JPH10152635A - カラーインクジェット記録方法 - Google Patents
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Landscapes
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
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Abstract
良好なカラー画像が実現できるインクセットおよび記録
方法、とりわけインクジェット記録方法の提供。 【解決手段】 イエローインク、マゼンタインク、およ
びシアンインク、場合によってブラックインクからな
り、シアンインクが樹脂エマルジョンを含んでなり、か
つイエローインク組成物およびマゼンタインク組成物
が、シアンインクおよびブラックインク中の着色剤およ
び樹脂エマルジョンの分散および/または溶解状態を破
壊しうる反応剤を含んでなるものを用いる。
Description
印字を行うインクジェット記録方法およびそれに用いら
れるインクセットに関する。
させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う印刷方法
である。この方法は、比較的安価な装置で高解像度、高
品位な画像を、高速で印刷可能であるという特徴を有す
る。通常インクジェット記録に使用されるインク組成物
は、水を主成分とし、これに着色成分および目詰まり防
止等の目的でグリセリン等の湿潤剤を含有したものが一
般的である。
近新たに、多価金属塩溶液を記録媒体に適用した後、少
なくとも一つのカルボキシル基を有する染料を含むイン
ク組成物を適用する方法が提案されている(例えば、特
開平5−202328号公報)。この方法においては、
多価金属イオンと染料とから不溶性複合体が形成され、
この複合体の存在により、耐水性がありかつカラーブリ
ードがない高品位の画像を得ることができるとされてい
る。
ク組成物と、このpH感応性の染料が析出するようなp
H値を有する第二のインク組成物を用いることが提案さ
れている(特開平5−208548号公報)。この方法
によれば、このような二つのインク組成物を用いること
で、耐水性がありかつカラーブリードがない高品位の画
像を得ることができるとされている。
界面活性剤または浸透性溶剤および塩を含有するカラー
インクと、この塩との作用により増粘または凝集するブ
ラックインクとを組合せて使用することにより、画像濃
度が高くかつカラーブリードがない高品位のカラー画像
が得られるという提案もなされている(特開平6−10
6735号公報)。すなわち塩を含んだ第一の液と、イ
ンク組成物との二液を印字することで、良好な画像が得
られるとするインクジェット記録方法が提案されてい
る。
ェット記録方法が提案されている(例えば、特開平3−
240557号公報、特開平3−240558号公
報)。
印字する記録方法において、特定組成のインク組成物を
組み合わせて用いることで、にじみ、特にカラー間の混
色にじみの少ない良好なカラー画像が実現できるとの知
見を得た。本発明はかかる知見に基づくものである。
成できるインクセットの提供をその目的としている。
た、良好なカラー画像を実現する記録方法の提供をその
目的としている。
セットは、イエローインク組成物、マゼンタインク組成
物、およびシアンインク組成物を含んでなるインクセッ
トであって、マゼンタインク組成物およびシアンインク
組成物が樹脂エマルジョンおよび/または無機酸化物コ
ロイドを含んでなるものであり、かつイエローインク組
成物が、マゼンタインク組成物およびシアンインク組成
物中の着色剤および樹脂エマルジョンの分散および/ま
たは溶解状態を破壊しうる反応剤を含んでなるものであ
る。
ットは、イエローインク組成物、マゼンタインク組成
物、およびシアンインク組成物を含んでなるインクセッ
トであって、シアンインク組成物が樹脂エマルジョンお
よび/または無機酸化物コロイドを含んでなるものであ
り、かつイエローインク組成物およびマゼンタインク組
成物が、シアンインク組成物中の着色剤および樹脂エマ
ルジョンの分散および/または溶解状態を破壊しうる反
応剤を含んでなるものである。
セットは、イエローインク組成物、色濃度の異なる二種
のマゼンタインク組成物、および色濃度の異なる二種の
シアンインク組成物を含んでなるインクセットであっ
て、色濃度の薄い方のマゼンタインクおよび色濃度の薄
い方のシアンインク組成物が、色濃度の濃い方のマゼン
タインク組成物および色濃度の濃い方のシアンインク組
成物中の着色剤の分散および/または溶解状態を破壊し
うる反応剤を含んでなるものである。
セットは、イエローインク組成物、色濃度の異なる二種
のマゼンタインク組成物、および色濃度の異なる二種の
シアンインク組成物を含んでなるインクセットであっ
て、イエローインク組成物ならびに色濃度の薄い方のマ
ゼンタインクおよび色濃度の薄い方のシアンインク組成
物が、色濃度の濃い方のマゼンタインク組成物および色
濃度の濃い方のシアンインク組成物中の着色剤の分散お
よび/または溶解状態を破壊しうる反応剤を含んでなる
ものである。
は、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シ
アンインク組成物、およびブラックインク組成物を含ん
でなるインクセットであって、前記ブラックインク組成
物が樹脂エマルジョンおよび/または無機酸化物コロイ
ドを含んでなるものであり、かつ前記イエローインク組
成物、マゼンタインク組成物、およびシアンインク組成
物が、前記ブラックインク組成物の中の着色剤および樹
脂エマルジョンの分散および/または溶解状態を破壊し
うる反応剤を含んでなるものである。
