JPH10158438A - 抽出媒体との永続的な接触にあるポリオレフィンの安定化 - Google Patents
抽出媒体との永続的な接触にあるポリオレフィンの安定化Info
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- JPH10158438A JPH10158438A JP9333571A JP33357197A JPH10158438A JP H10158438 A JPH10158438 A JP H10158438A JP 9333571 A JP9333571 A JP 9333571A JP 33357197 A JP33357197 A JP 33357197A JP H10158438 A JPH10158438 A JP H10158438A
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Abstract
ィンの安定化を提供する。 【解決手段】 抽出媒体との永続的な接触において優れ
た安定性を有するポリオレフィンは、安定剤として少な
くとも1種のベンゾフラノ−2−オン型化合物を含有す
る。
Description
的な接触にあるポリオレフィンを含有しかつ安定剤とし
て少なくとも1種のベンゾフラノ−2−オン型の化合物
を含有する組成物に関する。本発明はまた、ポリオレフ
ィンの安定性を改良するためのベンゾフラノ−2−オン
型の化合物の使用、および抽出媒体との永続的な接触に
あるポリオレフィンを安定化するための方法に関する。
nd H. Muller、”Plastics Ad
ditives Handbook、第3版”、第1な
いし100頁 (1990)から、ポリオレフィンは適
した安定剤混合物によって、製造、加工および使用の間
の酸化損傷に対して保護され得ることが知られている。
使用の間、安定化されたポリオレフィン成形品は、多く
の場合において液体または気体材料との接触にある。従
ってポリオレフィン成形品に添加される安定剤混合物
は、それぞれの接触材料に対する十分な化学耐性を有す
る必要がある。特別な危険にあるポリオレフィン成形品
は、例えば管、海底ケーブル、タンクまたはジオメンブ
ランであって、抽出媒体との永続的な接触にあるもので
ある。
の永続的な接触において特に良い安定性を有するポリオ
レフィン成形組成物を開示する。使用された安定剤混合
物は、対称トリアリルホスフィットおよび3,3−ビス
(3’−第三ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)ブタ
ン酸のエステルである。有機ポリマーのための安定剤と
してのベンゾフラノ−2−オン型の化合物の使用は、な
かんずく、U.S. 4325863、U.S. 43
88244、U.S. 5175312、U.S. 5
252643、U.S. 5216052、U.S.
5369159、U.S. 5488117、U.S.
5356966、U.S. 5367008、U.
S. 5428162、U.S.5428177または
U.S. 5516920から知られている。
たような抽出媒体との永続的な接触にあるポリオレフィ
ンの安定化を提供する必要性がなお存在する。
−オン型化合物が、抽出媒体との永続的な接触にあるポ
リオレフィンのための安定剤として特に適していること
が今や見いだされた。従って、本発明は、 a)抽出媒体との永続的な接触にあるポリオレフィン
と、 b)少なくとも1種のベンゾフラノ−2−オン型化合物
とからなる組成物に関する。
リル基、アントリル基、5,6,7,8−テトラヒドロ
−2−ナフチル基、5,6,7,8−テトラヒドロ−1
−ナフチル基、チエニル基、ベンゾ[b]チエニル基、
ナフト[2,3−b]チエニル基、チアントレニル基、
ジベンゾフリル基、クロメニル基、キサンテニル基、フ
ェノキサチイニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピ
ラゾリル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジ
ニル基、インドリジニル基、イソインドリル基、インド
リル基、インダゾリル基、プリニル基、キノリジニル
基、イソキノリル基、キノリル基、フタラジニル基、ナ
フチリジニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、
シンノリニル基、プテリジニル基、カルバゾリル基、β
−カルボリニル基、フェナントリジニル基、アクリジニ
ル基、ペリミジニル基、フェナントロリニル基、フェナ
ジニル基、イソチアゾリル基、フェノチアジニル基、イ
ソキサゾリル基、フラザニル基、ビフェニル基、ターフ
ェニル基、フルオレニル基またはフェノキサジニル基で
