JPH10158269A - 担持型化学化合物 - Google Patents

担持型化学化合物

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JPH10158269A
JPH10158269A JP9218716A JP21871697A JPH10158269A JP H10158269 A JPH10158269 A JP H10158269A JP 9218716 A JP9218716 A JP 9218716A JP 21871697 A JP21871697 A JP 21871697A JP H10158269 A JPH10158269 A JP H10158269A
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 担持型化学化合物を提供すること。 【解決手段】 式（Ｉ）： ［Ａc+はカチオン；ｃは１〜１０；ｂは≧０；Ｔは担
体；ｙは≧１；ａは０〜１０、ａ・ｙ＝ｃ・ｂ；Ｎは式
（ＩＩ）： （Ｒは、Ｍの置換基であり、例えばハロゲン原子又はＣ
1−Ｃ40炭素含有基であり、Ｘはる基であり、Ｃ1−Ｃ40
炭素含有基であり、Ｍは第ＩＩａ、ＩＩＩａ、ＩＶａ又
はＶａ族の元素、ｄは０又は１、ｅは０又は１、ｆは０
又は１、ｇは０〜１０、ｈは０〜１０、ｋは０〜１０、
ｒは０〜１０、ｉは０〜１０００、ｊは１〜６、Ｓは、
ＭをＴに共有結合させるスペーサーであり、ｗは、０、
１又は２、ｚは０、１又は２）で示される単位である］
で示される担持型化学化合物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は、組成物中で中性又
はイオン性であることができ、例えばメタロセンのよう
な遷移金属化合物と組合されて、オレフィン重合に適し
た触媒系を形成することができる、共有結合による担持
型(supported)化学化合物に関する。この系によって、
例えばメチルアルミノキサンのようなアルミノキサン類
の助触媒としての使用に先行して、さらになお、高い触
媒活性を得ることが可能になる。
【０００２】
【従来の技術】メタロセンを用いるチーグラー−ナッタ
重合におけるカチオン錯体の役割は、一般に認められて
いる（Ｍ．Ｂｏｃｈｍａｎｎ，Ｎａｃｈｒ．Ｃｈｅｍ．
Ｌａｂ．Ｔｅｃｈｎ．１９９３，４１，１２２０）。
【０００３】今までに、最も効果的な助触媒であるＭＡ
Ｏは非常に過剰に用いられるという欠点を有している。
カチオンアルキル錯体の製造は、匹敵する活性を有す
る、ＭＡ０を含まない触媒への道を開く。カチオンアル
キル錯体は次の工程： （ａ）例えば、非常に安定な非塩基性テトラ（ペンタフ
ルオロフェニル）ボレート（例えば、［ＰｈＭｅ2Ｎ
Ｈ］+［Ｂ（Ｃ6Ｆ5）4］-）の弱酸性アンモニウム塩に
よるメタロセン化合物のプロトリシス； （ｂ）強いルイス酸によるメタロセン化合物からのアル
キル基の引き抜き（ａｂｓｔｒａｃｔｉｏｎ）、ここ
で、可能なルイス酸は（Ｐｈ3Ｃ+ＢＲ4 -）形の塩と例え
ばＢ（Ｃ6Ｈ5）3のような強い中性ルイス酸の両方を包
含する；又は （ｃ）例えばＡｇＢＰｈ4若しくは［Ｃｐ2Ｆｅ］［ＢＰ
ｈ4］によるメタロセン−ジアルキル錯体の酸化によっ
て合成される。
【０００４】“カチオン様”メタロセン重合触媒の合成
は、Ｊ．Ａｍ．Ｓｏｃ．１９９１，１１３，３６２３に
述べられている。この文献では、メタロセン−ジアルキ
ル化合物からのアルキルの引き抜きがトリス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボランを用いておこなわれる。ヨーロ
ッパ特許第４２７６９７号はこの合成法と、中性メタロ
セン種（例えば、Ｃｐ2ＺｒＭｅ2）と、ルイス酸（例え
ば、Ｂ（Ｃ6Ｈ5）3）と、アルミニウムアルキルとから
成る対応触媒系とを特許請求している。上記方法による
一般式ＬＭＸ+ＸＡ-の塩の製造方法はヨーロッパ特許第
５２０７３２号において特許請求されている。
【０００５】ヨーロッパ特許第５５８１５８号はメタロ
セン−ジアルキル化合物と［Ｒ3ＮＨ］+［ＢＰｈ4］-形
の塩とから製造される両性イオン触媒系を特許請求す
る。このような塩と例えばＣｐ*2ＺｒＭｅ2との、メタ
ンの除去によるプロトリシスを介した反応は中間体とし
てジルコノセンーメチルカチオンを生成する。この中間
体はＣ−Ｈ活性化を経由して反応して、両性イオンＣｐ
*2Ｚｒ+−（ｍ−Ｃ6Ｈ4）ーＢＰｈ3 -を形成する。
【０００６】この反応方法によると、第１工程における
過フッ素化［Ｒ3ＮＨ］+［Ｂ（Ｃ6Ｆ5）4］-塩によるメ
タロセン−ジアルキル種のプロトリシス後に、カチオン
種が同様に形成されるが、両性イオン錯体を形成するた
めの続く反応（Ｃ−Ｈ活性化）は可能でない。したがっ
て、［Ｃｐ2Ｚｒ−Ｒ−ＲＨ］+［Ｂ（Ｃ6Ｈ5）4］-形の
塩が形成される。米国特許第５，３４８，２９９号は、
過フッ素化テトラフェニルボレートアニオンによるジメ
チル−アニリニウム塩が用いられる対応系を特許請求し
ている。このような系の担持(supporting)はポリマーの
さらに良好な形態(morphology)を目的としており、ＷＯ
９１／０９８８２に述べられている。
【０００７】ＷＯ９１／０９８８２に述べられているよ
うな、今までの担持技術の欠点は、イオン触媒系が担体
に物理的にのみ付着することである。それ故、触媒系は
担体の表面から溶媒によって容易に除去される可能性が
ある。次におこなわれる均質重合はポリマーの不良な形
態を生じることになる。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】それ故、本発明は、担
体物質に共有結合した担持型化学化合物と、この担持型
化学化合物の製造方法とを提供する。本発明はまた、少
なくとも１種の遷移金属化合物と、助触媒としての少な
くとも１種の新規な担持型化学化合物とを含む触媒系を
提供する。また、担持型化学化合物の存在下でのポリオ
レフィンの製造方法をも開示する。
【０００９】
【課題を解決するための手段】担持型化学化合物は担体
Ｔと、この担体に共有結合した、ｙ単位の下記式（Ｉ
Ｉ）のＮと、ｂ単位のＡとから成る。
【００１０】担持型化学化合物は式（Ｉ）：
【化４】 を有する、式中Ａc+はカチオンであり；ｃは１〜１０の
整数であり；ｂは≧０の整数であり；Ｔは担体であり；
ｙは≧１の整数であり；ａは０〜１０の整数であり、ａ
・ｙ＝ｃ・ｂであり；Ｎは式（ＩＩ）：
【化５】 で示される単位である：式中Ｒはそれぞれ独立的に、Ｍ
の同じ又は異なる置換基であり、例えばハロゲン原子又
はＣ1−Ｃ40炭素含有基、例えばＣ1−Ｃ40アルキル、Ｃ
1−Ｃ40ハロアルキル、Ｃ6−Ｃ40アリール、Ｃ6−Ｃ40
ハロアリール、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40
ハロアリールアルキル基であり、Ｘはそれぞれ独立的に
同じ又は異なる基であり、Ｃ1−Ｃ40炭素含有基、例え
ばＣ1−Ｃ40アルキレン、Ｃ1−Ｃ40ハロアルキレン、Ｃ
6−Ｃ40アリーレン、Ｃ6−Ｃ40ハロアリーレン、Ｃ7−
Ｃ40アリールアルキレン、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアル
キレン、Ｃ2−Ｃ40アルキニレン、Ｃ2−Ｃ40ハロアルキ
ニレン、Ｃ2−Ｃ40アルケニレン若しくはＣ2−Ｃ40ハロ
アルケニレン基のような二価炭素含有基、又は例えばＣ
1−Ｃ40アルカントリイル、Ｃ1−Ｃ40ハロアルカントリ
イル、Ｃ6−Ｃ40アレーントリイル、Ｃ6−Ｃ40ハロアレ
ーントリイル、Ｃ7−Ｃ40アレーンアルカントリイル、
Ｃ7−Ｃ40ハロアレーンアルカントリイル、Ｃ2−Ｃ40ア
ルキントリイル、Ｃ2−Ｃ40ハロアルキントリイル、Ｃ2
−Ｃ40アルケントリイル若しくはＣ2−Ｃ40ハロアルケ
ントリイル基のような三価炭素含有基であり、Ｍはそれ
ぞれ独立的に同じ又は異なるものであり、元素の周期律
表の第ＩＩａ、ＩＩＩａ、ＩＶａ又はＶａ族の元素であ
り、ｄは０又は１であり、ｅは０又は１であり、ｆは０
又は１であり、ｇは０〜１０の整数であり、ｈは０〜１
０の整数であり、ｋは０〜１０の整数であり、ｒは０〜
１０の整数であり、ｉは０〜１０００の整数であり、ｊ
は１〜６の整数であり、Ｓはそれぞれ同じ又は異なるも
のであり、ＭをＴに共有結合させるスペーサーであり、
ｗはそれぞれ同じ又は異なるものであり、０、１又は２
であり、ｚは０、１又は２である。
【００１１】ａ＝０の場合には、単位Ｎは中性であり；
ａ≧１の場合には、Ｎは負に荷電した単位である。
【００１２】式（ＩＩ）のＮのｙ単位の各々は、担体Ｔ
にＭから出発して直接に又は１個以上のスペーサーＳを
介して共有結合する。この場合に、各Ｍと各スペーサー
Ｓとは担体Ｔへの１つ以上の共有結合を有することがで
きる。これは式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び（Ｉ
Ｖ）において記号：
【化６】 によって表される。式（ＩＩ）において理解しやすさの
ために、担体への結合
【化７】 は１つの基：ＭＲＳに関してのみの例によって示すが、
他の基ＭＲＳも担体に結合することができる。ｚが０で
ある及び／又はｗが０である基ＭＲＳでは、Ｍは担体に
直接かつ共有結合によって結合することもできる。
【００１３】式（Ｉ）の担持型化学化合物が２つ以上の
基ＭＲＳを有する場合には、これらの基は相互に同じで
あっても異なってもよい。基ＭＲＳ中の置換基Ｒの数は
Ｍの（共有）原子価に依存する。好ましくは、ｚは１で
あり、全てのｗは０である。スペーサーＳは好ましくは
式（ＩＩＩ）：
【化８】 を有する、式中、Ｒ’はそれぞれ同じ又は異なるもので
あり、Ｃ1−Ｃ40炭素含有基、例えばＣ1−Ｃ40アルキレ
ン、Ｃ1−Ｃ40ハロアルキレン、Ｃ6−Ｃ40アリーレン、
Ｃ6−Ｃ40ハロアリーレン、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキレ
ン、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアルキレン、Ｃ2−Ｃ40アル
キニレン、Ｃ2−Ｃ40ハロアルキニレン、Ｃ2−Ｃ40アル
ケニレン、Ｃ2−Ｃ40ハロアルケニレン、Ｃ1−Ｃ40アリ
ーレンオキシ、Ｃ1−Ｃ40アルキルアリーレンオキシ若
しくはＣ1−Ｃ40アリールアルキレンオキシ基、−Ｎ
Ｒ”−、−ＰＲ”−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ”−、−Ｓｉ
（Ｒ”）2−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ”）2−、−Ｃ−Ｏ−ＳｉＲ”
2−又は−ＣＯＮＲ”−であり、これらの式において
Ｒ”はＣ1−Ｃ40炭素含有基、例えばＣ1−Ｃ40アルキ
ル、Ｃ1−Ｃ40ハロアルキル、Ｃ6−Ｃ40アリール、Ｃ6
−Ｃ40ハロアリール、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7
−Ｃ40ハロアリールアルキル、Ｃ2−Ｃ40アルキニル、
Ｃ2−Ｃ40ハロアルキニル、Ｃ2−Ｃ40アルケニル、Ｃ2
−Ｃ40ハロアルケニル、Ｃ6−Ｃ40アリールオキシ、Ｃ7
−Ｃ40アルキルアリールオキシ又はＣ7−Ｃ40アリール
アルキルオキシ基である、又はＲ’はヘテロ原子含有
基、例えば−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｓ−、−ＣＯ−、
−ＣＯ2−、−Ｏ−、−ＮＨ−若しくは−ＰＨ−であ
り；ｎは≧１の整数であり、好ましくは０又は１であ
り；ＱはＳｉ、Ｎ、Ｐ、Ｓ又はＯであり；ｑは０又は１
であり；ＢはＱの置換基であり、ＮＨ2、ＰＨ2又はＣ1
−Ｃ40炭素含有基、例えばＣ1−Ｃ40アルキル、Ｃ1−Ｃ
40ハロアルキル、Ｃ6−Ｃ40アリール、Ｃ6−Ｃ40ハロア
リール、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40ハロア
リールアルキル、Ｃ2−Ｃ4 0アルキニル、Ｃ2−Ｃ40ハロ
アルキニル、Ｃ2−Ｃ40アルケニル、Ｃ2−Ｃ40ハロアル
ケニル、Ｃ6−Ｃ40アリールオキシ、Ｃ7−Ｃ40アルキル
アリールオキシ若しくはＣ7−Ｃ40アリールアルキルオ
キシ基、−ＮＲ”2、−ＣＯＲ”−、−ＣＯ2Ｒ”−、−
ＰＲ”2、−Ｐ（Ｏ）Ｒ”2、−Ｓｉ（Ｒ”）2−Ｏ−Ｓ
ｉ（Ｒ”）3−、−Ｃ−Ｏ−ＳｉＲ”3−、−ＣＯＮＲ”
2、−ＳＯＲ”、−ＳＯ2Ｒ”−、−ＳＲ”、−ＯＲ”、
−ＮＨＲ”又は−ＰＨＲ”、これらの式においてＲ”は
Ｃ1−Ｃ40炭素含有基、例えばＣ1−Ｃ40アルキル、Ｃ1
−Ｃ40ハロアルキル、Ｃ6−Ｃ4 0アリール、Ｃ6−Ｃ40ハ
ロアリール、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40ハ
ロアリールアルキル、Ｃ2−Ｃ40アルキニル、Ｃ2−Ｃ40
ハロアルキニル、Ｃ2−Ｃ40アルケニル、Ｃ2−Ｃ40ハロ
アルケニル、Ｃ7−Ｃ40アリールオキシ、Ｃ7−Ｃ40アル
キルアリールオキシ又はＣ7−Ｃ40アリールアルキルオ
キシ基である；Ｐは≧０、好ましくは０〜６の整数であ
る。
【００１４】Ｂは２つのスペーサーＳを相互に結合させ
ることができる。記号：
【化９】 は担体Ｔに対する１つ以上の共有結合を意味する。この
場合に、ＢはＲ’に関して定義した通りであり、例えば
Ｃ1−Ｃ40アルキレン、Ｃ1−Ｃ40ハロアルキレン、Ｃ6
−Ｃ40アリーレン、Ｃ6−Ｃ40ハロアリーレン、Ｃ7−Ｃ
40アリールアルキレン、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアルキ
レン、Ｃ2−Ｃ40アルキニレン、Ｃ2−Ｃ40ハロアルキニ
レン、Ｃ2−Ｃ40アルケニレン、Ｃ2−Ｃ40ハロアルケニ
レン、Ｃ6−Ｃ40アリーレンオキシ、Ｃ7−Ｃ40アルキル
アリーレンオキシ若しくはＣ7−Ｃ40アリールアルキレ
ンオキシ基、−ＮＲ”−、−ＰＲ”−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ”
−、−Ｓｉ（Ｒ”）2−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ”）2−、−Ｃ−Ｏ
−ＳｉＲ”2−又は−ＣＯＮＲ”−であり、これらの基
においてＲ”はＣ1−Ｃ40炭素含有基、例えばＣ1−Ｃ40
アルキル、Ｃ1−Ｃ40ハロアルキル、Ｃ6−Ｃ40アリー
ル、Ｃ6−Ｃ40ハロアリール、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキ
ル、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアルキル、Ｃ2−Ｃ4 0アルキ
ニル、Ｃ2−Ｃ40ハロアルキニル、Ｃ2−Ｃ40アルケニ
