JPH10152343A - 天然物、一般及び産業廃棄物、一般及び産業廃棄物の焼却灰 などを有効に利用した結晶化ガラスの製造方法 - Google Patents

天然物、一般及び産業廃棄物、一般及び産業廃棄物の焼却灰 などを有効に利用した結晶化ガラスの製造方法

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JPH10152343A
JPH10152343A JP8338827A JP33882796A JPH10152343A JP H10152343 A JPH10152343 A JP H10152343A JP 8338827 A JP8338827 A JP 8338827A JP 33882796 A JP33882796 A JP 33882796A JP H10152343 A JPH10152343 A JP H10152343A
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oxide
crystallized glass
glass
natural products
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Yasukazu Hasegawa
保和 長谷川
Yutaka Aoki
裕 青木
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DEYUARU SYST DEV KK
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C10/00—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition
    • C03C10/0036—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition containing SiO2, Al2O3 and a divalent metal oxide as main constituents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C1/00—Ingredients generally applicable to manufacture of glasses, glazes, or vitreous enamels
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【課題】年々増加する数多くの廃棄物を有効に利用し、
付加価値の高い建築資材を造る。 【解決手段】天然物、一般及び産業廃棄物、あるいは一
般及び産業廃棄物の焼却灰などを有効に利用し、これら
に含有する着色成分を活用し、あるいは着色剤を添加し
た結晶化ガラスの製造に際し、重量%でアルミナ(Al
2O3)を1.0〜12.0%、アルカリ(Na2O+
K2O+Li2O)を7.0〜20.0%とし、アルカ
リ以外の融剤として、酸化ほう素(B2O3)、酸化バ
リウム(BaO)、酸化アエン(ZnO)などを含ま
せ、所望により、酸化マグネシウム(MgO)、フッ素
(F)、塩素(Cl)、疏黄(S)、炭素(C)を含有
させ、且つ、けい酸(SiO2)と酸化カルシウム(C
aO)との比が1.3〜5.2になるように組成を調整
し、これを比較的低温で溶融、熱処理することを特徴と
するこれらの物を有効に利用した結晶化ガラスの製造方
法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】「この発明」は、天然物(例え
ば、火山灰、けいそう土など)、一般廃棄物(例えば、
瓶屑などのガラスカレットなど)、産業廃棄物(例え
ば、石炭灰など)、一般廃棄物の焼却灰(例えば、ゴミ
の焼却灰、ゴミから造った固形然料の焼却灰など)、ま
た産業廃棄物の焼却灰(例えば、パルプスラッジの焼却
灰、シュレッダーダストの焼却灰など)などを原料とし
て、結晶化ガラスを製造する方法に関するもであり、年
々増加する数多くの廃棄物を有効に利用し、付加価値の
高い建築資材を造ることによって、多量の処理を有効に
するものである。
【0002】この結晶化ガラスは、結晶した場合はもち
