JPH10151224A - ゴルフボール - Google Patents

ゴルフボール

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JPH10151224A
JPH10151224A JP8310697A JP31069796A JPH10151224A JP H10151224 A JPH10151224 A JP H10151224A JP 8310697 A JP8310697 A JP 8310697A JP 31069796 A JP31069796 A JP 31069796A JP H10151224 A JPH10151224 A JP H10151224A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐擦傷性、耐紫外線性に優れ、さらに表面耐
久性にも優れ、アイアンクラブでの打撃時のフェースマ
ーク(表面傷)を低減させたゴルフボールを、塗装作業
性よく製造する。 【解決手段】 (A)ジイソシアネート化合物と水酸基
含有化合物とからなる、不揮発分100%のばあいの水
酸基価20〜100mgKOH/g、ウレタン基濃度1
〜5mmol/gおよび重量平均分子量10000〜5
0000の主鎖にウレタン結合を有し、末端が水酸基で
あるポリウレタンポリオールを含有するポリオール(主
剤)ならびに(B)非黄変性ポリイソシアネート(硬化
剤)を、硬化剤(B)のイソシアネート基/主剤(A)
の水酸基の当量比(NCO/OH)が0.7/1.0〜
2.0/1.0になるように配合したポリウレタン系上
塗クリアー塗料の塗膜でゴルフボールの最外層を形成す
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐擦傷性、耐紫外
線性に優れ、さらに表面耐久性にも優れ、アイアンクラ
ブでの打撃時のフェースマーク(表面傷)を低減させた
塗装作業性の良好なゴルフボールに関する。
【0002】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】ゴル
フボールには、アイオノマー樹脂などの熱可塑性樹脂や
バラタゴムをカバーに用いた糸巻きゴルフボール、ツー
ピースゴルフボールなどがあることが知られているが、
いずれのばあいでも、その表面にはゴルフボール用塗料
が複数層塗装されており、通常、最下層には下塗塗料
白、ついで中塗塗料白、そして最外層には上塗クリアー
塗料の塗膜が形成されているのが一般的である。
【0003】この最外層を形成する塗膜の役割は、ボー
ルに光沢を付与して美観を改善し、カバー材を保護する
ことにある。かかる最外層用のゴルフボール用塗料に要
求される特性としては、打撃時に加わる外力によるゴル
フボールの変形に伴う伸縮に追随する塗膜の柔軟性、ク
ラブヘッドによるインパクトに耐えうる耐衝撃性、使用
環境におけるボールの接触物との摩擦に耐えうる耐擦傷
性、屋外の使用に耐えうる耐候性などがあげられる。
【0004】また、塗装作業性として、2液型ウレタン
塗料を塗装液状態とし、塗装可能な状態にした段階で一
般に5時間程度の塗装可能な時間(いわゆるポットライ
フ)があること、およびゴルフボールに塗装したのち、
ゴミ、ホコリなどが付着しなくなるまでの時間を極力短
い時間にすること、が要求されている。
【0005】従来より、このような要求をある程度満た
す塗料として、ポリエステルポリオールまたはポリエー
テルポリオールとポリイソシアネートとからなる2液型
ポリウレタン樹脂塗料、アクリルポリオールとポリイソ
シアネートとからなる2液型ポリウレタン樹脂塗料、ポ
リカーボネートジオールとポリイソシアネートとからな
る2液型ポリウレタン樹脂塗料が使用されてきている
が、前記要求性能を全て満たす塗料は今だ知られていな
い。
【0006】ポリオールとして、ポリエステルポリオー
ルを使用した2液型ポリウレタン樹脂塗料は、塗膜強度
に優れているが、硬度が高く、耐衝撃性がわるく、また
耐候性がわるい。そこで、水酸基価の小さいポリエステ
ルポリオールを使用するか、またはポリイソシアネート
の配合量を少なくし、架橋密度を低下させることにより
塗膜を柔軟化する方法も考えられている。これらの方法
でもある程度塗膜の柔軟性は改善されるが、耐擦傷性が
低下したり、乾燥速度が遅くなるなど別の問題が生じ
る。また、耐候性を向上させることが困難になるという
問題も生じる。
【0007】また、イソシアヌレート環を有する多価ア
ルコールを含む多価アルコール成分と多価カルボン酸と