ル、Ｃ2−Ｃ40ハロアルケニル、Ｃ6−Ｃ40アリールオキ
シ、Ｃ7−Ｃ40アルキルアリールオキシ基又はＣ7−Ｃ40
アリールアルキルオキシ基である、又はＢはヘテロ原子
含有基、例えば−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｓ−、−ＣＯ
−、−ＣＯ2−、−Ｏ−、−ＮＨ−若しくは−ＰＨ−で
ある。
【００１５】ｑが０である場合には、Ｒ’は担体に結合
し；ｑが１である場合には、Ｑは担体に結合する。Ｂは
担体に結合しないＱの置換基である。
【００１６】特に好ましくは、式（ＩＩＩ）においてＱ
はＳｉであり、ｑは１である。
【００１７】式（ＩＩ）におけるＲは、例えばフッ素、
塩素、臭素又はヨウ素のようなハロゲンによってハロゲ
ン化される、好ましくは過ハロゲン化されることができ
るＣ1−Ｃ40炭化水素ラジカル、とりわけ、ハロゲン化
（特に、過ハロゲン化）Ｃ1−Ｃ30アルキル基、例えば
トリフルオロメチル、ペンタクロロエチル、ヘプタフル
オロイソプロピル若しくはモノフルオロイソブチル、又
はハロゲン化（特に、過ハロゲン化）Ｃ6−Ｃ30アリー
ル基、例えばペンタフルオロフェニル、ヘプタクロロナ
フチル、ヘプタフルオロナフチル、ヘプタフルオロトリ
ル、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル、
２，４，６−トリス（トリフルオロメチル）フェニル若
しくは２，２’−（オクタフルオロ）ビフェニルであ
る。
【００１８】式（ＩＩ）におけるＸは、好ましくはＣ6
−Ｃ30アリーレン基、Ｃ2−Ｃ30アルケニレン基、Ｃ2−
Ｃ30アルキニレン基、Ｃ6−Ｃ30アレーントリイル基、
Ｃ2−Ｃ30アルケントリイル基又はＣ2−Ｃ30アルキント
リイル基であり、これらの全てはハロゲン化される、特
に過ハロゲン化されることができる。
【００１９】好ましくは、Ｍが第ＩＩａ族の元素である
ときに、ｊは１又は２であり；Ｍが第ＩＩＩａ族の元素
であるときに、ｊは２又は３であり；Ｍが第ＩＶａ族の
元素であるときに、ｊは３又は４であり；Ｍが第Ｖａ族
の元素であるときに、ｊは４又は５である。特に好まし
くは、Ｍは第ＩＩＩａ族の元素、特にホウ素である。ｉ
は好ましくは０〜６の整数、特に好ましくは０又は１で
ある。ａとｂは好ましくは０、１又は２であり、ｃは好
ましくは１又は２である。ｇ、ｈ、ｋ及びｒは好ましく
は０又は１である。
【００２０】式（Ｉ）における好ましいカチオンＡc+は
元素周期律表の第Ｉａ、ＩＩａ、ＩＩＩａ族のカチオ
ン、カルベニウム、オキソニウム又はスルホニウムカチ
オン、又は第４級アンモニウム化合物であり、特にカル
ベニウムイオン（Ｒ3Ｃ+）又は酸性Ｈ官能基(H functio
n)を有する第４級アンモニウムイオン（Ｒ3ＮＨ+）であ
る。酸性Ｈ官能基を有する第４級アンンモニウム塩が特
に好ましい。
【００２１】ａが≧１であり、全てのＭがホウ素である
場合に、ホウ素原子数が≦４、特に好ましくは２である
ことが好ましい。
【００２２】特に好ましい実施態様は、式（ＩＶ）：
【化１０】 の担持型化学化合物を含み、式中、Ｍは元素周期律表の
第ＩＩＩａ族であり；Ｒはそれぞれ独立的に、Ｍの同じ
又は異なる置換基であり、例えばハロゲン原子又はＣ1
−Ｃ40炭素含有基、例えばＣ1−Ｃ40アルキル、Ｃ1−Ｃ
40ハロアルキル、Ｃ6−Ｃ40アリール、Ｃ6−Ｃ40ハロア
リール、Ｃ7−Ｃ40アリールアルキル又はＣ7−Ｃ40ハロ
アリールアルキル基であり；ｊは１〜４の整数であり；
ｚは０、１又は２であり；Ｔは担体であり；Ｓは、Ｔに
共有結合し、好ましくは式（ＩＩＩ）を有するスペーサ
ーであり；ａは０、１又は２であり；Ａは元素周期律表
の第Ｉａ、ＩＩａ、ＩＩＩａ族のカチオン、カルベニウ
ム、オキソニウム又はスルホニウムカチオン、又は第４
級アンモニウム化合物であり；ｂは０、１又は２であ
り；ｃは１又は２である。
【００２３】担体Ｔは好ましくは多孔質無機又は有機固
体である。その表面には、ｙ単位のＮが直接又は１つ以
上のスペーサーＳを介して共有結合する。担体は好まし
くは少なくとも１種の無機酸化物、例えばシリカ、アル
ミナ、ゼオライト、ＭｇＯ、ＺｒＯ2、ＴｉＯ2、Ｂ
2Ｏ3、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＴｈＯ2、Ｎａ2ＣＯ3、Ｋ2ＣＯ
3、ＣａＣＯ3、ＭｇＣＯ3、Ｎａ2ＳＯ4、Ａｌ2（Ｓ
Ｏ4）3、ＢａＳＯ4、ＫＮＯ3、Ｍｇ（ＮＯ3）2、Ａｌ
（ＮＯ3）3、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ又はＬｉ2Ｏ、特にシリカ
及び／又はアルミナを含む。担体は少なくとも１種のポ
リマー、例えばホモポリマー若しくはコポリマー、架橋
ポリマー又はポリマーブレンドも含むことができる。ポ
リマーの例はポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチ
レン、ポリスチレン、ジビニルベンゼン架橋ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル、アクリロニトリル−ブタジエン−
スチレンコポリマー、ポリアミド、ポリメタクリレー
ト、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアセタール
又はポリビニルアルコールである。担体は１０〜１００
ｍ2／ｇ、好ましくは１５０〜５００ｍ2／ｇの範囲内の
比表面積を有することができる。担体の平均粒度は１〜
５００μｍ、好ましくは５〜３５０μｍ、特に好ましく
は１０〜２００μｍでありうる。
【００２４】担体は好ましくは多孔質であり、０．５〜
４．０ｍｌ／ｇ、好ましくは１．０〜３．５ｍｌ／ｇの
担体細孔容積を有する。多孔質担体はある一定の比率の
空隙率（細孔容積）を有する。細孔の形状は通常不規則
であり、多くの場合に球状である。細孔は小さい細孔開
口によって相互連絡することもできる。孔径は好ましく
は約２〜５０ｎｍである。多孔質担体の粒子形状は不規
則又は球状でありうる。担体に対して熱的、化学的又は
物理的後処理を施して、担体の粒子形状に影響を与える
ことができる。担体の粒度は例えば極低温微粉砕及び／
又はふるい分けを用いて必要に応じて調節することがで
きる。
【００２５】新規な担持型化学化合物を製造するため
に、担体出発物質Ｔ−Ｈを少なくとも１種の出発化合物
Ｎ−Ｇと反応させることが可能である。この担体出発物
質の表面は官能基Ｈを有し、この官能基は好ましくは下
記式（Ｖ）： −（Ｄ）s（Ｅ）t （Ｖ） を有する、式中、ＤはＡｌ、Ｂ、Ｃ、Ｓｉ、Ｎ、Ｐ、Ｏ
又はＳであり、ｓは０又は１であり、Ｅはそれぞれ同じ
又は異なるものであり、ハロゲン、ヒドロキシル、カル
ボニルクロリド、カルボキサミド、アリールハライド(a
ryl halide)、ベンジルハライド、アルキルハライド、
アルコキシ、アリールオキシ、アルキルアミン、アリー
ルアミン、アルキルホスフィン、アリールホスフィン、
チオエーテル、チオ、シアネート、イソシアネート、シ
クロアルカジエニル、スルホン酸、アルデヒド、ケト、
アルケニル若しくはアリールリチウム基、又はシクロア
ルカジエニル若しくはシクロアルカジエニルリチウム基
を含む炭素含有基であり、ｔは１、２、３、４又は５で
ある。
【００２６】担体出発物質Ｔ−Ｈの官能基Ｈは、反応性
化合物による化学的官能性化(chemical functionalizat
ion)によって導入されることができる。担体出発物質Ｔ
−Ｈを、不活性ガス流中で若しくは０．０１〜０．００
１ｂａｒの真空中で５０℃〜１０００℃の温度において
加熱することによって、又はアルキルアルミニウム、ア
ルキルマグネシウム、アルキルホウ素若しくはアルキル
リチウム化合物との反応による化学的不活化によって、
又は反応性化合物による化学的官能性化によって処理す
ることもできる。
【００２７】例えば、ＳｉＯ2を含む担体出発物質を次
のように官能性化することができる。例えばペンタン、
ヘキサン、ヘプタン、トルエン又はジクロロメタンのよ
うな、適当な溶媒中のＳｉＯ2の懸濁液（前処理；４時
間；２００℃；０．０１ｂａｒ）を、官能基を含む塩化
シリル化合物と反応させ、沸点において数時間反応さ
せ、次に適当な溶剤で洗浄する。反応温度は好ましくは
少なくとも５０℃、特に５０℃〜１５０℃である。反応
時間は１〜６００分間、好ましくは１〜２時間である。
塩化シリル化合物は好ましくはＳｉＯ2の表面上のヒド
ロキシル基の比率に対して等モル比で用いられる。反応
は不活性条件下でおこなわれる。洗浄操作のための適当
な溶剤は、形成されたＨＣｌを除くためのアミンを加え
た又は加えない、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、トルエン又はジクロロメタンである。次いで、溶媒
残渣を２０〜２００℃及び０．０１〜０．００１ｂａｒ
において真空下で除去する。
【００２８】出発化合物Ｎ−Ｇにおいて、Ｎは式（Ｉ
Ｉ）で定義した通りであり、Ｇは例えば−ＯＲ2、Ｈａ
ｌ、−ＮＲ2 2、−Ｈ、−ＣＯ、−ＳＲ2 2、−ＳＯ2又は
−ＰＲ2 3のような脱離基であり、これらの基においてＲ
2はＲに関して定義した通りであり、担体出発物質Ｔ−
Ｈとの反応時にＮとＴとの間に１つ以上の共有結合を形
成して脱離される。
【００２９】出発化合物Ｎ−Ｇの例を下記に挙げる：
【化１１】 出発化合物Ｎ−Ｇの製造は例えば下記反応スキームによ
っておこなわれる：
【化１２】 上記式において、ＸはＣ1−Ｃ40炭素含有基、例えばＣ1
−Ｃ40アルキレン、Ｃ1−Ｃ40ハロアルキレン、Ｃ6−Ｃ
40アリーレン、Ｃ6−Ｃ40ハロアリーレン、Ｃ7−Ｃ40ア
リールアルキレン、Ｃ7−Ｃ40ハロアリールアルキレ
ン、Ｃ2−Ｃ40アルキニレン、Ｃ2−Ｃ40ハロアルキニレ
ン、Ｃ2−Ｃ40アルケニレン又はＣ2−Ｃ40ハロアルケニ
レンであり；Ｙはそれぞれ独立的に、同じ又は異なるも
のであり、脱離基であり、好ましくは水素又はハロゲン
原子であり、Ｒはそれぞれ独立的に、同じ又は異なるも
のであり、ハロゲン原子又はＣ1−Ｃ4 0炭素含有基、例
えばＣ1−Ｃ40アルキル、Ｃ1−Ｃ40ハロアルキル、Ｃ6
−Ｃ40アリール、Ｃ6−Ｃ40ハロアリール、Ｃ7−Ｃ40ア
リールアルキル又はＣ7−Ｃ40ハロアリールアルキルで
あり、Ｂｓは塩基であり、好ましくは有機リチウム化合
物又はグリニヤール化合物であり、Ｍはそれぞれ同じ又
は異なるものであり、元素周期律表の第ＩＩａ、ＩＩＩ
ａ、ＩＶａ又はＶａ族の元素であり、Ａは元素周期律表
の第Ｉａ、ＩＩａ、ＩＩＩａ族のカチオン、カルベニウ
ム、オキソニウム若しくはスルホニウムカチオン、又は
第４級アンモニウム化合物である。
【００３０】Ｔ−ＨとＮ−Ｇとの反応は、例えばペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、トルエンジクロロメタン又は
ジクロロベンゼンのような適当な溶媒中でおこなうこと
ができ、この溶媒中に担体出発物質Ｔ−Ｈを懸濁させ、
これに出発化合物Ｎ−Ｇの溶液を滴加する。或いは、担
体出発物質Ｔ−Ｈを化合物Ｎ−Ｇの溶液と撹拌しながら
反応させて、担体成分の細孔容積の５０〜４００％が充
填されるようにする。この後に、上述したように洗浄操
作をおこなうことができ、溶媒残渣を２０〜２００℃及
び０．０１〜０．００１ｂａｒにおいて真空中で除去で
きる。新規な担持型化学化合物の製造は−８０〜２００
℃、好ましくは−２０〜１００℃において１５分間〜２
５時間、好ましくは１５分間〜５時間の接触時間でおこ
なわれる。
【００３１】次いで、カチオンＡc+を導入することがで
きる。これは、Ｔ−ＨとＮ−Ｇとの反応生成物を例えば
リチウムーペンタフルオロベンゼン又はリチウム−トリ
ス（トリフルオロメチル）ベンゼンのような、炭素含有
アルカリ金属化合物又はアルカリ土類金属化合物と反応
させ、次に、化合物Ａ−Ｖ［式中、Ａは式（Ｉ）に関し
て定義した通りであり、ＶはＧに関して定義した脱離基
である］と反応させることによっておこなわれることが
できる。
【００３２】この新規な担持型化学化合物は遷移金属化
合物と共に触媒系としてオレフィン重合に用いることが
できる。式（Ｉ）の担持型化学化合物と、リガンド安定
化遷移金属化合物Ｍ1Ｌx［式中、Ｍ1は遷移金属であ
り、Ｌはリガンドであり、ｘはＭ1の原子価に依存する
１〜６の整数である］との反応では、ｂ中性化合物ＡＬ
とｂ・ｃ触媒活性化合物［（Ｍ1Ｌx-1）+］が、助触媒
成分としての
【化１３】 と共に形成される。
【００３３】遷移金属化合物Ｍ1Ｌxは少なくとも１つの
中心金属原子Ｍ1を含み、中心原子Ｍ1に少なくとも１つ
のπリガンド、例えばシクロペンタジエニルリガンドが
付加する。さらに、例えば、ハロゲン又は炭素含有基
（例えばアルキル、アルコキシ若しくはアリール基）の
ような置換基をリガンドＬとして中心金属原子Ｍ1に付
加することができる。中心金属原子は好ましくは元素周
期律表のＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ又はＶＩ亜族の元素、特に元
素周期律表のＩＶ亜族からの例えばＴｉ、Ｚｒ若しくは
Ｈｆのような元素である。遷移金属化合物Ｍ1Ｌxは好ま
しくはメタロセン、特にキラルメタロセンである。シク
ロペンタジエニルリガンドなる用語は非置換シクロペン
タジエニルラジカルと置換シクロペンタジエニルラジカ
ル、例えばメチルシクロペンタジエニル、インデニル、
２−メチルインデニル、２−メチル−４−フェニルイン
デニル、テトラヒドロインデニル、ベンゾインデニル、
フルオレニル、ベンゾフルオレニル、テトラヒドロフル
オレニル及びオクタヒドロフルオレニルラジカルを包含
する。πリガンド、例えばシクロペンタジエニルリガン
ドは架橋形(bridged)であることも非架橋形(nonbridge
d)であることもでき、単架橋と多重架橋（環系を介した
架橋も包含する）の両方が可能である。メタロセンなる
用語は多核メタロセンとして知られた、１つより多いメ
タロセンフラグメントを有する化合物も含む。これらは
任意の望ましい置換パターンと架橋変形(bridging vari
ant)とを有することができる。このような多核メタロセ
ンの個々のメタロセンフラグメントは相互に同じもので
も異なるものでもよい。このような多核メタロセンの例
は例えばＥＰ−Ａ−６３２，０６３、ＪＰ−Ａ−０４／
８０２１４、ＪＰ−Ａ−０４／８５３１０及びＥＰ−Ａ
−６５４，４７６に述べられている。
【００３４】式ＶＩ：
【化１４】 で示される非架橋又は架橋メタロセンが特に好ましい、
式中、Ｍ1は元素周期律表の第ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ又はＶ
Ｉ亜族の金属、特にＺｒ又はＨｆであり、Ｒ1はそれぞ
