JPH10158205A - α，ω−アルケノールの製造方法 - Google Patents
α，ω−アルケノールの製造方法Info
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- JPH10158205A JPH10158205A JP9322934A JP32293497A JPH10158205A JP H10158205 A JPH10158205 A JP H10158205A JP 9322934 A JP9322934 A JP 9322934A JP 32293497 A JP32293497 A JP 32293497A JP H10158205 A JPH10158205 A JP H10158205A
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- aluminum phosphate
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/60—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by elimination of -OH groups, e.g. by dehydration
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 α，ω−アルカンジオールの気相脱水の際に
より多くの時空収量に結びつく高い選択率を、適当な触
媒系の選択により保証する 【解決手段】 ３００〜５００℃の温度で相応するアル
カンジオールを接触モノ脱水することによるα，ω−ア
ルケノールの製造方法において、触媒としてリン酸アル
ミニウム／リン酸バリウム−混合触媒を使用することを
特徴とするα，ω−アルケノールの製造方法
より多くの時空収量に結びつく高い選択率を、適当な触
媒系の選択により保証する 【解決手段】 ３００〜５００℃の温度で相応するアル
カンジオールを接触モノ脱水することによるα，ω−ア
ルケノールの製造方法において、触媒としてリン酸アル
ミニウム／リン酸バリウム−混合触媒を使用することを
特徴とするα，ω−アルケノールの製造方法
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はα，ω−アルカンジ
オールの接触気相脱水によるα，ω−アルケノールの製
造方法に関する。
オールの接触気相脱水によるα，ω−アルケノールの製
造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】相応するα，ω−Ｃ6〜Ｃ20ジオールを
接触脱水することにより８５％の純度を有するα，ω−
Ｃ4〜Ｃ20アルケノールを合成するために、ドイツ国特
許（ＤＥ−Ｃ）第２９０４５１８号明細書の方法によ
り、リチウム、ナトリウム、ストロンチウム又はバリウ
ムの単独のピロリン酸塩又は混合−ピロリン酸塩もしく
はこれらの化合物の混合物が触媒として使用される。こ
の方法の欠点は、一方では著しい割合のアルカノールの
形成にあり、他方では＞８０％の転化率で他の副生成物
の形成が上昇し、≧９０％の転化率で著しく上昇するこ
とにある。
接触脱水することにより８５％の純度を有するα，ω−
Ｃ4〜Ｃ20アルケノールを合成するために、ドイツ国特
許（ＤＥ−Ｃ）第２９０４５１８号明細書の方法によ
り、リチウム、ナトリウム、ストロンチウム又はバリウ
ムの単独のピロリン酸塩又は混合−ピロリン酸塩もしく
はこれらの化合物の混合物が触媒として使用される。こ
の方法の欠点は、一方では著しい割合のアルカノールの
形成にあり、他方では＞８０％の転化率で他の副生成物
の形成が上昇し、≧９０％の転化率で著しく上昇するこ
とにある。
【０００３】欧州特許（ＥＰ−Ｂ）第０１９５９４３号
明細書はこの先行技術であり、相応するα，ω−Ｃ4〜
Ｃ20ジオールの接触脱水による９０％を越える純度の純
粋なα，ω−Ｃ4〜Ｃ20アルケノールの製造方法を教示
しており、この方法はα，ω−Ｃ4〜Ｃ20ジオールを、
触媒としてアルカリ金属化合物又はアルカリ土類金属化
合物を混入した、第２主族の元素の単一リン酸塩又は混