の反応によりえられる水酸基含有ポリエステルおよび無
黄変型ジイソシアネートを含有する2液型ポリウレタン
塗料(特公平6−93930号公報)をゴルフボール用
塗料に使用する方法が提案されている。このばあい、耐
擦傷性、耐衝撃性といった表面耐久性の良好な塗料がえ
られるが、耐候性がわるいという問題を有する。
【0008】さらに、ポリオールとして、ポリエーテル
ポリオールを使用した2液型ポリウレタン樹脂塗料は、
柔軟で耐候性のよい塗膜がえられ易いが、耐擦傷性など
が劣る。そこで、ポリエーテルポリオールの分子鎖中
に、芳香族基などの剛直な基を導入したり、架橋密度を
あげるための活性水素化合物を併用したりする方法も考
えられている。これらの方法により耐擦傷性の向上をは
かることができるが、塗膜の伸縮性が低下するため、イ
ンパクト時におけるゴルフボールの変形に伴う伸縮に追
随し難くなり、耐衝撃性がわるくなるなどの問題が生じ
る。
【0009】ポリオールとしてアクリルポリオールを使
用した2液型ポリウレタン樹脂塗料のばあい、耐候性が
よく、塗膜強度に優れているが、硬度が高く、耐衝撃性
がわるい。そこでTgを下げ、水酸基価の小さいアクリ
ルポリオールを使用するか、ポリイソシアネートの配合
量を少なくし、架橋密度を低下させることにより塗膜を
柔軟にする方法や、これらの方法を併用する方法なども
考えられているが、いずれの方法でもある程度塗膜の柔
軟性は改善されるが、耐擦傷性が低下するという問題が
生じる。
【0010】このような従来のゴルフボール用塗料の問
題を解決する塗料として、ポリカーボネートジオールを
ポリオールとする2液型ポリウレタン樹脂塗料をゴルフ
ボール用塗料に使用することが提案されており(特開平
1−141677号公報)、このばあい、耐候性がよ
く、塗膜強度に優れ、耐擦傷性、耐衝撃性を兼ね備えて
いるなど、従来の塗料よりも良好な特性を示す塗料がえ
られている。しかしながら、ゴミ、ホコリなどが付着し
なくなるまでに時間がかかるという問題は依然として有
している。また、この問題を解決するために、ジブチル
スズジラウレートなどの硬化触媒を用いてゴミ、ホコリ
などが付着しなくなるまでの時間を短くしようとする
と、ポットライフが短くなるという問題が生ずる。
【0011】すなわち、従来のゴルフボール用塗料で塗
膜を形成したゴルフボールは、ゴルフボールに要求され
る耐衝撃性、耐擦傷性、耐候性などの性能の全てを満た
すものではない、またはゴルフボール用塗料の塗装作業
性に問題を有しており、塗装作業性に問題がなく、ゴル
フボールに要求される性能を全て満たすゴルフボールの
開発が望まれている。
【0012】
【課題を解決するための手段】本発明は、前記のごとき
実状に鑑みなされたものであり、ゴルフボールの最外層
として (A)ジイソシアネート化合物と水酸基含有化合物とか
らなる、不揮発分100%のばあいの水酸基価20〜1
00mgKOH/g、ウレタン基濃度1〜5ミリモル/
gおよび重量平均分子量10000〜50000の主鎖
にウレタン結合を有し、末端が水酸基であるポリウレタ
ンポリオールを含有するポリオール(主剤)ならびに
(B)非黄変性ポリイソシアネート(硬化剤)を、硬化
剤(B)のイソシアネート基/主剤(A)の水酸基の当
量比(NCO/OH)が0.7/1.0〜2.0/1.
0になるように配合したポリウレタン系上塗クリアー塗
料から形成された塗膜を有することを特徴とするゴルフ
ボール(請求項1)、前記ポリウレタンポリオールをポ
リオール全体の30%(重量%、以下同様)以上含有す
る請求項1記載のゴルフボール(請求項2)、および非
黄変性ポリイソシアネートが、イソホロンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネートおよびその誘導
体のうちの1種以上である請求項1記載のゴルフボール
(請求項3)に関する。
【0013】
【発明の実施の形態】本発明のゴルフボールは、基体ゴ
ルフボール(最外層を除いたゴルフボール)に、最外層
として、ジイソシアネート化合物と水酸基含有化合物と
からなる、不揮発分100%のばあいの水酸基価20〜
100mgKOH/g、ウレタン基濃度1〜5ミリモル
/gおよび重量平均分子量10000〜50000の主
鎖にウレタン結合を有し、末端が水酸基であるポリウレ
タンポリオールを含有するポリオール(主剤(A))
と、非黄変性ポリイソシアネート(硬化剤(B))と
が、硬化剤(B)のイソシアネート基/主剤(A)の水
酸基の当量比(NCO/OH)が0.7/1.0〜2.
