JPH10139926A - 脱蛋白天然ゴムラテックスの変色防止剤、脱蛋白天然ゴムラテックスおよびその貯蔵方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 脱蛋白天然ゴムラテックスの変色防止剤、長
期間の保存による変色を防止した脱蛋白天然ゴムラテッ
クスおよびその貯蔵方法を提供する。 【解決手段】 本発明の脱蛋白天然ゴムラテックスの変
色防止剤は、水溶性ジチオカルバミン酸誘導体の塩、ピ
ロ亜硫酸塩、シクロアルカンチオールおよびハロゲン化
チオフェノールからなる群より選ばれる少なくとも１種
からなり、脱蛋白天然ゴムラテックスにフェノール系老
化防止剤を配合することによって引き起こされる変色を
長期にわたって防止する。かかる変色防止剤とフェノー
ル系老化防止剤を含む本発明の脱蛋白天然ゴムラテック
スは、長期間の保存後も、無色透明性に優れた脱蛋白天
然ゴム製品を提供し得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、脱蛋白天然ゴムラ
テックスの変色防止剤、それを用いた脱蛋白天然ゴムラ
テックスおよび脱蛋白天然ゴムラテックスの貯蔵方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】天然ゴムは、従来より、自動車用タイ
ヤ、ベルト、接着剤などの工業用ゴム製品から手袋など
の家庭用ゴム製品まで幅広く利用されている。かかる天
然ゴムは、ゴム分のほかに、蛋白質、脂質、灰分等の非
ゴム分を含むラテックスとして得られる。このため、前
記ラテックスからゴム分を凝固させ、こうして得られた
生ゴム（クレープゴムまたはスモークドシートゴム）に
素練り、配合剤の配合、成形、加硫の工程を施して得ら
れる天然ゴム製品には、前記非ゴム成分が不純物として
含まれる。

【０００３】近年、天然ゴム製品の使用によりアレルギ
ー症状が発現するという報告がなされており、その原因
が天然ゴム中の蛋白質にあると推測されている。そこ
で、蛋白質をできる限り除去した脱蛋白天然ゴムラテッ
クスが開発されている（特開平６−５６９０２号公
報）。一方、蛋白質、脂質、灰分等の非ゴム分は、天然
ゴムラテックス中にて熱、酸化、オゾン等によって引き
起こされるゴムの老化を防止する効果を有している。こ
のため、前記脱蛋白天然ゴムラテックスは耐老化性が劣
っており、老化防止剤を添加することが必要になる。

【０００４】天然ゴムラテックス用の老化防止剤として
は、フェノール系、アミン系、有機ホスファイト系、イ
ミダゾール系等の種々のものが知られているが、本発明
者らは、上記例示の老化防止剤のうちフェノール系老化
防止剤が、ラテックス中での乳化または分散安定性に優
れており、最も好適に用いられることを見出した。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、かかる
フェノール系老化防止剤を配合することによって新たな
問題が生じる。すなわち、脱蛋白天然ゴムラテックスか
らなる天然ゴム製品は無色透明性に優れているという利
点があるものの、フェノール系の老化防止剤を添加して
長期間保存すると、白色のラテックス全体が桃色に変色
する現象（いわゆるピンキング）が生じるという問題が
ある。

【０００６】この変色は、天然ゴムとほぼ同じ分子構造
を有するイソプレンゴム（ＩＲ）のラテックスでは生じ
ないことから、通常の老化の進行に伴う変色とは異なる
と考えられており、天然ゴムラテックス中のマグネシウ
ムイオン（Ｍｇ²⁺）と老化防止剤中のフェノールとがキ
レート化合物を生成することが原因の１つであると推定
されている。

【０００７】白色の脱蛋白天然ゴムラテックスを用いて
得られる天然ゴム製品は無色透明であるのに対して、ピ
ンキングが生じたラテックスからは桃色に着色した天然
ゴム製品が得られる。従って、脱蛋白天然ゴム製品の特
徴である無色透明性が損なわれてしまう。そこで、脱蛋
白天然ゴムラテックスの老化を防止しつつ、変色を防止
することが求められている。

