JPH10152785A - 腐食防止組成物で処理した鋼コード - Google Patents

腐食防止組成物で処理した鋼コード

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JPH10152785A
JPH10152785A JP9295031A JP29503197A JPH10152785A JP H10152785 A JPH10152785 A JP H10152785A JP 9295031 A JP9295031 A JP 9295031A JP 29503197 A JP29503197 A JP 29503197A JP H10152785 A JPH10152785 A JP H10152785A
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corrosion
steel
composition
steel cord
acid
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JP9295031A
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English (en)
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Marcel Van Del Baire Jan
ヤン・マルセル・バン・デル・ベール
Laurence Mulder Hendrik
ヘンドリク・ローレンス・ムルダー
Joannes Joseph Streefrand Gherardo
ゲラルドウス・ヨハネス・ヨゼフ・ストレーフランド
Brabant Johan Van
ヨハン・バンブラバント
Frank Deruyck
フランク・デルイク
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Bekaert NV SA
Original Assignee
Bekaert NV SA
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 鋼コードの腐食レベルを低くしかつ加硫後の
ゴムと鋼コードの間の接着性にほとんど影響を与えな
い、特に環境的に受け入られる、腐食防止組成物の提
供。 【解決手段】 鋼の電極電位を越える電極電位を有する
か、鋼の腐食率より低い腐食率を示す被覆層で覆って腐
食防止組成物で処理した鋼コード。その組成物は、Ａ）
油またはワックス型担体。Ｂ）少なくともＢ１）アゾー
ル型の腐食防止剤。Ｂ２）ａ）遊離酸形態又はアルカ
リ、アルカリ土類、アンモニウム及び／又はアミン形態
の芳香族酸およびナフテン酸［但し安息香酸ナトリウム
除外］、ｂ）Ｃ6-24アルキル部分を有するイミダゾリン
誘導体、およびｃ）Ｃ6-24アルキルおよびアルケニルこ
はく酸［それらの無水化合物包含］、そしてａ）、ｂ）
およびｃ）の下で定義した化合物の混合物、から成る群
から選択される共腐防止剤を含む。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の分野】本発明は、鋼の電極電位（ｅｌｅｃｔｒ
ｏｄｅ ｐｏｔｅｎｔｉａｌ）を越える電極電位を有す
るか或は鋼の腐食率（ｒａｔｅ ｏｆ ｃｏｒｒｏｓｉ
ｏｎ）より低い腐食率を示す材料の被膜で覆って本発明
に従う腐食防止組成物で処理した鋼コード（ｓｔｅｅｌ
ｃｏｒｄ）に関する。本発明の別の目的は、鋼コードを
本発明に従う腐食防止組成物で処理する方法である。本
発明のさらなる目的は、本発明に従う腐食防止組成物で
処理した鋼コードを含有させたゴム製品に関する。
【０００２】
【発明の背景】金属加工産業では、通常、関係する金属
物の耐食性を向上させる目的で典型的には腐食防止組成
物が溶液、懸濁液または乳液の形態で用いられている。
このような金属物の例は鋼コードであり、これは金属補
強材としてゴム製品で用いられている。鋼コードの腐食
は、鋼コード製造工程中、貯蔵中および輸送中ばかりで
なく、鋼コードをゴム製品内で用いている間およびその
後にも起こり得る。これに関して、上記ゴム製品には常
に水分が特定量で存在している一方で追加的水分が上記
ゴム製品の中に拡散を通して、特に毛割れおよび他の欠
陥部を通して染み込む可能性があることは知られてい
る。
【０００３】従来技術では数多くの腐食防止組成物が用
いられてきた。例えばドイツ特許出願公開第２，７０
４，１９０号には、鋼コードを亜硝酸ナトリウム溶液ま
たは亜硝酸カリウム溶液にそれが湿るにちょうど足りる
時間浸漬した後にそれの乾燥を１５０℃以下の温度で行
うことを経由させて鋼コードをＺｒ、黄銅または青銅層
で被覆することでそれの耐食性を向上させる方法が開示
されている。
【０００４】タイヤの如きゴム製品に埋め込むべき鋼コ
ードに耐食性を与える別の方法が特開平０２２２７３０
４ Ａ２号に開示されている。上記資料に従い、上記タ
イヤの内側層には水を吸収するポリマーが含まれており
そして外側層にはハロブチルゴムが含まれている。
【０００５】また、ヨーロッパ特許出願公開第３３１２
７９ Ａ２号の実施例１０（Ｂ）に開示されているよう
に、６［２，４−ビス（アリルアミノ）−ｓ−トリアジ
ン−６−イルアミノ］−２−メルカプトベンゾチアゾー
ル生成物の如き特定の反応生成物が入っている腐食防止
組成物を黄銅被覆鋼コードに塗布することも公知であ
る。
