JPH10139603A - 工業用抗菌剤 - Google Patents
工業用抗菌剤Info
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- JPH10139603A JPH10139603A JP30304396A JP30304396A JPH10139603A JP H10139603 A JPH10139603 A JP H10139603A JP 30304396 A JP30304396 A JP 30304396A JP 30304396 A JP30304396 A JP 30304396A JP H10139603 A JPH10139603 A JP H10139603A
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Abstract
を提供する。 【解決手段】 2−(p−ヒドロキシフェニル)グリオ
キシロヒドロキシモイルクロライドと;4,5−ジクロ
ロ−2−n−オクチルイソチアゾリン−3−オン、1,
2−ベンゾイソチアゾリン−3−オン、2−ブロモ−2
−ニトロプロパン−1,3−ジオール、α−クロロベン
ズアルドキシムアセテート、5−クロロ−2,4,6−
トリフルオロイソフタロニトリル及びo−フタルアルデ
ヒドよりなる群から選ばれる1種又は2種以上の第2成
分とを有効成分とする工業用抗菌剤。 【効果】 併用による著しく優れた殺菌効果の相乗効果
で、少ない薬剤添加量にて幅広い対象水系の微生物障害
を効果的に抑制することができる。
Description
り、特に、紙・パルプ工業における抄紙工程水、各種工
業用の冷却水や洗浄水、重油スラッジ、金属加工油剤、
繊維油剤、ペイント、紙用塗工液、ラテックス、糊剤等
の防腐ないし殺菌用として有用な工業用抗菌剤に関す
る。
工業における冷却水系統では、細菌や真菌によるスライ
ムが発生し、生産品の品質低下や生産効率の低下などの
障害を引き起こしている。また、多くの工業製品、例え
ば重油スラッジ、金属加工油剤、繊維油剤、ペイント
類、各種ラテックス、糊剤等では細菌や真菌による腐敗
や汚染が発生し、製品を汚損し商品価値を低下させる。
するために、各種の抗菌剤が使用されてきた。
合物や塩素化フェノール系化合物などが使用されてい
た。しかし、これらの薬剤は人体や魚介類に対する毒性
が強く、環境汚染を引き起こすため、使用が規制される
ようになり、最近では、比較的低毒性の有機窒素・硫黄
系化合物、有機ハロゲン系化合物、有機硫黄系化合物が
工業用抗菌剤として用いられている(防菌防黴剤事典
(昭和61年、日本防菌防黴学会発行))。オキシム系
化合物もこのような比較的低毒性でスライム付着防止効
果に優れた工業用抗菌剤として開発されており、その1
種として、2−(p−ヒドロキシフェニル)グリオキシ
ロヒドロキシモイルクロライド(以下「HPGHC」と
略記する。)が知られている(特公昭51−9005号
公報)。
低毒性ではあるが、その使用量をできるだけ少なくする
ことが、公害防止や環境保護並びに処理コストの低減の
面から望ましい。従って、できるだけ少ない添加量でよ
り長時間殺菌効果を発現する抗菌剤が望まれており、こ
の観点から、例えば、HPGHCについて、他の有機系
抗菌剤と併用して相乗的殺菌効果を発現させる研究が行
われている(特開平3−167101号公報)。なお、
特開平3−167101号公報では、HPGHCは
「N,4−ジヒドロキシ−α−オキソベンゼンエタンイ
ミドイルクロライド」と記されている。
ものであって、HPGHCの第1成分と他の第2成分と
を併用することによる著しく優れた相乗的殺菌効果で、
低濃度使用で長期に亘り有効なスライム付着防止効果を
示す工業用抗菌剤を提供することを目的とする。
は、下記構造式(A) で示される2−(p−ヒドロキシ
フェニル)グリオキシロヒドロキシモイルクロライド
(HPGHC)の第1成分と、下記構造式(B)で示さ
れる4,5−ジクロロ−2−n−オクチルイソチアゾリ
ン−3−オン、下記構造式(C)で示される1,2−ベ
ンゾイソチアゾリン−3−オン、下記構造式(D)で示
される2−ブロモ−2−ニトロプロパン−1,3−ジオ
ール、下記構造式(E)で示されるα−クロロベンズア
ルドキシムアセテート、下記構造式(F)で示される5
−クロロ−2,4,6−トリフルオロイソフタロニトリ
ル及び下記構造式(G)で示されるo−フタルアルデヒ