発明によるインクセットを用いて印字を行うものであ
る。
基本的に、シアンインク組成物と、マゼンタインク組成
物と、イエローインク組成物とからなる。さらに場合に
よって、ブラックインク組成物を含んでなる。本発明に
よるインクセットを構成するインク組成物は、着色剤
と、水と、有機溶媒とを少なくとも含んでなる。
ットにおいては、マゼンタインク組成物およびシアンイ
ンク組成物は樹脂エマルジョンおよび/または無機酸化
物コロイドを含んでなる。また、ブラックインク組成物
がインクセットに含まれる場合には、このブラックイン
ク組成物も樹脂エマルジョンおよび/または無機酸化物
コロイドを含んでなるのが好ましい。そしてさらにこの
態様においては、イエローインク組成物が、マゼンタイ
ンク組成物およびシアンインク組成物中の着色剤、なら
びに樹脂エマルジョンおよび/または無機酸化物コロイ
ドの分散および/または溶解状態を破壊しうる反応剤を
含んでなる。
ットにおいては、シアンインク組成物は樹脂エマルジョ
ンおよび/または無機酸化物コロイドを含んでなる。ま
たブラックインク組成物が含まれる場合は、このブラッ
クインク組成物も樹脂エマルジョンおよび/または無機
酸化物コロイドを含んでなるのが好ましい。そしてさら
にこの態様においては、イエローインク組成物およびマ
ゼンタインク組成物が、シアンインク組成物中の着色
剤、ならびに樹脂エマルジョンおよび/または無機酸化
物コロイドの分散および/または溶解状態を破壊しうる
反応剤を含んでなる。
なカラー画像を得ることができる。カラー画像の品質を
劣化させる大きな原因は、異なる色の境界領域での不均
一な色混じり、すなわちカラーブリードである。本発明
によるインク組成物によれば、カラーブリードを有効に
防止できる。すなわち、反応剤を含んだインク組成物
と、この反応剤によって分散および/または溶解状態が
崩壊される着色剤および樹脂エマルジョンを含むインク
組成物とが記録媒体上で接触すると、この着色剤および
樹脂エマルジョンおよび/または無機酸化物コロイドが
凝集し、それ以降インク組成物の流れ込みによる色混じ
りが抑制される。
剤を含んでなるインク組成物(すなわち、本発明の第一
の態様においてはイエローインク組成物、本発明の第二
の態様においてはイエローインク組成物およびマゼンタ
インク組成物)は、着色剤と、水と、水溶性有機溶媒
と、反応剤とを基本的に含んでなる。
反応剤を含まないインク組成物中の着色剤ならびに樹脂
エマルジョンおよび/または無機酸化物コロイドの分散
および/または溶解状態を破壊しうるものであれば限定
されないが、その好ましい具体例としては、多価金属
塩、ポリアリルアミン、ポリアリルアミン誘導体などが
挙げられる。
しい例としては、二価以上の多価金属イオンとこれら多
価金属イオンに結合する陰イオンとから構成され、水に
可溶な塩が挙げられる。多価金属イオンの具体例として
は、Ca2+、Cu2+、Ni2+、Mg2+、Zn2+、Ba2+
などの二価金属イオンAl3+、Fe3+、Cr3+などの三
価金属イオンがあげられる。陰イオンとしては、C
l-、NO3 -、I-、Br-、ClO3 -およびCH3COO
-などがあげられる。
れる金属塩は、第一液のpH、得られる印刷物の品質と
いう二つの観点から、好適な結果を与える。
る濃度は印字品質、目詰まり防止の効果が得られる範囲
で適宜決定されてよいが、好ましくは0.1〜40重量
%程度であり、より好ましくは5〜25重量%程度であ
る。
属塩は、二価以上の多価金属イオンと、これら多価金属
イオンに結合する硝酸イオンまたはカルボン酸イオンと
から構成され、水に可溶なものである。
炭素数1〜6の飽和脂肪族モノカルボン酸または炭素数
7〜11の炭素環式モノカルボン酸から誘導されるもの
である。炭素数1〜6の飽和脂肪族モノカルボン酸の好
ましい例としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、
イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ピバル酸、ヘキサン酸
などが挙げられる。特に蟻酸、酢酸が好ましい。
基上の水素原子は水酸基で置換されていてもよく、その
ようなカルボン酸の好ましい例としては、乳酸が挙げら
れる。
ルボン酸の好ましい例としては、安息香酸、ナフトエ酸
等が挙げられ、より好ましくは安息香酸である。
ルアミン及びポリアリルアミン誘導体は水に可溶で、水
中でプラスに荷電するカチオン系高分子である。例え
ば、下記の式(a)、式(b)、および式(c)が挙げ
られる。
イオン、硝酸イオン、燐酸イオン、硫酸イオン、酢酸イ
オン等を表す) これら以外にもアリルアミンとジアリルアミンが共重合
したポリマーやジアリルメチルアンモニウムクロライド
と二酸化硫黄との共重合体を使用することもできる。
ミン誘導体の含有量は、インク組成物の0.5〜10重
量%であることが好ましい。
剤を含むインク組成物の着色剤としては、上記反応剤に
よって凝集しないものでなければならないものであれ
ば、種々の着色剤を利用することができる。本発明の好
ましい態様によれば、着色剤として顔料または染料を用
いることができる。さらに本発明の好ましい態様によれ
ば、これらの顔料は分散剤または界面活性剤で水性媒体
中に分散させて得られた顔料分散液としてインクに添加
されるのが好ましい。好ましい分散剤としては、顔料分
散液を調製するのに慣用されている分散剤、例えば高分
子分散剤を使用することができる。
分散剤、アニオン性分散剤、ノニオン性分散剤などが挙
げられる。アニオン性分散剤の例としては、ポリアクリ
ル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸−アクリロニトリ