0/1.0になるように配合したポリウレタン系上塗ク
リアー塗料からの塗膜を形成したゴルフボールである。
【0014】前記最外層が前記ポリウレタン系上塗クリ
アー塗料から形成されているため、本発明のゴルフボー
ルは、ゴルフボールの塗膜に要求される柔軟性、耐衝撃
性、耐擦傷性、耐紫外線性などの耐候性に優れ、高い表
面耐久性を有するため、アイアンクラブでの打撃時のゴ
ルフボール表面とクラブフェース面の摩擦衝突により発
生するフェースマーク(表面傷)を低減させることがで
きるなどする。また、塗装作業性よく製造することがで
きる。
【0015】前記基体ゴルフボールにはとくに限定はな
く、最外層を設ける前の基体ゴルフボールであるかぎり
使用しうる。前記基体ゴルフボールの具体例としては、
アイオノマー樹脂などの熱可塑性樹脂やバラタゴムをカ
バーに用いた糸巻きゴルフボール、ツーピースゴルフボ
ールなどに、下塗塗料白および中塗塗料白を塗装したも
のなどがあげられる。前記基体ゴルフボールのうちで
も、下塗塗料白および中塗塗料白としては、ある程度の
伸び、弾性、塑性を有するものが好ましい。さらに、下
塗塗料白としては、基材ゴルフボール(塗装前のゴルフ
ボール)および中塗塗料白との層間密着性が良好なもの
が好ましく、中塗塗料白としては、前記ポリウレタン系
上塗クリアー塗料との層間密着性が良好なものが好まし
い。また、下塗塗料白、中塗塗料白、前記ポリウレタン
系上塗クリアー塗料の順に塗膜の伸び率が大きくなる方
が、クラブでの打撃時に加わる外力によるゴルフボール
の変形に伴なう伸縮に追随し易く、耐衝撃性が良好にな
る点から好ましい。
【0016】本発明においては、前記基体ゴルフボール
のうえに最外層として前述のポリウレタン系上塗クリア
ー塗料からの塗膜が形成される。
【0017】前記最外層の塗膜の厚さとしては、一般的
なトップコートの厚さである15〜25μmであればよ
く、さらには20〜25μmであるのが好ましい。最外
層の塗膜の厚さが薄すぎるばあいには、塗膜の破断強度
が低下するとともに、衝撃吸収性能が低下して、表面耐
久性(フェースマーク(表面傷)の低減)、耐擦傷性な
どの性能が充分えられなくなるばあいが生じ、逆に厚す
ぎるばあいには、塗膜の乾燥性が低下したり、ゴルフボ
ールのディンプルが埋まる傾向が生じてゴルフボールの
基本性能が低下するなどの問題が生じやすくなる。
【0018】前記最外層を形成するポリウレタン系上塗
クリアー塗料の主剤(A)としては、前述のごとく、ジ
イソシアネート化合物と水酸基含有化合物とからなる特
定のポリウレタンポリオールを必須成分とするポリオー
ルが使用される。
【0019】前記特定のポリウレタンポリオールを製造
するのに使用されるジイソシアネート化合物としては、
たとえばヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、
キシリレンジイソシアネート(XDI)、水添キシリレ
ンジイソシアネート(H6XDI)、イソホロンジイソ
シアネート(IPDI)、テトラメチルキシリレンジイ
ソシアネート(TMXDI)、水添ジフェニルメタンジ
イソシアネート(H12MDI)などの脂肪族、脂環族、
芳香脂肪族ジイソシアネート化合物があげられ、これら
を使用するばあい、耐候性の点から好ましい。
【0020】また、前記特定のポリウレタンポリオール
を製造するのに使用される水酸基含有化合物としては、
たとえばエチレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、ブチレングリコール、1,3
−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、ネオペン
チルグリコール、1,6−ヘキサンジオール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなど
の低分子量のジオールやトリオールなど、ポリエーテル
ポリオール(ポリオキシプロピレングリコール、ポリオ
キシエチレングリコール、ポリオキシテトラメチレング
リコールおよび前記オキシアルキレンの共重合体な
ど)、ポリエステルポリオール(ジカルボン酸とグリコ
ールとの重縮合物およびε−カプロラクトンの開環重合
物など)、ポリカーボネートポリオール、ポリオレフィ
ンポリオール(ポリブタジエン、水添ポリブタジエン、
ポリイソプレンなどのポリオール)、エポキシポリオー
ルなどのマクロポリオールがあげられる。これらのうち
では、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリ
オールが耐候性、耐加水分解性、可撓性の点から好まし