ドよりなる群から選ばれる1種又は2種以上の第2成分
とを有効成分とするものである。
わせることで強力な相乗的殺菌効果を発現する、低毒性
の有機化合物を種々検討した結果、上記(B)〜(G)
の化合物が、単独ではHPGHCと比較して弱い殺菌力
しか示さないにもかかわらず、HPGHCと組み合わせ
ることで強力な相乗的殺菌効果を発現するという新規知
見を得、HPGHCの第1成分と上記(B)〜(G)の
第2成分との新規組み合わせ組成物よりなる本発明の工
業用抗菌剤を見出した。
に説明する。
のHPGHCと、前記第2成分とを有効成分とするもの
であるが、本発明の工業用抗菌剤における第1成分(H
PGHC)と第2成分の配合割合は、相乗的スライム付
着防止効果の面から、第2成分がDOIT,BIT,B
NP,及びCFIPNよりなる群から選ばれる1種又は
2種以上の場合には第1成分と第2成分との配合割合は
90:10〜30:70(重量比)、とりわけ、第2成
分がBIT及び/又はBNPである場合には、第1成分
と第2成分との配合割合は90:10〜50:50(重
量比)とし、第2成分がCBAA及び/又はOPAの場
合には、第1成分と第2成分との配合割合は9:10〜
10:90(重量比)とするのが好ましい。
成分のHPGHCと上記第2成分を均一混合した一液製
剤として調製されるが、個々の化合物を製剤化し、それ
ぞれを処理対象系に同時に添加しても良い。
場合には、有機溶媒にこれらを溶解して溶液とするか、
水懸濁液として用いることが好ましい。
る有機溶媒としては、ジメチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミド等のアミド類;エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、ポリエチレングリコール等のグリコール
類;メチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、ジエチレ
ングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコ
ールモノメチルエーテル、エチレングリコールジアセテ
ート、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオ
ールジイソブチレート等のグリコールエステル類;炭素
数8以下のアルコール類;メチルアセテート、エチルア
セテート、ブチルアセテート、マレイン酸ジメチル、ア
ジピン酸ジエチル、乳酸エチル、グルタル酸ジメチルエ
ステル、コハク酸ジメチルエステル、フタル酸ジメチル
エステル、1,2−ジブトキシエタン、3−メトキシブ
チルアセテート、3−メトキシジブチルアセテート、2
−エトキシメチルアセテート、2−エトキシエチルアセ
テート、プロピレンカーボネート等のエステル類;アセ
トン、メトルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
イソホロン等のケトン類;トルエン、キシレン、1,2
−ジメチル−4−エチルベンゼン等の芳香族系溶媒;ジ
メチルスルホキシド、ジオキサン、N−メチルピロリド
ン等の溶媒が挙げられる。これらの溶媒は1種を単独で
用いても良く、2種以上を併用しても良い。
る場合、溶液中のHPGHC及び第2成分の合計濃度は
1〜80重量%程度であることが好ましい。
油、油性塗料などの油系の場合には、重油、灯油、スピ
ンドル油等の炭化水素溶媒を用いて一液製剤化するのが
好ましく、この場合においては、更に、ノニオン,アニ
オン,カチオン,両性の各種界面活性剤を配合しても良
い。この場合において、HPGHC及び第2成分の合計
濃度は1〜50重量%程であることが好ましく、界面活
性剤を配合する場合、その配合濃度は0.1〜60重量
%程度とするのが好ましい。
する場合には、ボールミル,アトライター等を用いてH
PGHCと第2成分を水中にて湿式粉砕して均一な水懸
濁液とする。水懸濁液を製造する場合、キサンタンガ
ム、ラムザンガム、グアーガム等の増粘剤、ノニオン,
アニオン,カチオン又は両性界面活性剤等の分散剤を配
合しても良い。この場合、水懸濁液中のHPGHC及び
第2成分の合計濃度は1〜50重量%程度とするのが好
ましい。また、増粘剤,分散剤の配合濃度はそれぞれ
0.01〜1重量%,0.1〜10重量%程度とするの
が好ましい。