ル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合
体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合
体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタク
リル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸ア
ルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸−ア
クリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メ
チルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メ
チルスチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステ
ル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ビニルナ
フタレン−マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−エチレン
共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合
体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビ
ニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共
重合体が挙げられる。さらにアニオン性界面活性剤の例
としては、ドデシルベンゼルスルホン酸ナトリウム、ラ
ウリル酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエー
テルサルフェートのアンモニウム塩などが挙げられ、ノ
ニオン性界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキ
シエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキ
ルアミドなどが挙げられ、これらを単独または二種以上
を混合して用いることができる。また、ノニオン性界面
活性剤として市販のものを用いることも可能であり、そ
の例としてはアセチレングリコール系界面活性剤として
のオルフィンYならびにサーフィノール82、104、
440、465、485、およびTG(いずれもAir Pr
oducts and Chemicals Inc. 製))、ソルスパース27
000(ゼネカ株式会社製)が挙げられる。
剤を含むインク組成物の分散剤はノニオン性分散剤であ
ることが好ましい。とりわけ反応剤が多価金属塩である
場合、ノニオン性分散剤の利用が好ましい。このノニオ
ン性分散剤の利用によってインク組成物の保存安定性を
改善できるとの利点が得られる。また、誘電体薄膜素子
を用いた記録ヘッドによるインクジェット記録方法にお
いて、良好な連続印字が行える。
剤を含むインク組成物の分散剤がノニオン性分散剤であ
る場合、反応剤を含まないインク組成物は分散剤として
アニオン性分散剤を含んでなることが好ましい。
が挙げられる。高沸点有機溶媒は、インク組成物の乾燥
を防ぐことによりヘッドの目詰まりを防止する。高沸点
有機溶媒の好ましい例としては、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロ
ピレングリコール、ブチレングリコール、1,2,6−
ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリ
コール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチ
ロールプロパンなどの多価アルコール類;エチレングリ
コールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノブチルエーテル、トリエチエレング
リコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコール
モノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチ
ルエーテルなどの多価アルコールのアルキルエーテル
類、尿素、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリド
ン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、トリエ
タノールアミンなどがあげられる。
いが、好ましくは0.5〜40重量%程度であり、より
好ましくは2〜20重量%程度である。
溶媒として低沸点有機溶剤を含んでいてもよい。低沸点
有機溶剤の好ましい例としては、メタノール、エタノー
ル、n−プロピルアルコール、iso−プロピルアルコ
ール、n−ブタノール、sec−ブタノール、tert
−ブタノール、iso−ブタノール、n−ペンタノール
などがあげられる。特に一価アルコールが好ましい。低
沸点有機溶剤は、インクの乾燥時間を短くする効果があ
る。低沸点有機溶剤の添加量は0.5〜10重量%が好
ましく、より好ましくは1.5〜6重量%の範囲であ
る。
含むインク組成物は浸透剤を含んでいてもよい。浸透剤
としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性
剤、両性界面活性剤等の各種界面活性剤、メタノール、
エタノール、iso−プロピルアルコール等のアルコー