合リン酸塩を用いて（その際、アルカリ土類金属オルト
リン酸塩又はアルカリ土類金属リン酸水素塩（Erdalkal
ihydrogenphosphat）の使用によりもしくはアルカリ土
類金属化合物をリン酸と反応させることにより相応する
リン酸塩にし、アルカリ金属化合物又はアルカリ土類金
属化合物を添加することにより触媒材料を製造し、この
触媒材料を場合により成形し、引き続き乾燥させ、次い
で３５０〜９５０℃の温度でか焼する）３００〜５００
℃の温度で選択的に及び部分的に脱水して９０％を越え
る転化率で９０％を超える純度のα，ω−Ｃ4〜Ｃ20ア
ルケノールにすることを特徴とする。
明細書はこの先行技術であり、相応するα，ω−Ｃ4〜
Ｃ20ジオールの接触脱水による９０％を越える純度の純
粋なα，ω−Ｃ4〜Ｃ20アルケノールの製造方法を教示
しており、この方法はα，ω−Ｃ4〜Ｃ20ジオールを、
触媒としてアルカリ金属化合物又はアルカリ土類金属化
合物を混入した、第２主族の元素の単一リン酸塩又は混
合リン酸塩を用いて（その際、アルカリ土類金属オルト
リン酸塩又はアルカリ土類金属リン酸水素塩（Erdalkal
ihydrogenphosphat）の使用によりもしくはアルカリ土
類金属化合物をリン酸と反応させることにより相応する
リン酸塩にし、アルカリ金属化合物又はアルカリ土類金
属化合物を添加することにより触媒材料を製造し、この
触媒材料を場合により成形し、引き続き乾燥させ、次い
で３５０〜９５０℃の温度でか焼する）３００〜５００
℃の温度で選択的に及び部分的に脱水して９０％を越え
る転化率で９０％を超える純度のα，ω−Ｃ4〜Ｃ20ア
ルケノールにすることを特徴とする。
【０００４】この使用された触媒は、選択性及び耐久性
の観点で工業的要求は満たしているが、処理量について
の生産技術的に重要な観点、つまり有効触媒負荷の観点
では短縮された滞留時間で十分な解決策を提供していな
い。有効触媒負荷（effektive Katalysatorbelastung）
の尺度として頻繁にＬＨＳＶ値が挙げられ、この値は原
料流対触媒容量の割合を再現する。欧州特許（ＥＰ−
Ｂ）第０１９５９４３号明細書において記載された方法
に対して触媒負荷について０．２５〜０．４５ｍｌ／ｍ
ｌ・ｈのＬＨＳＶ値が記載されている。
の観点で工業的要求は満たしているが、処理量について
の生産技術的に重要な観点、つまり有効触媒負荷の観点
では短縮された滞留時間で十分な解決策を提供していな
い。有効触媒負荷（effektive Katalysatorbelastung）
の尺度として頻繁にＬＨＳＶ値が挙げられ、この値は原
料流対触媒容量の割合を再現する。欧州特許（ＥＰ−
Ｂ）第０１９５９４３号明細書において記載された方法
に対して触媒負荷について０．２５〜０．４５ｍｌ／ｍ
ｌ・ｈのＬＨＳＶ値が記載されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、α，
ω−アルカンジオール、特に１，６−ヘキサンジオール
の気相脱水の際により多くの時空収量に結びつく高い選
択率を、適当な触媒系の選択により保証することであ
る。
ω−アルカンジオール、特に１，６−ヘキサンジオール
の気相脱水の際により多くの時空収量に結びつく高い選
択率を、適当な触媒系の選択により保証することであ
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】リン酸バリウム及びリン
酸アルミニウムからなる混合触媒が、大きな触媒活性並
びに優れた選択性を示すことが意想外に見出された。
酸アルミニウムからなる混合触媒が、大きな触媒活性並
びに優れた選択性を示すことが意想外に見出された。
【０００７】本発明の対象は、３００〜５００℃の温度
で相応するアルカンジオールの接触モノ脱水（katalyti
sche Monodehydratisierung）によるα，ω−アルケノ
ールの製造方法において、触媒としてリン酸アルミニウ
ム／リン酸バリウム−混合触媒を使用することを特徴と
するα，ω−アルケノールの製造方法である。
で相応するアルカンジオールの接触モノ脱水（katalyti
sche Monodehydratisierung）によるα，ω−アルケノ