ろんのこと、熱処理する前のガラスでも、有害産業廃棄
物またはその化合物の処理のための判定基準に十分に合
格し、公害は全くないことが立証されている。また、従
来製造されていたβ−ウオラストナイト(CaO・Si
O2)系の結晶化ガラスは、発明の名称「天然大理石模
様結晶化ガラス」(特許公開 昭和48年第65210
号)などの明細書にも記載されているように、熱処理温
度が1150℃であり、普通のニクロム線の電気炉では
到底焼結できなかった。ところが「この発明」は、93
0℃という比較的低温で2時間熱処理することによっ
て、目的の結晶化ガラスが得られるため、普通の電気炉
を使用することができ、経済的に安価に製造することが
可能となった。このようにして、粒状や球状のものを成
形することにより、また、析出する結晶には水硬性(セ
メントなどで見られるような、水で練って置くと、成分
と水とが化合して結晶性の化合物を生じ、硬化するよう
な性質)もあるので、多量に使用可能な骨材として適し
ているのみならず、これを板状に成形して、内外装材、
床材等の高級建材としても使用することができる。廃棄
物に含有する着色成分からは、人造宝石に類似した色調
(例えば、パルプスラッジからはもえぎ色、石炭灰から
はエメラルドグリーンなど)が得られるが、さらに着色
剤を加えることにより、付加価値の高い色調を得ること
ができる。特に、無色透明なガラスカレットを使用すれ
ば、着色剤を加えることにより、所望の色調(例えば、
銅赤ガラスに調整すれば、青とチョコレート色との縞模
様の色調など)が得られ、審美性のある結晶化ガラスと
なる。また、組成を調整することにより、β−ウオラス
トナイト(CaO・SiO2)の他に、ゲーレナイト
(2CaO・Al2O3・SiO2)、オケルマナイト
(2CaO・MgO・SiO2)、ハーデストナイト
(2CaO・ZnO・SiO2)などの結晶が析出する
ので、前述のような骨材に適する水硬性が得られ、新規
な結晶化ガラスの製造が可能である。
【0003】
【従来の技術】天然物、一般及び産業廃棄物の焼却灰な
どは、従来、多量のセメントに混合されたり、一般には
多く埋立てられていたが、埋立地も限定されており、こ
れらは、必ずしも、有害産業廃棄物またはその化合物の
処理のための判定基準に合格しないものもあり、二次公
害を起こす問題点があった。また、従来の処理方法であ
る焼却灰などの溶融スラグなどのガラスは、強度や硬度
も低く、アルカリ溶出などの問題もあり、天然石の骨材
より劣るという欠点があった。β−ウオラストナイト系
の結晶化ガラスを、天然物や廃棄物から造る出願は、坑
火石や下水汚泥の焼却灰などで提出されているが、いず
れも溶融温度、熱処理温度が高く、特に熱処理温度が高
いことは、大量生産する場合に、加熱のためのコストが
かかるという経済的な欠点があった。さらに、これらの
結晶化ガラスを多量に処理可能な骨材として製造する組
成や、具体的な方法についても考慮されていなかった。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】従来、一般及び産業廃
棄物、あるいは一般及び産業廃棄物の焼却灰などを無公
害で多量に、しかも経済的に処理することは困難とされ
ていた。一部これらを利用しての開発された結晶化ガラ
スもあったが、試作的なものであり、骨材として大量に
利用したり、あるいは高級建材などのような付加価値の
高い製品として、経済的に製造できないという問題点が
あった。骨材については、特にコストを安くし、多量に
生産することが必要があり、使用した場合には、水硬性
などの特性が要求されるものである。
【0005】
【課題を解決するための手段】「この発明」は、天然
物、一般及び産業廃棄物、一般及び産業廃棄物の焼却灰
などを、それぞれの物に含有する組成をもとに、必要な
成分を添加し調整することにより、従来の結晶化ガラス
の欠点を排除するとともに、新たに水硬性が考慮された
ものである。すなわち「この発明」は、天然物、一般及
び産業廃棄物、あるいは一般及び産業廃棄物の焼却灰な
どを有効に利用し、これらに含有する着色成分を活用
し、あるいは着色剤を添加した結晶化ガラスの製造に際
し、重量%でアルミナ(Al2O3)を1.0〜12.
0%、アルカリ(Na2O+K2O+Li2O)を7.