ル類、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ
ブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエー
テル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル等の
多価アルコールの低級アルキルエーテルなどがあげられ
る。
脂エマルジョンおよび/または無機酸化物コロイドを含
んでなるインク組成物(すなわち、本発明の第一の態様
においてはマゼンタインク組成物およびシアンインク組
成物、本発明の第二の態様においてはシアンインク組成
物)は、着色剤と、水と、水溶性有機溶媒と、樹脂エマ
ルジョンおよび/または無機酸化物コロイドとを基本的
に含んでなる。
色剤としては、前記反応剤によってその分散および/ま
たは溶解状態を破壊されうるものであれば染料、顔料の
いずれであってもよいが、顔料が有利である。
染料、塩基性染料、反応性染料、分散染料、建染染料、
可溶性建染染料、反応分散染料、など通常インク組成
物、とりわけインクジェット記録に使用される各種染料
を使用することができる。
料、有機顔料を使用することができる。無機顔料として
は、酸化チタンおよび酸化鉄に加え、コンタクト法、フ
ァーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造
されたカーボンブラックを使用することができる。ま
た、有機顔料としては、アゾ顔料(アゾレーキ、不溶性
アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含
む)、多環式顔料(例えば、フタロシアニン顔料、ペリ
レン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナク
リドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イ
ソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など)、染料キ
レート(例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キ
レートなど)、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブ
ラックなどを使用できる。
顔料は、分散剤または界面活性剤で水性媒体中に分散さ
せて得られた顔料分散液としてインクに添加されるのが
好ましい。好ましい分散剤としては、顔料分散液を調製
するのに慣用されている分散剤、例えば高分子分散剤を
使用することができる。分散剤の例としては、上記の反
応剤を含んだインク組成物について説明したものが挙げ
られる。
よれば、反応剤を含むインク組成物の分散剤がノニオン
性分散剤である場合、反応剤を含まないインク組成物は
分散剤としてアニオン性分散剤を含んでなることが好ま
しい。アニオン性分散剤の好ましい例としては、ポリア
クリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸−アクリロニ
トリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重
合体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合
体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタク
リル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸ア
ルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸−ア
クリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メ
チルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メ
チルスチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステ
ル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ビニルナ
フタレン−マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−エチレン
共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合
体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビ
ニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共
重合体が挙げられる。
共重合体は重量平均分子量が3.000〜50.000
程度であるのが好ましく、より好ましくは5.000〜
30.000程度、最も好ましくは7.000〜15.
000程度である。
せ、本発明による他の効果を失わない範囲で適宜添加さ
れて良い。本発明の好ましい態様によれば、その使用量
は顔料:分散剤として1=0.06〜1:3程度の範囲
が好ましく、より好ましくは1:0.125〜1:3程
度の範囲である。
よび界面活性剤がインク組成物の分散剤および界面活性
剤としても機能するであろうことは当業者に明らかであ
ろう。
重量%程度が好ましく、より好ましくは2〜15重量%
程度である。
とは、連続相が水であり、分散相が次のような樹脂成分
であるエマルジョンを意味する。分散相の樹脂成分とし
ては、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン−
ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリル−スチ
レン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン系樹脂、架橋
アクリル樹脂、架橋スチレン樹脂、ベンゾグアナミン樹
脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、
などがあげられる。
は親水性部分と疎水性部分とを併せ持つ重合体であるの
が好ましい。また、これらの樹脂成分の粒子径はエマル
ジョンを形成する限り特に限定されないが、150nm
程度以下が好ましく、より好ましくは5〜100nm程
度である。
ーを、場合によって界面活性剤とともに水中で分散重合
することによって得ることができる。例えば、アクリル
系樹脂またはスチレン−アクリル系樹脂のエマルジョン
は、(メタ)アクリル酸エステル、または(メタ)アク
リル酸エステルおよびスチレンを、界面活性剤とともに
水中で分散重合させることによって得ることができる。
樹脂成分と界面活性剤との混合の割合は、通常10:1
〜5:1程度とするのが好ましい。界面活性剤の使用量
が前記範囲にあることでより良好なインクの耐水性、浸
透性が得られる。界面活性剤は特に限定されないが、好
ましい例としてはアニオン性界面活性剤(例えばドデシ
ルベンゼルスルホン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウ
ム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェート
のアンモニウム塩など)、非イオン性界面活性剤(例え
ば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシ
エチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビ
タン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポ
リオキシエチレンアルキルアミドなど)があげられ、こ
れらを単独または二種以上を混合して用いることができ
る。また、アセチレングリコール(オレフィンY、なら
びにサーフィノール82、104、440、465、4
85およびTG(いずれもAir Products and Chemicals
Inc. 製))を用いることも可能である。
合は、樹脂100重量部に対して水60〜400重量
部、好ましくは100〜200の範囲が適当である。
の樹脂エマルジョンを用いることも可能であり、例えば
特公昭62−1426号、特開平3−56573号、特
開平3−79678号、特開平3−160068号、特
開平4−18462号などに記載の樹脂エマルジョンを
そのまま用いることができる。
ことも可能であり、例えばマイクロジェルE−100
2、E−5002(スチレン−アクリル系樹脂エマルジ
ョン、日本ペイント株式会社製)、ボンコート4001
(アクリル系樹脂エマルジョン、大日本インキ化学工業
株式会社製)ボンコート5454(スチレン−アクリル
系樹脂エマルジョン、大日本インキ化学工業株式会社
製)、SAE−1014(スチレン−アクリル系樹脂エ
マルジョン、日本ゼオン株式会社製)、サイビノールS
K−200(アクリル系樹脂エマルジョン、サイデン化
学株式会社製)、などがあげられる。
成物は、樹脂エマルジョンをその樹脂成分がインクの
0.1〜40重量%となるよう含有するのが好ましく、
より好ましくは1〜25重量%の範囲である。
作用により、カラーブリードの発生を防止し、また着色
成分の浸透を抑制し、さらに記録媒体への定着を促進す
る効果を有する。また、樹脂エマルジョンの種類によっ
ては記録媒体上で皮膜を形成し、印刷物の耐擦性をも向
上させる効果も有する。
は、無機酸化物コロイドを含んでいてもよい。無機酸化
物コロイドの好ましい例としては、コロイダルシリカ、
アルミナコロイドがあげられる。これらは、一般的に
は、SiO2、Al203等の超微粒子を水または有機溶
媒中に分散したコロイド溶液である。市販されている無
機酸化物コロイドとしては、分散媒が水、メタノール、
2−プロパノール、n−プロパノール、キシレンなどで
あり、SiO2、Al203等の粒子の粒径が5〜100
nmであるものが一般的である。また、無機酸化物コロ
イド溶液のpHは中性領域ではなく酸性またはアルカリ
性に調製されているものが多い。これは、無機酸化物コ
ロイドの安定分散領域が酸性側かアルカリ性側に存在す
るためであり、インク組成物に添加する場合には、無機
酸化物コロイドの安定分散領域のpHとインクのpHと
を考慮して添加する必要がある。
加量は、0.1〜15重量%となるよう添加するのが好
ましく、二種以上の添加も可能である。
ルジョンおよび/または無機酸化物コロイドを含むイン
ク組成物はアルギン酸誘導体を含んでなるのが好まし
い。アルギン酸誘導体の好ましい例としては、アルギン
酸アルカリ金属塩(例えば、ナトリウム塩、カリウム
塩)アルギン酸有機塩(例えば、トリエタノールアミン
塩)、アルギン酸アンモニウム塩、等が挙げられる。
添加量は、好ましくは0.01〜1重量%程度であり、
より好ましくは0.05〜0.5重量%程度である。
が得られる理由は確定できないが、反応剤、特に多価金
属塩が、インク組成物中のアルギン酸誘導体と反応し、
着色剤の分散状態を変化させ、着色剤の凝集および記録
媒体への定着が促進されることに起因するものと考えら
れる。
ルジョンおよび/または無機酸化物コロイドを含むイン
ク組成物は有機溶媒を含んでなるのが好ましい。この有
機溶媒は、好ましくは低沸点有機溶剤であり、その好ま