【０００６】更に、ＤＤ １１８，６６８ Ａには、一
般に、沸点が１００−４５０℃の範囲の担体オイルとこ
の担体オイルに溶解し得るか或は溶解した腐食防止剤の
混合物を含有する腐食防止組成物が開示されている。適
切な腐食防止剤の例はとりわけ（ａ．ｏ．ｔ．）ベンゾ
トリアゾール、メチルベンゾトリアゾールおよび安息香
酸ナトリウムである。その腐食防止剤は、特に、相乗作
用を達成する様式で選択されている。相乗作用と粘度上
昇作用の両方を示す好適な腐食防止剤は、高級脂肪酸、
特にステアリン酸の金属塩、例えばステアリン酸アルミ
ニウムなどである。他の好適な腐食防止剤はオレイルサ
ルコシンおよびそれのアミン塩およびアルカリ塩であ
る。
【０００７】ロシア特許第２，００９，１８８ Ｃ号
（Ｄｅｒｗｅｎｔ ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ ＡＮ ９
４−２８４３３７）は、例えば鉛被覆鋼など用の保存用
潤滑剤（ｃｏｎｓｅｒｖａｔｉｏｎ−ｌｕｂｒｉｃａｎ
ｔ）に関し、これは、鉱油、エチレンオキサイドを６モ
ル用いたステアリン酸のポリエチレングリコールエーテ
ル、オクタデシルアルコールを２０モルのエチレンオキ
サイドでオキシエチル化した生成物、および合成１０−
２０Ｃ脂肪酸のトリエタノールアミン石鹸が入っている
乳化剤を基としている。その結果を向上させる目的で上
記潤滑剤に更に鉱油、ベンゾトリアゾールおよびナフテ
ン酸コバルトを含有させている。
【０００８】特開昭４９ ０２１ ２９９ Ｂ号（Ｄｅ
ｒｗｅｎｔ ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ ＡＮ ７４−４
７９６７Ｖ）には、鉱油と有機高級脂肪酸アミン塩と任
意にベンゾトリアゾールが入っている腐食防止組成物が
開示されている。上記組成物は鋼コードに耐食性を与
え、明らかに、鋼コードとゴムの間の接着力の低下を防
止するばかりでなく高い湿度の雰囲気下で起こるゴムと
鋼コードの粘着力低下を防止する可能性がある。
【０００９】米国特許第５，１５６，７５９ Ａ号は、
特に気体圧縮で利用される潤滑組成物に関し、その組成
物は錆を抑制して酸化安定性を示しかつ硫黄、燐および
金属、例えば亜鉛などを存在させなくても高温で良好な
潤滑性を与える（コラム１の４３−４６行）。より詳細
には、その潤滑組成物には合成の潤滑ベースオイルが主
要量で入っており、添加剤である可溶化剤、フェノール
系抗酸化剤またはアミノ抗酸化剤が入っており、そして
トリアゾールおよびアルケニルこはく酸エステル防錆剤
から成る群から選択される防錆剤／金属不動態化剤が入
っている。
【００１０】日本特許のアブストラクト、０１５巻、Ｎ
ｏ．１３３（特開平０３ ０１７１９１ Ａ号）には、
腐食を防止するグリース、即ち４０℃では自由に流れな
い生成物が開示されており、それには、（Ａ）特定のポ
リオキシプロピレングリコールモノアルキルエーテルお
よび特定のアルキル置換ジフェニルエーテルと（Ｂ）高
級脂肪酸のリチウム塩と（Ｃ）金属不活性化剤、例えば
ベンゾトリアゾールなどが入っている混合ベースオイル
が含まれる。
【００１１】英国特許第１，３６４，７８１ Ａ号に
は、加硫後のゴムと鋼コードの接着性を向上させる方法
が開示されている。上記方法に従い、ゴムに入れる補強
手段として鋼コードを用いるに先立って、それを炭素原
子数が１２から２２の脂肪族アミンの有機酸塩が入って
いる鉱油溶液に浸漬することでそれの処理を行う。上記
有機塩の例はココやしモノアミンのサリチル酸塩、ココ
やしモノアミンの酢酸塩および牛脂ジアミンのサリチル
酸塩である。上記鉱油に、更に、銅合金の変色防止で通
常用いられるさらなる材料、例えばベンゾトリアゾール
などを入れることも可能である。
【００１２】更に、米国特許第２，８９０，１７０号
は、オルガノシロキサングリース、即ち４０℃では自由
に流れない生成物に関し、それは向上した金属耐食性を
示す。上記グリースにはベンゾトリアゾールが少量入っ
ておりそして望まれるならばとりわけ炭素原子を全体で
８−２３個含むアルキルこはく酸もしくはアルケニルこ
はく酸の無水物が少量入っている。
【００１３】上記から明らかなように、鋼製品、特に鋼
コードに腐食防止組成物を塗布すると結果としてその処
理した鋼コードの耐食性が向上することは従来技術から
公知である。しかしながら、そのような耐食性向上は、
鋼コードが補強手段として入っているゴムに加硫を受け
させると、結果として、鋼コードとゴムの間の接着性が
かなり失われ得る。
【００１４】上記を鑑み、本発明は、上記欠点を回避す
る方法、即ち鋼コードの腐食レベルを低くしかつ加硫後
のゴムと鋼コードの間の接着性にほとんど影響を与えな
い腐食防止組成物を開発することに向けたものである。
更に、本発明は特に環境的に受け入れられる組成物に関
するのは当然である。
【００１５】
【発明の要約】上記目的を、 Ａ）油またはワックス型の担体、および Ｂ）少なくとも Ｂ１）アゾール型の腐食防止剤、および Ｂ２）（ａ）遊離酸形態であるか或はアルカリ、アルカ
リ土類、アンモニウムおよび／またはアミン塩形態であ
る芳香族酸およびナフテン酸［但し安息香酸ナトリウム
を除外］、（ｂ）Ｃ6-24アルキル部分を有するイミダゾ
リン誘導体、および（ｃ）Ｃ6-24アルキルこはく酸およ
びアルケニルこはく酸［それらの無水化合物を包含］、
そして（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の下で定義した化合
物の混合物、から成る群から選択される共腐食防止剤、
を含む活性成分を含有し、そして Ｃ）任意に、Ｃ１）はっ水剤、 Ｃ２）ヒドロキシル基を１−１２個有するＣ1-10アルコ
ールとＣ6-24脂肪酸から誘導された合成系、および Ｃ３）Ｃ6-18アルコール、そしてＣ１、Ｃ２および／ま
たはＣ３の下で定義した化合物の混合物、から成る群か
ら選択される化合物、を含有していてもよいことを特徴
とする腐食防止組成物を用いて達成する。
【００１６】本発明に従う組成物は、鋼線または数本の
鋼フィラメントで出来ている鋼コードを腐食から保護す
るに適切である。
【００１７】この鋼コードを金属またはプラスチック被
膜で覆ってもよいが、しかしながら、その被膜で鋼コー
ドを完全に覆う必要はない。
【００１８】鋼コードの場合に本発明に従う組成物を用
いることの利点は下記の如く要約可能である： （ａ）本組成物はこの組成物で処理した鋼コードに充分
な耐食性を与える。
【００１９】（ｂ）本組成物がこの組成物で処理した鋼
コードとゴムの接着性を妨害する度合は、上記鋼コード
をゴムの中に埋め込み続いてそれに加硫を受けさせた後
でも、受け入れられるレベルである。本組成物は、加硫
中、鋼コードをゴムに固着させる繊細な物理化学過程を
ほとんど妨害しない。
【００２０】（ｃ）鋼コードを埋め込んだゴムに加硫を
受けさせた後でも、本発明に従う組成物は、その鋼コー
ドに、ある程度の耐食性を継続して与える。
【００２１】上記を鑑み、本発明は、本発明に従う組成
物で処理した鋼コードに向けたものである。
【００２２】本発明の別の目的は、耐食性を示す細長い
鋼物を製造する方法に関し、この方法に、（ａ）鋼コー
ドを鋼の電極電位を越える電極電位を有するか或は鋼の
腐食率より低い腐食率を示す被覆層で覆い、（ｂ）この
鋼コードの延伸を最終直径になるまで行い、そして
（ｃ）この鋼コードを本発明に従う腐食防止組成物で少
なくとも部分的に被覆する、段階を含める。
【００２３】本発明のさらなる目的は、本発明に従う組
成物で処理した鋼コードの如き補強手段を与えたゴム製
品に関する。このような補強ゴム製品は、例えば、全種
類の動力伝達ベルト、コンベヤベルト、ゴムホースおよ
びタイヤなどである。
【００２４】
【発明の詳細な記述】
【００２５】
【組成】本発明に従う組成物に含める成分は下記の詳細
な記述から明らかになるであろう。
【００２６】担体典型的には、本発明に従う腐食防止組
成物、即ち腐食抑制剤に担体を１種以上含有させる。そ
れらは活性添加剤の担体、より具体的には腐食防止剤の
担体として見なされるべきである。この担体は特に疎水
性を示すことから、それ自身、耐食性をある程度持つ可
能性がある。担体は鉱物、動物、植物または合成を源と
するものであってもよい。上記添加剤を溶解させる目的
で非極性化合物と極性化合物を混合して溶解度特性を調
整することも可能である。
【００２７】鉱物を源とする担体には鉱油およびワック
スが含まれる。本発明で用いるに有用な鉱物担体の例に
はナフテン系オイルおよびパラフィン系オイルおよびワ
ックスが含まれる。鉱油およびワックスはＥｘｘｏｎ、
ＳｈｅｌｌおよびＳｕｎ Ｏｉｌ社などから商業的に入
手可能である。
【００２８】動物を源とする担体には天然油脂、例えば
ラードオイル、鯨油および獣脂などが含まれる。肉およ
び魚の加工で得られる精製品がそのような動物を基とす
る潤滑剤の主要源である。
【００２９】植物を源とする担体には綿実油、コーン
油、ヒマシ油、ナタネ油およびトール油などが含まれ
る。このような油は直接製造可能であるか、或は他の過
程、例えば木のパルプ加工などの副生成物として生じ得
る。
【００３０】合成を源とする担体にはエステル、例えば
ポリオールのエステルなどが含まれる。本発明の共担体
として働き得る典型的な合成エステルは、とりわけ米国
特許第３，５２６，５９６号に記述されているエステル
であり、それには、アルコールがヒドロキシル基を１か
ら１２個有しそして脂肪酸が炭素原子を６から２４個有
する脂肪酸エステルが含まれる。他の代表的な合成エス
テル潤滑剤が米国特許第３，６８１，４４０号（四ヒド
ロキシ官能のジネオアルキルエーテルと有機モノカルボ
ン酸のエステル）、米国特許第４，１７８，２６１号
（６−シクロヘキシルカプロン酸と多価アルコールのエ
ステル）、米国特許第４，８７１，４７６号（分枝ポリ
−α−オレフィンを１から７０重量％組み合わせたシク
ロヘキサノールとシクロヘキサンカルボン酸のエステ
ル）、米国特許第４，７８６，４２７号（ジカルボン酸
と一価化合物から生じさせたジエステル）、米国特許第
４，９７８，４６８号（炭化水素ポリマーおよびポリエ
ステルから選択されるポリマーを０．１から９５重量％
組み合わせたシクロヘキシルエステル）に記述されてい
る。
【００３１】本発明で用いるに有用な他の合成担体に
は、ポリオレフィン油（合成炭化水素油）、ポリエーテ
ル油（ポリオキシアルキレングリコールを包含）、ポリ
アルキレンオキサイド−エステル油、炭化水素ポリマ
ー、および炭素原子数が少なくとも５の一価もしくは多
価アルコール類が含まれる。
【００３２】腐食防止剤 典型的な腐食防止剤をアゾール類の系列から選択する。
典型的なアゾール型腐食防止剤はベンゾトリアゾール、
トルトリアゾール、メルカプト−ベンゾトリアゾールの
ナトリウム塩、ナフトトリアゾール、メチレンビスベン
ゾトリアゾール、ドデシルトリアゾールおよびブチルベ
ンゾトリアゾール、好適にはトルトリアゾールである。
本発明で用いることができる適切な市販形態のベンゾト
リアゾールはＰＭＣ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ Ｇｒｏ
ｕｐ，Ｉｎｃ．（ＲｏｃｋｅｙＲｉｖｅｒ、オハイオ
州）が市販しているＣＯＲＢＲＡＴＥＣ（商標）であ
る。本発明に従う組成物で用いるに適切な他の非鉄型腐
食防止剤は平均的な技術者に容易に明らかになるであろ
う。
【００３３】共腐食防止剤 本発明に従う組成物に添加可能で本組成物の腐食防止特
性を増強する働きをする種類の化合物は、芳香族酸およ
びナフテン酸およびそれらの塩である。
【００３４】芳香族酸には、Ｃ6-24アルキル基の如き疎
水基で１置換以上されている安息香酸化合物が含まれ
る。更に、この芳香族酸はまたアルカリ塩形態、即ちＬ
ｉ、Ｎａ、Ｋ塩形態、アルカリ土類塩形態、即ちＣａ、
Ｍｇ、Ｂａ、Ｓｒ塩形態、アンモニウムおよびアミン塩
形態、即ちＣ1-6アルキルアミン塩形態およびＣ1-6アル
カノールアミン塩形態であってもよい。アミン類の例は
ＴＥＡ、ＭＥＡ、ＤＥＡ、ＡＭＰ、ブチルアミンおよび
ヘキシルアミンである。
【００３５】ナフテン酸はＣＡＳ Ｒｅｇｉｓｔｒｙ
Ｎｕｍｂｅｒ ６４７５４−８９−８および１３３８−
２４−５の市販品である。より詳細には、ナフテン酸は
化合物の複雑な組み合わせに相当する。上記酸はその分
子構造内にカルボン酸官能基と５員から６員のナフテン
環を含む。このナフテン酸は、好適には、ナフテン−１
３酸であり、これを、この上に示した如きアルカリ、ア
ルカリ土類、アンモニウムおよびアミン塩形態の如き塩
形態、最も好適にはバリウム塩形態で用いる。
【００３６】本発明に従う組成物にまた添加可能で本組
成物の腐食防止特性を増強する働きをする別の種類の化
合物は、Ｃ6-24アルキル部分を有するイミダゾリン類で
ある。例えば、Ｃ6-24アルキル基を有するイミダゾリン
燐酸エステルが使用可能である。このイミダゾリン燐酸
エステルは、より詳細には、式 [(Ｒ−Ｏ−(Ｃ2Ｈ5−Ｏ)n)m−(Ｐ＝Ｏ)−(ＯＨ)3-m]・
[Ｃ3Ｈ5Ｎ2]3-m ［式中、ｎは１から２０の範囲であり、ｍは１から２の
範囲であり、そしてＲは炭素原子数が６から２４のアル
キルもしくはアルケニル基である］で表される。好適に
は、ｎは１０に等しいか或はそれ以下である。好適に
は、Ｒは炭素原子数が１０から１６のアルキルもしくは
アルケニル基である。適切なアルキルおよびアルケニル
基の例には、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、デセ
ニル、トリデセニル、テトラプロペニルおよびテトラデ
セニルが含まれる。
【００３７】本発明の組成物に添加可能で本組成物の腐
食防止特性を増強する働きをする更に別の種類の化合物
は、無水Ｃ6-24アルキルもしくはアルケニルこはく酸で
ある。この無水Ｃ6-24アルキルもしくはアルケニルこは
く酸は、より詳細には、式
【００３８】
【化１】
【００３９】［式中、Ｒは、炭素原子数が６から２４の
アルキルもしくはアルケニル基である］で表される。好
適には、Ｒは炭素原子数が１０から１６のアルキルもし
くはアルケニル基である。適切なアルキルまたはアルケ
ニル基の例には、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、
デセニル、ドデセニル、テトラデセニルおよびヘキサデ
セニルが含まれる。
【００４０】はっ水剤 鋼／ゴム接触面に水を存在させないようにすることで本
腐食防止剤の作用を支持するはっ水剤を本組成物の一部
にしてもよい。適切なはっ水剤はＣ1-5アルコール類お
よびＣ1-5アルキルグリコール類、好適にはＣＡＳ番号
が１１２−３４−５のブチルジエチレングリコール（＝
２−（ブトキシ−エトキシ）エタノール）である。
【００４１】合成エステル 腐食防止率を良好にするばかりでなく、より詳細には、
接着損失率を低くして最小限にする目的で合成エステル
を用いる。上記合成エステルを、ヒドロキシル基を１−
１２個有するＣ1-10アルコールとＣ6-24脂肪酸から誘導
する。上記エステルの例は、ネオペンチルグリコールと
工業用Ｃ8-18脂肪酸のエステルおよびネオペンチルグリ
コールとココやし脂肪酸のエステルである。
【００４２】Ｃ6-18アルコール類 また、腐食防止率を良好にしかつ接着損失率を最小限に
する目的でＣ6-18アルコール類を用いる。好適には、工
業用Ｃ12-13アルコールの如き工業用アルコール混合物
を用いる。
【００４３】本発明に従う組成物にさらなる添加を含有
させることも可能である。その例を以下に述べる。
【００４４】安定剤 本発明に従う組成物に充分な貯蔵安定性を与えるには安
定剤を用いる必要があり得る。ある種の成分は該担体中
で限られた溶解度を示すことから、貯蔵中または使用中
に上記成分が本組成物から分離して来る可能性がある。
これを克服する目的でエステルおよび天然もしくは合成
の脂肪アルコール類を用いてもよい。
【００４５】抗酸化剤 本発明に従う組成物の貯蔵寿命を向上させる目的でまた
本組成物に抗酸化剤を１種以上含有させることも可能で
ある。適切な芳香族アミン抗酸化剤にはフェノチアジ
ン、イミノジベンジル、ジフェニルアミン、フェニル−
α−ナフチルアミンおよびフェニル−β−ナフチルアミ
ンが含まれる。アルキル置換芳香族アミン類が特に適切
である。
【００４６】本組成物に抗酸化剤を存在させる場合、こ
の抗酸化剤の量の範囲を好適には本組成物全重量の約
０．５％以下にする。より好適には、この抗酸化剤を約
０．１から約０．３％の量で存在させる。
【００４７】更に、本発明に従う組成物の粘度を、４０
℃で測定して、高くとも６００ｃＳｔ、有利には４０ｃ
Ｓｔ以下、好適には３０ｃＳｔ以下、最も好適には２０
ｃＳｔ以下にする。
【００４８】最後に、本発明に従う組成物に存在させる
ことができる上記担体のパーセントは本組成物の全重量
を基準に計算して６５−９５％の如く幅広い範囲であり
得ることを強調する。本発明に従う組成物に含める他の
成分に関してもまた相互のパーセントは幅広い範囲にな
り得ることを特記する。例えば、本組成物の全重量を基
に計算したパーセントは下記の通りである：該腐食防止
剤のパーセントは０．０５−５％であり、該共腐食防止
剤のパーセントは４．９−２０％であり、該はっ水剤の
パーセントは０．０５−５％であり、該合成エステルの
パーセントは０−２０％、好適には５−１５％であり、
そして該Ｃ6-18アルコールのパーセントは０−１５％、
好適には４−１１％である。
【００４９】
【鋼コードへの組成物取り付けおよび関連特性の測定】
本発明に従う方法で用いる鋼コードの製造を下記の如く
行う。
【００５０】市販ロッドワイヤーから出発して、このワ
イヤーの延伸を中間的な直径に到達するまで数段階で行
う。中間的な直径に到達した後、このワイヤーに銅に続
いて亜鉛を電解で被覆し、そしてその後、熱融合を起こ
させて、上記ワイヤーの回りに黄銅の被膜を生じさせ
る。この黄銅被膜の銅含有量は典型的に６０から７０重
量％である。この中間的な直径を有するワイヤーを通常
は黄銅被膜層で完全に被覆する。次に、この中間的な直
径を有するワイヤーの延伸を通常は湿式延伸機を用いて
行って、より小さい最終直径にする。この湿式延伸中、
上記黄銅被膜層は逐次的に多孔質になり、そしてこの被
膜層が益々薄くなるにつれて局所的亀裂を示すようにな
り、その部分で鋼が表面に現れるようになる。
【００５１】この多孔度は、上記黄銅被膜層に隣接する
表面に現れる鉄のパーセントとして定量様式で表示可能
で、Ｎｏｔｔｅｒ Ｉ．Ｍ．，Ｇａｂｅ Ｄ．Ｒ．およ
びＷａｒｗｉｃｋ Ｍ．Ｅ．，“Ｐｏｌａｒｉｚａｔｉ
ｏｎ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ
ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ ｏｆ ｔｈｅ ｐｏｒｏｓｉ
ｔｙ ｏｆ ｔｉｎ ｃｏａｔｉｎｇｓ ｏｎ ｓｔｅ
ｅｌ”，Ｔｒａｎｓ．ＩＭＦ １９８６，６４，１０５
−１０９に従いそしてＮｏｔｔｅｒ Ｉ．Ｍ．およびＧ
ａｂｅ Ｄ．Ｒ．，“Ｐｏｒｏｓｉｔｙ ｏｆ ｅｌｅ
ｃｔｒｏｄｅｐｏｓｉｔｅｄ ｃｏａｔｉｎｇｓ： ｉ
ｔｓ ｃａｕｓｅ，ｎａｔｕｒｅ，ｅｆｆｅｃｔ ａｎ
ｄ ｍａｎａｇｅｍｅｎｔ”，Ｃｏｒｒ．Ｒｅｖ． １
０，１９９２ ３／４，２１７−２８０に従って測定可
能である。硬質延伸鋼コードの多孔度値は多様で、２か
ら２５％、例えば３から２０％の範囲であり得る。
【００５２】次に、この最終直径を有するワイヤーを、
図１に示すように、本発明に従う腐食防止組成物で被覆
する。ワイヤー１０をガイディングホイール（ｇｕｉｄ
ｉｎｇ ｗｈｅｅｌｓ）１２の上に通して真っすぐに導
く。本腐食防止組成物を１本以上の穴開き管１４からワ
イヤーに落下させる。いくらか下流で、例えばフェルト
材料１６をロッド１８でワイヤー１０に数側面から押し
付けることなどで、余分な腐食防止組成物を除去する。
このフェルト材料１６を本腐食防止組成物で飽和させて
おくことも可能である。このフェルトによる拭き取り作
用の後、そのワイヤーを炉内で乾燥させてもよい。ワイ
ヤー１０から滴り落ちるか或はフェルト材料１６から滴
り落ちる腐食防止組成物の回収を回収浴２０を用いて行
ってもよい。次に、数本のワイヤーを捩って鋼コードに
する。最後に、この鋼コードを貯蔵および輸送の目的で
コイルに巻く。
【００５３】本発明に従う腐食防止組成物による被覆の
実施は、また、上記ワイヤーを捩って鋼コードにした後
であってもよい。
【００５４】本発明に従う腐食防止組成物で覆われた鋼
コードが示す腐食挙動を、標準手順：“Ｃｏｒｒｏｓｉ
ｏｎ ｔｅｓｔｓ ａｎｄ ｓｔａｎｄａｒｄｓ： ａ
ｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ａｎｄ ｉｎｔｅｒｐｒｅｔａ
ｔｉｏｎ， ＡＳＴＭ ＭＮＬ ２０，８６−８８頁、
ＡＳＴＭ Ｇ３−８９， ＡＳＴＭ Ｇ５−８２，ＡＳ
ＴＭ Ｇ１５−８５ａ および ＡＳＴＭ ＳＴＰ ７
２７に従いそしてヨーロッパ特許出願公開第０ ２９０
０８６号に記述されているいわゆるゲルテストで模擬
して測定する。このゲルテストでは、基準電極が入って
いる電気化学セル内の作用電極として鋼コードを用い
る。この電気化学セルにかける電流の周波数を変化させ
て、このかけた周波数に対して生じる電圧の振幅および
位相を測定する。
【００５５】動的腐食挙動の分析では、図２に従う電気
等価回路を用いる。この図において、要素２２、２４お
よび２６は電気抵抗器（インピーダンス値は実際の部分
のみを有する）を表し、そして要素２８および３０は、
一定位相を有する要素を表す。
【００５６】この等価回路における主要値は電気抵抗器
２６の値（Ｒ2）である。この抵抗器の値が高ければ高
いほど、試験鋼コードの耐食時間が長くなる。この電気
抵抗器２６の値に続く別のパラメーターは“Ｃｏｍｐｅ
ｎｄｉｕｍ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｒｍｉｎｏ
ｌｏｇｙ”， ＩＵＰＡＣ Ｒｅｃｏｍｍｅｎｄａｔｉ
ｏｎｓ，Ｂｌａｃｋｗｅｌｌ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ
Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ， １９８７，１９８頁に定
義されている如きいわゆる「防止率」： Ｉ＝（Ｖ0−Ｖ）／Ｖ0 ［ここで、Ｉは、腐食防止率（パーセント）を表し、Ｖ
0は、未処理鋼コードの腐食率を表し、Ｖ0＝１／Ｒ2で
あり、Ｖは、処理鋼コードの腐食率を表し、Ｖ＝１／Ｒ
2であり、Ｒ2は、電気抵抗器２２の抵抗値である］であ
り、これを耐食性の測定で用いる。
【００５７】他の重要な特性、即ち本発明に従って処理
した鋼コードとゴムの間の接着性を下記の如く測定す
る。処理鋼コードと一緒に未処理鋼コードを産業用ゴム
組成物に埋め込んだ後、これに加硫を受けさせる。この
加硫を受けさせたゴムから両方の鋼コードを引き抜き、
それに要する力を測定して比較することにより、「接着
損失率」を得る。上記試験をＡＳＴＭ−Ｎｏ．Ｄ ２２
９（−９３）（「タイヤ用鋼コードとゴムの間の接着性
を試験する標準試験方法」）に従いそしてＢＩＳＦＡ
（人工繊維の規格化を行うＴｈｅ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉ
ｏｎａｌ Ｂｕｒｅａｕ）のＮｏ．Ｅ１２（「ゴムコン
パンドとの静的接着性の測定」）に従って実施した。
【００５８】この上で定義した率に関して下記の範囲を
与える：
【００５９】以下に示す実施例を用いて本発明を例示す
るが決してそれに限定するものでない。特に明記しない
限り、組成物における％は重量％である。
【００６０】
【実施例】実施例１ この上に示した様式で鋼コードを製造しそして下記の成
分を含有させた本発明に従う腐食防止組成物で処理す
る： 鉱物シールオイル(Mineral seal oil) ：８８．７％ ナフテン酸１３のバリウム石鹸 ：９．８％ ブチルジエチレングリコール ：１．３％ トルトリアゾール ：０．２％ 全体 ：１００％ 更に、上記組成物の物性は下記の通りである： ４０℃における粘度：７．０ｍｍ2／秒（Ｃａｎｎｏｎ
Ｆｅｎｓｋｅノーマル）（＝７．０ｃＳｔ） ２０℃における密度：０．８６８ｇ／ｃｍ3 沸点：１００℃以上 融点：４℃以下 引火点：１３１℃（Ｃｌｅｖｅｌａｎｄオープンカップ
方法に従う） 水に不溶 油膜型。
【００６１】下記の表に耐食性の結果、即ち腐食防止
率、および産業用ゴム組成物を基にしたゴムとの接着性
を示す。
【００６２】 １.５時間 ２０時間 １.５時間 ２０時間 接着損失率 後のＲ2 後のＲ2 後のＩ 後のＩ （オーム） （オーム） （％） （％） （％） 未処理鋼コード ２０２６ １６８３ 本発明に従う 処理鋼コード ８７８１ ４６４２ ７７ ６４ （ゴムに埋め 込んでいない） 未処理鋼コード ０ （ゴム埋め込み） 処理鋼コード ８．７ （ゴム埋め込み） この上に示した表から分かるであろうように、鋼コード
を本発明に従って処理すると、それが示す耐食性は、接
着性の実質的な損失が起こることなくかなり向上する。
【００６３】この上の表に示した結果から、更に、本発
明に従って処理した鋼コードをゴムに埋め込んだ時の抵
抗器の値Ｒ2の方が未処理の鋼コードをゴムに埋め込ん
だ時のそれに比較して高いことが分かる。このことは、
鋼コードを本発明に従って処理すると貯蔵および輸送中
の耐食性が高くなるばかりでなくまたゴムに加硫を受け
させた後でも高くなることを意味する。
【００６４】実施例２ 鉱物シールオイル ：７２．９％ ネオペンチルグリコールとココやし脂肪酸のエステル： ：１０．０％ ナフテン酸１３のバリウム石鹸 ：９．８％ 工業用Ｃ１２−１３アルコール ：５．０％ ブチルジエチレングリコール ：１．３％ トルトリアゾール ：０．１６％ アルキル化ジフェノール ：０．１３％ 硫化ＤＴＢＰ ：０．３３％ オクチルジフェニルアミン ：０．３３％ 全体 ：１００％ ４０℃における粘度 ：７．０ｃＳｔ 未処理標準と比較した場合の腐食防止率 ：＋３５％ 未処理標準と比較した場合の接着損失率 ：４．９％実施例３ この実施例では、合成エステル／アルコールの濃度を特
定範囲にして接着損失を最小限にした１組を示す。この
ような相乗作用を従来技術から予測するのは不可能であ
る。他方、エステル／アルコールの濃度を高くするにつ
れて腐食防止性が低下する。それゆえ、好適な組成物Ｂ
は妥協した組成物である。
【００６５】 Ａ． エステル／アルコール含有量が低い組成物 鉱物シールオイル ：７８．５％ ナフテン酸のＢａ塩 ：１０．０％ トルトリアゾール ：０．２％ 合成エステル＊ ：５．０％ 工業用Ｃ１２−１３アルコール ：５．０％ ブチルジエチレングリコール ：１．３％ ４０℃における粘度 ：６．２ｃＳｔ 未処理標準と比較した場合の腐食防止率 ：７０％ 未処理標準と比較した場合の接着損失率 ：２％ Ｂ． 接着損失を最小限にした好適な組成物 鉱物シールオイル ：７３．５％ ナフテン酸のＢａ塩 ：１０．０％ トルトリアゾール ：０．２％ 合成エステル＊ ：１０．０％ 工業用Ｃ１２−１３アルコール ：５．０％ ブチルジエチレングリコール ：１．３％ ４０℃における粘度 ：６．７ｃＳｔ 未処理標準と比較した場合の腐食防止率 ：６２％ 未処理標準と比較した場合の接着損失率 ：＜１％ Ｃ． エステル／アルコールの量を高くした組成物 鉱物シールオイル ：６８．５％ ナフテン酸のＢａ塩 ：１０．０％ トルトリアゾール ：０．２％ 合成エステル＊ ：１５．０％ 工業用Ｃ１２−１３アルコール ：５．０％ ブチルジエチレングリコール ：１．３％ ４０℃における粘度 ：６．３ｃＳｔ 未処理標準と比較した場合の腐食防止率 ：５９％ 未処理標準と比較した場合の接着損失率 ：４％ ＊ 合成エステル：ネオペンチルグリコールと工業用Ｃ８−１８脂肪酸（＝ココ やし脂肪酸）のエステル。
