JPH10138433A - ガスバリア性二軸延伸ポリ乳酸フィルム - Google Patents
ガスバリア性二軸延伸ポリ乳酸フィルムInfo
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- JPH10138433A JPH10138433A JP30445496A JP30445496A JPH10138433A JP H10138433 A JPH10138433 A JP H10138433A JP 30445496 A JP30445496 A JP 30445496A JP 30445496 A JP30445496 A JP 30445496A JP H10138433 A JPH10138433 A JP H10138433A
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Landscapes
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- Laminated Bodies (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 優れた透明性、引張強度、熱寸法安定性及び
ガスバリア性を有し、包装材料等に好適で、かつ、廃棄
時に環境を損なわない二軸延伸ポリ乳酸フィルムを提供
する。 【解決手段】 ポリ乳酸系重合体からなり、縦方向及び
横方向にそれぞれ 1.5倍以上延伸された二軸延伸フィル
ムであって、片面にケイ素酸化物の透明な薄膜層が形成
されているフィルム。
ガスバリア性を有し、包装材料等に好適で、かつ、廃棄
時に環境を損なわない二軸延伸ポリ乳酸フィルムを提供
する。 【解決手段】 ポリ乳酸系重合体からなり、縦方向及び
横方向にそれぞれ 1.5倍以上延伸された二軸延伸フィル
ムであって、片面にケイ素酸化物の透明な薄膜層が形成
されているフィルム。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、優れた透明性、引
張強度、熱寸法安定性及びガスバリア性を有し、包装材
料として好適な二軸延伸ポリ乳酸フィルムに関するもの
である。
張強度、熱寸法安定性及びガスバリア性を有し、包装材
料として好適な二軸延伸ポリ乳酸フィルムに関するもの
である。
【0002】
【従来の技術】現在、透明性、引張強度及び熱寸法安定
性に優れたフィルムとしては、例えばポリエチレンテレ
フタレート二軸延伸フィルムをはじめとして、多くのプ
ラスチックフィルムが知られており、産業界で広く使用
されている。しかしながら、これらのフィルムは自然環
境下に廃棄されると、その安定性のために分解すること
なく残留し、景観を損ない、魚、野鳥等の生活環境を汚
染するといった問題があった。
性に優れたフィルムとしては、例えばポリエチレンテレ
フタレート二軸延伸フィルムをはじめとして、多くのプ
ラスチックフィルムが知られており、産業界で広く使用
されている。しかしながら、これらのフィルムは自然環
境下に廃棄されると、その安定性のために分解すること
なく残留し、景観を損ない、魚、野鳥等の生活環境を汚
染するといった問題があった。
【0003】そこで、これらの問題を生じない分解性重
合体からなる材料が要求されており、多くの研究、開発
が行われている。その一例として、ポリ乳酸がある。ポ
リ乳酸は、土壌中において自然に加水分解が進行し、土
中に原型が残らず、次いで微生物により無害な分解物と
なることが知られている。
合体からなる材料が要求されており、多くの研究、開発
が行われている。その一例として、ポリ乳酸がある。ポ
リ乳酸は、土壌中において自然に加水分解が進行し、土
中に原型が残らず、次いで微生物により無害な分解物と
なることが知られている。
【0004】そこで、ポリ乳酸からなり、透明性、引張
強度及び寸法安定性に優れ、かつ、廃棄時に環境を損な
わないフィルムが提案されている(特開平7−207041
号) 。しかしながら、本発明者らの検討の結果、このフ
ィルムはガスバリア性に劣り、包装された内容物の変質
を防ぐ必要のある食品、医薬品、化学薬品等の包装に用
いることはできないことが判明した。
強度及び寸法安定性に優れ、かつ、廃棄時に環境を損な
わないフィルムが提案されている(特開平7−207041
号) 。しかしながら、本発明者らの検討の結果、このフ
ィルムはガスバリア性に劣り、包装された内容物の変質
を防ぐ必要のある食品、医薬品、化学薬品等の包装に用