い。なお、マクロポリオールの分子量としては、500
〜5000、さらに1000〜2000のものが好まし
い。
【0021】前記ジイソシアネート化合物と水酸基含有
化合物とからなる特定のポリウレタンポリオールは、主
鎖にウレタン結合を有し、末端に水酸基を有するポリウ
レタンポリオールであって、不揮発分100%のばあい
の水酸基価が20〜100mgKOH/g、好ましくは
30〜80mgKOH/g、さらには40〜65mgK
OH/g、ウレタン基濃度が1〜5ミリモル/g、好ま
しくは1〜4ミリモル/g、さらには2〜3.5ミリモ
ル/g、重量平均分子量が10000〜50000、好
ましくは10000〜40000、さらには11000
〜27000のポリウレタンポリオールである。
【0022】前記ポリウレタンポリオールの不揮発分1
00%のばあいの水酸基価が20mgKOH/g未満に
なると、生成塗膜の分子量はあがり易いが、水酸基価が
低いために塗膜硬度が低くなり、耐擦傷性が低下したり
塗膜の破断強度が低下する。一方、水酸基価が100m
gKOH/gをこえると、生成塗膜の分子量があがり難
くなり硬化も遅くなり、また、架橋密度が高くなるた
め、生成する塗膜の破断伸びが低下し、耐衝撃性が低下
する。また、ウレタン基濃度が1ミリモル/g未満にな
ると、ウレタン特有の可撓性や耐摩擦性などの特性がえ
られ難くなり、5ミリモル/gをこえると、粘度が上昇
するため、加えるシンナー量が多くなり、通常の塗装方
法(エアースプレー、静電スプレー)での塗装液固形分
が低下し、必要膜厚を付け難くなるなどする。さらに、
重量平均分子量が10000を下回ると、乾燥性が低下
したり、生成する塗膜が充分な強度を発現しなくなった
りし、また、50000をこえると、粘度が上昇するた
め、実用的な塗装性がえられなくなる。
【0023】主剤(A)には、前記特定のポリウレタン
ポリオール以外の成分が含まれていてもよい。このよう
な成分の具体例としては、たとえば相溶性の良好な市販
のアクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリ
エーテルポリオールなどがあげられる。耐候性の点から
アクリルポリオール、ポリエーテルポリオールが好まし
く、さらに表面乾燥性の点から、アクリルポリオールが
好ましい。
【0024】特定のポリウレタンポリオールを前記他の
成分と併用するばあいの使用割合としては、特定のポリ
ウレタンポリオールを使用することによる効果である耐
衝撃性、耐擦傷性、耐摩耗性、耐候性、塗装作業性など
を維持するために、特定のポリウレタンポリオールをポ
リオール全体の30%以上、さらには50%以上含有さ
せるのが好ましい。
【0025】本発明のゴルフボールの最外層を形成する
上塗クリアー塗料に使用される非黄変性ポリイソシアネ
ート(硬化剤(B))としては、たとえばヘキサメチレ
ンジイソシアネート(HDI)、キシリレンジイソシア
ネート(XDI)、水添キシリレンジイソシアネート
(H6XDI)、イソホロンジイソシアネート(IPD
I)、テトラメチルキシリレンジイソシアネート(TM
XDI)、水添ジフェニルメタンジイソシアネート(H
12MDI)などや、前記化合物をプレポリマー化した誘
導体などがあげられる。これらは単独で用いてもよく2
種以上併用してもよい。前記プレポリマー化した誘導体
の具体例としては、トリメチロールプロパン(TMP)
変性ヘキサメチレンジイソシアネート、イソシアヌレー
ト結合ヘキサメチレンジイソシアネート、ビューレット
結合ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチロール
プロパン(TMP)変性イソホロンジイソシアネート、
イソシアヌレート結合イソホロンジイソシアネートなど
があげられる。
【0026】前記硬化剤(B)と主剤(A)との使用割
合としては、硬化剤(B)のイソシアネート基/主剤
(A)の水酸基が当量比で0.7/1.0〜2.0/
1.0、さらには0.9/1.0〜1.7/1.0、と
くには1.0/1.0〜1.7/1.0であるのが、塗
膜の乾燥性、破断伸び、塑性、弾性の点から好ましい。
【0027】本発明のゴルフボールの最外層を形成する
上塗クリアー塗料には、要すればシリコーン系スリップ
剤、レベリング剤、粘度調整剤、蛍光増白剤、ブロッキ
ング防止剤、硬化触媒などの一般にゴルフボール用塗料
に添加されている成分を一般に添加される量添加して使
用してもよい。
【0028】前記のごとき主剤(A)および硬化剤
(B)からなるポリウレタン系上塗クリアー塗料を基体
ゴルフボールの表面に塗装し、最外層塗膜を形成するこ