あって、未置換もしくは炭素原子数1ないし4のアルキ
ル基、炭素原子数1ないし4のアルコキシ基、炭素原子
数1ないし4のアルキルチオ基、ヒドロキシ基、ハロゲ
ン原子、アミノ基、炭素原子数1ないし4のアルキルア
ミノ基、フェニルアミノ基もしくはジ(炭素原子数1な
いし4のアルキル)アミノ基によって置換された基を表
すか、またはR1 は次式II
原子数1ないし4のアルキル−もしくはヒドロキシ−置
換されたフェニレン基もしくはナフチレン基または−R
12−X−R13−を表し、R2 、R3 、R4 およびR5 は
それぞれ互いに独立して水素原子、塩素原子、ヒドロキ
シ基、炭素原子数1ないし25のアルキル基、炭素原子
数7ないし9のフェニルアルキル基、未置換もしくは炭
素原子数1ないし4のアルキル−置換されたフェニル
基、未置換もしくは炭素原子数1ないし4のアルキル−
置換された炭素原子数5ないし8のシクロアルキル基、
炭素原子数1ないし18のアルコキシ基、炭素原子数1
ないし18のアルキルチオ基、炭素原子数1ないし4の
アルキルアミノ基、ジ(炭素原子数1ないし4のアルキ
ル)アミノ基、炭素原子数1ないし25のアルカノイル
オキシ基、炭素原子数1ないし25のアルカノイルアミ
ノ基、炭素原子数3ないし25のアルケノイルオキシ
基、酸素原子、硫黄原子もしくは次式
5のアルカノイルオキシ基、炭素原子数6ないし9のシ
クロアルキルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基
または炭素原子数1ないし12のアルキル−置換された
ベンゾイルオキシ基を表すか、またはR2 およびR3 、
もしくはR3 およびR4 、もしくはR4 およびR5 は、
結合する炭素原子と一緒になって、ベンゼン環を形成
し、R4 はさらに−(CH2 )p −COR15または−
(CH2 )q OHを表すか、またはR3 、R5 およびR
6 が水素原子を表す場合、R4 はさらに次式III
表す。)で表される基を表し、
1 はn=1について上述で定義されたものを表す。)で
表される基を表し、R7 、R8 、R9 、R10およびR11
はそれぞれ互いに独立して水素原子、ハロゲン原子、ヒ
ドロキシ基、炭素原子数1ないし25のアルキル基、酸
素原子、硫黄原子もしくは次式
5のアルキル基、炭素原子数1ないし25のアルコキシ
基、酸素原子、硫黄原子もしくは次式
5のアルコキシ基、炭素原子数1ないし25のアルキル
チオ基、炭素原子数3ないし25のアルケニル基、炭素
原子数3ないし25のアルケニルオキシ基、炭素原子数
3ないし25のアルキニル基、炭素原子数3ないし25
のアルキニルオキシ基、炭素原子数7ないし9のフェニ
ルアルキル基、炭素原子数7ないし9のフェニルアルコ
キシ基、未置換もしくは炭素原子数1ないし4のアルキ
ル−置換されたフェニル基、未置換もしくは炭素原子数
1ないし4のアルキル−置換されたフェノキシ基、未置
換もしくは炭素原子数1ないし4のアルキル−置換され
た炭素原子数5ないし8のシクロアルキル基、未置換も
しくは炭素原子数1ないし4のアルキル−置換された炭
素原子数5ないし8のシクロアルコキシ基、炭素原子数
1ないし4のアルキルアミノ基、ジ(炭素原子数1ない
し4のアルキル)アミノ基、炭素原子数1ないし25の
アルカノイル基、酸素原子、硫黄原子もしくは次式
5のアルカノイル基、炭素原子数1ないし25のアルカ
ノイルオキシ基、酸素原子、硫黄原子もしくは次式
5のアルカノイルオキシ基、炭素原子数1ないし25の
アルカノイルアミノ基、炭素原子数3ないし25のアル
ケノイル基、酸素原子、硫黄原子もしくは次式
5のアルケノイル基、炭素原子数3ないし25のアルケ
ノイルオキシ基、酸素原子、硫黄原子もしくは次式
5のアルケノイルオキシ基、炭素原子数6ないし9のシ
クロアルキルカルボニル基、炭素原子数6ないし9のシ
クロアルキルカルボニルオキシ基、ベンゾイル基または
炭素原子数1ないし12のアルキル−置換されたベンゾ
イル基、ベンゾイルオキシ基または炭素原子数1ないし
12のアルキル−置換されたベンゾイルオキシ基、次式
およびR8 、もしくはR8 およびR11は、結合する炭素
原子と一緒になって、ベンゼン環を形成し、
未置換もしくは炭素原子数1ないし4のアルキル−置換
されたフェニレン基またはナフチレン基を表し、R14は
水素原子または炭素原子数1ないし8のアルキル基を表
し、R15はヒドロキシ基、次式
または次式
独立して水素原子、CF3 、炭素原子数1ないし12の
アルキル基またはフェニル基を表すか、またはR16およ
びR17は、結合する炭素原子と一緒になって、未置換も
しくは1ないし3個の炭素原子数1ないし4のアルキル
基によって置換された炭素原子数5ないし8のシクロア
ルキリデン環を表し、
水素原子、炭素原子数1ないし4のアルキル基またはフ