しい例としては、メタノール、エタノール、n−プロピ
ルアルコール、iso−プロピルアルコール、n−ブタ
ノール、sec−ブタノール、tert−ブタノール、
iso−ブタノール、n−ペンタノールなどがあげられ
る。特に一価アルコールが好ましい。低沸点有機溶剤
は、インクの乾燥時間を短くする効果がある。
脂エマルジョンおよび/または無機酸化物コロイドを含
むインク組成物は、さらに高沸点有機溶媒からなる湿潤
剤を含んでなることが好ましい。高沸点有機溶媒剤の好
ましい例としては、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブチレングリコール、1,2,6−ヘキサントリ
オール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、グリ
セリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパ
ンなどの多価アルコール類、エチレングリコールモノエ
チルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノブチルエーテル、トリエチエレングリコールモ
ノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチル
エーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル
などの多価アルコールのアルキルエーテル類、尿素、2
−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、1,3−
ジメチル−2−イミダゾリジノン、トリエタノールアミ
ンなどがあげられる。
〜40重量%が好ましく、より好ましくは2〜20重量
%の範囲である。また、低沸点有機溶剤の添加量はイン
クの0.5〜10重量%が好ましく、より好ましくは
1.5〜6重量%の範囲である。
ルジョンおよび/または無機酸化物コロイドを含むイン
ク組成物は糖を含有してなるのが好ましい。糖類の例と
しては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類(三糖類および四
糖類を含む)および多糖類があげられ、好ましくはグル
コース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロ
ース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グル
シシール、(ソルビット)、マルトース、セロビオー
ス、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトト
リオース、などがあげられる。ここで、多糖類とは広義
の糖を意味し、アルギン酸、α−シクロデキストリン、
セルロースなど自然界に広く存在する物質を含む意味に
用いることとする。
記した糖類の還元糖(例えば、糖アルコール(一般式H
OCH2(CHOH)nCH2OH(ここで、n=2〜5
の整数を表す)で表される)、酸化糖(例えば、アルド
ン酸、ウロン酸など)、アミノ酸、チオ糖などがあげら
れる。特に糖アルコールが好ましく、具体例としてはマ
ルチトール、ソルビットなどがあげられる。
40重量%、好ましくは0.5〜30重量%の範囲が適
当である。
するインク組成物は、必要に応じて、pH調整剤、防腐
剤、防かび剤等を添加しても良い。
トは、イエローインク組成物、色濃度の異なる二種のマ
ゼンタインク組成物、および色濃度の異なる二種のシア
ンインク組成物を含んでなるインクセットであり、更に
場合によってブラックインク組成物を含んでなる。
マゼンタインク(場合によって淡色マゼンタインクとも
いう)および色濃度の薄い方のシアンインク組成物(場
合によって淡色シアンインクともいう)に反応剤を含有
させる。更に第四の態様にあっては、淡色マゼンタイン
クおよび淡色シアンインクに加えてイエローインク組成
物にも反応剤を含有させる。本発明の第三および第四の
態様において、この反応剤は少なくとも色濃度の濃い方
のマゼンタインク組成物および色濃度の濃い方のシアン
インク組成物、更に場合によってイエローインク組成物
およびブラックインク組成物中の着色剤の分散および/
または溶解状態を崩壊するものであればよい。
び第四の態様にあっては、反応剤を含まないインク組成
物は、樹脂エマルジョンおよび/または無機酸化物コロ
イドを含んでなり、反応剤が、樹脂エマルジョンおよび
/または無機酸化物コロイドの分散および/または溶解
状態を崩壊するものであるのが好ましい。すなわち、第
三の態様のインクセットにあっては、イエローインク組
成物、色濃度の濃い方のマゼンタインク組成物および色
濃度の濃い方のシアンインク組成物、場合によってブラ
ックインク組成物、が樹脂エマルジョンおよび/または
無機酸化物コロイドを含んでなるものである。また第四
の態様のインクセットにあっては、色濃度の濃い方のマ
ゼンタインク組成物および色濃度の濃い方のシアンイン
ク組成物、場合によってブラックインク組成物、が樹脂
エマルジョンおよび/または無機酸化物コロイドを含ん
でなる。
クセットによれば、第一および第二の態様によるインク
セットと同様に、良好なカラー画像を得ることができ
る。
ットを構成するインク組成物の具体的な組成は、基本的
に上記第一および第二の態様によるインクセットを構成
するインク組成物の組成と実質的に同様であってよい。
色濃度の異なるインク組成物の色濃度の差は、染料濃度
の大小により生じさせてもよく、また用いる着色剤の種
類を適宜選択することで生じさせてもよい。
ンク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成