【０００８】本発明の目的は、脱蛋白天然ゴムラテック
スの変色防止剤を提供することである。本発明の他の目
的は、貯蔵中における老化の進行を防止するとともに、
老化防止剤に起因する貯蔵中の変色を防止することがで
きる脱蛋白天然ゴムラテックスおよびその貯蔵方法を提
供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、脱蛋白天然ゴ
ムラテックス中に水溶性ジチオカルバミン酸誘導体の
塩、ピロ亜硫酸塩、シクロアルカンチオールおよびハロ
ゲン化チオフェノールからなる群より選ばれる少なくと
も１種を配合するときは、脱蛋白天然ゴムラテックスが
変色するのを防止できるという新たな事実を見出し、本
発明を完成するに至った。

【００１０】すなわち、本発明の脱蛋白天然ゴムラテッ
クスの変色防止剤は、水溶性ジチオカルバミン酸誘導体
の塩、ピロ亜硫酸塩、シクロアルカンチオールおよびハ
ロゲン化チオフェノールからなる群より選ばれる少なく
とも１種からなることを特徴とする。かかる変色防止剤
は、脱蛋白天然ゴムラテックスに添加したり、または蛋
白質を除去する前の天然ゴムラテックスに添加すること
によって、フェノール系老化防止剤に起因する脱蛋白天
然ゴムラテックスの変色を防止する。

【００１１】本発明の脱蛋白天然ゴムラテックスは、フ
ェノール系老化防止剤を含み、さらに上記変色防止剤を
ラテックスのゴム分１００重量部に対して０．００５〜
１５重量部の割合で含むことを特徴とする。かかる脱蛋
白天然ゴムラテックスによれば、フェノール系老化防止
剤の配合に起因するラテックスの変色を防止でき、無色
透明性に優れた天然ゴム製品を提供することができる。

【００１２】本発明の脱蛋白天然ゴムラテックスの貯蔵
方法は、上記変色防止剤とフェノール系老化防止剤とを
脱蛋白天然ゴムラテックスに配合して貯蔵することを特
徴とする。上記貯蔵方法によれば、フェノール系老化防
止剤の作用による脱蛋白天然ゴムラテックスの老化を防
止できるとともに、上記変色防止剤の作用によって、フ
ェノール系老化防止剤に起因する変色をも防止できる。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明において、水溶性ジチオカ
ルバミン酸誘導体の塩、ピロ亜硫酸塩、シクロアルカン
チオールおよびハロゲン化チオフェノールは粉末の形態
で、または水溶液の形態で用いられる。なかでも、天然
ゴムラテックス中に溶解しやすくするという観点から、
上記化合物を１〜３０重量％程度の割合で含有する水溶
液に調整して使用するのが好ましい。

【００１４】上記水溶性ジチオカルバミン酸誘導体の塩
は、ジチオカルバミン酸とアルカリ金属との塩であっ
て、一般式：

【００１５】

【化１】

【００１６】（式中、Ｒ¹ およびＲ² は同一または異な
って水素原子、アルキル基またはアリール基を示し、Ｍ
はアルカリ金属を示す。）で表される。基Ｒ¹ 、Ｒ² と
しては、水素原子のほか、例えばメチル、エチル、ｎ−
プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル等の
アルキル基やフェニル等のアリール基があげられる。基
Ｍで表されるアルカリ金属としては、例えばナトリウ
ム、カリウム等があげられる。

【００１７】かかる水溶性ジチオカルバミン酸誘導体の
塩の具体例としては、例えばジメチルジチオカルバミン
酸ナトリウム、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウ
ム、ジブチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジエチル
ジチオカルバミン酸カリウム、ジチオカルバミン酸ナト
リウム等があげられる。ピロ亜硫酸塩（ジホスホン酸
塩）としては、例えばピロ亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫
酸カリウム等の、ピロ亜硫酸とアルカリ金属との塩があ
げられる。

【００１８】シクロアルカンチオールとしては、例えば
シクロペンタンチオール、シクロヘキサンチオール、シ
クロヘプタンチオール、シクロオクタンチオール等の炭
素数が５〜８のシクロアルキル基を有するチオールがあ
げられる。ハロゲン化チオフェノールとしては、例えば
４−ブロモチオフェノール、ペンタクロロチオフェノー
ル、１，３，５−トリヨードチオフェノール等の、ベン
ゼン環の水素を塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子で
置換したものがあげられる。

【００１９】上記変色防止剤は、脱蛋白処理後または脱
蛋白処理前のいずれかにおいて、天然ゴムラテックス中
に配合して用いられる。本発明の脱蛋白天然ゴムラテッ
クスは、フェノール系老化防止剤を含み、さらに上記変
色防止剤をラテックスのゴム分１００重量部に対して
０．００５〜１５重量部、好ましくは０．０１〜１０重
量部、より好ましくは０．５〜１０重量部、なかんづく
１〜５重量部の割合で含むものである。

【００２０】変色防止剤の配合量が０．００５重量部を
下回ると、ラテックスの変色を防止する効果が少なくな
るために好ましくない。一方、上記変色防止剤を１５重
量部を超えて含有しても、ラテックスの変色防止の効果
には変化がなく、逆に変色防止剤が成形加工後の余剰成
分として作用し、ゴム製品の品質に悪影響を与えるおそ
れがある。

【００２１】本発明において天然ゴムラテックスとは、
天然のゴムの木から得られたフィールドラテックスを意
味しており、市販のアンモニア処理ラテックスや新鮮な
フィールドラテックスのいずれをも使用できる。本発明
において、脱蛋白天然ゴムラテックスとは、通常の天然
ゴムラテックスに比べて蛋白質の含有量が少ないものを
示すが、一般には、脱蛋白天然ゴムラテックスから得ら
れる生ゴム中の蛋白質が窒素含有率で０．０５重量％以
下のものを示す。

【００２２】本発明における脱蛋白天然ゴムラテックス
は、天然ゴムラテックスを原料として、従来公知の脱蛋
白処理、例えば天然ゴムラテックス中に蛋白分解酵素を
添加して蛋白質を分解した後、界面活性剤を加えてラテ
ックスを繰り返し洗浄し、分解された蛋白質を除去する
処理によって得ることができる。前記変色防止剤は、天
然ゴムラテックスの脱蛋白処理の際にラテックス中に配
合してもよく、あるいは脱蛋白処理を施していない天然
ゴムラテックスにあらかじめ配合してもよい。

【００２３】天然ゴムラテックスの脱蛋白処理に用いら
れる前記蛋白分解酵素としては特に限定されず、細菌由
来のもの、糸状菌由来のもの、酵母由来のもの等のいず
れをも使用できるが、細菌由来のプロテアーゼを使用す
るのが好ましい。天然ゴムラテックスの脱蛋白処理に用
いられる界面活性剤には、例えば陰イオン性界面活性剤
および／または非イオン性界面活性剤が使用可能であ
る。

【００２４】陰イオン性界面活性剤としては、例えばカ
ルボン酸系、スルホン酸系、硫酸エステル系、リン酸エ
ステル系等が好適に用いられる。カルボン酸系の陰イオ
ン性界面活性剤としては、例えば炭素数が６以上３０以
下である脂肪酸塩、多価カルボン酸塩、ロジン酸塩、ダ
イマー酸塩、ポリマー酸塩、トール油脂肪酸塩等が用い
られ、とりわけ炭素数１０〜２０のカルボン酸塩が好適
に用いられる。炭素数が６以下では蛋白質等の非ゴム分
の分散、乳化が不十分であり、炭素数が３０以上では水
に分散し難くなる。スルホン酸系の陰イオン性界面活性
剤としては、例えばアルキルベンゼンスルホン酸塩、ア
ルキルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸
塩、ナフタレンスルホン酸塩、ジフェニルエーテルスル
ホン酸塩等があげられる。硫酸エステル系の陰イオン性
界面活性剤としては、例えばアルキル硫酸エステル塩、
ポリオキシアルキレンアルキル硫酸エステル塩、ポリオ
キシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、トリ
スチレン化フェノール硫酸エステル塩、ポリオキシアル
キレンジスチレン化フェノール硫酸エステル塩等があげ
られる。リン酸エステル系の陰イオン性界面活性剤とし
ては、例えばアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシア
ルキレンリン酸エステル塩等があげられる。

【００２５】上記例示の陰イオン性界面活性剤における
塩としては、金属塩（Ｎａ塩，Ｋ塩，Ｃａ塩，Ｍｇ塩，
Ｚｎ塩等）、アンモニア塩、アミン塩（トリエタノール
アミン塩等）などがあげられる。非イオン性界面活性剤
としては、例えばポリオキシアルキレンエーテル系、ポ
リオキシアルキレンエステル系、多価アルコール脂肪酸
エステル系、糖脂肪酸エステル系、アルキルポリグリコ
シド系等が好適に使用される。

【００２６】ポリオキシアルキレンエーテル系の非イオ
ン性界面活性剤としては、例えばポリオキシアルキレン
アルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェ
ニルエーテル、ポリオキシアルキレンポリオールアルキ
ルエーテル、ポリオキシアルキレンスチレン化フェノー
ルエーテル、ポリオキシアルキレンジスチレン化フェノ
ールエーテル、ポリオキシアルキレントリスチレン化フ
ェノールエーテル等があげられる。ポリオキシアルキレ
ンエステル系の非イオン性界面活性剤としては、例えば
ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル等があげられる。
多価アルコール脂肪酸エステル系の非イオン界面活性剤
としては、炭素数２〜１２の多価アルコールの脂肪酸エ
ステルまたはポリオキシアルキレン多価アルコールの脂
肪酸エステルがあげられる。糖脂肪酸エステルの非イオ
ン性界面活性剤としては、例えばショ糖、グルコース、
マルトース、フラクトース、多糖類の脂肪酸エステルな
どがあげられ、これらのポリアルキレンオキサイド付加
物も使用可能である。アルキルポリグリコシド系の非イ
オン性界面活性剤としては、例えばアルキルグルコシ
ド、アルキルポリグルコシド、ポリオキシアルキレンア
ルキルグルコシド、ポリオキシアルキレンアルキルポリ
グルコシド等があげられ、これらの脂肪酸エステル類も
あげられる。また、これらのポリアルキレンオキサイド
付加物も使用可能である。

【００２７】これらの界面活性剤におけるアルキル基と
しては、例えば炭素数４〜３０のものがあげられる。ま
た、ポリオキシアルキレン基としては、炭素数２〜４の
アルキレン基を有するものがあげられ、例えば酸化エチ
レンの付加モル数が１〜５０モル程度のものがあげられ
る。また、脂肪酸としては、例えば炭素数４〜３０の直
鎖または分岐した飽和または不飽和脂肪酸があげられ
る。

【００２８】蛋白分解酵素で天然ゴムラテックス中の蛋
白質を分解させるには、蛋白分解酵素をフィールドラテ
ックスまたはアンモニア処理ラテックスに約０．００１
〜１０重量％の割合で添加すればよい。酵素による処理
時間は特に限定されないが、数分から１週間程度処理を
行うことが好ましい。また、ラテックスは攪拌してもよ
いし、静置してもよい。必要に応じて温度調節を行って
もよい。酵素による処理に適した温度としては、５〜９
０℃、好ましくは２０〜６０℃である。処理温度が９０
℃を超えると酵素の失活が早くなり、５℃未満では酵素
の反応が進行し難くなる。

【００２９】界面活性剤によるラテックスの洗浄方法と
しては、例えば酵素処理を完了したラテックスに界面活
性剤を添加し、遠心分離する方法が好適に用いられる。
その際、界面活性剤はラテックスに対して０．００１〜
１０重量％の範囲で添加するのが適当である。遠心分離
は１回ないし数回行えばよい。また、遠心分離に代え
て、ラテックス粒子を凝集させて分離する洗浄方法を採
用することもできる。

【００３０】なお、以上の説明では、酵素分解後、界面
活性剤を添加してラテックスを洗浄したが、酵素と界面
活性剤とは同時に添加して処理してもよい。本発明の脱
蛋白天然ゴムラテックスに配合されるフェノール系老化
防止剤としては、特に限定されないが、例えば２，６−
ジ（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノール、４，４’−
チオビス（６−ｔ−ブチル−３−フェノール）、２，５
−ジ（ｔ−ブチル）ヒドロキノン、スチレン−フェノー
ル縮合物等の従来公知の種々のものがあげられる。

【００３１】フェノール系老化防止剤の配合量は、特に
限定されないが、脱蛋白天然ゴムラテックスのゴム分１
００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ましく
は０．０５〜５重量部、より好ましくは０．１〜３重量
部の範囲で設定される。前記老化防止剤の配合量が上記
範囲を下回ると、ゴムの老化防止が不十分になるおそれ
がある。逆に前記老化防止剤の配合量が上記範囲を超え
ると、得られるゴム製品の品質に悪影響を及ぼすおそれ
があり、配合量が余りに多過ぎると、上記本発明の変色
防止剤を用いてもピンキングが生じるおそれがある。

【００３２】フェノール系老化防止剤をラテックスに配
合する方法としては、特に限定されないが、ｏ／ｗ型エ
マルションまたはサスペンションとした上で添加するの
が適当である。フェノール系老化防止剤をｏ／ｗ型エマ
ルションまたはサスペンションとするのに用いられる界
面活性剤としては、特に限定されないが、通常上記例示
の陰イオン性界面活性剤や非イオン性界面活性剤があげ
られる。

【００３３】フェノール系老化防止剤は脱蛋白天然ゴム
ラテックス中に配合してもよく、あるいは脱蛋白処理を
施していない天然ゴムラテックスにあらかじめ配合して
もよい。本発明の脱蛋白天然ゴムラテックスにおいて、
ゴム固形分の重量割合は５８〜６２重量％、好ましくは
５９〜６１重量％の範囲であるのが適当である。

【００３４】本発明の脱蛋白天然ゴムラテックスの貯蔵
方法は、上記変色防止剤とフェノール系老化防止剤を脱
蛋白天然ゴムラテックス中に配合して貯蔵するものであ
って、変色防止剤の配合量、フェノール系老化防止剤の
種類および配合量は前述と同様である。脱蛋白天然ゴム
ラテックスを貯蔵する際の条件としては、特に限定され
ないが、２０〜３０℃の温度範囲で、遮光し、かつ密封
して貯蔵するのが、ラテックスの老化や変色をより確実
に防止するという観点から好ましい。

【００３５】

【実施例】

参考例（脱蛋白天然ゴムラテックスの作製） 蛋白質分解酵素にはノボノルディスクバイオインダスト
リー（株）製のアルカラーゼ２．０Ｍを、天然ゴムラテ
ックスにはソクテック（マレーシア）社の固形ゴム分６
０．２％のものを使用した。

【００３６】上記天然ゴムラテックス１５ｍｌを蒸留水
２００ｍｌで希釈し、０．１２％のナフテン酸ソーダで
安定化した。次いで、この希釈天然ゴムラテックスにリ
ン酸二水素ナトリウムを添加してｐＨを９．２に調整し
た。上記アルカラーゼ２．０Ｍ（０．７８ｇ）を蒸留水
１０ｍｌに分散させた後、前記希釈天然ゴムラテックス
に加えた。さらに、ｐＨを９．２に再調整した後、３７
℃で２４時間静置した。

【００３７】酵素処理を完了したラテックスにノニオン
系界面活性剤「Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ−１」（東邦化学工業
（株）製）を１％の濃度で添加し、１１，０００ｒｐｍ
で３０分間遠心分離した。こうして得られたクリーム状
の留分を１％のＴｒｉｔｏｎＸ−１（前出）を含む蒸留
水２００ｍｌに再分散させ、再度遠心分離した。この作
業を３回繰り返した後、クリーム状の脱蛋白天然ゴムを
得た。

【００３８】このようにして得られた脱蛋白天然ゴムの
窒素含有率は０．０１％以下であった。なお、前記窒素
含有率は、ＲＲＩＭ試験法(Rubber Research Institute
ofMalaysia (1973). 'SMR Bulletin No.7') によって
求めた。 実施例１ 「エマルビンＷ」と「タモールＮ」（いずれもＢＡＳＦ
社製の界面活性剤）をそれぞれ１重量％含有する水溶液
に、老化防止剤（２，６−ジ（ｔ−ブチル）−４−メチ
ルフェノール、大内新興化学（株）の商品名「ノクラッ
ク２００」）を、その濃度が２０重量％となるように加
えてエマルションを作製した。

【００３９】一方、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリ
ウム（大内新興化学（株）の商品名「ノクセラーＳＤ
Ｃ」）の濃度を２０重量％に調整した水溶液（変色防止
剤）を調製した。上記参考例で得た脱蛋白天然ゴムのク
リームに、ゴム分の濃度が６０重量％となるように水を
加え、ラテックスの形態とした。次いで、フェノール系
老化防止剤の配合量が前記ラテックスのゴム分１００重
量部に対して３重量部となるように、上記老化防止剤の
エマルションを加えた。

【００４０】さらに、ジエチルジチオカルバミン酸ナト
リウムの配合量がゴム分１００重量部に対して０．０１
重量部となるように、上記変色防止剤を加えて、脱蛋白
天然ゴムラテックスを得た。 実施例２ ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウムの配合量をゴム
分１００重量部に対して０．１重量部としたほかは、実
施例１と同様にして、脱蛋白天然ゴムラテックスを得
た。

【００４１】実施例３ ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウムの配合量をゴム
分１００重量部に対して１．０重量部としたほかは、実
施例１と同様にして、脱蛋白天然ゴムラテックスを得
た。 実施例４ 変色防止剤として、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリ
ウムの水溶液に代えて、ジブチルジチオカルバミン酸ナ
トリウム（大内新興化学（株）製の商品名「ノクセラー
ＴＰ」）の水溶液（濃度２０重量％）を用い、ジブチル
ジチオカルバミン酸ナトリウムの配合量をゴム分１００
重量部に対して１．０重量部としたほかは、実施例１と
同様にして、脱蛋白天然ゴムラテックスを得た。

【００４２】実施例５ ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウムの配合量をゴム
分１００重量部に対して２．０重量部としたほかは、実
施例１と同様にして、脱蛋白天然ゴムラテックスを得
た。 実施例６ ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウムの配合量をゴム
分１００重量部に対して８．０重量部としたほかは、実
施例１と同様にして、脱蛋白天然ゴムラテックスを得
た。

【００４３】実施例７ ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウムの配合量をゴム
分１００重量部に対して１０．０重量部としたほかは、
実施例１と同様にして、脱蛋白天然ゴムラテックスを得
た。 比較例 上記参考例で得た脱蛋白天然ゴムのクリームに、ゴム分
の濃度が６０重量％となるように水を加え、ラテックス
の形態とした。次いで、フェノール系老化防止剤の配合
量が前記ラテックスのゴム分１００重量部に対して３重
量部となるように、上記老化防止剤のエマルションを加
えて、脱蛋白天然ゴムラテックスを得た。

【００４４】（変色防止効果の評価）上記実施例１〜７
および比較例で得られた脱蛋白天然ゴムラテックスを２
５℃の環境下にて放置し、変色防止剤の添加直後、添加
から１０日経過後および５０日経過後のそれぞれにおい
て、ラテックスの色を目視で観察した。その結果を表１
に示す。なお、ラテックスの色が白であれば、これをゴ
ム製品にしたとき、無色透明となる。

【００４５】

【表１】

【００４６】表１から明らかなように、変色防止剤を配
合しなかった比較例１のラテックスは、１０日放置する
ことにより、ラテックスの色が桃色に変色した。一方、
実施例１〜２では１０日後および５０日後での変色の程
度が微小であった。また、実施例３〜７では、５０日後
であってもラテックスを白色に維持することができた。

【００４７】実施例８ 変色防止剤として、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリ
ウムの水溶液に代えて、ピロ亜硫酸ナトリウムの水溶液
（濃度２０重量％）を用い、ピロ亜硫酸ナトリウムの配
合量をゴム分１００重量部に対して２．０重量部とした
ほかは、実施例１と同様にして、脱蛋白天然ゴムラテッ
クスを得た。

【００４８】実施例９ 変色防止剤として、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリ
ウムの水溶液に代えて、シクロヘキサンチオールの水溶
液（濃度２０重量％）を用い、シクロヘキサンチオール
の配合量をゴム分１００重量部に対して２．０重量部と
したほかは、実施例１と同様にして、脱蛋白天然ゴムラ
テックスを得た。

【００４９】実施例１０ 変色防止剤として、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリ
ウムの水溶液に代えて、４−ブロモチオフェノールの水
溶液（濃度２０重量％）を用い、４−ブロモチオフェノ
ールの配合量をゴム分１００重量部に対して２．０重量
部としたほかは、実施例１と同様にして、脱蛋白天然ゴ
ムラテックスを得た。

【００５０】実施例１１ 変色防止剤として、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリ
ウムの水溶液に代えて、ペンタクロロチオフェノールの
水溶液（濃度２０重量％）を用い、ペンタクロロチオフ
ェノールの配合量をゴム分１００重量部に対して２．０
重量部としたほかは、実施例１と同様にして、脱蛋白天
然ゴムラテックスを得た。

【００５１】実施例８〜１１で得られた脱蛋白天然ゴム
ラテックスについて、前述と同様にして変色防止効果の
評価を行った。その結果を表２に示す。

【００５２】

【表２】

【００５３】表２から明らかなように、本発明の変色防
止剤を配合した実施例８〜１１では、５０日後であって
もラテックスを白色に維持することができた。

【００５４】

【発明の効果】上述のように、本発明は脱蛋白天然ゴム
ラテックスの変色を長期間にわたって防止できるので、
変色のない無色透明性に優れた脱蛋白天然ゴム製品を提
供するのに好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 5/41 Ｃ０８Ｋ 5/41 Ｃ０８Ｌ 7/02 Ｃ０８Ｌ 7/02 Ｃ０９Ｋ 15/10 Ｃ０９Ｋ 15/10 15/14 15/14 15/28 15/28

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】水溶性ジチオカルバミン酸誘導体の塩、ピ
   ロ亜硫酸塩、シクロアルカンチオールおよびハロゲン化
   チオフェノールからなる群より選ばれる少なくとも１種
   からなる脱蛋白天然ゴムラテックスの変色防止剤。
2. 【請求項２】フェノール系老化防止剤を含み、さらに水
   溶性ジチオカルバミン酸誘導体の塩、ピロ亜硫酸塩、シ
   クロアルカンチオールおよびハロゲン化チオフェノール
   からなる群より選ばれる少なくとも１種を、ラテックス
   のゴム分１００重量部に対して０．００５〜１５重量部
   の割合で含むことを特徴とする脱蛋白天然ゴムラテック
   ス。
3. 【請求項３】脱蛋白天然ゴムラテックスにフェノール系
   老化防止剤と、水溶性ジチオカルバミン酸誘導体の塩、
   ピロ亜硫酸塩、シクロアルカンチオールおよびハロゲン
   化チオフェノールからなる群より選ばれる少なくとも１
   種とを配合して貯蔵することを特徴とする脱蛋白天然ゴ
   ムラテックスの貯蔵方法。