いることはできないことが判明した。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、透明性、引
張強度及び熱寸法安定性に優れたポリ乳酸系フィルム
に、高度なガスバリア性を付与し、環境に優しく実用性
に優れた包装材料に適したフィルムを提供しようとする
ものである。
張強度及び熱寸法安定性に優れたポリ乳酸系フィルム
に、高度なガスバリア性を付与し、環境に優しく実用性
に優れた包装材料に適したフィルムを提供しようとする
ものである。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記の課題を
解決するもので、その要旨は、ポリ乳酸系重合体からな
り、縦方向及び横方向にそれぞれ 1.5倍以上延伸された
二軸延伸フィルムであって、片面にケイ素酸化物の透明
な薄膜層が形成されていることを特徴とするガスバリア
性二軸延伸フィルムにある。
解決するもので、その要旨は、ポリ乳酸系重合体からな
り、縦方向及び横方向にそれぞれ 1.5倍以上延伸された
二軸延伸フィルムであって、片面にケイ素酸化物の透明
な薄膜層が形成されていることを特徴とするガスバリア
性二軸延伸フィルムにある。
【0007】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。
する。
【0008】本発明において、ポリ乳酸系重合体とは、
ポリ乳酸(ホモポリマー)の他、生分解性を有するポリ
乳酸を主体とするコポリマー及び混合物を含むものであ
る。ポリ乳酸を形成する乳酸としては、L−乳酸、D−
乳酸及び両者の混合物のいずれでもよい。また、コポリ
マーを形成する共重合成分としては、グリコール酸、3
−ヒドロキシ酪酸、4−ヒドロキシ酪酸、3−ヒドロキ
シ吉草酸、4−ヒドロキシ吉草酸、6−ヒドロキシカプ
ロン酸等のヒドロキシカルボン酸が挙げられる。
ポリ乳酸(ホモポリマー)の他、生分解性を有するポリ
乳酸を主体とするコポリマー及び混合物を含むものであ
る。ポリ乳酸を形成する乳酸としては、L−乳酸、D−
乳酸及び両者の混合物のいずれでもよい。また、コポリ
マーを形成する共重合成分としては、グリコール酸、3
−ヒドロキシ酪酸、4−ヒドロキシ酪酸、3−ヒドロキ
シ吉草酸、4−ヒドロキシ吉草酸、6−ヒドロキシカプ
ロン酸等のヒドロキシカルボン酸が挙げられる。
【0009】ポリ乳酸を得るための重合法としては、縮
合重合法及び開環重合法のいずれの方法を採用すること
も可能であり、分子量増大を目的として少量の鎖延長
剤、例えば、ジイソシアネート化合物、ジエポキシ化合
物、酸無水物等を使用してもよい。
合重合法及び開環重合法のいずれの方法を採用すること
も可能であり、分子量増大を目的として少量の鎖延長
剤、例えば、ジイソシアネート化合物、ジエポキシ化合
物、酸無水物等を使用してもよい。
【0010】ポリ乳酸系重合体は、重量平均分子量が1
万〜100 万の範囲のものが好ましく、分子量があまり小
さいと、実用に供し得る引張強度を有するフィルムが得
られず、逆に分子量が大きすぎると、溶融粘度が高くな
り、製膜が困難になる。
万〜100 万の範囲のものが好ましく、分子量があまり小
さいと、実用に供し得る引張強度を有するフィルムが得
られず、逆に分子量が大きすぎると、溶融粘度が高くな
り、製膜が困難になる。
【0011】本発明において、二軸延伸フィルムは、ポ
リ乳酸系重合体を押出法等の一般的な溶融成形法によ
り、平面状の未延伸シートにし、次いで、これをテンタ
ー式同時二軸延伸法又はテンター式逐次二軸延伸法によ
り二軸延伸することによって得られる。また、ポリ乳酸
系重合体を円筒状に押し出した未延伸チューブを同時二
軸延伸するチューブラー法によって二軸延伸フィルムと
することもできる。
リ乳酸系重合体を押出法等の一般的な溶融成形法によ
り、平面状の未延伸シートにし、次いで、これをテンタ
ー式同時二軸延伸法又はテンター式逐次二軸延伸法によ
り二軸延伸することによって得られる。また、ポリ乳酸
系重合体を円筒状に押し出した未延伸チューブを同時二
軸延伸するチューブラー法によって二軸延伸フィルムと
することもできる。
【0012】延伸倍率は、縦方向及び横方向にそれぞれ
1.5倍以上とすることが必要であり、この範囲を下まわ
ると、引張強度が不足し、包装材料として不適当なもの
となる。
1.5倍以上とすることが必要であり、この範囲を下まわ
ると、引張強度が不足し、包装材料として不適当なもの
となる。
【0013】延伸後、フィルムの寸法安定性を向上させ
るため、フィルムのガラス転移温度以上かつ融点未満の
温度で熱処理する。
るため、フィルムのガラス転移温度以上かつ融点未満の