ールの製造方法において、触媒としてリン酸アルミニウ
ム／リン酸バリウム−混合触媒を使用することを特徴と
するα，ω−アルケノールの製造方法である。
【０００８】この場合、１：１０〜１０：１、特に１：
５〜５：１のモル比のリン酸アルミニウム／リン酸バリ
ウム−系を使用する。
５〜５：１のモル比のリン酸アルミニウム／リン酸バリ
ウム−系を使用する。
【０００９】本発明により使用されるリン酸アルミニウ
ム／リン酸バリウム−混合触媒は公知方法で、例えばリ
ン酸アルミニウム及びリン酸バリウムを強力に混合し、
圧縮することにより製造することができる。
ム／リン酸バリウム−混合触媒は公知方法で、例えばリ
ン酸アルミニウム及びリン酸バリウムを強力に混合し、
圧縮することにより製造することができる。
【００１０】この混合触媒は、炭酸バリウムを有するリ
ン酸アルミニウムに強力に撹拌しながらリン酸を添加
し、得られた塩材料を水を用いて混練して成形性を良く
し、成形し、次いで乾燥し及びか焼することにより特に
簡単な方法で得られる。
ン酸アルミニウムに強力に撹拌しながらリン酸を添加
し、得られた塩材料を水を用いて混練して成形性を良く
し、成形し、次いで乾燥し及びか焼することにより特に
簡単な方法で得られる。
【００１１】欧州特許（ＥＰ−Ｂ）第０１９５９４３号
明細書の技術的教示と異なり本発明による触媒の製造方
法は著しい簡素化を意味している、それというのもこの
場合必要な所定の速度で触媒成分を供給する全く特定の
方法を省略することができるためである。
明細書の技術的教示と異なり本発明による触媒の製造方
法は著しい簡素化を意味している、それというのもこの
場合必要な所定の速度で触媒成分を供給する全く特定の
方法を省略することができるためである。
【００１２】本発明による触媒の組成は、１：１０〜１
０：１、有利に１：５〜５：１の範囲内のリン酸アルミ
ニウム対リン酸バリウムのモル比である。
０：１、有利に１：５〜５：１の範囲内のリン酸アルミ
ニウム対リン酸バリウムのモル比である。
【００１３】α，ω−ジオールの脱水のための欧州特許
（ＥＰ−Ｂ）第０１９５９４３号明細書による触媒との
直接的な比較において、本発明により使用されたＢａ／
Ａｌ−混合触媒はその著しい活性により、反応区域にお
いて著しく短い接触時間を実現するために適している。
装置に特異的でない比較データとして、それぞれの触媒
品質の特性決定のために、転化率、選択率及び前記した
ＬＨＳＶ値が適している。
（ＥＰ−Ｂ）第０１９５９４３号明細書による触媒との
直接的な比較において、本発明により使用されたＢａ／
Ａｌ−混合触媒はその著しい活性により、反応区域にお
いて著しく短い接触時間を実現するために適している。
装置に特異的でない比較データとして、それぞれの触媒
品質の特性決定のために、転化率、選択率及び前記した
ＬＨＳＶ値が適している。
【００１４】欧州特許（ＥＰ−Ｂ）第０１９５９４３号
明細書による触媒及び本発明による触媒系を用いる１，
６−ヘキサンジオールの気相脱水の比較観察（表参照）
において、新規の触媒の使用の場合に比較可能な転化率
及び選択率の維持下で、有効触媒負荷についての直接的
尺度としてのＬＨＳＶ値を著しく高められることが証明
され、このことは時空収量（＝生成物ｍｏｌ／触媒容量
ｌ及び時間）を著しく高めることになる。
明細書による触媒及び本発明による触媒系を用いる１，
６−ヘキサンジオールの気相脱水の比較観察（表参照）
において、新規の触媒の使用の場合に比較可能な転化率
及び選択率の維持下で、有効触媒負荷についての直接的
尺度としてのＬＨＳＶ値を著しく高められることが証明
され、このことは時空収量（＝生成物ｍｏｌ／触媒容量
ｌ及び時間）を著しく高めることになる。
【００１５】このことは工業的規模でのこの反応にとっ
て著しい意味を有する、それというのも経営者は著しく
わずかな反応器容量から比較可能な生成物流を得ること
ができるためである。
て著しい意味を有する、それというのも経営者は著しく
わずかな反応器容量から比較可能な生成物流を得ること
ができるためである。
【００１６】
リン酸アルミニウム−リン酸バリウム−混合触媒の製造 例１ アルミニウム粉５４ｇ（２モル）に撹拌しながら少しず
つ８５％のリン酸２３０．６ｇ（２モル）を添加した。