とによって、本発明のゴルフボールが製造される。
【0029】基体ゴルフボールの表面に前記ポリウレタ
ン系上塗クリアー塗料を塗装する方法には、とくに限定
はなく、従来から行なわれている方法にしたがって行な
えばよい。具体的な塗装方法としては、たとえばエアー
スプレー塗装、静電スプレー塗装、ディッピング塗装な
どの方法があげられる。
【0030】このようにして製造された本発明のゴルフ
ボールは、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネート
ジオールなどの水酸基含有化合物をジイソシアネート化
合物を用いてポリウレタンポリオール化したものをポリ
オール成分として使用するために主鎖に多くのウレタン
結合が導入されたポリウレタン系上塗クリアー塗料から
の最外層塗膜が形成されており、この結果、ゴルフボー
ル表面に必要な特性である柔軟性、弾性、強度、耐久
性、耐擦傷性、耐摩耗性、耐候性を有する。また、この
ゴルフボールを製造する際の塗装作業性がよい。
【0031】本発明の好ましい実施の態様としては、前
記特定のポリウレタンポリオール30〜100部および
アクリルポリオール、ポリカーボネートジオールなどの
ポリオール70〜0部の合計100部に対して硬化触媒
0〜0.5部およびシリコーン系助剤0〜2.0部から
なるポリオール(主剤(A))ならびに非黄変性ポリイ
ソシアネート(硬化剤(B))を、硬化剤(B)のイソ
シアネート基/主剤(A)の水酸基の当量比(NCO/
OH)が1.0/1.0〜1.7/1.0になるように
配合したポリウレタン系上塗クリアー塗料の塗膜で最外
層を形成した糸巻きゴルフボール、ツーピースゴルフボ
ールがあげられる。
【0032】また、前記主剤(A)に、さらに蛍光増白
剤を0〜1.0部添加して使用してもよい。
【0033】
【実施例】以下、本発明のゴルフボールを実施例によ
り、さらに詳細に説明する。
【0034】実施例1〜6および比較例1〜5 表1に示すポリオール、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト誘導体、硬化触媒であるジブチルスズジラウレートお
よびその他の成分を表1に示す割合で配合してゴルフボ
ール用上塗クリアー塗料を製造した。
【0035】なお、ポリオールとして用いたポリウレタ
ンポリオールは、武田薬品工業(株)製のタケラック
XE−75−K−22(ポリカーボネート系、不揮発分
50%、不揮発分100%のばあいのOH価46.6、
ウレタン基濃度2.5ミリモル/g、重量平均分子量1
3000のワニス)、ポリウレタンポリオールは、武
田薬品工業(株)製のタケラックXE−75−K−12
(ポリエーテル系、不揮発分50%、不揮発分100%
のばあいのOH価59.9、ウレタン基濃度3.2ミリ
モル/g、重量平均分子量24000のワニス、アクリ
ルポリオールは、大日本インキ化学工業(株)製のア
クリディックA−819(不揮発分55%、不揮発分1
00%のばあいのOH価54.5のワニス)、ポリエス
テルポリオールは、日本ポリウレタン工業(株)製の
ニッポラン192(不揮発分80%、不揮発分100%
のばあいのOH価138のワニス)、ポリエーテルポリ
オールは、旭電化工業(株)製のP−1000(不揮
発分100%、OH価110)、ポリカーボネートジオ
ールは、日本ポリウレタン工業(株)製のニッポラン
982N(不揮発分100%、OH価56)である。
【0036】また、シリコーン系助剤は、ダウコーニン
グアジア(株)製のペインタットMである。
【0037】さらに、希釈シンナーは、キシレン、トル
エン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、プロピレ
ングリコールモノメチルエーテルアセテートを実施例、
比較例の樹脂に合わせて混合した希釈用シンナーであ
る。
【0038】そして、ヘキサメチレンジイソシアネート
誘導体は、イソシアヌレート結合ヘキサメチレンジイソ
シアネートの武田薬品工業(株)製のタケネートD−1
70N(NCO含有率21%、不揮発分100%)であ
る。
【0039】
【表1】
【0040】アイオノマー樹脂カバーのツーピースゴル
フボールに、(株)トウペ製のGBプライマーY(下塗
塗料白)を膜厚が5〜10μmとなるように塗装し、5
0℃で24時間乾燥させたもののうえに、(株)トウペ
製のGBホワイトY(中塗塗料白)を膜厚が10〜15
μmとなるように塗装し、50℃で24時間乾燥させた
のち、先に製造したゴルフボール用塗料を膜厚が18〜
23μmとなるように塗装した。そののち、50℃で2
4時間乾燥後、室温で2週間放置してゴルフボールをえ
た。