れ同じ又は異なるものであり、水素原子、ＳｉＲ3 3［式
中、Ｒ3はそれぞれ同じ又は異なるものであり、水素原
子又はＣ1−Ｃ40炭素含有基、例えばＣ1−Ｃ20アルキ
ル、Ｃ1−Ｃ10フルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ10アルコキ
シ、Ｃ6−Ｃ20アリール、Ｃ6−Ｃ10フルオロアリール、
Ｃ6−Ｃ10アリールオキシ、Ｃ2−Ｃ10アルケニル、Ｃ7
−Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ40アルキルアリール
若しくはＣ8−Ｃ40アリールアルケニルである］、又は
Ｃ1−Ｃ30炭素含有基、例えばＣ1−Ｃ25アルキル（例え
ばメチル、エチル、ｔｅｒｔ−ブチル、シクロヘキシル
若しくはオクチル）、Ｃ2−Ｃ25アルケニル、Ｃ3−Ｃ15
アルキルアルケニル、Ｃ6−Ｃ24アリール、Ｃ5−Ｃ24ヘ
テロアリール（例えば、ピリジル、フリル若しくはキノ
リル）、Ｃ7−Ｃ30アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ30アルキ
ルアリール、フッ素含有Ｃ1−Ｃ25アルキル、フッ素含
有Ｃ6−Ｃ24アリール、フッ素含有Ｃ7−Ｃ30アリールア
ルキル、フッ素含有Ｃ7−Ｃ30アルキルアリール若しく
はＣ1−Ｃ12アルコキシである、又はＲ1ラジカルとこれ
らのＲ1ラジカルを結合させるシクロペンタジエニル環
の原子とがＣ4−Ｃ24環系（これは次に置換されること
ができる）を形成するように、２つ以上のＲ1ラジカル
が相互に結合することができる、Ｒ2はそれぞれ同じ又
は異なるものであり、水素原子、ＳｉＲ3 3［式中、Ｒ3
はそれぞれ同じ又は異なるものであり、水素原子又はＣ
1−Ｃ40炭素含有基、例えばＣ1−Ｃ20アルキル、Ｃ1−
Ｃ10フルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ、Ｃ6−Ｃ
14アリール、Ｃ6−Ｃ10フルオロアリール、Ｃ6−Ｃ10ア
リールオキシ、Ｃ2−Ｃ10アルケニル、Ｃ7−Ｃ40アリー
ルアルキル、Ｃ7−Ｃ40アルキルアリール若しくはＣ8−
Ｃ40アリールアルケニルである］、又はＣ1−Ｃ30炭素
含有基、例えばＣ1−Ｃ25アルキル（例えばメチル、エ
チル、ｔｅｒｔ−ブチル、シクロヘキシル若しくはオク
チル）、Ｃ2−Ｃ25アルケニル、Ｃ3−Ｃ15アルキルアル
ケニル、Ｃ6−Ｃ24アリール、Ｃ5−Ｃ24ヘテロアリール
（例えば、ピリジル、フリル若しくはキノリル）、Ｃ7
−Ｃ30アリールアルキル、Ｃ7−Ｃ30アルキルアリー
ル、フッ素含有Ｃ1−Ｃ25アルキル、フッ素含有Ｃ6−Ｃ
24アリール、フッ素含有Ｃ7−Ｃ30アリールアルキル、
フッ素含有Ｃ7−Ｃ30アルキルアリール若しくはＣ1−Ｃ
12アルコキシである、又はＲ2ラジカルとこれらのＲ2ラ
ジカルを結合させるシクロペンタジエニル環の原子とが
Ｃ4−Ｃ24環系（これは次に置換されることができる）
を形成するように、２つ以上のＲ2ラジカルが相互に結
合することができる、ｌは、Ｖ＝０である場合に５であ
り、Ｖ＝１である場合に４である、ｍは、Ｖ＝０である
場合に５であり、Ｖ＝１である場合に４である、Ｌはそ
れぞれ同じ又は異なるものであり、ハロゲン原子又はＣ
1−Ｃ20炭素含有ラジカル、例えばＣ1−Ｃ20アルキル、
Ｃ2−Ｃ20アルケニル、Ｃ1−Ｃ20アルコキシ、Ｃ6−Ｃ
14アリールオキシ又はＣ6−Ｃ40アリールである、ｘは
１〜６の整数、好ましくは、Ｍ1がＴｉ、Ｚｒ又はＨｆ
である場合に、ｘは４であり、Ｚは２つのシクロペンタ
ジエニル環の間の架橋構造要素であり、ｖは０又は１で
ある。
【００３５】Ｚの例は基Ｍ2Ｒ4Ｒ5［式中、Ｍ2は炭素、
ケイ素、ゲルマニウム又はスズであり、Ｒ4とＲ5は同じ
又は異なるものであり、Ｃ1−Ｃ20炭素含有基、例えば
Ｃ1−Ｃ10アルキル、Ｃ6−Ｃ14アリール又はトリメチル
シリルである］である。Ｚは好ましくはＣＨ2、ＣＨ2Ｃ
Ｈ2、ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2、ＣＨ（Ｃ4Ｈ9）Ｃ（ＣＨ3）
2、Ｃ（ＣＨ3）2、（ＣＨ3）2Ｓｉ、（ＣＨ3）2Ｇｅ、
（ＣＨ3）2Ｓｎ、（Ｃ6Ｈ5）2Ｓｉ、（Ｃ6Ｈ5）（Ｃ
Ｈ3）Ｓｉ、（Ｃ6Ｈ5）2Ｇｅ、（Ｃ6Ｈ5）2Ｓｎ、（Ｃ
Ｈ3）4Ｓｉ、ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）2、ｏ−Ｃ6Ｈ4又は
２，２’−（Ｃ6Ｈ5）2である。Ｚは１つ以上のラジカ
ルＲ1及び／又はＲ2と共に、単環系又は多環系を形成す
ることもできる。
【００３６】式ＶＩのキラル架橋メタロセン、特にｖが
１であり、シクロペンタジエニル環の一方又は両方が、
インデニル環を構成するように置換されたキラル架橋メ
タロセンが好ましい。インデニル環が特に位置（単数又
は複数）２；４；２，４，５；２，４，６；２，４，７
又は２，４，５，６においてＣ1−Ｃ20炭素含有基、例
えばＣ1−Ｃ10アルキル又はＣ6−Ｃ20アリールによって
置換されることが好ましく、この場合にインデニル環の
２つ以上の置換基が一緒に環系を形成することもでき
る。
【００３７】メタロセンの下記例は本発明を説明するの
に役立つが、限定的性質を有さない：ビス（シクロペン
タジエニル）ジルコニウムジメチル；ビス（インデニ
ル）ジルコニウムジメチル；ビス（フルオレニル）ジル
コニウムジメチル；（インデニル）（フルオレニル）ジ
ルコニウムジメチル；（３−メチル−５−ナフチルイン
デニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニ
ル）ジルコニウムジメチル；（３−メチル−５−ナフチ
ルインデニル）（３，４，７−トリメトキシフルオレニ
ル）ジルコニウムジメチル；（ペンタメチルシクロペン
タジエニル）（テトラヒドロインデニル）ジルコニウム
ジメチル；（シクロペンタジエニル）（１−オクテン−
８−イルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチ
ル；（インデニル）（１−ブテン−４−イルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジメチル；［１，３−ビス
（トリメチルシリル）シクロペンタジエニル］（３，４
−ベンゾフルオレニル）ジルコニウムジメチル；ビス
（シクロペンタジエニル）チタンジメチル；ジメチルシ
ランジイルビス（インデニル）ジルコニウムジメチル；
ジメチルシランジイルビス（テトラヒドロインデニル）
ジルコニウムジメチル；ジメチルシランジイル（シクロ
ペンタジエニル）（インデニル）ジルコニウムジメチ
ル；ジメチルシランジイルビス（２−メチルインデニ
ル）ジルコニウムジメチル；ジメチルシランジイルビス
（２−エチルインデニル）ジルコニウムジメチル；ジメ
チルシランジイルビス（２−メチル−４，５−ベンゾイ
ンデニル）ジルコニウムジメチル；ジメチルシランジイ
ルビス（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）ジル
コニウムジメチル；ジメチルシランジイルビス（４，５
−ジヒドロ−８−メチル−７Ｈ−シクロペント［エ］ア
セナフチレン−７−イリデン）ジルコニウムジメチル；
ジメチルシランジイル（２−メチル−４，５−ベンゾイ
ンデニル）（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジ
ルコニウムジメチル；ジメチルシランジイル（２−エチ
ル−４，５−ベンゾインデニル）（２−メチル−４−フ
ェニルインデニル）ジルコニウムジメチル；ジメチルシ
ランジイル（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）
（２−エチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウム
ジメチル；ジメチルシランジイル（２−エチル−４，５
−ベンゾインデニル）（２−エチル−４−ナフチルイン
デニル）ジルコニウムジメチル；ジメチルシランジイル
（２−メチルインデニル）（４−フェニルインデニル）
ジルコニウムジメチル；ジメチルシランジイルビス（２
−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジメ
チル；ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−フ
ェニルインデニル）ジルコニウムジメチル；ジメチルシ
ランジイルビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピル
インデニル）ジルコニウムジメチル；ジメチルシランジ
イルビス（２−エチル−４，６−ジイソプロピルインデ
ニル）ジルコニウムジメチル；ジメチルシランジイルビ
ス（２−メチル−４−ナフチルインデニル）ジルコニウ
ムジメチル；ジメチルシランジイルビス（２−メチル−
４−ジナフチルインデニル）ジルコニウムジメチル；メ
チルフェニルシランジイルビス（インデニル）ジルコニ
ウムジメチル；メチルフェニルシランジイル（シクロペ
ンタジエニル）（インデニル）ジルコニウムジメチル；
メチルフェニルシランジイルビス（テトラヒドロインデ
ニル）ジルコニウムジメチル；メチルフェニルシランジ
イルビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジメチ
ル；メチルフェニルシランジイルビス（２−エチルイン
デニル）ジルコニウムジメチル；メチルフェニルシラン
ジイルビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）
ジルコニウムジメチル；メチルフェニルシランジイルビ
ス（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）ジルコニ
ウムジメチル；メチルフェニルシランジイルビス（４，
５−ジヒドロ−８−メチル−７Ｈ−シクロペント［エ］
アセナフチレン−７−イリデン）ジルコニウムジメチ
ル；メチルフェニルシランジイル（２−メチル−４，５
−ベンゾインデニル）（２−メチル−４−フェニルイン
デニル）ジルコニウムジメチル；メチルフェニルシラン
ジイル（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）（２
−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジメ
チル；メチルフェニルシランジイル（２−メチル−４，
５−ベンゾインデニル）（２−エチル−４−フェニルイ
ンデニル）ジルコニウムジメチル；メチルフェニルシラ
ンジイル（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）
（２−エチル−４−ナフチルインデニル）ジルコニウム
ジメチル；メチルフェニルシランジイル（２−メチルイ
ンデニル）（４−フェニルインデニル）ジルコニウムジ
メチル；メチルフェニルシランジイルビス（２−メチル
−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジメチル；メ
チルフェニルシランジイルビス（２−エチル−４−フェ
ニルインデニル）ジルコニウムジメチル；メチルフェニ
ルシランジイルビス（２−メチル−４，６−ジイソプロ
ピルインデニル）ジルコニウムジメチル；メチルフェニ
ルシランジイルビス（２−エチル−４，６−ジイソプロ
ピルインデニル）ジルコニウムジメチル；メチルフェニ
ルシランジイルビス（２−メチル−４−ナフチルインデ
ニル）ジルコニウムジメチル；メチルフェニルシランジ
イルビス（２−エチル−４−ナフチルインデニル）ジル
コニウムジメチル；ジフェニルシランジイルビス（イン
デニル）ジルコニウムジメチル；ジフェニルシランジイ
ルビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジメチ
ル；ジフェニルシランジイルビス（２−エチルインデニ
ル）ジルコニウムジメチル；ジフェニルシランジイルビ
ス（シクロペンタジエニル）（インデニル）ジルコニウ
ムジメチル；ジフェニルシランジイルビス（２−メチル
−４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジメチル；
ジフェニルシランジイルビス（２−エチル−４，５−ベ
ンゾインデニル）ジルコニウムジメチル；ジフェニルシ
ランジイル（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）
（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウム
ジメチル；ジフェニルシランジイル（２−エチル−４，
５−ベンゾインデニル）（２−メチル−４−フェニルイ
ンデニル）ジルコニウムジメチル；ジフェニルシランジ
イル（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）（２−
エチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジメチ
ル；ジフェニルシランジイル（２−エチル−４，５−ベ
ンゾインデニル）（２−エチル−４−ナフチルインデニ
ル）ジルコニウムジメチル；ジフェニルシランジイル
（２−メチルインデニル）（４−フェニルインデニル）
ジルコニウムジメチル；ジフェニルシランジイルビス
（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウム
ジメチル；ジフェニルシランジイルビス（２−エチル−
４−フェニルインデニル）ジルコニウムジメチル；ジフ
ェニルシランジイルビス（２−メチル−４，６−ジイソ
プロピルインデニル）ジルコニウムジメチル；ジフェニ
ルシランジイルビス（２−エチル−４，６−ジイソプロ
ピルインデニル）ジルコニウムジメチル；ジフェニルシ
ランジイルビス（２−メチル−４−ナフチルインデニ
ル）ジルコニウムジメチル；ジフェニルシランジイルビ
ス（２−エチル−４−ナフチルインデニル）ジルコニウ
ムジメチル；１−シラシクロペンタン−１，１−ビス
（インデニル）ジルコニウムジメチル；１−シラシクロ
ペンタン−１，１−ビス（２−メチルインデニル）ジル
コニウムジメチル；１−シラシクロペンタン−１，１−
ビス（２−エチルインデニル）ジルコニウムジメチル；
１−シラシクロペンタン−１，１−ビス（２−メチル−
４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジメチル；１
−シラシクロペンタン−１，１−ビス（２−エチル−
４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジメチル；１