【００６６】実施例４ 鉱物シールオイル ：９３．０％ イミダゾリン燐酸Ｃ13アルキルエステル ：２．５％ トルトリアゾール ：０．５％ 無水Ｃ１２こはく酸 ：１．０％ 工業用Ｃ１２−１３アルコール ：３．０％ ４０℃における粘度 ：２４．５ｃＳｔ 未処理標準と比較した場合の腐食防止率 ：５５％ 未処理標準と比較した場合の接着損失率 ：５％比較実施例１ −（アゾール型の腐食防止剤を含まない） 鉱物シールオイル ：７８．４％ ナフテン酸１３のバリウム石鹸 ：９．８％ ブチルジエチレングリコール ：１．３％ スルホン酸バリウム（腐食防止剤） ：１０．５％ 全体 ：１００％ ４０℃における粘度 ：７．０ｃＳｔ 未処理標準と比較した場合の腐食防止率 ：＋４６％ 未処理標準と比較した場合の接着損失率 ：４７％比較実施例２ −（腐食防止剤を含まない） 鉱物シールオイル ：８８．９％ ナフテン酸１３のバリウム石鹸 ：９．８％ ブチルジエチレングリコール ：１．３％ 全体 ：１００％ ４０℃における粘度 ：６．０ｃＳｔ 未処理標準と比較した場合の腐食防止率 ：−５５％ 未処理標準と比較した場合の接着損失率 ：２％比較実施例３ −（腐食防止剤も共腐食防止剤も含まな
い） 鉱物シールオイル ：１００％ 全体 ：１００％ 粘度 ：４．５ｃＳｔ 未処理標準と比較した場合の腐食防止率 ：−１５％ 未処理標準と比較した場合の接着損失率 ：１６％ 本発明の特徴および態様は以下のとおりである。
【００６７】１． 鋼の電極電位を越える電極電位を有
するか或は鋼の腐食率より低い腐食率を示す被覆層で覆
って腐食防止組成物で処理した鋼コードであって、上記
腐食防止組成物が、 Ａ）油またはワックス型の担体、 Ｂ）少なくとも Ｂ１）アゾール型の腐食防止剤、 Ｂ２）ａ）遊離酸形態であるか或はアルカリ、アルカリ
土類、アンモニウムおよび／またはアミン塩形態である
芳香族酸およびナフテン酸［但し安息香酸ナトリウムを
除外］、 ｂ）Ｃ6-24アルキル部分を有するイミダゾリン誘導体、
および ｃ）Ｃ6-24アルキルおよびアルケニルこはく酸［それら
の無水化合物を包含］、そして（ａ）、（ｂ）および
（ｃ）の下で定義した化合物の混合物、から成る群から
選択される共腐食防止剤、を含む活性成分、および Ｃ）任意に、Ｃ１）はっ水剤、 Ｃ２）ヒドロキシル基を１−１２個有するＣ1-10アルコ
ールとＣ6-24脂肪酸から誘導された合成エステル、およ
び Ｃ３）Ｃ6-18アルコール、そして Ｃ１、Ｃ２および／またはＣ３の下で定義した化合物の
混合物、から成る群から選択される化合物、を含有す
る、鋼コード。
【００６８】２． 上記組成物が含有する担体が鉱物、
動物、植物および合成を源とする油およびワックスから
選択される担体であることを特徴とする第１項記載の鋼
コード。
【００６９】３． 上記組成物が含有する担体が合成を
源とする担体であることを特徴とする第２項記載の鋼コ
ード。
【００７０】４． 上記組成物が含有する担体が鉱物シ
ールオイルであることを特徴とする第３項記載の鋼コー
ド。
【００７１】５． 上記組成物が含有するアゾール型の
腐食防止剤が芳香族トリアゾール化合物であることを特
徴とする第１−４項いずれか記載の鋼コード。
【００７２】６． 上記組成物が含有するアゾール型の
腐食防止剤がトルトリアゾールであることを特徴とする
第５項記載の鋼コード。
【００７３】７． 上記組成物が含有する芳香族酸が１
個以上のＣ6-24アルキル基で置換されている安息香酸で
あることを特徴とする第１−６項いずれか記載の鋼コー
ド。
【００７４】８． 上記組成物が含有する芳香族酸がア
ルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩お
よびアミン塩から成る群から選択される塩の形態を取っ
ていることを特徴とする第７項記載の鋼コード。
【００７５】９． 上記組成物が含有するナフテン酸が
アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩
およびアミン塩から成る群から選択される塩の形態を取
っていることを特徴とする第１−６項いずれか記載の鋼
コード。
【００７６】１０． 上記組成物が含有するナフテン酸
塩がナフテン酸−１３−バリウム塩であることを特徴と
する第９項記載の鋼コード。
【００７７】１１． 上記組成物が含有するイミダゾリ
ン誘導体がＣ6-24アルキル基を有するイミダゾリン燐酸
エステルから成る群から選択される誘導体であることを
特徴とする第１−６項いずれか記載の鋼コード。
【００７８】１２． 上記組成物が含有する無水Ｃ6-24
アルキルこはく酸が無水ウンデシルこはく酸、無水ドデ
シルこはく酸および無水トリデシルこはく酸から成る群
から選択されるか或はそれらの混合物であることを特徴
とする第１−６項いずれか記載の鋼コード。