温度で熱処理する。
【0014】フィルムの厚さは、フレキシブルな包装材
料として使用する場合、通常5〜300 μmの範囲から選
べばよく、特に10〜50μmの範囲から選ぶのが好まし
い。
料として使用する場合、通常5〜300 μmの範囲から選
べばよく、特に10〜50μmの範囲から選ぶのが好まし
い。
【0015】本発明においては、二軸延伸フィルムに、
その片面にケイ素酸化物の透明な薄膜層を形成する。ケ
イ素酸化物の薄膜層を形成する方法としては、真空蒸着
法、スパッタリング法及びイオンプレーティング法のい
ずれの方法も採用することができる。例えば、真空蒸着
法の場合、蒸着物質として一酸化ケイ素又は二酸化ケイ
素を用い、10-3〜10-5Torrの真空下で、電子ビーム、高
周波誘導加熱、抵抗加熱方式で加熱蒸発させて蒸着させ
ればよい。また、酸素ガスを供給しながら行う反応蒸着
法も採用することができ、この場合は、蒸着物質として
金属ケイ素を用いてもよい。
その片面にケイ素酸化物の透明な薄膜層を形成する。ケ
イ素酸化物の薄膜層を形成する方法としては、真空蒸着
法、スパッタリング法及びイオンプレーティング法のい
ずれの方法も採用することができる。例えば、真空蒸着
法の場合、蒸着物質として一酸化ケイ素又は二酸化ケイ
素を用い、10-3〜10-5Torrの真空下で、電子ビーム、高
周波誘導加熱、抵抗加熱方式で加熱蒸発させて蒸着させ
ればよい。また、酸素ガスを供給しながら行う反応蒸着
法も採用することができ、この場合は、蒸着物質として
金属ケイ素を用いてもよい。
【0016】なお、ケイ素酸化物は、10重量%程度以下
であれば、その中に不純物としてカルシウム、マグネシ
ウム又はそれらの酸化物が混入したものでもよく、フィ
ルムの透明性やガスバリア性の極端な低下は認められな
い。
であれば、その中に不純物としてカルシウム、マグネシ
ウム又はそれらの酸化物が混入したものでもよく、フィ
ルムの透明性やガスバリア性の極端な低下は認められな
い。
【0017】ケイ素酸化物の薄膜層の厚さは、5〜50nm
の範囲で選ぶのが好ましい。この薄膜層の厚さが5nm未
満であると、ガスバリア性が不十分であり、一方、50nm
を超えるとフィルムにカールが発生したり、薄膜層に亀
裂や剥離が生じたりして、好ましくない。
の範囲で選ぶのが好ましい。この薄膜層の厚さが5nm未
満であると、ガスバリア性が不十分であり、一方、50nm
を超えるとフィルムにカールが発生したり、薄膜層に亀
裂や剥離が生じたりして、好ましくない。
【0018】なお、本発明のフィルムには、成形加工
性、フィルム物性を調整する目的で、可塑剤、滑剤、無
機フィラー、紫外線吸収剤等の添加剤、改質剤を含有さ
せることも可能である。
性、フィルム物性を調整する目的で、可塑剤、滑剤、無
機フィラー、紫外線吸収剤等の添加剤、改質剤を含有さ
せることも可能である。
【0019】本発明のフィルムは、必要に応じて、ヒー
トシール性を向上させる物質を塗布したり、積層して包
装材料等として使用される。ヒートシール性を向上させ
る物質としては、低密度ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、アイオモノマー、エチレン−酢酸ビニル共重合体等
が挙げられる。
トシール性を向上させる物質を塗布したり、積層して包
装材料等として使用される。ヒートシール性を向上させ
る物質としては、低密度ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、アイオモノマー、エチレン−酢酸ビニル共重合体等
が挙げられる。
【0020】
【実施例】次に、実施例によって本発明を具体的に説明
する。なお、測定、評価は、次の方法により行った。 (1) 引張強度 ASTM-D 882の測定法に準じて、幅10mm、長さ10cmの試料
で測定した。 (2) 熱水収縮率(寸法安定性) 幅10mm、長さ10cmの試料を80℃熱水中に5分間浸漬し、
処理前後の寸法変化を測定し、原長に対する百分率で求
めた。 (3) 透明性 肉眼により透明性の良否を判定した。 (4) 酸素透過率 Mordern Control 社製のOX-TRAN 10-50Aを使用し、温度
20℃、湿度65%RHの条件で測定した。 (5) 透湿度 JIS Z 0208に準じ、温度40℃、湿度90%RHの条件で測定
した。
する。なお、測定、評価は、次の方法により行った。 (1) 引張強度 ASTM-D 882の測定法に準じて、幅10mm、長さ10cmの試料
で測定した。 (2) 熱水収縮率(寸法安定性) 幅10mm、長さ10cmの試料を80℃熱水中に5分間浸漬し、