−シラシクロペンタン−１−（２−メチル−４，５−ベ
ンゾインデニル）−１−（２−メチル−４−フェニルイ
ンデニル）ジルコニウムジメチル；１−シラシクロペン
タン−１−（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）
−１−（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコ
ニウムジメチル；１−シラシクロペンタン−１−（２−
メチル−４，５−ベンゾインデニル）−１−（２−エチ
ル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジメチル；
１−シラシクロペンタン−１−（２−エチル−４，５−
ベンゾインデニル）−１−（２−エチル−４−ナフチル
インデニル）ジルコニウムジメチル；１−シラシクロペ
ンタン−１−（２−メチルインデニル）−１−（４−フ
ェニルインデニル）ジルコニウムジメチル；１−シラシ
クロペンタン−１，１−ビス（２−メチル−４−フェニ
ルインデニル）ジルコニウムジメチル；１−シラシクロ
ペンタン−１，１−ビス（２−エチル−４−フェニルイ
ンデニル）ジルコニウムジメチル；１−シラシクロペン
タン−１，１−ビス（２−メチル−４，６−ジイソプロ
ピルインデニル）ジルコニウムジメチル；１−シラシク
ロペンタン−１，１−ビス（２−エチル−４，６−ジイ
ソプロピルインデニル）ジルコニウムジメチル；１−シ
ラシクロペンタン−１，１−ビス（２−メチル−４−ナ
フチルインデニル）ジルコニウムジメチル；１−シラシ
クロペンタン−１，１−ビス（２−エチル−４−ナフチ
ルインデニル）ジルコニウムジメチル；エチレン−１，
２−ビス（インデニル）ジルコニウムジメチル；エチレ
ン−１，２−ビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニ
ウムジメチル；エチレン−１−シクロペンタジエニル−
２−（１−インデニル）ジルコニウムジメチル；エチレ
ン−１−シクロペンタジエニル−２−（２−インデニ
ル）ジルコニウムジメチル；エチレン−１−シクロペン
タジエニル−２−（２−メチル−１−インデニル）ジル
コニウムジメチル；エチレン−１，２−ビス（２−メチ
ルインデニル）ジルコニウムジメチル；エチレン−１，
２−ビス（２−エチルインデニル）ジルコニウムジメチ
ル；エチレン−１，２−ビス（２−メチル−４，５−ベ
ンゾインデニル）ジルコニウムジメチル；エチレン−
１，２−ビス（２−エチル−４，５−ベンゾインデニ
ル）ジルコニウムジメチル；エチレン−１，２−ビス
（４，５−ジヒドロ−８−メチルー７Ｈ−シクロペント
［エ］アセナフチレン−７−イリデン）ジルコニウムジ
メチル；エチレン−１−（２−メチル−４，５−ベンゾ
インデニル）−２−（２−メチル−４−フェニルインデ
ニル）ジルコニウムジメチル；エチレン−１−（２−エ
チル−４，５−ベンゾインデニル）−２−（２−メチル
−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジメチル；エ
チレン−１−（２−メチル−４，５−ベンゾインデニ
ル）−２−（２−エチル−４−フェニルインデニル）ジ
ルコニウムジメチル；エチレン−１−（２−エチル−
４，５−ベンゾインデニル）−２−（２−エチル−４−
ナフチルインデニル）ジルコニウムジメチル；エチレン
−１−（２−メチルインデニル）−２−（４−フェニル
インデニル）ジルコニウムジメチル；エチレン−１，２
−ビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコ
ニウムジメチル；エチレン−１，２−ビス（２−エチル
−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジメチル；エ
チレン−１，２−ビス（２−メチル−４，６−ジイソプ
ロピルインデニル）ジルコニウムジメチル；エチレン−
１，２−ビス（２−エチル−４，６−ジイソプロピルイ
ンデニル）ジルコニウムジメチル；エチレン−１，２−
ビス（２−メチル−４−ナフチルインデニル）ジルコニ
ウムジメチル；エチレン−１，２−ビス（２−エチル−
４−ナフチルインデニル）ジルコニウムジメチル；プロ
ピレン−２，２−ビス（インデニル）ジルコニウムジメ
チル；プロピレン−２−シクロペンタジエニル−２−
（１−インデニル）ジルコニウムジメチル；プロピレン
−２−シクロペンタジエニル−２−（４−フェニル−１
−インデニル）ジルコニウムジメチル；プロピレン−２
−シクロペンタジエニル−２−（９−フルオレニル）ジ
ルコニウムジメチル；プロピレン−２−シクロペンタジ
エニル−２−（２，７−ジメトキシ−９−フルオレニ
ル）ジルコニウムジメチル；プロピレン−２−シクロペ
ンタジエニル−２−（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
９−フルオレニル）ジルコニウムジメチル；プロピレン
−２−シクロペンタジエニル−２−（２，７−ジブロモ
−９−フルオレニル）ジルコニウムジメチル；プロピレ
ン−２−シクロペンタジエニル−２−（２，７−ジフェ
ニル−９−フルオレニル）ジルコニウムジメチル；プロ
ピレン−２−シクロペンタジエニル−２−（２，７−ジ
メチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジメチル；プ
ロピレン−２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−
２−（２，７−ジブチル−９−フルオレニル）ジルコニ
ウムジメチル；プロピレン−２−（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ルシクロペンタジエニル）−２−（２，７−ジブチル−
９−フルオレニル）ジルコニウムジメチル；プロピレン
−２−（３−トリメチルシリルシクロペンタジエニル）
−２−（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−９−フルオレ
ニル）ジルコニウムジメチル；プロピレン−２−シクロ
ペンタジエニル−２−［２，７−ビス（３−ブテン−１
−イル）−９−フルオレニル）ジルコニウムジメチル；
プロピレン−２−シクロペンタジエニル−２−（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジメ
チル；プロピレン−２，２−ビス（テトラヒドロインデ
ニル）ジルコニウムジメチル；プロピレン−２，２−ビ
ス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジメチル；プ
ロピレン−２，２−ビス（２−エチルインデニル）ジル
コニウムジメチル；プロピレン−２，２−ビス（２−メ
チル−４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジメチ
ル；プロピレン−２，２−ビス（２−エチル−４，５−
ベンゾインデニル）ジルコニウムジメチル；プロピレン
−２，２−ビス（４，５−ジヒドロ−８−メチル−７Ｈ
−シクロペント［エ］アセナフチレン−７−イリデン）
ジルコニウムジメチル；プロピレン−２−（２−メチル
−４，５−ベンゾインデニル）−２−（２−メチル−４
−フェニルインデニル）ジルコニウムジメチル；プロピ
レン−２−（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）
−２−（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコ
ニウムジメチル；プロピレン−２−（２−メチル−４，
５−ベンゾインデニル）−２−（２−エチル−４−フェ
ニルインデニル）ジルコニウムジメチル；プロピレン−
２−（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）−２−
（２−エチル−４−ナフチルインデニル）ジルコニウム
ジメチル；プロピレン−２−（２−メチルインデニル）
−２−（４−フェニルインデニル）ジルコニウムジメチ
ル；プロピレン−２，２−ビス（２−メチル−４−フェ
ニルインデニル）ジルコニウムジメチル；プロピレン−
２，２−ビス（２−エチル−４−フェニルインデニル）
ジルコニウムジメチル；プロピレン−２，２−ビス（２
−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジルコ
ニウムジメチル；プロピレン−２，２−ビス（２−エチ
ル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジルコニウム
ジメチル；プロピレン−２，２−ビス（２−メチル−４
−ナフチルインデニル）ジルコニウムジメチル；プロピ
レン−２，２−ビス（２−エチル−４−ナフチルインデ
ニル）ジルコニウムジメチル；１，６−ビス［メチルシ
リルビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジル
コニウムジメチル］ヘキサン；１，６−ビス［メチルシ
リルビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジ
ルコニウムジメチル］ヘキサン；１，６−ビス［メチル
シリルビス（２−エチル−４−フェニルインデニル）ジ
ルコニウムジメチル］ヘキサン；１，６−ビス［メチル
シリルビス（２−メチル−４−ナフチルインデニル）ジ
ルコニウムジメチル］ヘキサン；１，６−ビス［メチル
シリルビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルイン
デニル）ジルコニウムジメチル］ヘキサン；１，６−ビ
ス［メチルシリル（２−メチル−４−フェニルインデニ
ル）（４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジメチ
ル］ヘキサン；１−［メチルシリルビス（テトラヒドロ
インデニル）ジルコニウムジメチル］ー６−［エチルス
タニル（シクロペンタジエニル）−（フルオレニル）ジ
ルコニウムジメチル］ヘキサン；１，６−ジシラ−１，
１，６，６−テトラメチル−１，６−ビス［メチルシリ
ルビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコ
ニウムジメチル］ヘキサン；１，４−ジシラ−１，４−
ビス［メチルシリルビス（２−メチル−４−フェニルイ
ンデニル）ジルコニウムジメチル］シクロヘキサン；
［１，４−ビス（１−インデニル）−１，１，４，４−
テトラメチル−１，４−ジシラブタン］ビス（ペンタメ
チルシクロペンタジエニルジルコニウムジメチル）；
［１，４−ビス（９−フレオニル）−１，１，４，４−
テトラメチル−１，４−ジシラブタン］ビス（シクロペ
ンタジエニルジルコニウムジメチル）；［１，４−ビス
（１−インデニル）−１，１，４，４−テトラメチル−
１，４−ジシラブタン］ビス（シクロペンタジエニルジ
ルコニウムジメチル）；［１−（１−インデニル）−６
−（２−フェニル−１−インデニル）−１，１，６，６
−テトラエチル−１，６−ジシラ−４−オキサヘキサ
ン］ビス（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニルジル
コニウムジメチル）；［１，１０−ビス（２，３−ジメ
チル−１−インデニル）−１，１，１０，１０−テトラ
メチル−１，１０−ジゲルマデカン］ビス（２−メチル
−４−フェニルインデニルジルコニウムジメチル）；
（１−メチル−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエ
ニル）（１−フェニル−４−メトキシ−７−クロロフェ
ニル）ジルコニウムジメチル；（４，７−ジクロロイン
デニル）（３，６−ジメシチルフルオレニル）ジルコニ
ウムジメチル；ビス（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
９−シクロヘキシルフルオレニル）ジルコニウムジメチ
ル；（２，７−ジメシチルフルオレニル）［２，７−ビ
ス（１−ナフチル）フルオレニル］ジルコニウムジメチ
ル；ジメチルシリルビス（フルオレニル）ジルコニウム
ジメチル；ジブチルスタニルビス（２−メチルフルオレ
ニル）ジルコニウムジメチル；１，１，２，２−テトラ
エチルジシランジイル（２−メチルインデニル）（４−
フェニルフルオレニル）ジルコニウムジメチル；プロピ
レン−１−（２−インデニル）−２−（９−フルオレニ
ル）ジルコニウムジメチル；１，１−ジメチル−１−シ
ラエチレンビス（フルオレニル）ジルコニウムジメチ
ル；［４−（シクロペンタジエニル）−４，７，７−ト
リメチル（テトラヒドロインデニル）］ジルコニウムジ
メチル；［４−（シクロペンタジエニル）−４，７−ジ
メチル−７−フェニル（５，６−ジメチルテトラヒドロ
インデニル）］ジルコニウムジメチル；［４−（シクロ
ペンタジエニル）−４，７−ジメチル−７−（１−ナフ
チル）（７−フェニルテトラヒドロインデニル）］ジル
コニウムジメチル；［４−（シクロペンタジエニル）−
４，７−ジメチル−７−ブチル（６，６−ジエチルテト
ラヒドロインデニル）］ジルコニウムジメチル；［４−
（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−４，
７，７−トリメチル（テトラヒドロインデニル）］ジル
コニウムジメチル；［４−（１−インデニル）−４，
７，７−トリメチル（テトラヒドロインデニル）］ジル
コニウムジメチル；ビス（シクロペンタジエニル）ハフ
ニウムジメチル；ビス（インデニル）バナジウムジメチ
ル；ビス（フルオレニル）スカンジウムジメチル；（イ
ンデニル）（フルオレニル）ニオブジメチル；（２−メ
チル−７−ナフチルインデニル）（２，６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフルオレニル）チタンジメチル；（ペンタメ
チルシクロペンタジエニル）（テトラヒドロインデニ
ル）ハフニウムブロミドメチル；（シクロペンタジエニ
ル）（１−オクテン−８−イルシクロペンタジエニル）
ハフニウムジメチル；（インデニル）（２−ブテン−４
−イルシクロペンタジエニル）チタンジメチル；［１，
３−ビス（トリメチルシリル）シクロペンタジエニル］
（３，４−ベンゾフルオレニル）ニオブジメチル；ジメ
チルシランジイルビス（インデニル）チタンジメチル；
ジメチルシランジイルビス（テトラヒドロインデニル）
ハフニウムジメチル；ジメチルシランジイル（シクロペ
ンタジエニル）（インデニル）チタンジメチル；ジメチ
ルシランジイルビス（２−メチルインデニル）ハフニウ
ムジメチル；ジメチルシランジイルビス（２−エチルイ
ンデニル）スカンジウムメチル；ジメチルシランジイル