ェニル基を表し、R20は水素原子または炭素原子数1な
いし4のアルキル基を表し、R21は水素原子、未置換も
しくは炭素原子数1ないし4のアルキル−置換されたフ
ェニル基、炭素原子数1ないし25のアルキル基、酸素
原子、硫黄原子もしくは次式
5のアルキル基、未置換もしくはフェニル部分で1ない
し3個の炭素原子数1ないし4のアルキル基によって置
換された炭素原子数7ないし9のフェニルアルキル基、
酸素原子、硫黄原子もしくは次式
ニル部分で1ないし3個の炭素原子数1ないし4のアル
キル基によって置換された炭素原子数7ないし25のフ
ェニルアルキル基を表すか、またはR20およびR21は、
結合する炭素原子と一緒になって、未置換もしくは1な
いし3個の炭素原子数1ないし4のアルキル基によって
置換された炭素原子数5ないし12のシクロアルキレン
環を表し、
4のアルキル基を表し、R23は水素原子、炭素原子数1
ないし25のアルカノイル基、炭素原子数3ないし25
のアルケノイル基、酸素原子、硫黄原子もしくは次式
5のアルカノイル基、ジ(炭素原子数1ないし6のアル
キル)ホスホネート基によって置換された炭素原子数2
ないし25のアルカノイル基、炭素原子数6ないし9の
シクロアルキルカルボニル基、テノイル基、フロイル
基、ベンゾイル基もしくは炭素原子数1ないし12のア
ルキル−置換されたベンゾイル基、次式
独立して水素原子または炭素原子数1ないし18のアル
キル基を表し、R26は水素原子または炭素原子数1ない
し8のアルキル基を表し、
のアルキレン基、酸素原子、硫黄原子もしくは次式
8のアルキレン基、炭素原子数2ないし18のアルケニ
レン基、炭素原子数2ないし20のアルキリデン基、炭
素原子数7ないし20のフェニルアルキリデン基、炭素
原子数5ないし8のシクロアルキレン基、炭素原子数7
ないし8のビシクロアルキレン基、未置換もしくは炭素
原子数1ないし4のアルキル−置換されたフェニレン
基、次式
または次式
次式
アルキル基またはフェニル基を表し、R31は水素原子ま
たは炭素原子数1ないし18のアルキル基を表し、Mは
r−価金属カチオンを表し、Xは直接結合、酸素原子、
硫黄原子もしくは−NR31−を表し、nは1または2を
表し、pは0、1または2を表し、qは1、2、3、
4、5または6を表し、rは1、2または3を表し、ま
たsは0、1または2を表す。]で表されるものであ
る。
ル基、5,6,7,8−テトラヒドロ−2−ナフチル
基、5,6,7,8−テトラヒドロ−1−ナフチル基、
チエニル基、ベンゾ[b]チエニル基、ナフト[2,3
−b]チエニル基、チアントレニル基、ジベンゾフリル
基、クロメニル基、キサンテニル基、フェノキサチイニ
ル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピ
ラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、インド
リジニル基、イソインドリル基、インドリル基、インダ
ゾリル基、プリニル基、キノリジニル基、イソキノリル
基、キノリル基、フタラジニル基、ナフチリジニル基、
キノキサリニル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、
プテリジニル基、カルバゾリル基、β−カルボリニル
基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、ペリミジ
ニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、イソ
チアゾリル基、フェノチアジニル基、イソキサゾリル
基、フラザニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フ
ルオレニル基またはフェノキサジニル基であって、未置
換もしくは炭素原子数1ないし4のアルキル基、炭素原
子数1ないし4のアルコキシ基、炭素原子数1ないし4
のアルキルチオ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アミ
ノ基、炭素原子数1ないし4のアルキルアミノ基、フェ
ニルアミノ基もしくはジ(炭素原子数1ないし4のアル
キル)アミノ基によって置換された基は、例えば1−ナ
フチル基、2−ナフチル基、1−フェニルアミノ−4−
ナフチル基、1−メチルナフチル基、2−メチルナフチ
ル基、1−メトキシ−2−ナフチル基、2−メトキシ−
1−ナフチル基、1−ジメチルアミノ−2−ナフチル
基、1,2−ジメチル−4−ナフチル基、1,2−ジメ
チル−6−ナフチル基、1,2−ジメチル−7−ナフチ
ル基、1,3−ジメチル−6−ナフチル基、1,4−ジ
メチル−6−ナフチル基、1,5−ジメチル−2−ナフ
チル基、1,6−ジメチル−2−ナフチル基、1−ヒド