象系において顕著な殺菌効果と微生物の増殖防止効果を
発揮するが、特に、製紙工業におけるプロセス水系や、
各種工業用の冷却水系等に有効である。
より異なるが、通常の場合、工業用水に対して有効成分
濃度が0.05〜100mg/L程度となる量で間欠的
又は連続的に添加するのが適当であり、このような添加
量でHPGHCと第2成分との顕著な殺菌効果の相乗効
果により、微生物障害を効果的に抑制することができ
る。
り具体的に説明する。
と各種の第2成分との併用による殺菌効果の相乗効果確
認試験) 紙パルプ工業における工程水、各種工業用の冷却水、ペ
イント、紙用塗工液、ラテックス、糊剤中に認められる
グラム陰性細菌の代表株であるPseudomonasaeruginosa
を用いて、HPGHCに表1に示す各種の第2成分を組
み合わせた場合の殺菌効果確認試験を行った。
を、滅菌水(0.1Mリン酸緩衝液pH7.0)に生菌
数が1×107 CFU/mLとなるように加え、各種配
合薬剤を有効成分総量として3ppm添加し、30℃に
て30分振盪した。その後、生菌数を測定し、初期菌数
(7.73×106 CFU/mL)に対する殺菌率
(%)を求めた。その結果を表1に示す。
て第2成分としてDOIT,BIT,BNP,CBA
A、CFIPN又はOPAを組み合わせた場合には、各
々の単独使用よりも著しく優れた殺菌効果が認められ
る。これに対して、比較例として示される他の第2成分
を組み合わせた場合には、併用による若干の相乗効果が
認められるものもあるが、非常に弱い効果である。
の好適な配合割合は、第2成分がDOIT又はCFIP
Nの場合にはHPGHC:第2成分=90:10〜3
0:70であり、第2成分がBIT又はBNPの場合に
はHPGHC:第2成分=9:10〜50:50であ
り、第2成分がCBAA又はOPAの場合にはHPGH
C:第2成分=90:10〜10:90であることがわ
かる。
よるスライム付着防止効果の相乗効果確認試験) 直径165mm、保有水量3000mLの塩化ビニル製
水槽に温度調節装置、撹拌機及び温度計を取り付けると
共に、スライム測定板として幅2.5cm、長さ4c
m、厚さ0.2mmのステンレス板を水に浸漬させて取
り付けた。この水槽に、1000倍希釈したブイヨン液
体培地にLBKPパルプ1重量%及び白水培養液(新聞
用紙製紙工程より採取した白水をブイヨン液体培地で培
養した培養液)を0.1mL/Lの割合で添加した後、
硫酸アルミニウムでpH5.0に調整した人工白水を9
L/hrの流速で供給し、同量の人工白水を排出させ
た。
分)と表2に示す第2成分とを、その配合割合を変えて
ポンプで1日3回、1回当り30分間添加した。薬剤の
添加は間欠添加とし、その添加量は、第1成分と第2成
分との合計濃度が15分間5ppm以上に保持される量
とした。試験水は温度30℃に保った状態で撹拌を継続
し、試験開始から7日後にスライム付着防止効果を評価
した。
ゲージ(株式会社ケット製:未乾燥塗料厚み測定用)を
用いて、スライム付着厚さ(μm)を測定することによ
り評価し結果を表2に示した。
の場合(ブランク)の結果を併記した。
PGHCと第2成分としてのDOIT,BIT,BN
P,CBAA,CFIPN又はOPAとの組み合わせ
は、工業用抗菌剤として重要な効果である、スライム付
着防止効果が顕著に認められ、その効果は、配合割合が
特にHPGHC:第2成分=70:30〜30:70
(重量比)において各々の単独添加時より著しく高いこ
とが認められる。
GHCと各種の第2成分との併用による製紙白水殺菌効
果の相乗効果確認試験) 下記水質のA,B,C製紙工場の抄造機より採取した白
水(バチルス、シュードモナス属、フラボバクテリウム
属、アルカリゲネス属菌主体)に、表3に示す配合でH
PGHCと第2成分とを有機溶媒(ジエチレングリコー
ルモノメチルエーテル)に溶解して一液製剤化した薬剤
(ただし、比較例6〜12ではHPGHC又は第2成分
のみの単独使用)を添加し、30℃にて30分間振盪し
た。
が死滅する有効成分換算の最小殺菌濃度(ppm)を求
め、結果を表3に示した。
2成分の配合比を重量比として、DOIT,BIT,B
NPについては70:30の割合で、またCBAA,C
FIPN,OPAについては50:50の割合で、最終
有効成分濃度として20重量%になるように製剤化して
用いた。また、比較例6〜12においてはそれぞれの薬
剤を単一で最終有効成分濃度として20重量%になるよ