【0041】えられたゴルフボールを使用して下記方法
により、表面耐久性、耐擦傷性、耐紫外線性、乾燥後の
ゴルフボールの粘着性を評価した。結果を表2に示す。
【0042】また、えられた塗料の粘度変化を下記方法
により測定した。結果を表2に示す。
【0043】(表面耐久性)(株)ミヤマエ製のスウィ
ングロボットマシーンに7番アイアンを取りつけて、秒
速35mのヘッドスピードでゴルフボールを35回打撃
したのち、ゴルフボールの表面状態を目視観察し、下記
基準で評価した。
【0044】 ○:ゴルフボール表面とクラブフェース面との摩擦衝突
によって発生するフェースマーク(表面傷)が少なく、
表面状態が良好 △:フェースマーク(表面傷)がやや多く、表面状態が
良好なばあいよりもやや劣る ×:フェースマーク(表面傷)が多く、表面状態が不
良。
【0045】(耐擦傷性)磁製4リットルポットに金剛
砂1.8kgとゴルフボール10個を入れ、ボールミル
架台に載せて150分間回転させたのち、ゴルフボール
をスポンジを用いて軽く水洗し、ウエスで水分を拭き取
ったのち、塗膜の状態を目視観察し、下記基準で評価し
た。
【0046】 ○:ゴルフボール10個とも傷が少なく、表面状態が良
好 △:傷がやや多く、表面状態が良好なばあいよりもやや
劣る ×:傷が多く、表面状態が不良。
【0047】(耐紫外線性)ゴルフボールの半分をアル
ミ箔で覆い、光源とアルミ箔で覆われていないゴルフボ
ールの半球部分の中心とが垂直になるように殺菌灯から
30cmの位置にセットし、24時間照射後、日本電色
工業(株)製の分光式色差計SZ−Σ80型を用いて、
照射部と未照射部の色相を測定し、下記基準で評価し
た。
【0048】 ○:照射部と未照射部との色差(ΔE)が1以下 △:照射部と未照射部との色差(ΔE)が1より大きく
3以下 ×:照射部と未照射部との色差(ΔE)が3より大き
い。
【0049】(乾燥後のゴルフボールの粘着性)塗装し
たゴルフボールの表面粘着性を指の触感比較し、下記基
準で評価した。
【0050】 ○:粘着性がほとんどない △:粘着性がややある ×:粘着性が大きい。
【0051】(塗料の粘度変化)製造した塗料の粘度を
20℃で、製造後ただちに、および5時間経過後の2
回、岩田カップを用いて測定し、塗料の粘度変化を測定
した。
【0052】
【表2】
【0053】実施例7〜14および比較例6〜9 表3に示す実施例2および3で用いた主剤(A)と硬化
剤(B)を、硬化剤(B)のイソシアネート基/主剤
(A)の水酸基の当量比(NCO/OH)が0.5/
1.0〜2.5/1.0(実施例7〜14のばあい0.
7/1.0〜2.0/1.0)になるように、表3に示
す割合で配合してゴルフボール用上塗クリアー塗料を製
造した。
【0054】
【表3】
【0055】実施例1で用いたものと同じアイオノマー
カバーのツーピースゴルフボールに、(株)トウペ製の
GBプライマーY(下塗塗料白)を膜厚が5〜10μm
となるように塗装し、50℃で24時間乾燥させたもの
のうえに、(株)トウペ製のGBホワイトY(中塗塗料
白)を膜厚が10〜15μmとなるように塗装し、50
℃で24時間乾燥させたのち、先に製造したゴルフボー
ル用塗料を膜厚が18〜23μmとなるように塗装し、
50℃で24時間乾燥後、室温で2週間放置してゴルフ
ボールをえた。
【0056】えられたゴルフボールを使用して、耐擦傷
性、乾燥後のゴルフボールの粘着性を実施例1と同様に
して評価した。結果を表4に示す。
【0057】
【表4】
【0058】
【発明の効果】本発明のゴルフボールは、良好な塗装作
業性で製造することができ、かつ、ゴルフボールに必要
な耐擦傷性、耐紫外線性に優れ、さらに表面耐久性にも
優れ、アイアンクラブでの打撃時のゴルフボール表面と
クラブフェース面との摩擦衝突によって発生するフェー
スマーク(表面傷)を低減したゴルフボールで、品質が
大きく向上したものである。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ゴルフボールの最外層として (A)ジイソシアネート化合物と水酸基含有化合物とか
    らなる、不揮発分100%のばあいの水酸基価20〜1
    00mgKOH/g、ウレタン基濃度1〜5ミリモル/
    gおよび重量平均分子量10000〜50000の主鎖
    にウレタン結合を有し、末端が水酸基であるポリウレタ
    ンポリオールを含有するポリオール(主剤)ならびに
    (B)非黄変性ポリイソシアネート(硬化剤)を、硬化
    剤(B)のイソシアネート基/主剤(A)の水酸基の当
    量比(NCO/OH)が0.7/1.0〜2.0/1.