ロキシ−2−ナフチル基、2−ヒドロキシ−1−ナフチ
ル基、1,4−ジヒドロキシ−2−ナフチル基、7−フ
ェナントリル基、1−アントリル基、2−アントリル
基、9−アントリル基、3−ベンゾ[b]チエニル基、
5−ベンゾ[b]チエニル基、2−ベンゾ[b]チエニ
ル基、4−ジベンゾフリル基、4,7−ジベンゾフリル
基、4−メチル−7−ジベンゾフリル基、2−キサンテ
ニル基、8−メチル−2−キサンテニル基、3−キサン
テニル基、2−フェノキサチイニル基、2,7−フェノ
キサチイニル基、2−ピロリル基、3−ピロリル基、5
−メチル−3−ピロリル基、2−イミダゾリル基、4−
イミダゾリル基、5−イミダゾリル基、2−メチル−4
−イミダゾリル基、2−エチル−4−イミダゾリル基、
2−エチル−5−イミダゾリル基、3−ピラゾリル基、
1−メチル−3−ピラゾリル基、1−プロピル−4−ピ
ラゾリル基、2−ピラジニル基、5,6−ジメチル−2
−ピラジニル基、2−インドリジニル基、2−メチル−
3−イソインドリル基、2−メチル−1−イソインドリ
ル基、1−メチル−2−インドリル基、1−メチル−3
−インドリル基、1,5−ジメチル−2−インドリル
基、1−メチル−3−インダゾリル基、2,7−ジメチ
ル−8−プリニル基、2−メトキシ−7−メチル−8−
プリニル基、2−キノリジニル基、3−イソキノリル
基、6−イソキノリル基、7−イソキノリル基、イソキ
ノリル基、3−メトキシ−6−イソキノリル基、2−キ
ノリル基、6−キノリル基、7−キノリル基、2−メト
キシ−3−キノリル基、2−メトキシ−6−キノリル
基、6−フタラジニル基、7−フタラジニル基、1−メ
トキシ−6−フタラジニル基、1,4−ジメトキシ−6
−フタラジニル基、1,8−ナフチリジニ−2−イル
基、2−キノキサリニル基、6−キノキサリニル基、
2,3−ジメチル−6−キノキサリニル基、2,3−ジ
メトキシ−6−キノキサリニル基、2−キナゾリニル
基、7−キナゾリニル基、2−ジメチルアミノ−6−キ
ナゾリニル基、3−シンノリニル基、6−シンノリニル
基、7−シンノリニル基、3−メトキシ−7−シンノリ
ニル基、2−プテリジニル基、6−プテリジニル基、7
−プテリジニル基、6,7−ジメトキシ−2−プテリジ
ニル基、2−カルバゾリル基、3−カルバゾリル基、9
−メチル−2−カルバゾリル基、9−メチル−3−カル
バゾリル基、β−カルボリニ−3−イル基、1−メチル
−β−カルボリニ−3−イル基、1−メチル−β−カル
ボリニ−6−イル基、3−フェナントリジニル基、2−
アクリジニル基、3−アクリジニル基、2−ペリミジニ
ル基、1−メチル−5−ペリミジニル基、5−フェナン
トロリニル基、6−フェナントロリニル基、1−フェナ
ジニル基、2−フェナジニル基、3−イソチアゾリル
基、4−イソチアゾリル基、5−イソチアゾリル基、2
−フェノチアジニル基、3−フェノチアジニル基、10
−メチル−3−フェノチアジニル基、3−イソキサゾリ
ル基、4−イソキサゾリル基、5−イソキサゾリル基、
4−メチル−3−フラザニル基、2−フェノキサジニル
基または10−メチル−2−フェノキサジニル基であ
る。
トリル基、アントリル基、5,6,7,8−テトラヒド
ロ−2−ナフチル基、5,6,7,8−テトラヒドロ−
1−ナフチル基、チエニル基、ベンゾ[b]チエニル
基、ナフト[2,3−b]チエニル基、チアントレニル
基、ジベンゾフリル基、クロメニル基、キサンテニル
基、フェノキサチイニル基、ピロリル基、イソインドリ
ル基、インドリル基、フェノチアジニル基、ビフェニル
基、ターフェニル基、フルオレニル基またはフェノキサ
ジニル基であって、未置換もしくは炭素原子数1ないし
4のアルキル基、炭素原子数1ないし4のアルコキシ
基、炭素原子数1ないし4のアルキルチオ基、ヒドロキ
シ基、フェニルアミノ基もしくはジ(炭素原子数1ない
し4のアルキル)アミノ基によって置換された基であ
り、例えば1−ナフチル基、2−ナフチル基、1−フェ
ニルアミノ−4−ナフチル基、1−メチルナフチル基、
2−メチルナフチル基、1−メトキシ−2−ナフチル
基、2−メトキシ−1−ナフチル基、1−ジメチルアミ
ノ−2−ナフチル基、1,2−ジメチル−4−ナフチル
基、1,2−ジメチル−6−ナフチル基、1,2−ジメ
チル−7−ナフチル基、1,3−ジメチル−6−ナフチ
ル基、1,4−ジメチル−6−ナフチル基、1,5−ジ
メチル−2−ナフチル基、1,6−ジメチル−2−ナフ
チル基、1−ヒドロキシ−2−ナフチル基、2−ヒドロ
キシ−1−ナフチル基、1,4−ジヒドロキシ−2−ナ
フチル基、7−フェナントリル基、1−アントリル基、
2−アントリル基、9−アントリル基、3−ベンゾ
[b]チエニル基、5−ベンゾ[b]チエニル基、2−
ベンゾ[b]チエニル基、4−ジベンゾフリル基、4,
7−ジベンゾフリル基、4−メチル−7−ジベンゾフリ
ル基、2−キサンテニル基、8−メチル−2−キサンテ
ニル基、3−キサンテニル基、2−ピロリル基、3−ピ
ロリル基、2−フェノチアジニル基、3−フェノチアジ
ニル基、10−メチル−3−フェノチアジニル基であ
る。
子またはヨウ素原子である。塩素原子が好まれる。炭素
原子数25までのアルカノイル基は枝分れ鎖または直鎖
の基であり、代表的にはホルミル基、アセチル基、プロ
ピオニル基、ブタノイル基、ペンタノイル基、ヘキサノ
イル基、ヘプタノイル基、オクタノイル基、ノナノイル
基、デカノイル基、ウンデカノイル基、ドデカノイル
基、トリデカノイル基、テトラデカノイル基、ペンタデ
カノイル基、ヘキサデカノイル基、ヘプタデカノイル
基、オクタデカノイル基、エイコサノイル基またはドコ
サノイル基である。2ないし18個、特に2ないし12
個、例えば2ないし6個の炭素原子のアルカノイル基が
好まれる。アセチル基は特に好まれる。
スホネート基によって置換された炭素原子数2ないし2
5のアルカノイル基は、代表的に(CH3 CH2 O)2
POCH2 CO−、(CH3 O)2 POCH2 CO−、
(CH3 CH2 CH2 CH2O)2 POCH2 CO−、
(CH3 CH2 O)2 POCH2 CH2 CO−、(CH
3 O)2 POCH2 CH2 CO−、(CH3 CH2 CH
2 CH2 O)2 POCH2 CH2 CO−、(CH3 CH
2 O)2 PO(CH2 )4 CO−、(CH3 CH2 O)
2 PO(CH2 )8 CO−または(CH3 CH2 O)2
PO(CH2 )17CO−である。
基は枝分れ鎖または直鎖の基であり、代表的にはホルミ
ルオキシ基、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブ
タノイルオキシ基、ペンタノイルオキシ基、ヘキサノイ
ルオキシ基、ヘプタノイルオキシ基、オクタノイルオキ
シ基、ノナノイルオキシ基、デカノイルオキシ基、ウン
デカノイルオキシ基、ドデカノイルオキシ基、トリデカ
ノイルオキシ基、テトラデカノイルオキシ基、ペンタデ
カノイルオキシ基、ヘキサデカノイルオキシ基、ヘプタ
デカノイルオキシ基、オクタデカノイルオキシ基、エイ
コサノイルオキシ基またはドコサノイルオキシ基であ
る。2ないし18個、特に2ないし12個、例えば2な
いし6個の炭素原子のアルカノイルオキシ基が好まれ
る。アセトキシ基は特に好まれる。
は枝分れ鎖または直鎖の基であり、代表的にはプロペノ
イル基、2−ブテノイル基、3−ブテノイル基、イソブ
テノイル基、n−2,4−ペンタジエノイル基、3−メ
チル−2−ブテノイル基、n−2−オクテノイル基、n
−2−ドデセノイル基、イソドデセノイル基、オレオイ
ル基、n−2−オクタデセノイル基またはn−4−オク
タデセノイル基である。3ないし18個、好ましくは3
ないし12個、例えば3ないし6個、特に3ないし4個
の炭素原子のアルケノイル基が好まれる。
5のアルケノイル基は、代表的にCH3 OCH2 CH2
CH=CHCO−またはCH3 OCH2 CH2 OCH=
CHCO−である。
キシ基は枝分れ鎖または直鎖の基であり、代表的にはプ
ロペノイルオキシ基、2−ブテノイルオキシ基、3−ブ
テノイルオキシ基、イソブテノイルオキシ基、n−2,
4−ペンタジエノイルオキシ基、3−メチル−2−ブテ
ノイルオキシ基、n−2−オクテノイルオキシ基、n−
2−ドデセノイルオキシ基、イソドデセノイルオキシ
基、オレオイルオキシ基、n−2−オクタデセノイルオ
キシ基またはn−4−オクタデセノイルオキシ基であ
る。3ないし18個、好ましくは3ないし12個、例え
ば3ないし6個、特に3ないし4個の炭素原子のアルケ
ノイルオキシ基が好まれる。
5のアルケノイルオキシ基は、代表的にCH3 OCH2
CH2 CH=CHCOO−またはCH3 OCH2CH2
OCH=CHCOO−である。
5のアルカノイル基は、代表的にCH3 −O−CH2 C
O−、CH3 −S−CH2 CO−、CH3 −NH−CH
2 CO−、CH3 −N(CH3 )−CH2 CO−、CH
3 −O−CH2 CH2 −O−CH2 CO−、CH3 −
(O−CH2 CH2 −)2 O−CH2 CO−、CH3 −
(O−CH2 CH2 −)3 O−CH2 CO−またはCH
3 −(O−CH2 CH2 −)4 O−CH2 CO−であ
る。
5のアルカノイルオキシ基は、代表的にCH3 −O−C
H2 COO−、CH3 −S−CH2 COO−、CH3 −
NH−CH2 COO−、CH3 −N(CH3 )−CH2
COO−、CH3−O−CH2 CH2 −O−CH2 CO
O−、CH3 −(O−CH2 CH2 −)2O−CH2 C
OO−、CH3 −(O−CH2 CH2 −)3 O−CH2
COO−またはCH3 −(O−CH2 CH2 −)4 O−
CH2 COO−である。
ルボニル基は、代表的にシクロヘキシルカルボニル基、
シクロヘプチルカルボニル基またはシクロオクチルカル
ボニル基である。シクロヘキシルカルボニル基が好まれ
る。炭素原子数6ないし9のシクロアルキルカルボニル
オキシ基は、代表的にシクロヘキシルカルボニルオキシ
基、シクロヘプチルカルボニルオキシ基またはシクロオ
クチルカルボニルオキシ基である。シクロヘキシルカル
ボニルオキシ基が好まれる。
1または2個のアルキル基を伴う炭素原子数1ないし1
2のアルキル−置換されたベンゾイル基は、代表的にo
−、m−またはp−メチルベンゾイル基、2,3−ジメ
チルベンゾイル基、2,4−ジメチルベンゾイル基、
2,5−ジメチルベンゾイル基、2,6−ジメチルベン
ゾイル基、3,4−ジメチルベンゾイル基、3,5−ジ
メチルベンゾイル基、2−メチル−6−エチルベンゾイ
ル基、4−第三ブチルベンゾイル基、2−エチルベンゾ
イル基、2,4,6−トリメチルベンゾイル基、2,6
−ジメチル−4−第三ブチルベンゾイル基または3,5
−ジ−第三ブチルベンゾイル基である。好ましい置換基
は炭素原子数1ないし8のアルキル基、特に炭素原子数
1ないし4のアルキル基である。
1または2個のアルキル基を伴う炭素原子数1ないし1
2のアルキル−置換されたベンゾイルオキシ基は、代表
的にo−、m−またはp−メチルベンゾイルオキシ基、
2,3−ジメチルベンゾイルオキシ基、2,4−ジメチ
ルベンゾイルオキシ基、2,5−ジメチルベンゾイルオ
キシ基、2,6−ジメチルベンゾイルオキシ基、3,4
−ジメチルベンゾイルオキシ基、3,5−ジメチルベン
ゾイルオキシ基、2−メチル−6−エチルベンゾイルオ
キシ基、4−第三ブチルベンゾイルオキシ基、2−エチ
ルベンゾイルオキシ基、2,4,6−トリメチルベンゾ
イルオキシ基、2,6−ジメチル−4−第三ブチルベン
ゾイルオキシ基または3,5−ジ−第三ブチルベンゾイ
ルオキシ基である。好ましい置換基は炭素原子数1ない
し8のアルキル基、特に炭素原子数1ないし4のアルキ
ル基である。
鎖または直鎖の基であり、例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、第二ブチ
ル基、イソブチル基、第三ブチル基、2−エチルブチル
基、n−ペンチル基、イソペンチル基、1−メチルペン
チル基、1,3−ジメチルブチル基、n−ヘキシル基、
1−メチルヘキシル基、n−ヘプチル基、イソヘプチル
基、1,1,3,3−テトラメチルブチル基、1−メチ
ルヘプチル基、3−メチルヘプチル基、n−オクチル
基、2−エチルヘキシル基、1,1,3−トリメチルヘ
キシル基、1,1,3,3−テトラメチルペンチル基、
ノニル基、デシル基、ウンデシル基、1−メチルウンデ
シル基、ドデシル基、1,1,3,3,5,5−ヘキサ
メチルヘキシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペ
ンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オク
タデシル基、エイコシル基またはドコシル基である。R
2 およびR4 の好ましい意味の一つは、例えば炭素原子
数1ないし18のアルキル基である。R4 の特に好まし
い意味は炭素原子数1ないし4のアルキル基である。
枝分れ鎖または直鎖の基であり、例えばプロペニル基、
2−ブテニル基、3−ブテニル基、イソブテニル基、n
−2,4−ペンタジエニル基、3−メチル−2−ブテニ
ル基、n−2−オクテニル基、n−2−ドデセニル基、
イソドデセニル基、オレイル基、n−2−オクタデセニ
ル基またはn−4−オクタデセニル基である。3ないし
18個、好ましくは3ないし12個、例えば3ないし6
個、特に3ないし4個の炭素原子のアルケニル基が好ま
れる。
シ基は枝分れ鎖または直鎖の基であり、例えばプロペニ
ルオキシ基、2−ブテニルオキシ基、3−ブテニルオキ
シ基、イソブテニルオキシ基、n−2,4−ペンタジエ
ニルオキシ基、3−メチル−2−ブテニルオキシ基、n
−2−オクテニルオキシ基、n−2−ドデセニルオキシ
基、イソドデセニルオキシ基、オレイルオキシ基、n−
2−オクタデセニルオキシ基またはn−4−オクタデセ
ニルオキシ基である。3ないし18個、好ましくは3な
いし12個、例えば3ないし6個、特に3ないし4個の
炭素原子のアルケニルオキシ基が好まれる。
枝分れ鎖または直鎖の基であり、例えばプロピニル基
(−CH2 −C≡CH)、2−ブチニル基、3−ブチニ
ル基、n−2−オクチニル基またはn−2−ドデシニル
基である。3ないし18個、好ましくは3ないし12
個、例えば3ないし6個、特に3ないし4個の炭素原子
のアルキニル基が好まれる。
シ基は枝分れ鎖または直鎖の基であり、例えばプロピニ
ルオキシ基(−OCH2 −C≡CH)、2−ブチニルオ
キシ基、3−ブチニルオキシ基、n−2−オクチニルオ
キシ基またはn−2−ドデシニルオキシ基である。3な
いし18個、好ましくは3ないし12個、例えば3ない
し6個、特に3ないし4個の炭素原子のアルキニルオキ
シ基が好まれる。
5のアルキル基は、代表的にCH3 −O−CH2 −、C
H3 −S−CH2 −、CH3 −NH−CH2 −、CH3
−N(CH3 )−CH2 −、CH3 −O−CH2 CH2
−O−CH2 −、CH3 −(O−CH2 CH2 −)2 O
−CH2 −、CH3 −(O−CH2 CH2−)3 O−C
H2 −またはCH3 −(O−CH2 CH2 −)4 O−C
H2 −である。
基は、代表的にベンジル基、α−メチルベンジル基、
α,α−ジメチルベンジル基または2−フェニルエチル
基である。ベンジル基およびα,α−ジメチルベンジル
基が好まれる。
個の炭素原子数1ないし4のアルキル基によって置換さ
れた炭素原子数7ないし9のフェニルアルキル基は、代
表的にベンジル基、α−メチルベンジル基、α,α−ジ
メチルベンジル基、2−フェニルエチル基、2−メチル
ベンジル基、3−メチルベンジル基、4−メチルベンジ
ル基、2,4−ジメチルベンジル基、2,6−ジメチル
ベンジル基または4−第三ブチルベンジル基である。ベ
ンジル基が好まれる。
ニル部分で1ないし3個の炭素原子数1ないし4のアル
キル基によって置換された炭素原子数7ないし25のフ
ェニルアルキル基は枝分れ鎖または直鎖の基であり、例
えばフェノキシメチル基、2−メチルフェノキシメチル
基、3−メチルフェノキシメチル基、4−メチルフェノ
キシメチル基、2,4−ジメチルフェノキシメチル基、
2,3−ジメチルフェノキシメチル基、フェニルチオメ
チル基、N−メチル−N−フェニルメチル基、N−エチ
ル−N−フェニルメチル基、4−第三ブチルフェノキシ
メチル基、4−第三ブチルフェノキシエトキシメチル
基、2,4−ジ−第三ブチルフェノキシメチル基、2,
4−ジ−第三ブチルフェノキシエトキシメチル基、フェ
ノキシエトキシメチル基、フェノキシエトキシエトキシ
エトキシメチル基、ベンジルオキシメチル基、ベンジル
オキシエトキシメチル基、N−ベンジル−N−エチルメ
チル基またはN−ベンジル−N−イソプロピルメチル基
である。
シ基は、代表的にベンジルオキシ基、α−メチルベンジ
ルオキシ基、α,α−ジメチルベンジルオキシ基または
2−フェニルエトキシ基である。ベンジルオキシ基が好
まれる。
個のアルキル基を含む炭素原子数1ないし4のアルキル
−置換されたフェニル基は、代表的にo−、m−または
p−メチルフェニル基、2,3−ジメチルフェニル基、
2,4−ジメチルフェニル基、2,5−ジメチルフェニ
ル基、2,6−ジメチルフェニル基、3,4−ジメチル
フェニル基、3,5−ジメチルフェニル基、2−メチル
−6−エチルフェニル基、4−第三ブチルフェニル基、
2−エチルフェニル基または2,6−ジエチルフェニル
基である。
個のアルキル基を含む炭素原子数1ないし4のアルキル
−置換されたフェノキシ基は、代表的にo−、m−また
はp−メチルフェノキシ基、2,3−ジメチルフェノキ
シ基、2,4−ジメチルフェノキシ基、2,5−ジメチ
ルフェノキシ基、2,6−ジメチルフェノキシ基、3,
4−ジメチルフェノキシ基、3,5−ジメチルフェノキ
シ基、2−メチル−6−エチルフェノキシ基、4−第三
ブチルフェノキシ基、2−エチルフェノキシ基または
2,6−ジエチルフェノキシ基である。
ルキル置換された炭素原子数5ないし8のシクロアルキ
ル基は、例えばシクロペンチル基、メチルシクロペンチ
ル基、ジメチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基、
メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、
トリメチルシクロヘキシル基、第三ブチルシクロヘキシ
ル基、シクロヘプチル基またはシクロオクチル基であ
る。シクロヘキシル基および第三ブチルシクロヘキシル
基が好まれる。
ルキル置換された炭素原子数5ないし8のシクロアルコ
キシ基は、例えばシクロペントキシ基、メチルシクロペ
ントキシ基、ジメチルシクロペントキシ基、シクロヘキ
ソキシ基、メチルシクロヘキソキシ基、ジメチルシクロ
ヘキソキシ基、トリメチルシクロヘキソキシ基、第三ブ
チルシクロヘキソキシ基、シクロヘプトキシ基またはシ
クロオクトキシ基である。シクロヘキソキシ基および第
三ブチルシクロヘキソキシ基が好まれる。
れ鎖または直鎖の基であり、例えばメトキシ基、エトキ
シ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、n−ブトキシ