うに製剤化して用いた。
GHCと特定の第2成分との併用による抗菌スペクトル
の拡大、殺菌作用の相乗効果により、幅広いpH域と菌
数レベルの工業対象系に対し、各々の単独使用の場合と
比較して顕著な殺菌効果が発現されていることがわか
る。
剤によれば、低毒性のHPGHCと特定の第2成分とを
併用することによる著しく優れた殺菌・スライム付着防
止効果の相乗効果で、少ない薬剤添加量にて幅広い対象
水系の微生物障害を効果的に抑制することができる。
Claims (3)
- 【請求項1】 2−(p−ヒドロキシフェニル)グリオ
キシロヒドロキシモイルクロライドの第1成分と、4,
5−ジクロロ−2−n−オクチルイソチアゾリン−3−
オン、1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オン、2−
ブロモ−2−ニトロプロパン−1,3−ジオール、α−
クロロベンズアルドキシムアセテート、5−クロロ−
2,4,6−トリフルオロイソフタロニトリル及びo−
フタルアルデヒドよりなる群から選ばれる1種又は2種
以上の第2成分とを有効成分とする工業用抗菌剤。 - 【請求項2】 請求項1において、第2成分が4,5−
ジクロロ−2−n−オクチルイソチアゾリン−3−オ
ン、1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オン、2−ブ
ロモ−2−ニトロプロパン−1,3−ジオール及び5−
クロロ−2,4,6−トリフルオロイソフタロニトリル
よりなる群から選ばれる1種又は2種以上であり、第1
成分と第2成分との配合割合が第1成分:第2成分=9
0:10〜30:70(重量比)であることを特徴とす
る工業用抗菌剤。 - 【請求項3】 請求項1において、第2成分がα−クロ
ロベンズアルドキシムアセテート及び/又はo−フタル
アルデヒドであり、第1成分と第2成分との配合割合が
第1成分:第2成分=90:10〜10:90(重量
比)であることを特徴とする工業用抗菌剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30304396A JP3876461B2 (ja) | 1996-11-14 | 1996-11-14 | 工業用抗菌剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30304396A JP3876461B2 (ja) | 1996-11-14 | 1996-11-14 | 工業用抗菌剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10139603A true JPH10139603A (ja) | 1998-05-26 |
| JP3876461B2 JP3876461B2 (ja) | 2007-01-31 |
Family
ID=17916242
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30304396A Expired - Fee Related JP3876461B2 (ja) | 1996-11-14 | 1996-11-14 | 工業用抗菌剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3876461B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002336867A (ja) * | 2001-05-18 | 2002-11-26 | Kurita Water Ind Ltd | 工業用抗菌方法 |
-
1996
- 1996-11-14 JP JP30304396A patent/JP3876461B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002336867A (ja) * | 2001-05-18 | 2002-11-26 | Kurita Water Ind Ltd | 工業用抗菌方法 |
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|---|---|
| JP3876461B2 (ja) | 2007-01-31 |
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