物、およびブラックインク組成物を含んでなり、ブラッ
クインク組成物が樹脂エマルジョンおよび/または無機
酸化物コロイドを含んでなるものであり、かつイエロー
インク組成物、マゼンタインク組成物、およびシアンイ
ンク組成物が、ブラックインク組成物の中の着色剤およ
び樹脂エマルジョンの分散および/または溶解状態を破
壊しうる反応剤を含んでなるものである。
よれば、第一〜第四の態様によるインクセットと同様
に、良好なカラー画像を得ることができる。
するインク組成物の具体的な組成は、基本的に上記第一
および第二の態様によるインクセットを構成するインク
組成物の組成と実質的に同様であってよい。
方式に用いられる。インク組成物を用いた記録方式と
は、例えば、インクジェット記録方式、ペン等による筆
記具による記録方式、その他各種の印字方式が挙げられ
る。特に本発明によるインク組成物は、インクジェット
記録方法に好ましく用いられる。
によるインクセットを用いたインクジェット記録方法が
提供される。インクジェット記録方法において、インク
組成物のインクの順序は特に限定されない。すなわち、
反応剤を含んだインク組成物が先に記録媒体に印字さ
れ、その後反応剤によって凝集する着色剤および樹脂エ
マルジョンを含んだインク組成物を印字してもよく、ま
たその逆であってもよい。
含んだインク組成物により形成される画素の大きさが、
反応剤を含まないインク組成物により形成される画素よ
りも小さくなるよう、吐出されるインク組成物の液滴の
インク量を制御するのが好ましい。より具体的には、反
応剤を含んだインク組成物による液滴のインク量を、反
応剤を含まないインク組成物による液滴のインク量の3
0〜100重量%未満とするのが好ましい。このように
構成することで、より良好な画像、とりわけにじみの極
めて少ない画像、を実現することが出来る。
明するが、本発明はこれらに限定されるれものではな
い。
た。すなわち、着色剤成分を分散剤成分とともに分散し
た後、他の成分を加え混合し、一定以上の大きさの不溶
成分を濾過して、インク組成物とした。
マルジョン、樹脂成分45%) アルミナゾル−200 5重量% (Al2O3含有量10%、日産化学製) マルチトール 10重量% グリセリン 10重量% 2‐ピロリドン 2重量% サーフィノールTG 1重量% 純水 残量
ィノールTG 1重量% 塩化カルシウム 8重量% (反応剤) 純水 残量
9.2%、MFT=約80℃ 日本ペイント株式会社
製) スクロース 0.7重量% マルチトール 6.3重量% グリセリン 10重量% 2‐ピロリドン 2重量% サーフィノールTG 1重量% 純水 残量
製) ジエチレングリコール 10重量% サーフィノールTG 1重量% 純水 残量
T=5℃、大日本インキ株式会社製) スクロース 0.7重量% マルチトール 6.3重量% グリセリン 10重量% 2‐ピロリドン 2重量% サーフィノールTG 1重量% 純水 残量
インクジェットプリンタMJ700V2C(セイコーエ
プソン株式会社製)を用いて印刷を行った。印刷は、以
下の各紙にシアンインク、マゼンタインク、またはイエ
ローインクのベタ印字(100%duty)部をそれぞ
れ形成した。このベタ部上に、ブラックインクによって
文字を直ちに印刷した。但し、ブラックインクの付着す
るドットには必ずイエローインクを同時に付着させた。
社) Ricopy 6200紙(リコー株式会社製) Xerox 4024紙((ゼロックス株式会社製) Neenah Bond書き(キンバリークラーク社
製) Xerox R紙(ゼロックス株式会社製・再生紙) やまゆり(本州製紙株式会社製・再生紙) 得られた印刷物のブラックインクによる文字の境界部分
での不均一な色の混じりの有無を調べた。その結果を、
次の基準に従い評価した。
が鮮明な場合−優(A) ひげ状に色の混じりが、発生する紙がある場合−良
(B) 全ての試験紙において文字の輪郭がはっきりしないほど
色の混りが発生した場合−不可(NG) 結果は、以下の表に示される通りであった。
によって、インクジェットプリンタMJ700V2Cを
用いて、印字評価試験1と同様の紙にシアンインク、マ
ゼンタインク、またはイエローインクのベタ印字(10
0%duty)部をそれぞれ形成した。このベタ部上
に、シアンインク、マゼンタインク、およびイエローイ
ンクを重ねて印字したブラックによって文字を直ちに印
刷した。ブラックによる文字の境界部分での不均一な色
の混じりの有無を調べた。その結果を、上記評価試験1
と同様の基準で評価した。その結果は次の表に示される
とおりであった。
ェットプリンタMJ700V2Cを用いて、印字評価試
験1と同様の印刷を行った。但し、マゼンタのベタ印字
部は淡色マゼンタインクおよびマゼンタインクを重ねて
印刷し、またシアンのベタ印字部は淡色シアンインクお
よびシアンインクを重ねて印刷して形成した。また、ブ
ラックインクの付着するドットには必ず淡色マゼンタイ
ンクを同時に付着させた。ブラックインク組成物による
文字の境界部分での不均一な色の混じりの有無を調べ
た。その結果を、上記評価試験1と同様の基準で評価し
た。その結果は次の表に示されるとおりであった。
ェットプリンタMJ700V2Cを用いて、印字評価試
験1と同様の印刷を行った。但し、マゼンタのベタ印字
部は淡色マゼンタインクおよびマゼンタインクを重ねて
印刷し、またシアンのベタ印字部は淡色シアンインクお
よびシアンインクを重ねて印刷して形成した。また、ブ
ラックインクの付着するドットへのイエローインクの付
着は行わなかった。ブラックインク組成物による文字の
境界部分での不均一な色の混じりの有無を調べた。その
結果を、上記評価試験1と同様の基準で評価した。その
結果は次の表に示されるとおりであった。