ビス（２−ブチル−４，５−ベンゾインデニル）ニオブ
ジメチル；ジメチルシランジイルビス（２−エチル−
４，５−ベンゾインデニル）チタンジメチル；ジメチル
シランジイルビス（４，５−ジヒドロ−８−メチル−７
Ｈ−シクロペント［エ］アセナフチレン−７−イリデ
ン）チタンジメチル；ジメチルシランジイル（２−メチ
ル−４，５−ベンゾインデニル）（２−メチル−４−フ
ェニルインデニル）チタンジメチル；ジメチルシランジ
イル（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）（２−
メチル−４−フェニルインデニル）ハフニウムジメチ
ル；ジメチルシランジイル（２−メチル−４，５−ベン
ゾインデニル）（２−エチル−４−フェニルインデニ
ル）スカンジウムメチル；ジメチルシランジイル（２−
エチル−４，５−ベンゾインデニル）（２−エチル−４
−ナフチルインデニル）チタンジメチル；ジメチルシラ
ンジイル（２−メチルインデニル）（４−フェニルイン
デニル）ハフニウムジメチル；ジメチルシランジイルビ
ス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ニオブジメ
チル；ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−フ
ェニルインデニル）バナジウムジメチル；ジメチルシラ
ンジイルビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルイ
ンデニル）ハフニウムジメチル；ジメチルシランジイル
ビス（２−エチル−４，６−ジイソプロピルインデニ
ル）バナジウムジメチル；ジメチルシランジイルビス
（２−メチル−４−ナフチルインデニル）ハフニウムブ
ロミドメチル；ジメチルシランジイルビス（２−エチル
−４−ナフチルインデニル）チタンジメチル；メチルフ
ェニルシランジイルビス（インデニル）チタンジメチ
ル；メチルフェニルシランジイル（シクロペンタジエニ
ル）（インデニル）ハフニウムジメチル；メチルフェニ
ルシランジイルビス（テトラヒドロインデニル）ハフニ
ウムジメチル；メチルフェニルシランジイルビス（２−
メチルインデニル）チタンジメチル；メチルフェニルシ
ランジイルビス（２−エチルインデニル）ハフニウムジ
メチル；メチルフェニルシランジイルビス（２−メチル
−４，５−ベンゾインデニル）ハフニウムジメチル；メ
チルフェニルシランジイルビス（２−エチル−４，５−
ベンゾインデニル）バナジウムジメチル；メチルフェニ
ルシランジイルビス（４，５−ジヒドロ−８−メチル−
７Ｈ−シクロペント［エ］アセナフチレン−７−イリデ
ン）チタンジメチル；メチルフェニルシランジイル（２
−メチル−４，５−ベンゾインデニル）（２−メチル−
４−フェニルインデニル）チタンブロミドメチル；メチ
ルフェニルシランジイル（２−エチル−４，５−ベンゾ
インデニル）（２−メチル−４−フェニルインデニル）
チタンジメチル；メチルフェニルシランジイル（２−メ
チル−４，５−ベンゾインデニル）（２−エチル−４−
フェニルインデニル）ハフニウムジメチル；メチルフェ
ニルシランジイル（２−エチル−４，５−ベンゾインデ
ニル）（２−エチル−４−ナフチルインデニル）ハフニ
ウムジメチル；メチルフェニルシランジイル（２−メチ
ルインデニル）（４−フェニルインデニル）チタンジメ
チル；メチルフェニルシランジイルビス（２−メチル−
４−フェニルインデニル）ハフニウムジメチル；メチル
フェニルシランジイルビス（２−エチル−４−フェニル
インデニル）バナジウムジメチル；メチルフェニルシラ
ンジイルビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルイ
ンデニル）チタンジメチル；メチルフェニルシランジイ
ルビス（２−エチル−４，６−ジイソプロピルインデニ
ル）ハフニウムジメチル；メチルフェニルシランジイル
ビス（２−メチル−４−ナフチルインデニル）ハフニウ
ムジメチル；メチルフェニルシランジイルビス（２−エ
チル−４−ナフチルインデニル）チタンジメチル；ジフ
ェニルシランジイルビス（インデニル）チタンジメチ
ル；ジフェニルシランジイルビス（２−メチルインデニ
ル）ハフニウムジメチル；ジフェニルシランジイルビス
（２−エチルインデニル）チタンジメチル；ジフェニル
シランジイル（シクロペンタジエニル）（インデニル）
ハフニウムジメチル；ジフェニルシランジイルビス（２
−メチル−４，５−ベンゾインデニル）チタンジメチ
ル；ジフェニルシランジイルビス（２−エチル−４，５
−ベンゾインデニル）ハフニウムジメチル；ジフェニル
シランジイル（２−メチル−４，５−ベンゾインデニ
ル）（２−メチル−４−フェニルインデニル）ハフニウ
ムジメチル；ジフェニルシランジイル（２−エチル−
４，５−ベンゾインデニル）（２−メチル−４−フェニ
ルインデニル）チタンジメチル；ジフェニルシランジイ
ル（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）（２−エ
チル−４−フェニルインデニル）ハフニウムジメチル；
ジフェニルシランジイル（２−エチル−４，５−ベンゾ
インデニル）（２−エチル−４−ナフチルインデニル）
チタンジメチル；ジフェニルシランジイル（２−メチル
インデニル）（４−フェニルインデニル）チタンジメチ
ル；ジフェニルシランジイルビス（２−メチル−４−フ
ェニルインデニル）チタンジメチル；ジフェニルシラン
ジイルビス（２−エチル−４−フェニルインデニル）ハ
フニウムジメチル；ジフェニルシランジイルビス（２−
メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ハフニウ
ムジメチル；ジフェニルシランジイルビス（２−エチル
−４，６−ジイソプロピルインデニル）ハフニウムジメ
チル；ジフェニルシランジイルビス（２−メチル−４−
ナフチルインデニル）ハフニウムジメチル；ジフェニル
シランジイルビス（２−エチル−４−ナフチルインデニ
ル）チタンジメチル；１−シラシクロペンタン−１，１
−ビス（インデニル）ハフニウムジメチル；１−シラシ
クロペンタン−１，１−ビス（２−メチルインデニル）
ハフニウムジメチル；１−シラシクロペンタン−１，１
−ビス（２−エチルインデニル）ハフニウムジメチル；
１−シラシクロペンタン−１，１−ビス（２−メチル−
４，５−ベンゾインデニル）チタンジメチル；１−シラ
シクロペンタン−１，１−ビス（２−エチル−４，５−
ベンゾインデニル）ハフニウムジメチル；１−シラシク
ロペンタン−１−（２−メチル−４，５−ベンゾインデ
ニル）−１−（２−メチル−４−フェニルインデニル）
スカンジウムメチル；１−シラシクロペンタン−１−
（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）−１−（２
−メチル−４−フェニルインデニル）ハフニウムジメチ
ル；１−シラシクロペンタン−１−（２−メチル−４，
５−ベンゾインデニル）−１−（２−エチル−４−フェ
ニルインデニル）チタンジメチル；１−シラシクロペン
タン−１−（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）
−１−（２−エチル−４−ナフチルインデニル）ハフニ
ウムジメチル；１−シラシクロペンタン−１−（２−メ
チルインデニル）−１−（４−フェニルインデニル）ハ
フニウムジメチル；１−シラシクロペンタン−１，１−
ビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ハフニウ
ムジメチル；１−シラシクロペンタン−１，１−ビス
（２−エチル−４−フェニルインデニル）チタンブロミ
ドメチル；１−シラシクロペンタン−１，１−ビス（２
−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）チタン
ジメチル；１−シラシクロペンタン−１，１−ビス（２
−エチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）チタン
ジメチル；１−シラシクロペンタン−１，１−ビス（２
−メチル−４−ナフチルインデニル）スカンジウムメチ
ル；１−シラシクロペンタン−１，１−ビス（２−エチ
ル−４−ナフチルインデニル）ハフニウムジメチル；エ
チレン−１，２−ビス（インデニル）スカンジウムメチ
ル；エチレン−１，２−ビス（テトラヒドロインデニ
ル）チタンジメチル；エチレン−１−シクロペンタジエ
ニル−２−（１−インデニル）ハフニウムジメチル；エ
チレン−１−シクロペンタジエニル−２−（２−インデ
ニル）チタンブロミドメチル；エチレン−１−シクロペ
ンタジエニル−２−（２−メチル−１−インデニル）ハ
フニウムジメチル；エチレン−１，２−ビス（２−メチ
ルインデニル）ハフニウムジメチル；エチレン−１，２
−ビス（２−エチルインデニル）ハフニウムジメチル；
エチレン−１，２−ビス（２−メチル−４，５−ベンゾ
インデニル）ハフニウムジメチル；エチレン−１，２−
ビス（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）チタン
ジメチル；エチレン−１，２−ビス（４，５−ジヒドロ
−８−メチル−７Ｈ−シクロペント［エ］アセナフチレ
ン−７−イリデン）チタンジメチル；エチレン−１−
（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）−２−（２
−メチル−４−フェニルインデニル）チタンジメチル；
エチレン−１−（２−エチル−４，５−ベンゾインデニ
ル）−２−（２−メチル−４−フェニルインデニル）チ
タンジメチル；エチレン−１−（２−メチル−４，５−
ベンゾインデニル）−２−（２−エチル−４−フェニル
インデニル）スカンジウムメチル；エチレン−１−（２
−エチル−４，５−ベンゾインデニル）−２−（２−エ
チル−４−ナフチルインデニル）ハフニウムジメチル；
エチレン−１−（２−メチルインデニル）−２−（４−
フェニルインデニル）チタンジメチル；エチレン−１，
２−ビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ハフ
ニウムジメチル；エチレン−１，２−ビス（２−エチル
−４−フェニルインデニル）ハフニウムジメチル；エチ
レン−１，２−ビス（２−メチル−４，６−ジイソプロ
ピルインデニル）ハフニウムジメチル；エチレン−１，
２−ビス（２−エチル−４，６−ジイソプロピルインデ
ニル）チタンジメチル；エチレン−１，２−ビス（２−
メチル−４−ナフチルインデニル）チタンジメチル；エ
チレン−１，２−ビス（２−エチル−４−ナフチルイン
デニル）ハフニウムジメチル；プロピレン−２，２−ビ
ス（インデニル）ハフニウムジメチル；プロピレン−２
−シクロペンタジエニル−２−（１−インデニル）チタ
ンジメチル；プロピレン−２−シクロペンタジエニル−
２−（４−フェニル−１−インデニル）チタンジメチ
ル；プロピレン−２−シクロペンタジエニル−２−（９
−フルオレニル）ハフニウムジメチル；プロピレン−２
−シクロペンタジエニル−２−（２，７−ジメトキシ−
９−フルオレニル）ハフニウムジメチル；プロピレン−
２−シクロペンタジエニル−２−（２，７−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ハフニウムジメチル；
プロピレン−２−シクロペンタジエニル−２−（２，７
−ジブロモ−９−フルオレニル）チタンジメチル；プロ
ピレン−２−シクロペンタジエニル−２−（２，７−ジ
フェニル−９−フルオレニル）ハフニウムジメチル；プ
ロピレン−２−シクロペンタジエニル−２−（２，７−
ジメチル−９−フルオレニル）チタンジメチル；プロピ
レン−２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−２−
（２，７−ジブチル−９−フルオレニル）ハフニウムジ
メチル；プロピレン−２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシク
ロペンタジエニル）−２−（２，７−ジブチル−９−フ
ルオレニル）チタンジメチル；プロピレン−２−（３−
トリメチルシリルシクロペンタジエニル）−２−（３，
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−９−フルオレニル）チタン
ジメチル；プロピレン−２−シクロペンタジエニル−２
−［２，７−ビス（３−ブテン−１−イル）−９−フル
オレニル］ハフニウムジメチル；プロピレン−２−シク
ロペンタジエニル−２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−９−
フルオレニル）チタンジメチル；プロピレン−２，２−
ビス（テトラヒドロインデニル）ハフニウムジメチル；
プロピレン−２，２−ビス（２−メチルインデニル）ハ
フニウムジメチル；プロピレン−２，２−ビス（２−エ
チルインデニル）チタンジメチル；プロピレン−２，２
−ビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）チタ
ンジメチル；プロピレン−２，２−ビス（２−エチル−
４，５−ベンゾインデニル）ハフニウムジメチル；プロ
ピレン−２，２−ビス（４，５−ジヒドロ−８−メチル
−７Ｈ−シクロペント［エ］アセナフチレン−７−イリ
デン）ハフニウムジメチル；プロピレン−２−（２−メ
チル−４，５−ベンゾインデニル）−２−（２−メチル
−４−フェニルインデニル）ハフニウムジメチル；プロ
ピレン−２−（２−エチル−４，５−ベンゾインデニ
ル）−２−（２−メチル−４−フェニルインデニル）チ
タンジメチル；プロピレン−２−（２−メチル−４，５
−ベンゾインデニル）−２−（２−エチル−４−フェニ
ルインデニル）ハフニウムジメチル；プロピレン−２−
（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）−２−（２
−エチル−４−ナフチルインデニル）チタンジメチル；
プロピレン−２−（２−メチルインデニル）−２−（４
−フェニルインデニル）ハフニウムジメチル；プロピレ
ン−２，２−ビス（２−メチル−４−フェニルインデニ
ル）チタンジメチル；プロピレン−２，２−ビス（２−
エチル−４−フェニルインデニル）ハフニウムジメチ
ル；プロピレン−２，２−ビス（２−メチル−４，６−
ジイソプロピルインデニル）チタンジメチル；プロピレ
ン−２，２−ビス（２−エチル−４，６−ジイソプロピ
ルインデニル）ハフニウムジメチル；プロピレン−２，
２−ビス（２−メチル−４−ナフチルインデニル）チタ
ンジメチル；プロピレン−２，２−ビス（２−エチル−
４−ナフチルインデニル）チタンジメチル；１，６−ビ
ス［メチルシリルビス（２−メチル−４−フェニルイン
デニル）ハフニウムジメチル］ヘキサン；１，６−ビス