処理前後の寸法変化を測定し、原長に対する百分率で求
めた。 (3) 透明性 肉眼により透明性の良否を判定した。 (4) 酸素透過率 Mordern Control 社製のOX-TRAN 10-50Aを使用し、温度
20℃、湿度65%RHの条件で測定した。 (5) 透湿度 JIS Z 0208に準じ、温度40℃、湿度90%RHの条件で測定
した。
【0021】実施例1 重量平均分子量10万のポリ−L−乳酸を50mmφ押出機を
用いて溶融させ、Tダイからシート状に押し出してキャ
スティングロールで急冷し、厚さ 200μm の未延伸シー
トを得た。この未延伸シートの端部をテンター式同時2
軸延伸機のクリップに把持させ、50℃で予熱し、60℃
で、延伸倍率を縦方向 3.0倍、横方向 3.3倍として同時
二軸延伸した後、横方向の弛緩率を5%として、 140℃
で10秒間の熱処理を施した後、フィルムを冷却して巻取
機で巻取り、厚さが 200μm の二軸延伸フィルムを得
た。次いで、得られた二軸延伸フィルムを真空蒸着装置
に供給し、5×10-5Torrの真空下、10kwの電子ビーム加
熱方式により、純度99.9%の一酸化ケイ素(SiO) を加熱
蒸発させて、二軸延伸フィルムの片面に、厚さ50nmのケ
イ素酸化物の透明な薄膜層が形成させた。
用いて溶融させ、Tダイからシート状に押し出してキャ
スティングロールで急冷し、厚さ 200μm の未延伸シー
トを得た。この未延伸シートの端部をテンター式同時2
軸延伸機のクリップに把持させ、50℃で予熱し、60℃
で、延伸倍率を縦方向 3.0倍、横方向 3.3倍として同時
二軸延伸した後、横方向の弛緩率を5%として、 140℃
で10秒間の熱処理を施した後、フィルムを冷却して巻取
機で巻取り、厚さが 200μm の二軸延伸フィルムを得
た。次いで、得られた二軸延伸フィルムを真空蒸着装置
に供給し、5×10-5Torrの真空下、10kwの電子ビーム加
熱方式により、純度99.9%の一酸化ケイ素(SiO) を加熱
蒸発させて、二軸延伸フィルムの片面に、厚さ50nmのケ
イ素酸化物の透明な薄膜層が形成させた。
【0022】実施例2 実施例1において、延伸倍率を縦方向 2.0倍、横方向
2.0倍とした以外は、実施例1と同様に実施した。
2.0倍とした以外は、実施例1と同様に実施した。
【0023】実施例3 実施例1において、二軸延伸フィルムの片面に真空蒸着
されるケイ素酸化物の薄膜層の厚さが20nmとなるように
した以外は、実施例1と同様に実施した。
されるケイ素酸化物の薄膜層の厚さが20nmとなるように
した以外は、実施例1と同様に実施した。
【0024】実施例4 実施例1において、蒸着物質として SiOの代わりに、二
酸化ケイ素(SiO2)を使用した以外は、実施例1と同様に
実施した。
酸化ケイ素(SiO2)を使用した以外は、実施例1と同様に
実施した。
【0025】比較例1 実施例1において、延伸倍率を縦方向 1.2倍、横方向
1.2倍とした以外は、実施例1と同様に実施した。
1.2倍とした以外は、実施例1と同様に実施した。
【0026】比較例2 実施例1において、蒸着物質として SiOの代わりに、ア
ルミニウム(Al)を使用した以外は、実施例1と同様に実
施した。
ルミニウム(Al)を使用した以外は、実施例1と同様に実
施した。
【0027】上記の実施例及び比較例で得られた蒸着二
軸延伸フィルムの特性を評価した結果を表1に示す。な
お、参考例は、実施例1におけるケイ素酸化物の薄膜層
を形成しない二軸延伸フィルムについての評価結果を示
す。
軸延伸フィルムの特性を評価した結果を表1に示す。な
お、参考例は、実施例1におけるケイ素酸化物の薄膜層
を形成しない二軸延伸フィルムについての評価結果を示
す。
【0028】
【表1】
【0029】
【発明の効果】本発明によれば、透明性、引張強度及び
熱寸法安定性に優れたポリ乳酸系フィルムに、高度なガ
スバリア性を付与することができ、環境に優しく実用性
に優れた包装材料に適したフィルムを得ることができ
る。
熱寸法安定性に優れたポリ乳酸系フィルムに、高度なガ
スバリア性を付与することができ、環境に優しく実用性
に優れた包装材料に適したフィルムを得ることができ
る。
Claims (1)
- 【請求項1】 ポリ乳酸系重合体からなり、縦方向及び
横方向にそれぞれ 1.5倍以上延伸された二軸延伸フィル
ムであって、片面にケイ素酸化物の透明な薄膜層が形成
されていることを特徴とするガスバリア性二軸延伸フィ
ルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30445496A JPH10138433A (ja) | 1996-11-15 | 1996-11-15 | ガスバリア性二軸延伸ポリ乳酸フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30445496A JPH10138433A (ja) | 1996-11-15 | 1996-11-15 | ガスバリア性二軸延伸ポリ乳酸フィルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10138433A true JPH10138433A (ja) | 1998-05-26 |
Family
ID=17933217
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30445496A Pending JPH10138433A (ja) | 1996-11-15 | 1996-11-15 | ガスバリア性二軸延伸ポリ乳酸フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10138433A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0974615A1 (en) | 1998-07-22 | 2000-01-26 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Aliphatic polyester film and gas barrier film |
| CN121403812A (zh) * | 2025-12-26 | 2026-01-27 | 山东永聚医药科技股份有限公司 | 可降解高阻隔膜及其制备方法 |
-
1996
- 1996-11-15 JP JP30445496A patent/JPH10138433A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0974615A1 (en) | 1998-07-22 | 2000-01-26 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Aliphatic polyester film and gas barrier film |
| US6600008B1 (en) | 1998-07-22 | 2003-07-29 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Aliphatic polyester film and gas barrier film |
| US6649732B2 (en) | 1998-07-22 | 2003-11-18 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Aliphatic polyester film and gas barrier film |
| EP1785449A2 (en) | 1998-07-22 | 2007-05-16 | Toyo Boseki Kabushiki Kasisha | Aliphatic polyester film and gas barrier film |
| EP2236548A2 (en) | 1998-07-22 | 2010-10-06 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Aliphatic polyester film and gas barrier film |
| CN121403812A (zh) * | 2025-12-26 | 2026-01-27 | 山东永聚医药科技股份有限公司 | 可降解高阻隔膜及其制备方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040921 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040928 |
|
| A521 | Written amendment |
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|
| A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20041221 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |