JPH10144946A - 薄膜太陽電池の透明導電膜及び該透明導電膜の製造 方法 - Google Patents

薄膜太陽電池の透明導電膜及び該透明導電膜の製造 方法

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JPH10144946A JP8311182A JP31118296A JPH10144946A JP H10144946 A JPH10144946 A JP H10144946A JP 8311182 A JP8311182 A JP 8311182A JP 31118296 A JP31118296 A JP 31118296A JP H10144946 A JPH10144946 A JP H10144946A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 MOCVD法で作製したZnO透明導電膜と
同等の性能のものを、スパッタ衝撃の影響を低減し、高
速に、且つ大面積で製膜する。 【解決手段】 太陽電池1の窓層6として供されるZn
O透明導電膜の製造方法である。先ず、ZnOターゲッ
トを用いて低出力(100W以下)のRFスパッタリン
グにより、スパッタ衝撃が少なく、界面保護膜として作
用する第1の導電膜を高抵抗バッファー(界面)層5
上に形成する。その後、複数の処理工程に分けて夫々Z
nO:Alターゲットを用いてDCマグネトロンスパッ
タリングにより、窓層6として供される第2の導電膜
及び第3の導電膜を形成する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、CIS系薄膜太陽
電池の窓層として供される透明導電膜及び該透明導電膜
の製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】CIS(二セレン化銅インジウム)系薄
膜太陽電池の窓層として供される透明導電膜として、n
形の導電性を有する透明導電膜が必要であり、この透明
導電膜に要求される性能としては、 (1) 上部電極として使用するので抵抗値が低いこと。
(シート抵抗で10Ω/□以下が望ましい。) (2) 光が入射する窓層として働くので、透過率が高いこ
と。(透過率としては、90%以上(800nm)が望
ましい。) (3) CIS系薄膜太陽電池は積層構造であるので、接合
界面特性に損傷を与えないこと。等がある。
【0003】この透明導電膜としての酸化亜鉛(Zn
O)の製造方法としては、有機金属化学的気相成長法
(MOCVD:Metal Organic Chemical Vapor Deposit
ion Method)とスパッタリング法があり、それぞれの製
造方法の特徴を以下に示す。
【0004】MOCVD法においては、その利点とし
て、 ドーパント量を調整することで透明導電膜の抵抗率を
任意に変化することができる。 化学反応を利用した透明導電膜の成長法であるために
柔らかいCIS系太陽電池の光吸収層に損傷を与えるこ
となく、穏やかな状態で硬質の酸化亜鉛(ZnO)を成
長させることができる。 透明導電膜表面の凹凸を制御したテクスチャー構造に
よる光閉じ込め効果により、部分的ではあるが反射防止
膜としての作用が期待できる。
【0005】また、その欠点としては、 透明導電膜の透過率と抵抗率を独立して調整すること
ができない。(この両者の交点が最適値となる。) 化学反応促進のために基板加熱が必要であり、この加
熱の熱応力による基板の弾性変形及びその変形による膜
の剥離等が発生し易い。 酸化亜鉛(ZnO)からなる透明導電膜の成長初期は
高抵抗の層が成長し、膜全体を低抵抗化できない。 化学反応を利用した透明導電膜の成長であるために製
造時間が長い。(厚さ2μmのZnO膜の成長時間とし
て1時間程度かかる。) 製造装置としてバッチ式の反応炉を使用するので、工
業化時には生産性が劣る。 大面積の薄膜太陽電池を製造する場合には、基板の加
熱の均一性及び原料ガスの流れの均一性を実現すること
が困難である。
【0006】スパッタ法においては、従来RFスパッタ
法又はDCスパッタ法のいずれかの方法により、Arガ
ス又はO2 /Ar混合ガスをスパッタガスとして、加熱
した基板上に一枚のZnO:Al等のターゲットを使用
して1ステップでZnO透明導電膜を作製していた。D
Cスパッタ法によるCIS系薄膜太陽電池の製造方法に
関する実施例は少なく、スパッタ法で得られる高性能の
窓層はいずれもZnO:Al等のターゲットを使用した
RFスパッタ法によるものである。しかし、RFスパッ
タ法は製膜速度が遅く、MOCVD法と大差ない。
【0007】DCマグネトロンスパッタ法の特徴を以下
に示す。その利点として、 大面積薄膜作製技術として確立しているので大面積の
薄膜太陽電池の製造には有利である。 透明導電膜の高速製膜が可能で、工業化時には高生産
性が可能である。 ZnOターゲット中のAl等の合金元素量により抵抗
率の調整が可能なので、MOCVD法で作製したZnO
透明導電膜の膜厚に対して1/2〜2/3に薄膜化でき
る。 透明導電膜の製膜時間が短いので、熱応力による基板
の変形及び該基板の変形による膜の剥離が発生し難い。
また、特に、基板の加熱を必要としない。 ZnO透明導電膜の成長初期から均一な膜が成長でき
る。 反応性スパッタ法を利用することにより金属亜鉛ター
ゲットあるいは、Alやそれ以外の種々のドーパント
(B、In等)を合金化した亜鉛ターゲットと酸素混合
ガスを使用して抵抗値を制御したZnO透明導電膜の成
長が可能となる。
【0008】また、その欠点としては、 MOCVD法と同程度の性能を有するZnO透明導電
膜の製造が既存の作製方法では困難である。 DCマグネトロンスパッタ法はRFスパッタ法と比べ
てエネルギー密度が高いので、接合界面又は光吸収層表
面の損傷が起こり易い。 抵抗調整用の合金元素量はターゲット中の濃度として
一定であるので、抵抗率を任意に調整できない。(但
し、狭い範囲ならば、スパッタガス中に酸素を混入する
ことで微調整は可能である。) 高性能のCIS系薄膜太陽電池を製造できる基板加熱
温度範囲では表面の凹凸を制御したテクスチャー構造が
作製できない。
【0009】次に、DCマグネトロンスパッタ法で作製
したZnO透明導電膜を用いた太陽電池(□印)とMO
CVD法で作製したZnO透明導電膜を用いた太陽電池
(●印)の太陽電池特性の比較結果を図3(a)、
(b)に示す。
【0010】ZnO透明導電膜の良否は、太陽電池特性
のうち、短絡電流密度(JSC)により膜自体の直列抵抗
値を、曲線因子(FF)により光吸収層表面又は接合界
面の界面接合特性に及ぼす影響を、夫々評価することが
できる。前記図3(a)、(b)の比較結果より、短絡
電流密度(JSC)、曲線因子(FF)ともに、DCマグ
ネトロンスパッタ法で作製したZnO透明導電膜を用い
たものの方がその値が小さいことが判明した。なお、前
記DCマグネトロンスパッタ法で作製したZnO透明導
電膜は一枚のZnO:Alターゲットを使用した一層の
窓層として供せられるZnO透明導電膜である。
【0011】この結果より、DCマグネトロンスパッタ
法で作製した一層のZnO透明導電膜では膜の直列抵抗
成分が大きいために、短絡電流密度(JSC)が低い。ま
た、界面接合特性を劣化させることが明らかである。即
ち、DCマグネトロンスパッタ法はエネルギー密度が高
いので、高速製膜が可能であるという長所があるもの
の、直列抵抗成分が高く、また、接合界面又は光吸収層
表面に損傷を起こす恐れがあるという欠点を有する。
【0012】
【発明が解決しようとする課題】本発明は前記のような
問題点を解消するためになされたもので、本発明の目的
は、MOCVD法で作製したZnO透明導電膜と同等の
性能のものを、スパッタ衝撃の影響を低減し、高速、且
つ大面積で製膜することである。
【0013】
【課題を解決するための手段】本発明は、裏面電極層上
に、光吸収層(p形)、界面層(バッファー層)、窓層
(n形)及び上部電極の順に積層される薄膜太陽電池の
透明導電膜において、前記窓層が、界面層上に形成され
界面保護膜として作用する第1の透明導電膜と、前記第
1の透明導電膜上に形成される第2の透明導電膜と、前
記第2の透明導電膜上に形成される第3の透明導電膜と
からなる積層体である。
【0014】本発明は、前記第1の透明導電膜が、膜厚
が50nm以下のZnOからなる薄膜太陽電池の透明導
電膜である。
【0015】本発明は、前記第2の透明導電膜及び第3
の透明導電膜が、ZnO:Alからなる薄膜太陽電池の
透明導電膜である。
【0016】本発明は、裏面電極層上に、光吸収層(p
形)、界面層(バッファー層)、窓層(n形)及び上部
電極の順に積層される薄膜太陽電池の透明導電膜の製造
方法であって、界面層上にRFマグネトロンスパッタ法
により第1の導電膜(界面保護膜として作用する)を作
製する工程と、前記第1の透明導電膜上にDCマグネト
ロンスパッタ法により第2の透明導電膜を作製する工程
と、前記第2の透明導電膜上にDCマグネトロンスパッ
タ法により第3の透明導電膜を作製する工程とからなる
薄膜太陽電池の透明導電膜の製造方法である。
【0017】本発明は、前記RFマグネトロンスパッタ
法においては、ZnOターゲットを用い、出力が低出力
で、ZnO透明導電膜を作製する薄膜太陽電池の透明導
電膜の製造方法である。
【0018】本発明は、前記DCマグネトロンスパッタ
法においては、ZnO:Alターゲットを用い、Zn
O:Al透明導電膜を作製する薄膜太陽電池の透明導電
膜の製造方法である。
【0019】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を図面
に基づいて説明する。
【0020】本発明は、前記薄膜太陽電池の窓層として
供される透明導電膜及び該透明導電膜の製造方法に関す
る。
【0021】図1は本発明の透明導電膜を用いたCIS
系薄膜太陽電池の概略構成図である。薄膜太陽電池1は
基板2、裏面電極層3、光吸収層(p形半導体)4、バ
ッファー層(界面層)5、窓層6及び上部電極7の順に
積層された積層構造体であり、特に、窓層6として供さ
れる透明導電膜に特徴を有し、前記窓層6は、界面層5
上に形成され界面保護膜として作用する第1の透明導電
膜と、前記第1の導電膜上に形成される第2の透明
導電膜と、前記第2の透明導電膜上に形成される第
3の透明導電膜とからなる積層体である。
【0022】本発明の製造方法に使用される製造装置の
概略構成を図2に示す。製造装置は少なくとも、RFス
パッタ処理部I 、DCスパッタ処理部II、DCスパッタ
処理部III 及びこれら各スパッタ処理部にスパッタリン
グ処理対象物である下記基板部材Xを搬送する搬送手段
(図示せず)から構成される。
【0023】以下に本発明の製造方法を図1及び図2を
参照して説明する。先ず、図2に図示の前記製造装置で
ZnO透明導電膜を作製する前に、基板2上に裏面電極
層3、光吸収層(p形半導体)4及びバッファー層(界
面層)5が形成されたもの(図1の斜線部分:以下、基
板部材Xという。)が準備される。
【0024】先ず、最初の処理工程では、前記基板部材
Xが前記製造装置のRFスパッタ処理部I に搬送され、
RFスパッタ処理部I において、ZnOターゲット21
を用いて100W以下の低出力でRFスパッタリングを
行うことにより、界面保護膜として作用する膜厚50n
m以下の第1の導電膜が前記基板部材Xの高抵抗のバ
ッファー(界面)層5上に形成される。このRFスパッ
タリング処理工程では、スパッタ出力が低出力であるた
め、スパッタ衝撃の影響が少ない。
【0025】次に、前記基板部材Xは前記製造装置の第
1DCスパッタ処理部IIに搬送され、該第1DCスパッ
タ処理部IIにおいて、ZnO:Alターゲット22を用
いてDCスパッタリングを行うことにより、第2の導電
膜が前記基板部材Xの第1の導電膜上に形成され
る。
【0026】更に、前記基板部材Xは前記製造装置の第
2DCスパッタ処理部III に搬送され、該第2DCスパ
ッタ処理部III において、ZnO:Alターゲット23
を用いてDCスパッタリングを行うことにより、第3の
導電膜が前記基板部材Xの第2の導電膜上に形成さ
れる。
【0027】以上のように、本発明の製造方法において
は、前記ZnO透明導電膜を作製するにあたり、RFス
パッタ法とDCスパッタ法とを併用するとともに、DC
スパッタ法においては、第1DCスパッタ処理部IIと第
2DCスパッタ処理部III で、複数の処理工程に分けて
夫々ZnO:Alターゲットを用いてDCマグネトロン
スパッタリング処理することにより、第2の導電膜及
び第3の導電膜を形成するので、各スパッタリング処
理工程でのターゲット一枚当たりの出力を低減(1/タ
ーゲットの枚数)することができ、スパッタ衝撃の影響
が低減される。
【0028】また、RFスパッタ処理部I 、第1DCス
パッタ処理部II及び第2DCスパッタ処理部III におい
ては、夫々の処理部において作製される導電膜、及
びの膜厚に応じて基板部材Xの搬送速度が調節され
る。
【0029】なお、前記実施例においては、DCスパッ
タ処理を2工程に分けて行ったが、必要に応じてその工
程数を増加または減少してもよい。
【0030】DCマグネトロンスパッタ法で作製したZ
nO透明導電膜を用いた太陽電池とMOCVD法で作製
したZnO透明導電膜を用いた太陽電池の特性の比較結
果をのうち開放電圧VOC〔mV〕及び変換効率E
FF〔%〕を下記表1に示す。
【0031】
【表1】
【0032】前記表1は、ZnO窓層6の作製方法以外
は同一の方法で作製した太陽電池の出力特性を比較した
ものである。ZnO窓層6をスパッタ法で作製したもの
は、第1の導電膜をRFスパッタ法、第2の導電膜
をDCマグネトロンスパッタ法の2段階で作製したもの
であり、その条件は、下記表2に示す通りである。
【0033】
【表2】
【0034】前記表1に示すように、Ga−10重量%
(Cu90%、Ga10%)、及びGa−30重量%
(Cu70%、Ga30%)のスパッターターゲットを
用いて、光吸収層4の作製工程が同一の条件で作製した
太陽電池であっても、その特性に差異があることがわか
る。即ち、スパッタ法で作製したZnO透明導電膜を用
いた太陽電池は、Ga含有量が増加すると、開放電圧V
OC〔mV〕が増加する傾向がみられ、変換効率E
FF〔%〕は略一定で、MOCVD法で作製したZnO透
明導電膜を用いた太陽電池と比べて若干低く、10%程
度の変換効率EFFが達成されている。
【0035】次に、光吸収層4の作製段階においては、
Ga−20重量%(Cu80%、Ga20%)のスパッ
ターターゲットを用いて光吸収層4を作製し、窓層6の
作製段階においては、第1の導電膜をRFスパッタ
法、第2の導電膜及び第3の導電膜をDCマグネト
ロンスパッタ法の3段階で作製したZnO透明導電膜を
用いた太陽電池の電圧〔V〕−電流密度J〔mA/cm
2 〕特性を図4に示す。なお、作製条件は下記表3に示
すとおりである。
【0036】
【表3】
【0037】前記図4に示したZnO透明導電膜を用い
た太陽電池の特性から、変換効率EFF:14.1
〔%〕、短絡電流密度JSC:35.2〔mA/c
2〕、開放電圧VOC:0.57〔V〕、曲線因子F
F:0.70という結果が得られる。
【0038】以上のようにZnO透明導電膜の作製にス
パッタ法を用いた太陽電池は、前記表1に示すMOCV
D法で作製したZnO透明導電膜を用いた太陽電池と略