反応の完了後に湿った塩ケークを１２時間１２０℃で乾
燥器中で脱水した。
つ８５％のリン酸２３０．６ｇ（２モル）を添加した。
反応の完了後に湿った塩ケークを１２時間１２０℃で乾
燥器中で脱水した。
【００１７】ＡｌＰＯ4 ２４．４ｇ（０．２モル）
を、炭酸バリウム５４．４ｇ（０．２８モル）と一緒に
乳鉢中で擦り、次いで３０分間に濃縮されたリン酸６
１．０ｇ（０．５３モル）を添加した。反応を完了させ
るために、水５０ｍｌを補充した。その後、得られた塩
材料を１２０℃で３０時間乾燥させた。
を、炭酸バリウム５４．４ｇ（０．２８モル）と一緒に
乳鉢中で擦り、次いで３０分間に濃縮されたリン酸６
１．０ｇ（０．５３モル）を添加した。反応を完了させ
るために、水５０ｍｌを補充した。その後、得られた塩
材料を１２０℃で３０時間乾燥させた。
【００１８】使用する前に触媒は少なくとも４時間４０
０℃でか焼した。
０℃でか焼した。
【００１９】化学的組成： Ａｌ含有量： ５．３重量％ Ｂａ含有量： ３７．８重量％ Ｐ含有量： ２３．３重量％ 例２ アルミニウム粉５４ｇ（２モル）に撹拌しながら少しず
つ濃縮されたリン酸１８６ｇ（２モル）を添加し、その
際、著しい発熱反応で水素を発生しながら粘性のゼラチ
ン状のリン酸アルミニウムＡｌＰＯ4が生じた。この材
料を１２時間１２０℃で乾燥器中で脱水した。
つ濃縮されたリン酸１８６ｇ（２モル）を添加し、その
際、著しい発熱反応で水素を発生しながら粘性のゼラチ
ン状のリン酸アルミニウムＡｌＰＯ4が生じた。この材
料を１２時間１２０℃で乾燥器中で脱水した。
【００２０】ＡｌＰＯ4 ７０．１ｇ（０．５８モル）
をＢａＣＯ3 ９８．５ｇ（０．５モル）と一緒に乳鉢
中で強力に擦り、次いで３０分間に濃縮されたリン酸３
２．２ｇ（０．３３モル）を添加した。反応の完了後
に、この塩材料を水と一緒に混練し、円筒状のスティッ
クに成形した。この触媒材料を１２０℃で３０時間乾燥
させた。
をＢａＣＯ3 ９８．５ｇ（０．５モル）と一緒に乳鉢
中で強力に擦り、次いで３０分間に濃縮されたリン酸３
２．２ｇ（０．３３モル）を添加した。反応の完了後
に、この塩材料を水と一緒に混練し、円筒状のスティッ
クに成形した。この触媒材料を１２０℃で３０時間乾燥
させた。
【００２１】使用する前に触媒は少なくとも４時間４０
０℃でか焼した。
０℃でか焼した。
【００２２】 化学的組成： Ａｌ2Ｏ3含有量： １９．９０モル％ １４．７９重量％ ＢａＯ含有量： ２７．４４モル％ ３０．７０重量％ Ｐ2Ｏ5含有量： ５２．６５モル％ ５４．５０重量％ 物理学的特性： 形状： ストランド 比表面積（ＢＥＴ）： ２．３ｍ2／ｇ 嵩密度： ０．９６６ｇ／ｃｍ3 １，６−ヘキサンジオールの気相脱水 装置の記載 １，６−ヘキサンジオールの気相脱水のための装置中に
おいて６０℃に温度調節されたガラス製の二重ジャケッ
ト滴下漏斗を液状ジオールの容器として利用した。この
容器から、可変のストローク長さ及びストローク周波数
が小型のダイアフラムポンプに供給され、このポンプは
液体ジオールを２つのフランジ間で螺旋状に巻いた６ｍ
の長さの管中へ供給し、この管中で原料の蒸発並びに過
熱を行った。蒸発管及び過熱管の外径は４ｍｍで、壁厚
は１ｍｍ（Ｄi＝２ｍｍ）であった。
おいて６０℃に温度調節されたガラス製の二重ジャケッ
ト滴下漏斗を液状ジオールの容器として利用した。この
容器から、可変のストローク長さ及びストローク周波数
が小型のダイアフラムポンプに供給され、このポンプは
液体ジオールを２つのフランジ間で螺旋状に巻いた６ｍ
の長さの管中へ供給し、この管中で原料の蒸発並びに過
熱を行った。蒸発管及び過熱管の外径は４ｍｍで、壁厚
は１ｍｍ（Ｄi＝２ｍｍ）であった。
【００２３】装置の底側のフランジは２ｋＷの出力の実
験室過熱プレート上に置かれ、熱エネルギーは直接蒸発
管及び過熱管内へ伝えられる。この管はフランジ上に中
心合わせされて垂直に配置された鋼管（Ｈ＝８０ｍｍ、
Ｄa＝２５ｍｍ、Ｄi＝１５ｍｍ）に移行し、この鋼管は
流動管状反応器として利用され、それぞれ試験すべき触
媒が充填されている。反応器入口及び反応器出口のゲー
ジリングで固定された金属メッシュが、触媒床の最大充
填高さを６０ｍｍに制限している。