    0になるように配合したポリウレタン系上塗クリアー塗
    料から形成された塗膜を有することを特徴とするゴルフ
    ボール。
  2. 【請求項2】 前記ポリウレタンポリオールをポリオー
    ル全体の30重量%以上含有する請求項1記載のゴルフ
    ボール。
  3. 【請求項3】 非黄変性ポリイソシアネートが、イソホ
    ロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
    トおよびその誘導体のうちの1種以上である請求項1記
    載のゴルフボール。
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002543253A (ja) * 1999-04-30 2002-12-17 スポルディング スポーツ ワールドワイド,インコーポレーテッド 芳香族/脂肪族ポリイソシアネート共重合体を含有するゴルフボール表面被覆
JP2010131254A (ja) * 2008-12-05 2010-06-17 Sri Sports Ltd 塗装ゴルフボールおよびその製造方法
JP2010155927A (ja) * 2008-12-26 2010-07-15 Sri Sports Ltd 二液硬化型ウレタン系ゴルフボール用水性塗料
US8137753B2 (en) 2008-12-05 2012-03-20 Sri Sports Limited Painted golf ball and method for producing the same
US8563639B2 (en) 2009-10-30 2013-10-22 Sri Sports Limited Curing type polyurethane aqueous golf ball paint and painted golf ball using the same
JP2015126772A (ja) * 2013-12-27 2015-07-09 ダンロップスポーツ株式会社 ゴルフボール
JP2017086579A (ja) * 2015-11-12 2017-05-25 ブリヂストンスポーツ株式会社 マルチピースソリッドゴルフボール

Families Citing this family (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000254249A (ja) * 1999-03-05 2000-09-19 Sumitomo Rubber Ind Ltd ゴルフボールの製造方法
US20080125247A1 (en) * 2004-06-02 2008-05-29 Murali Rajagopalan Compositions for Golf Equipment
US6943213B2 (en) * 2003-08-13 2005-09-13 Acushnet Company Polyalkylacrylate compounds for use in golf balls
US7105628B2 (en) * 2002-08-27 2006-09-12 Acushnet Company Compositions for golf equipment
EP1116501A3 (en) * 1999-12-14 2005-09-28 Dunlop Sports Group Americas Inc. Method for coating golf balls with a dry-on-line clear polyurethane composition
US7417107B2 (en) * 2002-02-06 2008-08-26 Acushnet Company Compositions for use in golf balls
US7098274B2 (en) * 2002-08-27 2006-08-29 Acushnet Company Compositions for golf equipment
US7226368B2 (en) * 2002-02-06 2007-06-05 Acushneg Company Compositions for use in golf balls
US7138477B2 (en) * 2002-08-27 2006-11-21 Acushnet Company Compositions for golf equipment
US7014574B2 (en) * 2002-07-15 2006-03-21 Acushnet Company Compositions for golf balls
US7138475B2 (en) * 2002-08-27 2006-11-21 Acushnet Company Compositions for golf equipment
US7157545B2 (en) * 2002-08-27 2007-01-02 Acushnet Company Compositions for golf equipment
US7105623B2 (en) * 2002-08-27 2006-09-12 Acushnet Company Compositions for golf equipment
US7101951B2 (en) * 2002-08-27 2006-09-05 Acushnet Company Compositions for golf equipment
US7115703B2 (en) * 2002-08-27 2006-10-03 Acushnet Company Compositions for golf equipment
US7378483B2 (en) * 2002-08-27 2008-05-27 Acushnet Company Compositions for golf equipment
US7138476B2 (en) * 2002-08-27 2006-11-21 Acushnet Company Compositions for golf equipment
US6939924B2 (en) * 2003-03-10 2005-09-06 Hyun Jin Kim Golf ball incorporating urethane composition
US20110136587A1 (en) * 2003-05-09 2011-06-09 Shawn Ricci Golf balls comprising thermoplastic or thermoset composition having controlled gel time
US20070060417A1 (en) * 2003-09-05 2007-03-15 Christopher Cavallaro Multi-layer golf ball having a cover layer with increased moisture resistance
US7253245B2 (en) * 2004-06-02 2007-08-07 Acushnet Company Compositions for golf equipment
US7253242B2 (en) * 2004-06-02 2007-08-07 Acushnet Company Compositions for golf equipment
US7265195B2 (en) * 2004-06-02 2007-09-04 Acushnet Company Compositions for golf equipment
US7276570B2 (en) * 2004-06-02 2007-10-02 Acushnet Company Compositions for golf equipment
US7256249B2 (en) * 2004-06-02 2007-08-14 Acushnet Company Compositions for golf equipment
