ６重量部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン ４５重量部 （三菱化学社製）
【００５８】次に、以下の組成物をボールミルで５時間
混合して負極活物質層塗料を作製し、これを負極集電体
１０である１０μｍ厚の銅箔の両面に乾燥後の負極活物
質層厚が１００μｍとなるように塗布して乾燥させる。
この両面に負極活物質層を形成した負極集電体１０に５
ｋＧｙの電子線を照射し、その後プレスして負極１の大
きさに裁断した。
【００５９】 カーボン（比表面積１０ｍ2 ／ｇ） ８３重量部 マレイン酸モノエチル含有共重合体 １７重量部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン ５５重量部 （三菱化学社製）
【００６０】以下、実施例１に示した事例と同様の工程
で外径１８ｍｍ、高さ６５ｍｍの円筒形の非水電解液二
次電池を完成した。
【００６１】比較例６ 先ず、以下の組成物をボールミルで５時間混合して正極
活物質層塗料を作製し、これを正極集電体１１である２
０μｍ厚のアルミニウム箔の両面に乾燥後の正極活物質
層厚が１００μｍとなるように塗布して乾燥させる。こ
の両面に正極活物質層を形成した正極集電体１１に９０
０ｋＧｙの電子線を照射し、その後プレスして正極２の
大きさに裁断した。
【００６２】 ＬｉＣｏＯ2 （比表面積０．６ｍ2 ／ｇ）８４重量部 カーボン（比表面積２５０ｍ2 ／ｇ） １０重量部 マレイン酸モノエチル含有共重合体 ６重量部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン ４５重量部 （三菱化学社製）
【００６３】次に、以下の組成物をボールミルで５時間
混合して負極活物質層塗料を作製し、これを負極集電体
１０である１０μｍ厚の銅箔の両面に乾燥後の負極活物
質層厚が１００μｍとなるように塗布して乾燥させる。
この両面に負極活物質層を形成した負極集電体１０に９
００ｋＧｙの電子線を照射し、その後プレスして負極１
の大きさに裁断した。
【００６４】 カーボン（比表面積１０ｍ2 ／ｇ） ８３重量部 マレイン酸モノエチル含有共重合体 １７重量部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン ５５重量部 （三菱化学社製）
【００６５】以下、実施例１に示した事例と同様の工程
で外径１８ｍｍ、高さ６５ｍｍの円筒形の非水電解液二
次電池を完成した。
【００６６】以上、実施例１〜５および比較例１〜６を
サイクル劣化率について下記条件で評価し、結果を表１
に示す。なお、表１ではカルボキシル基あるいはカルボ
ン酸エステル基の何れかを有し、ビニリデンフロライド
との共重合が可能な不飽和二重結合を有する共重合成分
と、この共重合成分中におけるＣＯＯ含有モノマーとの
割合を％で示した。
【００６７】サイクル劣化率 完成した非水電解液二次電池を４５℃の雰囲気中で１
Ａ、４．２Ｖの定電流定電圧充電を３時間行った後、１
Ａで２．７５Ｖカットオフの定電流放電を行い、これを
初期放電容量とした。次に、上記と同様の雰囲気と充電
条件で充電を１００サイクル繰り返した後の放電容量を
サイクル後容量とした。そして、（初期容量−サイクル
後容量）／初期容量の割合を％で表して評価した。
【００６８】
【表１】
【００６９】表１から明らかなように、本発明を適用し
た実施例１〜５のものは何れもサイクル劣化率が１３％
以下であり、高信頼性を有する非水電解液二次電池とす
ることができた。一方、比較例１〜６のものはサイクル
劣化率が２２％以上であり、信頼性が不十分なものであ
った。
【００７０】
【発明の効果】本発明の非水電解液二次電池およびその
製造方法によれば、サイクル劣化率が小となり、高信頼
性を有する非水電解液二次電池およびその製造方法を提
供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 円筒型の非水電解液二次電池の概略側面断面
図である。
【符号の説明】
１…負極、２…正極、３…セパレータ、４…絶縁板、５
…電池缶、６…封口ガスケット、７…電池蓋、８…安全
弁装置、９…ＰＴＣ素子、１０…負極集電体、１１…正
極集電体、１２…負極リード、１３…正極リード、１４
…センターピン

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 負極と正極とがセパレータを介して対向
    配置され、 電池缶内に封口ガスケットを介して密封される非水電解
    液二次電池において、 少なくとも前記負極および前記正極の何れか一方の集電
    体に、活物質保持用結合剤を有する活物質層が形成さ
    れ、 前記活物質保持用結合剤が、 ビニリデンフロライドと、 少なくともカルボキシル基およびカルボン酸エステル基
    の何れかを有するとともに、 前記ビニリデンフロライドとの共重合が可能な不飽和二
    重結合を有する共重合成分を有するものとの共重合体を
    有するものであり、 前記活物質保持用結合剤が、電子線の照射により架橋さ
    れているものであることを特徴とする非水電解液二次電
    池。
  2. 【請求項２】 前記共重合成分が、少なくとも前記ビニ
    リデンフロライドと共重合可能なテトラフロロエチレン
    およびヘキサフロロプロピレンの何れか一種を含有する
    ものであることを特徴とする請求項１に記載の非水電解
    液二次電池。
  3. 【請求項３】 前記共重合成分が、０．５重量部％以上
    １０重量部％以下であることを特徴とする請求項１に記
    載の非水電解液二次電池。
  4. 【請求項４】 負極と正極とがセパレータを介して対向
    配置され、 電池缶内に封口ガスケットを介して密封される非水電解
    液二次電池の製造方法において、 少なくとも前記負極および前記正極の何れか一方の集電
    体に、活物質保持用結合剤を有する活物質層を形成する
    工程と、 前記活物質層に電子線を照射し、前記活物質保持用結合
    剤を架橋する工程とを有するものであり、 前記活物質保持用結合剤が、 ビニリデンフロライドと、 少なくともカルボキシル基およびカルボン酸エステル基
    の何れかを有するとともに、 前記ビニリデンフロライドとの共重合が可能な不飽和二
    重結合を有する共重合成分を有するものとの共重合体を
    有するものであることを特徴とする非水電解液二次電池
    の製造方法。
  5. 【請求項５】 前記電子線の照射量が１０ｋＧｙ以上７
    ００ｋＧｙ以下であることを特徴とする請求項４に記載
    の非水電解液二次電池の製造方法。
JP8288315A 1996-10-30 1996-10-30 非水電解液二次電池およびその製造方法 Pending JPH10134821A (ja)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101148564B1 (ko) 2011-06-06 2012-05-23 제이에스알 가부시끼가이샤 정극용 결합제 조성물

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