［メチルシリルビス（２−メチル−４，５−ベンゾイン
デニル）チタンジメチル］ヘキサン；１，６−ビス［メ
チルシリルビス（２−エチル−４−フェニルインデニ
ル）ハフニウムジメチル］ヘキサン；１，６−ビス［メ
チルシリルビス（２−メチル−４−ナフチルインデニ
ル）チタンジメチル］ヘキサン；１，６−ビス［メチル
シリルビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルイン
デニル）ハフニウムジメチル］ヘキサン；１，６−ビス
［メチルシリルビス（２−メチル−４−フェニルインデ
ニル）（４，５−ベンゾインデニル）チタンジメチル］
ヘキサン；１−［メチルシリルビス（テトラヒドロイン
デニル）ハフニウムジメチル］−６−［エチルスタニル
（シクロペンタジエニル）−（フルオレニル）チタンジ
メチル］ヘキサン；１，６−ジシラ−１，１，６，６−
テトラメチル−１，６−ビス［メチルシリルビス（２−
メチル−４−フェニルインデニル）ハフニウムジメチ
ル］ヘキサン；１，４−ジシラ−１，４−ビス［メチル
シリルビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ハ
フニウムジメチル］シクロヘキサン；［１，４−ビス
（１−インデニル）−１，１，４，４−テトラメチル−
１，４−ジシラブタン］ビス（ペンタメチルシクロペン
タジエニルハフニウムジメチル）；［１，４−ビス（９
−フルオレニル）−１，１，４，４−テトラメチル−
１，４−ジシラブタン］ビス（シクロペンタジエニルハ
フニウムジメチル）；［１，４−ビス（１−インデニ
ル）−１，１，４，４−テトラメチル−１，４−ジシラ
ブタン］ビス（シクロペンタジエニルチタンジメチ
ル）；［１−（１−インデニル）−６−（２−フェニル
−１−インデニル）−１，１，６，６−テトラエチル−
１，６−ジシラ−４−オキサヘキサン］ビス（ｔｅｒｔ
−ブチルシクロペンタジエニルチタンジメチル）；
［１，１０−ビス（２，３−ジメチル−１−インデニ
ル）−１，１，１０，１０−テトラメチル−１，１０−
ジゲルマデカン］ビス（２−メチル−４−フェニルイン
デニルハフニウムジメチル）；（１−メチル−３−ｔｅ
ｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（１−フェニル−
４−メトキシ−７−クロロフルオレニル）チタンジメチ
ル；（４，７−ジクロロインデニル）（３，６−ジメシ
チルフルオレニル）チタンジメチル；ビス（２，７−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−９−シクロヘキシルフルオレニ
ル）ハフニウムジメチル；（２，７−ジメチシチルフル
オレニル）［２，７−ビス（１−ナフチル）フルオレニ
ル］ハフニウムジメチルジメチルシルビス（フルオレニ
ル）チタニウムジメチル；ジブチルスタニルビス（２−
メチルフルオレニル）ハフニウムジメチル；１，１，
２，２−テトラエチルジシランジイル（２−メチルイン
デニル）（４−フェニルフルオレニル）チタンジメチ
ル；プロピレン−１−（２−インデニル）−２−（９−
フルオレニル）ハフニウムジメチル；１，１−ジメチル
−１−シラエチレンビス（フルオレニル）チタンジメチ
ル；［４−（シクロペンタジエニル）−４，７，７−ト
リメチル（テトラヒドロインデニル）］チタンジメチ
ル；［４−（シクロペンタジエニル）−４，７−ジメチ
ル−７−フェニル（５，６−ジメチルテトラヒドロイン
デニル）］ハフニウムジメチル；［４−（シクロペンタ
ジエニル）−４，７−ジメチル−７−（１−ナフチル）
（７−フェニルテトラヒドロインデニル）］チタンジメ
チル；［４−（シクロペンタジエニル）−４，７−ジメ
チル−７−ブチル（６，６−ジエチルテトラヒドロイン
デニル）］ハフニウムジメチル；［４−（３−ｔｅｒｔ
−ブチルシクロペンタジエニル）−４，７，７−トリメ
チル（テトラヒドロインデニル）］ハフニウムジメチ
ル；［４−（１−インデニル）−４，７，７−トリメチ
ル（テトラヒドロインデニル）］チタンジメチル；ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド；ビ
ス（インデニル）ジルコニウムジクロリド；ビス（フル
オレニル）ジルコニウムジクロリド；（インデニル）
（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド；ビス（シク
ロペンタジエニル）チタンジクロリド；ジメチルシラン
ジイルビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド；ジ
メチルシランジイルビス（テトラヒドロインデニル）ジ
ルコニウムジクロリド；ジメチルシランジイルビス（シ
クロペンタジエニル）（インデニル）ジルコニウムジク
ロリド；ジメチルシランジイルビス（２−メチルインデ
ニル）ジルコニウムジクロリド；ジメチルシランジイル
ビス（２−エチルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド；ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４，５−
ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド；ジメチル
シランジイルビス（２−エチル−４，５−ベンゾインデ
ニル）ジルコニウムジクロリド；ジメチルシランジイル
ビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニ
ウムジクロリド；ジメチルシランジイルビス（２−エチ
ル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド；ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４，６−
ジイソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド；
エチレン−１，２−ビス（インデニル）ジルコニウムジ
クロリド；エチレン−１，２−ビス（テトラヒドロイン
デニル）ジルコニウムジクロリド；エチレン−１，２−
ビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド；エチレン−１，２−ビス（２−エチルインデニル）
ジルコニウムジクロリド；エチレン−１，２−ビス（２
−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジ
クロリド；エチレン−１，２−ビス（２−メチル−４−
フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド；エチレ
ン−１，２−ビス（２−エチル−４−フェニルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド；エチレン−１，２−ビス
（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジ
ルコニウムジクロリド；プロピレン−２，２−ビス（イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド；プロピレン−２，
２−（シクロペンタジエニル）（インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド；プロピレン−２，２−（シクロペンタ
ジエニル）（フルオレル）ジルコニウムジクロリド；ビ
ス（シクロペンタジエニル）（η4−ブタジエン）ジル
コニウム；ビス（メチルシクロペンタジエニル）（η4
−ブタジエン）ジルコニウム；ビス（ｎ−ブチルシクロ
ペンタジエニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
ビスインデニル（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）ジメチル（テトラメチル−
η5−シクロペンタジエニル）シラン（η4−ブタジエ
ン）ジルコニウム；ビス（２−メチルベンゾインデニ
ル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；ジメチルシラ
ンジイルビス（２−メチルインデニル）（η4−ブタジ
エン）ジルコニウム；ジメチルシランジイルビスインデ
ニル（η4−ブタジエン）ジルコニウム；ジメチルシラ
ンジイルビス（２−メチルベンゾインデニル）（η4−
ブタジエン）ジルコニウム；ジメチルシランジイル（２
−メチルベンゾインデニル）（２−メチルインデニル）
（η4−ブタジエン）ジルコニウム；ジメチルシランジ
イル（２−メチルベンゾインデニル）（２−メチル−４
−フェニルインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニ
ウム；ジメチルシランジイル（２−メチルインデニル）
（４−フェニルインデニル）（η4−ブタジエン）ジル
コニウム；ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４
−フェニルインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニ
ウム；ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４，６
−ジイソプロピルインデニル）（η4−ブタジエン）ジ
ルコニウム；ジメチルシランジイルビス（２−メチル−
４−ナフチルインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコ
ニウム；イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）
（フルオレニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（インデニ
ル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；（４−η5−シ
クロペンタジエニル）−４，７，７−トリメチル−（η
5−４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）（η4−
ブタジエン）ジルコニウム；ジメチルシランジイルビス
（２−メチルインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコ
ニウム；ジメチルシランジイルビスインデニル（η4−
ブタジエン）ジルコニウム；ジメチルシランジイルビス
（２−メチルベンゾインデニル）（η4−ブタジエン）
ジルコニウム；ジメチルシランジイル（２−メチルベン
ゾインデニル）（２−メチルインデニル）−（η4−ブ
タジエン）ジルコニウム；ジメチルシランジイル（２−
メチルベンゾインデニル）（２−メチル−４−フェニル
インデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；ジメ
チルシランジイル（２−メチルインデニル）（４−フェ
ニルインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−フェニル
インデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；ジメ
チルシランジイルビス（２−メチル−４，６−ジイソプ
ロピルインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウ
ム；ジメチルシランジイルビス（２−メチルインデニ
ル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；ジメチルシラ
ンジイルビスインデニル（η4−ブタジエン）ジルコニ
ウム；ジメチルシランジイルビス（２−メチルベンゾイ
ンデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；ジメチ
ルシランジイル（２−メチルベンゾインデニル）（２−
メチル−インデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウ
ム；ジメチルシランジイル（２−メチルベンゾインデニ
ル）（２−メチル−４−フェニルインデニル）（η4−
ブタジエン）ジルコニウム；ジメチルシランジイル（２
−メチルインデニル）（４−フェニルインデニル）（η
4−ブタジエン）ジルコニウム；ジメチルシランジイル
ビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）（η4−
ブタジエン）ジルコニウム；ジメチルシランジイルビス
（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）
（η4−ブタジエン）ジルコニウム；ジメチルシランジ
イルビス（２−メチル−４−ナフチルインデニル）（η
4−ブタジエン）ジルコニウム；ジメチルシランジイル
ビス（２−メチルインデニル）（η4−ブタジエン）ジ
ルコニウム；ジメチルシランジイルビスインデニル（η
4−ブタジエン）ジルコニウム；ジメチルシランジイル
ビス（２−メチルベンゾインデニル）（η4−ブタジエ
ン）ジルコニウム；ジメチルシランジイル（２−メチル
ベンゾインデニル）（２−メチルインデニル）（η4−
ブタジエン）ジルコニウム；ジメチルシランジイル（２
−メチルベンゾインデニル）（２−メチル−４−フェニ
ルインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；ジ
メチルシランジイル（２−メチルインデニル）（４−フ
ェニルインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウ
ム；ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−フェ
ニルインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４，６−ジイ
ソプロピルインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニ
ウム；ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−ナ
フチルインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウ
ム；メチルフェニルメチレン（フルオレニル）（シクロ
ペンタジエニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
ジフェニルメチレン（フルオレニル）（シクロペンタジ
エニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；イソプロ
ピリデン（３−メチルシクロペンタジエニル）（フルオ
レニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；ジメチル
シランジイル（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエ
ニル）（フルオレニル）（η4−ブタジエン）ジルコニ
ウム；ジフェニルシランジイル（３−（トリメチルシリ
ル）シクロペンタジエニル）（フルオレニル）（η4−
ブタジエン）ジルコニウム；フェニルメチルシランジイ
ルビス（２−メチルインデニル）（η4−ブタジエン）
ジルコニウム；フェニルメチルシランジイルビスインデ
ニル（η4−ブタジエン）ジルコニウム；フェニルメチ
ルシランジイルビス（２−メチル−４，５−ベンゾイン
デニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；フェニル
メチルシランジイル（２−メチル−４，５−ベンゾイン
デニル）（２−メチルインデニル）（η4−ブタジエ
ン）ジルコニウム；フェニルメチルシランジイル（２−
メチル−４，５−ベンゾインデニル）（２−メチル−４
−フェニルインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニ
ウム；フェニルメチルシランジイル（２−メチルインデ
ニル）（４−フェニルインデニル）（η4−ブタジエ
ン）ジルコニウム；フェニルメチルシランジイルビス
（２−メチル−４−フェニルインデニル）（η4−ブタ
ジエン）ジルコニウム；フェニルメチルシランジイルビ
ス（２−エチル−４−フェニルインデニル）（η4−ブ
タジエン）ジルコニウム；フェニルメチルシランジイル
ビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニ
ル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；フェニルメチ
ルシランジイルビス（２−メチル−４−ナフチルインデ
ニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；エチレンビ
ス（２−メチルインデニル）（η4−ブタジエン）ジル
コニウム；エチレンビスインデニル（η4−ブタジエ
ン）ジルコニウム；エチレンビス（２−メチル−４，５
−ベンゾインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウ
ム；エチレン（２−メチル−４，５−ベンゾインデニ
ル）（２−メチルインデニル）（η4−ブタジエン）ジ
ルコニウム；エチレン（２−メチル−４，５−ベンゾイ
ンデニル）（２−メチル−４−フェニルインデニル）
（η4−ブタジエン）ジルコニウム；エチレン（２−メ
チルインデニル）（４−フェニルインデニル）（η4−
ブタジエン）ジルコニウム；エチレンビス（２−メチル
−４，５−ベンゾインデニル）（η4−ブタジエン）ジ
ルコニウム；エチレンビス（２−メチル−４−フェニル
インデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；エチ
レンビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデ
ニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；エチレンビ
ス（２−メチル−４−ナフチルインデニル）（η4−ブ
タジエン）ジルコニウム；エチレンビス（２−エチル−
４−フェニルインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコ
ニウム；エチレンビス（２−エチル−４，６−ジイソプ
ロピルインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウ
ム；エチレンビス（２−エチル−４−ナフチルインデニ
ル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；ジメチルシラ
ンジイルビス（２−エチル−４−フェニルインデニル）
（η4−ブタジエン）ジルコニウム；ジメチルシランジ
イルビス（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニ
ル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；１，６−｛ビ
ス［メチルシリルビス（２−メチル−４−フェニルイン
デニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム］｝ヘキサ
ン；１，６−｛ビス［メチルシリルビス（２−エチル−
４−フェニルインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコ
ニウム］｝ヘキサン；１，６−｛ビス［メチルシリルビ
ス（２−メチル−４−ナフチルインデニル）（η4−ブ
タジエン）ジルコニウム］｝ヘキサン；１，６−｛ビス
［メチルシリルビス（２−メチル−４，５−ベンゾイン
デニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム］｝ヘキサ
ン；１，６−｛ビス［メチルシリル（２−メチル−４−
フェニルインデニル）（２−メチルインデニル）（η4
−ブタジエン）ジルコニウム］｝ヘキサン；１，２−
｛ビス［メチルシリルビス（２−メチル−４−フェニル
インデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム］｝エ
タン；１，２−｛ビス［メチルシリルビス（２−エチル
−４−フェニルインデニル）（η4−ブタジエン）ジル
コニウム］｝エタン；１，２−｛ビス［メチルシリルビ
ス（２−メチル−４−ナフチルインデニル）（η4−ブ
タジエン）ジルコニウム］｝エタン；１，２−｛ビス
［メチルシリルビス（２−メチル−４，５−ベンゾイン
デニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム］｝エタ
ン；１，２−｛ビス［メチルシリル（２−メチル−４−
フェニルインデニル）（２−メチルインデニル）（η4
−ブタジエン）ジルコニウム］｝エタン。
【００３８】本発明はさらに、助触媒としての少なくと
も１種の新規な担持型化学化合物と、少なくとも１種の
遷移金属化合物Ｍ1Ｌx（例えば、メタロセン）とを含む
触媒を提供する。少なくとも１種のオレフィンをこの新
規な触媒の存在下で重合させることによるオレフィンポ
リマーの製造方法も開示する。重合は単独重合でも共重
合でもよい。
【００３９】式：Ｒα−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒβ［式中、Ｒα
とＲβは同じ又は異なるものであり、水素原子、ハロゲ
ン原子、アルコキシ、ヒドロキシル、アルキルヒドロキ
シル、アルデヒド、カルボン酸若しくはカルボン酸エス
テル基、又は炭素数１〜２０、特に炭素数１〜１０の飽
和若しくは不飽和炭化水素ラジカルであり、これらはア
ルコキシ、ヒドロキシル、アルキルヒドロキシル、アル
デヒド、カルボン酸若しくはカルボン酸エステル基によ
って置換されることができる；又はＲαとＲβはこれら
を結合させる原子と共に１つ以上の環を形成する］で示
されるオレフィンの重合が好ましい。このようなオレフ
ィンの例は例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、
１−ヘキセン、４−メチルー１−ペンテン、１−オクテ
ン及びスチレンのような１−オレフィン、例えばノルボ
ルネン、ビニルノルボルネン、テトラシクロドデセン、
エチリデンノルボルネンのような環状オレフィン、例え
ば１，３−ブタジエン若しくは１，４−ヘキサジエン、
ビスシクロペンタジエンのようなジエン又はメチルメタ
クリレートである。
【００４０】特に、プロピレンとエチレンとを単独重合
させるか、又はエチレンを１種以上のＣ3−Ｃ20α−オ
レフィン、特にプロピレン及び／又は１種以上のＣ4−
Ｃ20ジエン、特に１，３−ブタジエン、若しくはプロピ
レンと共重合させる、又はプロピレンをノルボルネンや
エチレンと共重合させる。
【００４１】重合は好ましくは−６０℃〜３００℃、特
に好ましくは３０〜２５０℃の温度においておこなう。
圧力は０．５〜２５００ｂａｒ、好ましくは２〜１５０
０ｂａｒである。重合は１工程以上で、溶液中、懸濁液
中、気相中又は超臨界媒質(supercritical medium)中で
連続的にも不連続的にもおこなうことができる。
【００４２】担持型系は粉末として又はまだ溶媒と共に
再懸濁させて、不活性懸濁媒質中の懸濁液として重合系
に配量することができる。
【００４３】新規な触媒は初期重合に、好ましくは重合
に用いられるオレフィン（単数又は複数種類）（又はそ
の１種類）を用いておこなうことができる。
【００４４】広範囲な分子量分布を有するオレフィンポ
リマーを製造するために、２種類以上の異なる遷移金属
化合物、例えばメタロセンを含む触媒系を用いることが
好ましい。
【００４５】オレフィン中に存在する触媒毒を除去する
ために、アルミニウムアルキル、例えばトリメチルアル
ミニウム、トリエチルアルミニウム又はトリイソブチル
アルミニウムによる精製が有利である。この精製は重合
系自体の中でおこなわれるか、又は重合系に加えられる
前のオレフィンをＡｌ化合物と接触させて、再び分離す
ることができる。
【００４６】モル質量調節剤として及び／活性を高める
ために、必要に応じて水素を加える。重合系中の総圧力
は０．５〜２５００ｂａｒ、好ましくは２〜１５００ｂ
ａｒの範囲内である。同時に、新規な化合物が溶媒の１
ｄｍ3につき又は反応器容積の１ｄｍ3につき遷移金属１
０-3〜１０-8モル、好ましくは１０-4〜１０-7モルの遷
移金属に基づいた濃度で用いられる。
【００４７】新規な担持型化学化合物及び新規な触媒系
の両方の製造のために適した溶媒は、脂肪族又は芳香族
溶媒、例えばヘキサン又はトルエン、エーテル溶媒、例
えばテトラヒドロフラン若しくはジエチルエーテル、又
はハロゲン化炭化水素、例えば塩化メチレン若しくはハ
ロゲン化芳香族炭化水素、例えばｏ−ジクロロベンゼン
である。
【００４８】触媒系（少なくとも１種の新規な担持型化
学化合物と少なくとも１種の遷移金属化合物（例えば、
メタロセン）とを含む）を添加する前に、さらに、重合
系を不活性にするために（例えば、オレフィン中に存在
する触媒毒を分離するために）例えばトリメチルアルミ
ニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアル
ミニウム、トリオクチルアルミニウム又はイソプレニル
アルミニウムのような、他のアルキルアルミニウム化合
物を反応器に加えることが可能である。この付加的な化
合物は反応器内容物１ｋｇにつき１００〜０．０１ｍｍ
ｏｌのＡｌの濃度で重合系に加えられる。トリイソブチ
ルアルミニウム及びトリエチルアルミニウムを反応器内
容物１ｋｇにつき１０〜０．１ｍｍｏｌのＡｌの濃度で
用いて、担持型触媒系の合成においてＡｌのＭに対する
比を小さく維持することを可能にすることが好ましい。
【００４９】以下の実施例は本発明をさらに詳細に説明
するために役立つ。
【００５０】一般的情報：有機金属化合物の製造と取り
扱いはアルゴン下で空気と湿度との不存在中でおこなっ
た（シュレンク(Schlenk)方法）。必要な全ての溶媒は
使用前に適当な乾燥剤上で数時間沸騰させ、次にアルゴ
ン下で蒸留することによって無水(absolute)にした。化
合物は19Ｆ−ＮＭＲ分光法によって特徴づけた。
【００５１】
【実施例】
実施例１：クロロビス（ペンタフルオロフェニル）ボラ
ン ドライアイス冷却管を取り付けた二口フラスコ中で４．
６９ｇ（４０ｍｍｏｌ）のトリクロロボランを−７８℃
において凝縮する。１９．３１ｇ（４０ｍｍｏｌ）のジ
メチルビス（ペンタフルオロフェニル）スタンナンを迅
速に加える。この混合物を室温において３０分間撹拌
し、次に１００℃においてさらに２時間撹拌した。非常
に激しい反応が続いて生じ、反応が進行するにつれて、
ジクロロジメチルスタンナンが冷却管に付着する。生成
する淡褐色懸濁液から残留するジクロロジメチルスタン
ナンを昇華によって除去し、残留するボトム(bottom)生
成物に対してショートカラムによる分留をおこなう。
【００５２】19Ｆ−ＮＭＲ（Ｃ6Ｄ6）：δ＝−１２９．
５ｐｐｍ、−１４５．４ｐｐｍ、−１６１．３ｐｐｍ。
【００５３】実施例２：ビス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボラン ６．９ｇ（２０ｍｍｏｌ）のクロロビス（ペンタフルオ
ロフェニル）ボランを−７８℃に冷却し、８．９ｇ（１
００ｍｍｏｌ）のクロロジメチルシランを徐々に滴加す
る。室温に加温すると、ボランが溶解し、白色沈殿が形
成される。この混合物を次に１時間撹拌し、沈殿を濾別
し、２０ｍｌのペンタンで洗浄する。
【００５４】19Ｆ−ＮＭＲ（Ｃ6Ｄ6）：δ＝−１３４．
８ｐｐｍ、−１４８．４ｐｐｍ、１６０．７ｐｐｍ。
【００５５】実施例３：（２，３，５，６−テトラフル
オロフェニルオキシメチル）トリエトキシシラン ３．３２ｇ（２０ｍｍｏｌ）の２，３，５，６−テトラ
フルオロフェノールを５０ｍｌのトルエン中に溶解し、
８ｍｌのｎ−ブチルリチウム（ヘキサン中２．５Ｍ）を
０℃において加える。室温に加温した後に、溶液をさら
に２時間撹拌する。次に、４．３ｇの（クロロメチル）
トリエトキシシラン（２０ｍｍｏｌ）を滴加し、反応混
合物を６時間還流沸騰させる。生成する懸濁液を濾過
し、溶媒を真空中でストリップする。残留する淡黄色液
体を分留する。
【００５６】19Ｆ−ＮＭＲ（Ｃ6Ｄ6）：δ＝−１４１．
０４ｐｐｍ、−１６３．３４ｐｐｍ。実施例４：［ビス
（ペンタフルオロフェニル）（２，３，５，６−テトラ
フルオロフェニルオキシメチル）トリエトキシシラン］
ボラン ５．６ｇ（２０ｍｍｏｌ）の（２，３，５，６−テトラ
フルオロフェニルオキシメチル）トリエトキシシランを
５０ｍｌのジエチルエーテル中に溶解し、８ｍｌのｎ−
ブチルリチウム（ヘキサン中２．５Ｍ）を０℃において
加える。室温に加温した後に、溶液を１時間撹拌する。
淡黄色溶液を次に、５０ｍｌのジエチルエーテル中の
７．６ｇのクロロビス（ペンタフルオロフェニル）ボラ
ン（２０ｍｍｏｌ）に滴加する。生成する懸濁液を濾過
し、溶媒を真空中でストリップする。残留する白色固体
をジエチルエーテル／ペンタンから再結晶する。
【００５７】19Ｆ−ＮＭＲ（Ｃ6Ｄ6）：δ＝−１３５．
８ｐｐｍ、−１４２．０４ｐｐｍ、−１４９．９ｐｐ