US8765263B2 (en) 2005-04-29 2014-07-01 3M Innovative Properties Company Multilayer polyurethane protective films
EP1937475B1 (en) 2005-10-21 2017-09-20 Entrotech, Inc. Composite articles comprising protective sheets and related methods
TWI477524B (zh) * 2006-07-18 2015-03-21 Dainichiseika Color Chem 聚氨酯樹脂及其利用
EP2193024A4 (en) 2007-09-25 2013-11-06 Entrotech Inc PAINT SHEET FILMS, COMPOUNDS THEREOF AND RELATED METHODS
US10981371B2 (en) 2008-01-19 2021-04-20 Entrotech, Inc. Protected graphics and related methods
JP5528181B2 (ja) * 2010-04-06 2014-06-25 ダンロップスポーツ株式会社 ゴルフボール
US8871848B2 (en) 2011-11-16 2014-10-28 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating compositions for golf balls and coated golf balls
JP6057554B2 (ja) * 2012-02-03 2017-01-11 ダンロップスポーツ株式会社 ゴルフボール
US9259618B2 (en) * 2012-06-10 2016-02-16 Dunlop Sports Co. Ltd. Golf ball
US9440117B2 (en) * 2013-12-27 2016-09-13 Dunlop Sports Co. Ltd. Golf ball
JP6765169B2 (ja) * 2014-12-26 2020-10-07 住友ゴム工業株式会社 ゴルフボール
JP6682801B2 (ja) * 2015-10-20 2020-04-15 ブリヂストンスポーツ株式会社 ゴルフボール
US11179605B2 (en) 2015-10-20 2021-11-23 Bridgestone Sports Co., Ltd. Golf ball
US10695618B2 (en) 2015-10-20 2020-06-30 Bridgestone Sports Co., Ltd. Golf ball
US10300344B2 (en) 2015-10-20 2019-05-28 Bridgestone Sports Co., Ltd. Golf ball
CN110139756A (zh) 2016-09-20 2019-08-16 安特科技有限公司 减少缺陷的漆膜贴花、制品和方法
JP6825362B2 (ja) * 2016-12-27 2021-02-03 住友ゴム工業株式会社 ゴルフボール
JP6825361B2 (ja) * 2016-12-27 2021-02-03 住友ゴム工業株式会社 ゴルフボール
JP7058086B2 (ja) * 2017-06-29 2022-04-21 ブリヂストンスポーツ株式会社 ゴルフボール
JP7073672B2 (ja) * 2017-10-31 2022-05-24 住友ゴム工業株式会社 ゴルフボール
JP7596778B2 (ja) * 2020-12-23 2024-12-10 住友ゴム工業株式会社 ゴルフボール
JP7604883B2 (ja) * 2020-12-23 2024-12-24 住友ゴム工業株式会社 ゴルフボール

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0693930B2 (ja) 1986-12-27 1994-11-24 住友ゴム工業株式会社 ゴルフボール
JP2557918B2 (ja) 1987-11-30 1996-11-27 住友ゴム工業株式会社 ゴルフボール用塗料組成物
JP2616630B2 (ja) 1992-03-26 1997-06-04 ブリヂストンスポーツ株式会社 ゴルフボール
US5461109A (en) * 1994-01-21 1995-10-24 Guardsman Products, Inc. Water-reducible golf ball coating
US5820491A (en) * 1996-02-07 1998-10-13 Ppg Industries, Inc. Abrasion resistant urethane topcoat
US5817735A (en) * 1996-02-07 1998-10-06 Ppg Industries, Inc. Water-based primers with a low volatile organic content
US5830938A (en) * 1997-06-03 1998-11-03 Morton International, Inc. Water-reducible coating
US5840788A (en) * 1997-06-20 1998-11-24 Acushnet Company Ultraviolet light resistant urethane top coat for golf balls
JP3659554B2 (ja) * 1997-09-12 2005-06-15 住友ゴム工業株式会社 ゴルフボール用塗料及びこれを用いたゴルフボール

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002543253A (ja) * 1999-04-30 2002-12-17 スポルディング スポーツ ワールドワイド,インコーポレーテッド 芳香族/脂肪族ポリイソシアネート共重合体を含有するゴルフボール表面被覆
JP2010131254A (ja) * 2008-12-05 2010-06-17 Sri Sports Ltd 塗装ゴルフボールおよびその製造方法
US8137753B2 (en) 2008-12-05 2012-03-20 Sri Sports Limited Painted golf ball and method for producing the same
JP2010155927A (ja) * 2008-12-26 2010-07-15 Sri Sports Ltd 二液硬化型ウレタン系ゴルフボール用水性塗料
US8415421B2 (en) 2008-12-26 2013-04-09 Sri Sports Limited Two-component curing type urethane-based aqueous golf ball paint
US8563639B2 (en) 2009-10-30 2013-10-22 Sri Sports Limited Curing type polyurethane aqueous golf ball paint and painted golf ball using the same
JP2015126772A (ja) * 2013-12-27 2015-07-09 ダンロップスポーツ株式会社 ゴルフボール
JP2017086579A (ja) * 2015-11-12 2017-05-25 ブリヂストンスポーツ株式会社 マルチピースソリッドゴルフボール

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Publication number Publication date
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