0〜20.0%とし、アルカリ以外の融剤として、酸化
ほう素(B2O3)、酸化バリウム(BaO)、酸化ア
エン(ZnO)などを含有させ、所望により、酸化マグ
ネシウム(MgO)、フッ素(F)、塩素(Cl)、硫
黄(S)カーボン(C)を含有させ、且つ、けい酸(S
iO2)と酸化カルシウム(CaO)との比が1.3〜
5.2になるように調整することにより、比較的低温で
溶融し、熱処理することができ(
【0002】参照)、その結果、β−ウオラストナイト
(CaO・SiO2)や、その他ゲーレナイト(2Ca
O・Al2O3・SiO2)、オケルマナイト(2Ca
O・MgO・SiO2)、ハーデストナイト(2CaO
・ZnO・SiO2)などの結晶が析出し、強度や硬度
が高く、水硬性があり、骨材や高級建材として適する結
晶化ガラスが得られるものである。
【0006】無色透明のガラスカレットを利用した場合
は、酸化鉄(Fe2O3)アルミナ(Al2O3)の含
有量が少ないので、着色剤を添加することにより所望の
色調のガラスが得られ、しかも、ガラスカレットの利用
率が85%と多く、新規の結晶化ガラスの製造が可能で
ある。骨材のみに使用する結晶化ガラスは、熱処理の場
合、主として軟化点を考慮し、アルミナ(Al
2O3)、酸化マグネシウム(MgO)、酸化アエン
(ZnO)などを添加し、アルカリを減少する組成に
し、且つ、塊状に形成するために流動しにくく軟化点の
高い組成にした方が良いが、その時に調整された組成も
「この発明」の特許請求の範囲を逸脱するものではな
い。
【0007】
【実施例】天然物については、火山灰の一例(BA−
1)、けいそう土(KS−1)、一般廃棄物について
は、ガラスカレット(GC−1)、産業廃棄物について
は石炭灰(CA−1)、一般廃棄物の焼却灰について
は、ゴミの焼却灰(DG−1)、ゴミから造った固形然
料の焼却灰(SF−1)、産業廃棄物の焼却灰について
は、パルプスラッジの焼却灰(PS−1)を代表的なも
のとして選択し、表1にこれらの平均的な化学組成を重
量%で示す。 (注2)GC−1のガラスカレットは、自動機械で製造
される牛乳瓶のような無色透明ガラスの組成が示されて
いる。 (注3)DG−1のゴミの焼却灰には、処理途中で消石
灰〔Ca(OH)2〕を加えているためCaOの量が多
くなっている。
【0008】天然物、廃棄物を有効利用した結晶化ガラ
スについては、数多くの実験を行なったが、初めに代表
的な実施例として、自動機械で製造した無色透明のガラ
スカレットを利用したものを挙げ、その組成を調整した
化学組成の実施例を表2に示す。GC−K1〜GC−K
6は、いずれもガラスカレットを使用し、少しずつ組成
を変えた化学組成の記号である。
【0009】表2に示すガラスの化学組成になるよう
に、無色透明ガラスカレットを基に組成を調整し、比較
的低温(例えば、1350℃)で溶融する。その後、溶
出したガラスを粒状又は球状に成形するか、あるいは水
揚げを行ない、比較的低温(例えば、930℃)で2時
間熱処理することにより、β−ウオラストナイト、その
他ゲーレナイト、オケルマナイト、ハーデストナイトな
どの結晶が析出して乳濁し、骨材や高級建材としても十
分実用性のある製品が得られる。この粒状、球状に成形
する結晶化ガラスは機械化により大量生産も可能であ
る。自動機械で製造された瓶ガラスは、無色透明ガラス
であっても、ビール瓶や酒瓶などの着色ガラスであって
も組成は近似している。また、板ガラスの組成も同様で
あり、これらのいずれを使用しても結晶化ガラスの製造
は可能である。茶色のビール瓶を多く使用して溶融した
場合、一般に酸化鉄はFe2O3として0.2%程度で
あり、酸化されグリーン系統の淡い色になるので、これ
に着色剤を添加することにより、多彩な色調を持つ結晶
化ガラスを製造することができる。もちろん、ビール瓶
の代りに無色透明なガラスカレットを使用するなら、こ
れも着色剤を加えることにより所望の色調を得ることが
できる。多少添加するバッチの組成は変えなければなら
ないが、銅赤、セレン赤、アンバーガラスのようなコロ
イド着色も可能であって、例としては
【0002】で述べた銅赤ガラスのように、新たな色の