験室過熱プレート上に置かれ、熱エネルギーは直接蒸発
管及び過熱管内へ伝えられる。この管はフランジ上に中
心合わせされて垂直に配置された鋼管（Ｈ＝８０ｍｍ、
Ｄa＝２５ｍｍ、Ｄi＝１５ｍｍ）に移行し、この鋼管は
流動管状反応器として利用され、それぞれ試験すべき触
媒が充填されている。反応器入口及び反応器出口のゲー
ジリングで固定された金属メッシュが、触媒床の最大充
填高さを６０ｍｍに制限している。
【００２４】後接された冷却器は反応区域から流出する
反応混合物の凝縮及び冷却を行い、個々のフラクション
を捕集するための切替容器へ移行する。逃出したガス状
の低沸点物を付加的にアセトン／ドライアイス（−７６
℃）で冷却された冷却トラップ中に捕捉された。
反応混合物の凝縮及び冷却を行い、個々のフラクション
を捕集するための切替容器へ移行する。逃出したガス状
の低沸点物を付加的にアセトン／ドライアイス（−７６
℃）で冷却された冷却トラップ中に捕捉された。
【００２５】温度測定は反応器入口及び反応器出口に取
り付けられたＮｉ／Ｃｒ−Ｎｉ−熱電素子を用いて行っ
た。供給ポンプの後に設置されたマノメータ−は原料導
管中の静圧を表示する。場合により、ポンプの圧縮側の
付加的導管により不活性なガス状又は液状の物質の供給
を行うことができる。
り付けられたＮｉ／Ｃｒ−Ｎｉ−熱電素子を用いて行っ
た。供給ポンプの後に設置されたマノメータ−は原料導
管中の静圧を表示する。場合により、ポンプの圧縮側の
付加的導管により不活性なガス状又は液状の物質の供給
を行うことができる。
【００２６】この反応区域は反応器を取り巻く加熱コー
ド（Ｐel＝１５０Ｗ、Ｔmaz＝４００℃）を用いて電気
的に加熱される。熱損失の回避により等温の反応実施を
保証するためにこの装置はフィバフラックス（Fibafla
x）（繊維状のアルミニウム−ウール）及びアルミニウ
ムシートで断熱されている。この措置は反応器入口と反
応器出口との間で５Ｋの最大温度差での等温の反応実施
を可能にする。目標値の平均温度の差異は最大２Ｋであ
る。
ド（Ｐel＝１５０Ｗ、Ｔmaz＝４００℃）を用いて電気
的に加熱される。熱損失の回避により等温の反応実施を
保証するためにこの装置はフィバフラックス（Fibafla
x）（繊維状のアルミニウム−ウール）及びアルミニウ
ムシートで断熱されている。この措置は反応器入口と反
応器出口との間で５Ｋの最大温度差での等温の反応実施
を可能にする。目標値の平均温度の差異は最大２Ｋであ
る。
【００２７】捕捉された凝結された反応生成物はガスク
ロマトグラフィーを用いて測定され、1Ｈ−ＮＭＲ分析
により随伴して特性決定した。
ロマトグラフィーを用いて測定され、1Ｈ−ＮＭＲ分析
により随伴して特性決定した。
【００２８】試験の記載 この管状反応器にまず例１からの触媒１０ｇを充填し、
引き続き所望の温度（４５０℃）に加熱した。一定の温
度を達成した際に、供給ポンプを介して二重ジャケット
滴下漏斗中の液状原料（ヘキサンジオール８０重量％及
び水２０重量％からの混合物）の所定の流量（１．９５
ｍｌ／分）を、蒸発管及び過熱管を介して反応器中へ導
入した。この温度を等温の運転法が保証されるように調
節した。ガス状の反応生成物が反応器を離れ冷却器中で
並びに後接される冷却トラップ中で凝結され、切替容器
中に捕捉され、引き続きガスクロマトグラフィー及び1
Ｈ−ＮＭＲ分析により測定した。記載した実施例におい
て、５−ヘキセン−１−オール３４重量％並びに未反応
の１，６−ヘキサンジオール２８重量％が得られ、これ
は選択率７７．９モル％及び転化率６４．９％に相当し
た。触媒効率の評価の尺度として、触媒容量１リットル
及び１時間当たりの５−ヘキセン−１−オール４０．２
８モルの時空収量が得られた。
引き続き所望の温度（４５０℃）に加熱した。一定の温
度を達成した際に、供給ポンプを介して二重ジャケット
滴下漏斗中の液状原料（ヘキサンジオール８０重量％及
び水２０重量％からの混合物）の所定の流量（１．９５
ｍｌ／分）を、蒸発管及び過熱管を介して反応器中へ導
入した。この温度を等温の運転法が保証されるように調
節した。ガス状の反応生成物が反応器を離れ冷却器中で
並びに後接される冷却トラップ中で凝結され、切替容器
中に捕捉され、引き続きガスクロマトグラフィー及び1