ｍ、−１６５．３４ｐｐｍ、１６１．８ｐｐｍ。
【００５８】実施例５：（２，３，５，６−テトラフル
オロフェニルオキシ）クロロジメチルシラン ３．３２ｇ（２０ｍｍｏｌ）の２，３，５，６−テトラ
フルオロフェノールを５０ｍｌのトルエン中に溶解し、
８ｍｌのｎ−ブチルリチウム（ヘキサン中２．５Ｍ）を
０℃において加える。室温に加温した後に、溶液を２時
間撹拌する。次に、２．６ｇのジクロロジメチルシラン
（２０ｍｍｏｌ）を滴加する。生成する懸濁液を濾過
し、溶媒を真空中でストリップする。残留する無色液体
を分留する。
【００５９】19Ｆ−ＮＭＲ（Ｃ6Ｄ6）：δ＝−１４３．
０１ｐｐｍ、−１６４．５２ｐｐｍ。実施例６：［ビス
（ペンタフルオロフェニル）（２，３，５，６−テトラ
フルオロフェニルオキシ）クロロジメチルシラン ２．６ｇ（１０ｍｍｏｌ）の（２，３，５，６−テトラ
フルオロフェニルオキシ）クロロジメチルシランを５０
ｍｌのジエチルエーテル中に溶解し、４ｍｌのｎ−ブチ
ルリチウム（ヘキサン中２．５Ｍ）を０℃において加え
る。室温に加温した後に、溶液を１時間撹拌する。淡黄
色溶液を次に、５０ｍｌのジエチルエーテル中の３．８
ｇのクロロビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（１
０ｍｍｏｌ）に滴加する。生成する懸濁液を濾過し、溶
媒を真空中でストリップする。残留する白色固体をジエ
チルエーテル／ペンタンから再結晶する。
【００６０】19Ｆ−ＮＭＲ（Ｃ6Ｄ6）：δ＝−１３６．
３ｐｐｍ、−１４２．７６ｐｐｍ、−１５０．１２ｐｐ
ｍ、−１６５．７８ｐｐｍ、１６２．９８ｐｐｍ。
【００６１】実施例７：１，４−ビス（ジブロモボリ
ル）−２，３，５，６−テトラフルオロベンゼン ４．４４ｇ（２０ｍｍｏｌ）の固体１，４−ビス（トリ
メチルシリル）−２，３，５，６−テトラフルオロベン
ゼンを１０ｇ（４０ｍｍｏｌ）のＢＢｒ3に数回に分け
て加える。この混合物を８０℃に５時間加熱する。次い
で、揮発性Ｍｅ3ＳｉＢｒをオイルポンプを用いて除去
する。得られる生成物は直接さらに反応させることがで
きるほど充分に純粋である。収率は７６％である。
【００６２】実施例８：ビス（トリフェニルカルベニウ
ム）−１，４−ビス｛（トリ［ペンタフルオロフェニ
ル］）ボリル｝−２，３，５，６−テトラフルオロベン
ゼン １９ｍｌのｎ−ＢｕＬｉ（３０ｍｍｏｌ）を５０ｍｌの
ジエチルエーテル中の３．８ｍｌのブロモペンタフルオ
ロベンゼン（３０ｍｍｏｌ）に−７８℃において加え
る。次に、２．５ｇの１，４−ビス（ジブロモボリル）
−２，３，５，６−テトラフルオロベンゼン（５ｍｍｏ
ｌ）を数回に分けて加える。得られる懸濁液を徐々に室
温に加温すると、この間に沈殿が付着する。沈殿を濾別
し、得られる濾液を真空中で濃縮乾固させる。このよう
にして得られた二リチウム塩を１００ｍｌのペンタン中
に溶解し、２．８ｇ（１０ｍｍｏｌ）のトリフェニルメ
チルクロリドを室温において加える。８時間撹拌した後
に、橙／赤色固体を濾別する。形成されるＬｉＣｌを分
離するために、濾液を塩化メチレン中に抽出する。ｎ−
ペンタンによって沈降させると、橙／赤色固体（収率６
４％）が得られる。
【００６３】実施例９：ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリ
ニウム）−１，４−ビス｛（トリ［ペンタフルオロフェ
ニル］）ボリル｝−２，３，５，６−テトラフルオロベ
ンゼン１．２２ｇのブロモペンタフルオロベンゼン（５
ｍｍｏｌ）を４０ｍｌのヘキサン中に溶解して、３．２
ｍｌ（５ｍｍｏｌ）のｎ−ＢｕＬｉを−７８℃において
加える。懸濁液を−７８℃において１時間撹拌する。次
に、４０ｍｌのヘキサン中の２．１ｇの１，４−ビス
（ジペンタフルオロフェニルボリル）−２，３，５，６
−テトラフルオロベンゼン（２．５ｍｍｏｌ）を上記溶
液に滴加する。得られる懸濁液を徐々に室温に加温する
と、この間に沈殿が付着する。沈殿を濾別し、得られる
濾液を真空中で濃縮乾固させる。このようにして得られ
た二リチウム塩を４０ｍｌのペンタン中に溶解し、１．
６ｇのジメチルアニリニウムクロリドを室温において加
える。８時間撹拌した後に、白色固体を濾別する。形成
されたＬｉＣｌを分離するために、濾液を塩化メチレン
中に抽出する。ペンタンによって沈降させると、白色固
体（収率６７％）が得られる。
【００６４】実施例１０：シリカ上へのクロロビス（ペ
ンタフルオロフェニル）ボランの担持（助触媒Ａ） ５ｇのＳｉＯ2（ＭＳ３０３０、ＰＱから、アルゴン流
中２００℃において乾燥）を５０ｍｌのペンタン中で撹
拌し、３．８ｇ（１０ｍｍｏｌ）のクロロビス（ペンタ
フルオロフェニル）ボランを室温において加える。溶媒
をデカントし、担体物質を再度ペンタンで洗浄する。残
留する溶媒を次いで真空中でストリップし、担体を真空
乾燥させる。
【００６５】実施例１１：シリカ上への［ビス（ペンタ
フルオロフェニル）（２，３，５，６−テトラフルオロ
フェニルオキシメチル）トリエトキシシラン］ボランの
担持（助触媒Ｂ） ５ｇのＳｉＯ2（ＭＳ３０３０、ＰＱから、アルゴン流
中２００℃において乾燥）を５０ｍｌのペンタン中で撹
拌し、６．９ｇ（１０ｍｍｏｌ）の［ビス（ペンタフル
オロフェニル）（２，３，５，６−テトラフルオロフェ
ニルオキシメチル）トリエトキシシラン］ボランを室温
において加える。懸濁液を室温において１時間撹拌し、
溶媒をデカントし、担体物質を再度ペンタンで洗浄す
る。残留する溶媒を次いで真空中でストリップし、担体
を真空乾燥させる。
【００６６】実施例１２：シリカ上への（２，３，５，
６−テトラフルオロフェニルオキシ）クロロジメチルシ
ランの担持（助触媒Ｃ） ５ｇのＳｉＯ2（ＭＳ３０３０、ＰＱから、アルゴン流
中２００℃において乾燥）を５０ｍｌのペンタン中で撹
拌し、６．０ｇ（１０ｍｍｏｌ）の（２，３，５，６−
テトラフルオロフェニルオキシ）クロロジメチルシラン
を室温において加える。懸濁液を室温において１時間撹
拌し、溶媒をデカントし、担体物質を再度ペンタンで洗
浄する。残留する溶媒を次いで真空中でストリップし、
担体を真空乾燥させる。
【００６７】実施例１３：シリカ上へのビス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボランの担持（助触媒Ｄ） １０ｇのＳｉＯ2（ＭＳ３０３０、ＰＱから、アルゴン
流中２００℃において乾燥）を４０ｍｌのトルエン中に
懸濁させ、４．７６ｇのビニルトリエトキシシランを室
温において加えた。この混合物を１８時間還流沸騰さ
せ、固体生成物を濾別し、４０ｍｌのメタノールで３回
洗浄した。溶媒の残渣をオイルポンプ真空中で除去し
た。６．０ｇのビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン
を４０ｍｌのトルエン中に溶解し、修飾したＳｉＯ2を
数回に分けて加えた。得られた懸濁液を室温において３
時間撹拌し、次に固体成分を濾別し、少量のトルエンで
３回洗浄した。自由流動性固体が得られた。
【００６８】実施例１４：トリクロロボランによる担体
の修飾 ５ｇのＳｉＯ2（ＭＳ３０３０、ＰＱから、アルゴン流
中２００℃において乾燥）を−４０℃において１．１７
ｇのトリクロロボランに加える。この懸濁液を室温に温
度上昇させ、さらに３０分間撹拌する。次に、３０ｍｌ
のペンタンをこの懸濁液に加え、混合物を１０分間撹拌
する。溶媒をデカントし、担体物質を再度ペンタンで洗
浄する。残留する溶媒を次いで真空中でストリップし、
担体を真空乾燥させる。
【００６９】実施例１５：担持型助触媒Ｅの製造 ５０ｍｌのペンタン中の実施例１１に述べた５ｇの修飾
担体を−４０℃において、２０ｍｌのジエチルエーテル
中の１７５ｇ（１０ｍｍｏｌ）のペンタフルオロフェニ
ルリチウムと混合する。得られた懸濁液を室温において
１時間撹拌する。次に、２．８ｇ（１０ｍｍｏｌ）のト
リフェニルメチルクロリドを加え、混合物をさらに６時
間撹拌する。溶媒をデカントし、担体物質を再度ペンタ
ンで洗浄する。残留する溶媒を次いで真空中でストリッ
プし、担体を真空乾燥させる。過剰な塩化リチウムを除
去するために、残留する残渣を５０ｍｌのテトラヒドロ
フランで抽出し、抽出物を次いで濾過する。残渣を２ｘ
１０ｍｌのペンタンで洗浄し、オイルポンプ真空中で除
去する。
【００７０】実施例１６：触媒系Ａの製造と重合 ４０ｍｌのトルエン中の１０ｍｇ（０．０２３ｍｍｏ
ｌ）のジメチルシランジイルビス（２−メチルインデニ
ル）ジルコニウムジメチルの溶液を実施例７からの１０
ｇの助触媒Ａと徐々に混合した。この混合物を室温にお
いて１時間撹拌し、次に溶媒をオイルポンプ真空中で一
定重量になるまで除去した。重合系に導入するために、
１０ｇの触媒系Ａを５０ｍｌのＥｘｘｓｏｌ中に再懸濁
した。
【００７１】重合：これと平行して、乾燥１６ｄｍ3反
応器を最初に窒素によってフラッシュし、次にプロピレ
ンによってフラッシュし、１０ｄｍ3の液体プロピレン
を装入した。次に、３０ｄｍ3のＥｘｘｓｏｌで希釈し
た、Ｖａｒｓｏｌ中の２０％濃度のトリイソブチルアル
ミニウム溶液（０．５ｃｍ3）をこの反応器に導入し、
このバッチを３０℃において１５分間撹拌した。
【００７２】次いで、触媒懸濁液を反応器に入れた。反
応混合物を６０℃の重合温度に加熱し（４℃／分）、重
合系を冷却することによって６０℃に１時間維持した。
プロピレンガスの残部を駆逐することによって重合を終
了させた。ポリマーを真空乾燥キャビネット中で乾燥さ
せた。
【００７３】１．４ｋｇのポリプロピレン粉末が得られ
る。反応器は内壁又はスターラーに付着物が無いことを
示した。触媒活性はＰＰ １４０ｋｇ／ｇ メタロセン
ｘ時間であった。
【００７４】実施例１７：触媒系Ｂの製造と重合 ４０ｍｌのトルエン中の１０ｍｇ（０．０２３ｍｍｏ
ｌ）のジメチルシランジイルビス（２−メチルインデニ
ル）ジルコニウムジメチルの溶液を実施例８からの１０
ｇの助触媒と徐々に混合した。この混合物を室温におい
て１時間撹拌し、次に溶媒をオイルポンプ真空中で一定
重量になるまで除去した。重合系に導入するために、１
０ｇの触媒系Ｂを５０ｍｌのＥｘｘｓｏｌ中に再懸濁し
た。
【００７５】重合：これと平行して、乾燥１６ｄｍ3反
応器を最初に窒素によってフラッシュし、次にプロピレ
ンによってフラッシュし、１０ｄｍ3の液体プロピレン
を装入した。次に、３０ｃｍ3のＥｘｘｓｏｌで希釈し
た、Ｖａｒｓｏｌ中の２０％濃度のトリイソブチルアル
ミニウム溶液（０．５ｃｍ3）をこの反応器に導入し、
このバッチを３０℃において１５分間撹拌した。
【００７６】次いで、触媒懸濁液を反応器に入れた。反
応混合物を６０℃の重合温度に加熱し（４℃／分）、重
合系を冷却することによって６０℃に１時間維持した。
プロピレンガスの残部を駆逐することによって重合を終
了させた。ポリマーを真空乾燥キャビネット中で乾燥さ
せた。
【００７７】１．１ｋｇのポリプロピレン粉末が得られ
る。反応器は内壁又はスターラーに付着物が無いことを
示した。触媒活性はＰＰ １１０ｋｇ／ｇ メタロセン
ｘ時間であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｆ 7/12 Ｃ０７Ｆ 7/12 Ｄ 7/18 7/18 Ｇ Ｅ 17/00 17/00 Ｃ０８Ｆ 4/642 Ｃ０８Ｆ 4/642 4/72 4/72

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式（Ｉ）： 【化１】 ［式中Ａc+はカチオンであり；ｃは１〜１０の整数であ
    り；ｂは≧０の整数であり；Ｔは担体であり；ｙは≧１
    の整数であり；ａは０〜１０の整数であり、ａ・ｙ＝ｃ
    ・ｂであり；Ｎは式（ＩＩ）： 【化２】 （式中Ｒはそれぞれ独立的に、Ｍの同じ又は異なる置換
    基であり、例えばハロゲン原子又はＣ1−Ｃ40炭素含有
    基であり、Ｘはそれぞれ独立的に同じ又は異なる基であ
    り、Ｃ1−Ｃ40炭素含有基であり、Ｍはそれぞれ独立的
    に同じ又は異なるものであり、元素の周期律表の第ＩＩ
    ａ、ＩＩＩａ、ＩＶａ又はＶａ族の元素であり、ｄは０
    又は１であり、ｅは０又は１であり、ｆは０又は１であ
    り、ｇは０〜１０の整数であり、ｈは０〜１０の整数で
    あり、ｋは０〜１０の整数であり、ｒは０〜１０の整数
    であり、ｉは０〜１０００の整数であり、ｊは１〜６の
    整数であり、Ｓはそれぞれ同じ又は異なるものであり、
    ＭをＴに共有結合させるスペーサーであり、ｗはそれぞ
    れ同じ又は異なるものであり、０、１又は２であり、ｚ
    は０、１又は２である）で示される単位である］で示さ
    れる担持型化学化合物。
  2. 【請求項２】 式（ＩＶ）： 【化３】 ［式中、Ｍは元素周期律表の第ＩＩＩａ族の元素であ
    り；Ｒはそれぞれ独立的に、Ｍの同じ又は異なる置換基
    であり、例えばハロゲン原子又はＣ1−Ｃ40炭素含有基
    であり；ｊは１〜４の整数であり；ｚは０、１又は２で
    あり；Ｔは担体であり；ＳはＴに共有結合するスペーサ
    ーであり；ａは０、１又は２であり；Ａは元素の周期律
    表の第Ｉａ、ＩＩａ、ＩＩＩａ族のカチオン、カルベニ
    ウム、オキソニウム若しくはスルホニウムカチオン、又
    は第４級アンモニウム化合物であることができ；ｂは
    ０、１又は２であり；ｃは１又は２である］で示され
    る、請求項１記載の担持型化学化合物。
  3. 【請求項３】 （ａ）請求項１又は２のいずれかに記載
    の少なくとも１種の担持型化学化合物と、（ｂ）少なく
    とも１種の遷移金属化合物Ｍ1Ｌx［式中、Ｍ1は遷移金
    属であり、Ｌはリガンドであり、ｘは１〜６の整数であ
    る］とを含む触媒系。
  4. 【請求項４】 （ａ）請求項１又は２のいずれかで定義
    した少なくとも１種の担持型化学化合物と、（ｂ）少な
    くとも１種の遷移金属化合物Ｍ1Ｌx［式中、Ｍ1は遷移
    金属であり、Ｌはリガンドであり、ｘは１〜６の整数で
    ある］とを結合させることによって得られる触媒系。
  5. 【請求項５】 遷移金属化合物Ｍ1Ｌxがメタロセンであ
    る、請求項４又は５に記載の触媒系。
  6. 【請求項６】 請求項３〜５のいずれかに記載の触媒系
    の存在下で１種以上のオレフィンを重合させることによ
    るポリオレフィンの製造方法。
  7. 【請求項７】 請求項６に記載の方法によって製造する
    ことができるポリオレフィン。
  8. 【請求項８】 オレフィン重合のための触媒成分として
    の請求項１又は２に記載の担持型化学化合物の使用方
    法。
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