と同様に評価した。その結果は下記の表に示される通り
であった。
閉し、50℃の環境下に保存した。3カ月後のインクの
粘度、表面張力、およびpHを測定したところ、変化は
ほとんど観察されなかった。
Claims (17)
- 【請求項1】イエローインク組成物、マゼンタインク組
成物、およびシアンインク組成物を含んでなるインクセ
ットであって、 マゼンタインク組成物およびシアンインク組成物が樹脂
エマルジョンおよび/または無機酸化物コロイドを含ん
でなるものであり、かつイエローインク組成物が、マゼ
ンタインク組成物およびシアンインク組成物中の着色剤
および樹脂エマルジョンの分散および/または溶解状態
を破壊しうる反応剤を含んでなるものである、インクセ
ット。 - 【請求項2】イエローインク組成物、マゼンタインク組
成物、およびシアンインク組成物を含んでなるインクセ
ットであって、 シアンインク組成物が樹脂エマルジョンおよび/または
無機酸化物コロイドを含んでなるものであり、かつイエ
ローインク組成物およびマゼンタインク組成物が、シア
ンインク組成物中の着色剤および樹脂エマルジョンの分
散および/または溶解状態を破壊しうる反応剤を含んで
なるものである、インクセット。 - 【請求項3】イエローインク組成物、色濃度の異なる二
種のマゼンタインク組成物、および色濃度の異なる二種
のシアンインク組成物を含んでなるインクセットであっ
て、 色濃度の薄い方のマゼンタインクおよび色濃度の薄い方
のシアンインク組成物が、イエローインク組成物、色濃
度の濃い方のマゼンタインク組成物および色濃度の濃い
方のシアンインク組成物中の着色剤の分散および/また
は溶解状態を破壊しうる反応剤を含んでなる、インクセ
ット。 - 【請求項4】イエローインク組成物、色濃度の濃い方の
マゼンタインク組成物および色濃度の濃い方のシアンイ
ンク組成物が樹脂エマルジョンおよび/または無機酸化
物コロイドを含んでなるものであり、前記反応剤が該樹
脂エマルジョンおよび/または無機酸化物コロイドの分
散および/または溶解状態を崩壊しうるものである、請
求項3記載のインク組成物。 - 【請求項5】イエローインク組成物、色濃度の異なる二
種のマゼンタインク組成物、および色濃度の異なる二種
のシアンインク組成物を含んでなるインクセットであっ
て、 イエローインク組成物ならびに色濃度の薄い方のマゼン
タインクおよび色濃度の薄い方のシアンインク組成物
が、色濃度の濃い方のマゼンタインク組成物および色濃
度の濃い方のシアンインク組成物中の着色剤の分散およ
び/または溶解状態を破壊しうる反応剤を含んでなる、
インクセット。 - 【請求項6】色濃度の濃い方のマゼンタインク組成物お
よび色濃度の濃い方のシアンインク組成物が樹脂エマル
ジョンおよび/または無機酸化物コロイドを含んでなる
ものであり、前記反応剤が該樹脂エマルジョンおよび/
または無機酸化物コロイドの分散および/または溶解状
態を崩壊しうるものである、請求項5に記載のインクセ
ット。 - 【請求項7】ブラックインク組成物を更に含んでなる、
請求項1〜6のいずれか一項に記載のインクセット。 - 【請求項8】ブラックインク組成物が樹脂エマルジョン
を含んでなり、かつ前記反応剤が、前記ブラックインク
組成物の着色剤および樹脂エマルジョンおよび/または
無機酸化物コロイドの分散および/または溶解状態を破
壊しうるものである、請求項7記載のインクセット。 - 【請求項9】イエローインク組成物、マゼンタインク組
成物、シアンインク組成物、およびブラックインク組成
物を含んでなるインクセットであって、 前記ブラックインク組成物が樹脂エマルジョンおよび/
または無機酸化物コロイドを含んでなるものであり、か
つ前記イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、
およびシアンインク組成物が、前記ブラックインク組成
物の中の着色剤および樹脂エマルジョンおよび/または
無機酸化物コロイドの分散および/または溶解状態を破
壊しうる反応剤を含んでなるものである、インクセッ
ト。 - 【請求項10】前記反応剤を含んでなるインク組成物が
ノニオン性分散剤を含んでなるものである、請求項1〜
9のいずれか一項に記載のインクセット。 - 【請求項11】前記反応剤を含まないインク組成物がア
ニオン性分散剤を含んでなるものである、請求項10に
記載のインクセット。 - 【請求項12】前記着色剤が顔料であり、かつ前記反応
剤が多価金属塩またはポリアリルアミンもしくはその誘
導体である、請求項1〜11のいずれか一項に記載のイ
ンクセット。 - 【請求項13】インク組成物を付着させて記録媒体に印
字を行う記録方法であって、インク組成物として請求項
1〜12のいずれか一項に記載のインクセットのインク
組成物を用いる、方法。 - 【請求項14】インク組成物の液滴を吐出し記録媒体に
付着させて印字を行うインクジェット記録方法であっ
て、インク組成物として請求項1〜12のいずれか一項
に記載のインクセットのインク組成物を用いる、インク
ジェット記録方法。 - 【請求項15】反応剤を含んだインク組成物により形成
される画素の大きさが、反応剤を含まないインク組成物
により形成される画素よりも小さくなるよう、吐出され
るインク組成物の液滴のインク量を制御する、請求項1
4に記載のインクジェット記録方法。 - 【請求項16】反応剤を含んだインク組成物による液滴
のインク量を、反応剤を含まないインク組成物による液
滴のインク量の30〜100重量%未満とする、請求項
15に記載のインクジェット記録方法。 - 【請求項17】請求項12〜16のいずれか一項に記載
の方法によって記録が行われた、記録物。
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