Ｈ−ＮＭＲ分析により測定した。記載した実施例におい
て、５−ヘキセン−１−オール３４重量％並びに未反応
の１，６−ヘキサンジオール２８重量％が得られ、これ
は選択率７７．９モル％及び転化率６４．９％に相当し
た。触媒効率の評価の尺度として、触媒容量１リットル
及び１時間当たりの５−ヘキセン−１−オール４０．２
８モルの時空収量が得られた。
【００２９】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アンドレアス メールヴァルト ドイツ連邦共和国 エッセン ベックメッ サーシュトラーセ ９ (72)発明者 アンジェロ プロヴィンツァーノ ドイツ連邦共和国 ボットロップ イム シュプリングフェルト 32
Claims (3)
- 【請求項１】 ３００〜５００℃の温度で相応するアル
カンジオールを接触モノ脱水することによるα，ω−ア
ルケノールの製造方法において、触媒としてリン酸アル
ミニウム／リン酸バリウム−混合触媒を使用することを
特徴とするα，ω−アルケノールの製造方法。 - 【請求項２】 １：１０〜１０：１のモル比のリン酸ア
ルミニウム／リン酸バリウム−系を使用する、請求項１
記載の方法。 - 【請求項３】 触媒を４００〜６００℃の温度でか焼す
る、請求項１又は２記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19648637.8 | 1996-11-25 | ||
| DE19648637A DE19648637A1 (de) | 1996-11-25 | 1996-11-25 | Verfahren zur Herstellung von alpha,omega-Alkenolen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10158205A true JPH10158205A (ja) | 1998-06-16 |
| JP3512615B2 JP3512615B2 (ja) | 2004-03-31 |
Family
ID=7812630
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32293497A Expired - Fee Related JP3512615B2 (ja) | 1996-11-25 | 1997-11-25 | α，ω−アルケノールの製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5981812A (ja) |
| EP (1) | EP0844227B1 (ja) |
| JP (1) | JP3512615B2 (ja) |
| CA (1) | CA2221530C (ja) |
| DE (2) | DE19648637A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015529659A (ja) * | 2012-08-08 | 2015-10-08 | ロケット フレールＲｏｑｕｅｔｔｅ Ｆｒｅｒｅｓ | 不均一触媒反応による、水素化糖の少なくとも１種の分子内脱水生成物を含む組成物の合成方法 |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102008002713A1 (de) * | 2008-06-27 | 2009-12-31 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Neue Polyethersiloxane enthaltende Alkoxylierungsprodukte durch direkte Alkoxylierung organomodifizierter alpha, omega-Dihydroxysiloxane an Doppelmetallcyanid (DMC)-Katalysatoren, sowie Verfahren zu deren Herstellung |
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