結晶化ガラスを製造することができる。イオン着色の例
としては、着色剤として、酸化コバルト(Co
3O4)、酸化ニッケル(NiO)などがあるが、いず
れの着色も、単に溶融してガラス化した時の色調とは多
少変化する。GC−K5は、オケルマナイトなどの結晶
を析出させるための組成で、熱処理すると水硬性のある
結晶化ガラスが得られる。
【0010】無色透明な自動機械で製造したガラスカレ
ットを利用した結晶化ガラスの化学組成をまず表2で述
べたが、これらの化学組成は着色成分を除外して考えれ
ば、天然物、廃棄物などにも同様に適用することができ
る。表3には、天然物、ガラスカレット以外の廃棄物を
利用して、特性値の優れた結晶化ガラスが得られる実施
例の化学組成を記している。これらの化学組成を基にそ
れぞれの組成を調整し、溶融、成形、熱処理をするな
ら、それぞれの含有する着色成分により、グレー、グリ
ーン、アンバーなどの結晶化ガラスが得られ、また、着
色剤を添加することによっても多彩な結晶化ガラスが得
られる。この詳細な製造方法については、
【0009】に記されている方法と同一である。表3に
記されている記号は、BA−K1は火山灰、KS−K1
はけいそう土、CA−K1は石炭灰、DG−K1はゴミ
の焼却灰、SF−K1はゴミから造った固形然料の焼却
灰、PS−K1はパルプスラッジの焼却灰を利用したも
のであり、それぞれの組成を調整した化学組成を示す。 もちろん、表2.表3に示す化学組成に調整するには、
一般に使用されているガラス原料のみを使用してもでき
るが、これらの化学組成は、特に天然物、廃棄物などを
有効に利用するために開発されたものである。SF−K
1,PS−K1は、約33%のゴミから造った固形然料
の焼却灰や、パルプスラッジの焼却灰を使用することに
より、酸化マグネシウム(MgO)を添加することなく
オケルマナイト(2CaO・MgO・SiO2)などの
結晶を得ることができる。
【0011】「この発明」で、特許請求の範囲を限定し
た理由は、次のとおりである。アルミナ(Al2O3)
の上限を越えると、比較的低温での溶融が困難であり、
下限を越えると、熱処理した場合の結晶の析出が悪く、
且つ、水硬性の劣るガラスとなる。アルカリ(Na2O
+K2O+Li2O)が上限を越えると、アルカリ以外
の融剤の添加にもよるが、結晶の析出が悪く、下限を越
えると、溶融が困難となる。けい酸(SiO2)と酸化
カルシウム(CaO)との比を限定した理由は、回析X
線によりβ−ウオラストナイトの析出状況を観察して定
められたものである。酸化マグネシウム(MgO)は、
天然物や廃棄物などに含まれるもので十分な場合もある
が、オケルマナイトの結晶を析出させるためには必要な
成分である。硫黄(S)、カーボン(C)、酸化鉄(F
e2O3)の量は、結晶の析出及び着色に影響するが、
S、Cなどを含有しなくても、フッ素(F)、塩素(C
l)を含有させることにより、結晶核の成長することが
「この発明」では認められた。
【0012】表2.表3に示す、化学組成のものを溶融
しガラス化すると、例えば、表3のCA−K1,PS−
K1は良質の工芸、装飾用ガラスにもなり、これらの組
成に着色剤を加えることにより所望の色調が得られる。
さらに熱処理することにより、これらの結晶化ガラスに
はβ−ウオラストナイトの結晶の析出が見られ、JIS
に準じて曲げ試験、ビッカス硬度ならびに回析X線分析
を行なった結果、いずれも、曲げ強度、700kg/c
m2以上、ビッカス硬度は、550(Hv)以上もあっ
た。この結晶化ガラスでは、その多くが縞模様を生じる
ので大理石模様となるが、天然大理石よりも強度がある
ので高級建材としても使用することが可能である。表2
のGC−K5、表3のPS−K1ではこの結晶の他に、
ゲーレナイト、オケルマナイト、ハーデストナイトなど
の結晶が認められ、熱処理時における流動性が他の組成
より若干悪い傾向を示したものの、これらの結晶にも水
硬性の特性が見られた。この組成で熱処理する際、さら
に温度を低くして(例えば、800℃5時間で)焼結す
ると、円味を帯びた塊状の結晶化ガラスができるので、
骨材を作るためには組成の調整を行なったり、熱処理条