【００７９】１３． 上記組成物が含有するはっ水剤が
Ｃ1-5アルコール類およびＣ1-5アルキルグリコール類か
ら選択されることを特徴とする第１−１２項いずれか記
載の鋼コード。
【００８０】１４． 上記組成物が含有するはっ水剤が
ブチルジエチレングリコールであることを特徴とする第
１３項記載の鋼コード。
【００８１】１５． 上記組成物が含有する合成エステ
ルがネオペンチルグリコールとココやし脂肪酸のエステ
ルであることを特徴とする第１−１４項いずれか記載の
鋼コード。
【００８２】１６． 上記組成物が含有する合成エステ
ルがネオペンチルグリコールと工業用Ｃ8-18脂肪酸のエ
ステルであることを特徴とする第１−１４項いずれか記
載の鋼コード。
【００８３】１７． 上記組成物が含有するＣ8-16アル
コールが工業用Ｃ12-13アルコールであることを特徴と
する第１−１６項いずれか記載の鋼コード。
【００８４】１８． 上記組成物が含有する担体のパー
セントが該組成物の全重量を基に計算して６５−９５％
であることを特徴とする第１−１４項いずれか記載の鋼
コード。
【００８５】１９． 該組成物の全重量を基に計算して
上記組成物が含有する腐食防止剤のパーセントが０．０
５−５％であり、上記組成物が含有する共腐食防止剤の
パーセントが４．９−２０％であり、合成エステルのパ
ーセントが０−２０％、好適には５−１５％であり、Ｃ
6-18アルコールのパーセントが０−１５％、好適には４
−１１％であり、そして上記組成物が含有するはっ水剤
のパーセントが０．０５−５％である、ことを特徴とす
る第１８項記載の鋼コード。
【００８６】２０． 該被覆層が金属層であることを特
徴とする第１−１９項いずれか記載の鋼コード。
【００８７】２１． 該鋼コードが該被覆層で部分的に
覆われていることを特徴とする第１−２０項いずれか記
載の鋼コード。
【００８８】２２． 該鋼コードが該被覆層で２−２５
％覆われていないことを特徴とする第２１項記載の鋼コ
ード。
【００８９】２３． 耐食性鋼コードを製造する方法で
あって、 ａ）細長い鋼線の延伸を中間的な直径になるまで行い、 ｂ）この中間的な直径を有する細長い鋼線に、鋼の電極
電位を越える電極電位を有するか或は鋼の腐食率より低
い腐食率を示す被覆層を取り付け、 ｃ）この細長い鋼線の延伸を最終直径になるまで行い、
そして ｄ）この最終直径を持つように延伸を受けさせた細長い
鋼線に第１−１９項で定義した腐食防止組成物を取り付
ける、段階を含む方法。
【００９０】２４． 該腐食防止組成物を取り付けるに
先立って上記延伸を受けさせた細長い線を２本以上捩っ
てコード構造物にする第２３項記載の方法。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に従う腐食防止組成物を鋼フィラメント
に塗布する方法の図式図を示す。
【図２】腐食試験で用いた電気等価回路を示す。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 191/00 Ｃ０９Ｄ 191/00 (72)発明者 ゲラルドウス・ヨハネス・ヨゼフ・ストレ ーフランド オランダ・ユトレヒト・ヨハンバンオルデ ンバルネベルトラーン５ (72)発明者 ヨハン・バンブラバント ベルギー・ビー−8550ツウエベゲム・デー ルリークストラート219 (72)発明者 フランク・デルイク ベルギー・ビー−9810ナザレト・テルメー レンストラート55

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 鋼の電極電位を越える電極電位を有する
    か或は鋼の腐食率より低い腐食率を示す被覆層で覆って
    腐食防止組成物で処理した鋼コードであって、上記腐食
    防止組成物が、 Ａ）油またはワックス型の担体、 Ｂ）少なくとも Ｂ１）アゾール型の腐食防止剤、 Ｂ２）ａ）遊離酸形態であるか或はアルカリ、アルカリ
    土類、アンモニウムおよび／またはアミン塩形態である
    芳香族酸およびナフテン酸［但し安息香酸ナトリウムを
    除外］、 ｂ）Ｃ6-24アルキル部分を有するイミダゾリン誘導体、
    および ｃ）Ｃ6-24アルキルおよびアルケニルこはく酸［それら
    の無水化合物を包含］、そして（ａ）、（ｂ）および
    （ｃ）の下で定義した化合物の混合物、から成る群から
    選択される共腐食防止剤、を含む活性成分、および Ｃ）任意に、Ｃ１）はっ水剤、 Ｃ２）ヒドロキシル基を１−１２個有するＣ1-10アルコ
    ールとＣ6-24脂肪酸から誘導された合成エステル、およ
    び Ｃ３）Ｃ6-18アルコール、そしてＣ１、Ｃ２および／ま
    たはＣ３の下で定義した化合物の混合物、から成る群か
    ら選択される化合物、を含有する、鋼コード。
  2. 【請求項２】 耐食性鋼コードを製造する方法であっ
    て、 ａ）細長い鋼線の延伸を中間的な直径になるまで行い、 ｂ）この中間的な直径を有する細長い鋼線に、鋼の電極
    電位を越える電極電位を有するか或は鋼の腐食率より低
    い腐食率を示す被覆層を取り付け、 ｃ）この細長い鋼線の延伸を最終直径になるまで行い、
    そして ｄ）この最終直径を持つように延伸を受けさせた細長い
    鋼線に請求項１で定義した腐食防止組成物を取り付け
    る、段階を含む方法。
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