同等の変換効率EFF14.1〔%〕を達成することがで
きた。
【0039】
【発明の効果】以上のように、本発明は、低出力のRF
マグネトロンスパッタ法によりZnO透明導電膜の一部
を製膜した後、残りのZnO透明導電膜部分をDCマグ
ネトロンスパッタ法を複数工程にわけてスパッタリング
処理することにより、スパッタ衝撃の影響を低減しつ
つ、MOCVD法で作製したZnO透明導電膜と同等の
性能のものを、高速、且つ大面積で製膜することができ
る。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の製造方法で作製されるZnO透明導電
膜を用いたCIS系薄膜太陽電池の概略構成図である。
【図2】本発明の製造方法に使用される製造装置の概略
構成図である。
【図3】DCマグネトロンスパッタ法で作製したZnO
透明導電膜を用いた太陽電池とMOCVD法で作製した
ZnO透明導電膜を用いた太陽電池の太陽電池特性比較
図で、(a)は短絡電流密度JSCの、(b)は曲線因子
FFの比較図ある。
【図4】本発明の実施例である表3に示した条件で作製
したZnO透明導電膜を使用したCIGS薄膜太陽電池
の出力特性(V−J特性)を示す図である。
【符号の説明】
1 薄膜太陽電池 2 基板 3 裏面電極 4 光吸収層(p形) 5 界面層(バッファー層) 6 窓層(n形) 第1の導電膜(界面保護膜) 第2の導電膜 第3の導電膜 7 上部電極 I RFスパッタ処理部 II 第1DCスパッタ処理部 III 第2DCスパッタ処理部 X 基板部材

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 裏面電極層上に、光吸収層(p形)、界
    面層(バッファー層)、窓層(n形)及び上部電極の順
    に積層される薄膜太陽電池の透明導電膜において、前記
    窓層が、界面層上に形成され界面保護膜として作用する
    第1の透明導電膜と、前記第1の透明導電膜上に形成さ
    れる第2の透明導電膜と、前記第2の透明導電膜上に形
    成される第3の透明導電膜とからなる積層体であること
    を特徴とする薄膜太陽電池の透明導電膜。
  2. 【請求項2】 前記第1の透明導電膜は、膜厚が50n
    m以下のZnOからなることをを特徴とする請求項1記
    載の薄膜太陽電池の透明導電膜。
  3. 【請求項3】 前記第2の透明導電膜及び第3の透明導
    電膜は、ZnO:Alからなることをを特徴とする請求
    項1記載の薄膜太陽電池の透明導電膜。
  4. 【請求項4】 裏面電極層上に、光吸収層(p形)、界
    面層(バッファー層)、窓層(n形)及び上部電極の順
    に積層される薄膜太陽電池の透明導電膜の製造方法であ
    って、界面層上にRFマグネトロンスパッタ法により第
    1の導電膜(界面保護膜として作用する)を作製する工
    程と、前記第1の透明導電膜上にDCマグネトロンスパ
    ッタ法により第2の透明導電膜を作製する工程と、前記
    第2の透明導電膜上にDCマグネトロンスパッタ法によ
    り第3の透明導電膜を作製する工程とからなることを特
    徴とする薄膜太陽電池の透明導電膜の製造方法。
  5. 【請求項5】 前記RFマグネトロンスパッタ法におい
    ては、ZnOターゲットを用い、出力が100W以下
    で、ZnO透明導電膜を作製することを特徴とする請求
    項4記載の薄膜太陽電池の透明導電膜の製造方法。
  6. 【請求項6】 前記DCマグネトロンスパッタ法におい
    ては、ZnO:Alターゲットを用い、ZnO:Al透
    明導電膜を作製することを特徴とする請求項4記載の薄
    膜太陽電池の透明導電膜の製造方法。
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