件を変えたりして造ることが可能である。硫黄(S)、
カーボン(C)の添加されたガラスは、溶融温度、熱処
理温度によって色調の変化を生じるので、一定した色調
を得るためには、温度管理が必要である。
【0013】
【発明の効果】「この発明」は、天然物、一般及び産業
廃棄物、一般及び産業廃棄物の焼却灰などを具体例にと
りあげ、これらを有効利用し、従来製造されていたβ−
ウオラストナイト系の結晶化ガラスより、溶融温度、熱
処理温度を低下させることにより経済的に結晶化ガラス
を製造することができるものである。これらに含有する
着色成分からは人口宝石に似た色調が得られるが、淡い
色や無色のものであれば着色剤を添加することにより、
美しい結晶化ガラスを造ることができる。「この発明」
による結晶化ガラスは、あらゆる天然物あるいは、廃棄
物から製造されているが、β−ウオラストナイトの他、
必要に応じ、酸化マグネシウム(MgO)などを添加す
ると、ゲーレナイト、オケルマナイト、ハーデストナイ
トなどの結晶を析出するため無公害で、水硬性があり、
セメントに混合する骨材としても多量に使用できるばか
りでなく、強度、硬度に優れているため、板状に成形し
て、内外装材、床材などの高級建材などの製品を製造す
ることができる。それで「この発明」は、現在処理が困
難となっている天然物や廃棄物に対して、近い将来リサ
イクル事業としての大々的な活動が期待され、特に市町
村への採用にあたっては、多大な効果が期待できるもの
である。今回は天然物は2点、一般廃棄物関係は3点、
産業廃棄物は2点について具体例を示したが、表2、表
3これ以外の天然物、廃棄物についても「この発明」は
適用でき、いずれも優れた結晶化ガラスを製造すること
ができる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】天然物、一般及び産業廃棄物、あるいは一
    般及び産業廃棄物の焼却灰などを有効に利用し、これら
    に含有する着色成分を活用し、あるいは着色剤を添加し
    た結晶化ガラスの製造に際し、重量%でアルミナ(Al
    2O3)を1.0〜12.0%、アルカリ(Na2O+
    K2O+Li2O)を7.0〜20.0%とし、アルカ
    リ以外の融剤として、酸化ほう素(B2O3)、酸化バ
    リウム(BaO)、酸化アエン(ZnO)などを含ま
    せ、所望により、酸化マグネシウム(MgO)、フッ素
    (F)、塩素(Cl)、疏黄(S)、炭素(C)を含有
    させ、且つ、けい酸(SiO2)と酸化カルシウム(C
    aO)との比が1.3〜5.2になるように組成を調整
    し、これを比較的低温で溶融、熱処理することを特徴と
    するこれらの物を有効に利用した結晶化ガラスの製造方
    法。
JP8338827A 1996-11-15 1996-11-15 天然物、一般及び産業廃棄物、一般及び産業廃棄物の焼却灰 などを有効に利用した結晶化ガラスの製造方法 Pending JPH10152343A (ja)

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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5981413A (en) * 1998-07-02 1999-11-09 Howard J. Greenwald Abrasive composition
JP2002308646A (ja) * 2001-04-10 2002-10-23 Masatoshi Sato ワラストナイト系低温焼成ガラスセラミックス及びその製造法
KR20040050362A (ko) * 2002-12-10 2004-06-16 한융기 건축물의 내,외장재용 기능성 물질의 제조방법 및 그방법으로 제조된 건축물의 내,외장재
CN120605878A (zh) * 2025-08-12 2025-09-09 中南大学 一种分离不同含镁量废旧铝合金的方法

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