基、イソブトキシ基、ペントキシ基、イソペントキシ
基、ヘキソキシ基、ヘプトキシ基、オクトキシ基、デシ
ルオキシ基、テトラデシルオキシ基、ヘキサデシルオキ
シ基またはオクタデシルオキシ基である。1ないし12
個、特に1ないし8個、例えば1ないし6個の炭素原子
のアルコキシ基が好まれる。
5のアルコキシ基は、代表的にCH3 −O−CH2 CH
2 O−、CH3 −S−CH2 CH2 O−、CH3−NH
−CH2 CH2 O−、CH3 −N(CH3 )−CH2 C
H2 O−、CH3−O−CH2 CH2 −O−CH2 CH2
O−、CH3 −(O−CH2 CH2 −)2 O−CH2
CH2 O−、CH3 −(O−CH2 CH2 −)3 O−C
H2 CH2O−またはCH3 −(O−CH2 CH2 −)4
O−CH2 CH2 O−である。
分れ鎖または直鎖の基であり、例えばメチルチオ基、エ
チルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、n
−ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ペンチルチオ基、
イソペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、ヘプチルチオ
基、オクチルチオ基、デシルチオ基、テトラデシルチオ
基、ヘキサデシルチオ基またはオクタデシルチオ基であ
る。1ないし12個、特に1ないし8個、例えば1ない
し6個の炭素原子のアルキルチオ基が好まれる。
分れ鎖または直鎖の基であり、例えばメチルアミノ基、
エチルアミノ基、プロピルアミノ基、イソプロピルアミ
ノ基、n−ブチルアミノ基、イソブチルアミノ基または
第三ブチルアミノ基である。
ミノ基はまた、二つの基が互いに独立して枝分れ鎖また
は直鎖であることを意味し、例えばジメチルアミノ基、
メチルエチルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチル−n
−プロピルアミノ基、メチルイソプロピルアミノ基、メ
チル−n−ブチルアミノ基、メチルイソブチルアミノ
基、エチルイソプロピルアミノ基、エチル−n−ブチル
アミノ基、エチルイソブチルアミノ基、エチル−第三ブ
チルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミ
ノ基、イソプロピル−n−ブチルアミノ基、イソプロピ
ルイソブチルアミノ基、ジ−n−ブチルアミノ基または
ジ−イソブチルアミノ基である。
基は枝分れ鎖または直鎖の基であり、例えばホルミルア
ミノ基、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ブ
タノイルアミノ基、ペンタノイルアミノ基、ヘキサノイ
ルアミノ基、ヘプタノイルアミノ基、オクタノイルアミ
ノ基、ノナノイルアミノ基、デカノイルアミノ基、ウン
デカノイルアミノ基、ドデカノイルアミノ基、トリデカ
ノイルアミノ基、テトラデカノイルアミノ基、ペンタデ
カノイルアミノ基、ヘキサデカノイルアミノ基、ヘプタ
デカノイルアミノ基、オクタデカノイルアミノ基、エイ
コサノイルアミノ基またはドコサノイルアミノ基であ
る。2ないし18個、特に2ないし12個、例えば2な
いし6個の炭素原子のアルカノイルアミノ基が好まれ
る。
枝分れ鎖または直鎖の基であり、例えばメチレン基、エ
チレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチ
レン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタ
メチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基、ドデ
カメチレン基またはオクタデカメチレン基である。炭素
原子数1ないし12のアルキレン基および、特に、炭素
原子数1ないし8のアルキレン基が好まれる。
個の枝分れ鎖または直鎖のアルキル基を含む炭素原子数
1ないし4のアルキル−置換された炭素原子数5ないし
12のシクロアルキレン環は、代表的にシクロペンチレ
ン基、メチルシクロペンチレン基、ジメチルシクロペン
チレン基、シクロヘキシレン基、メチルシクロヘキシレ
ン基、ジメチルシクロヘキシレン基、トリメチルシクロ
ヘキシレン基、第三ブチルシクロヘキシレン基、シクロ
ヘプチレン基、シクロオクチレン基またはシクロデシレ
ン基である。シクロヘキシレン基および第三ブチルシク
ロヘキシレン基が好まれる。
8のアルキレン基は、例えば−CH2 −O−CH2 −、
−CH2 −S−CH2 −、−CH2 −NH−CH2 −、
−CH2 −N(CH3 )−CH2 −、−CH2 −O−C
H2 CH2 −O−CH2 −、−CH2 −(O−CH2 C
H2 −)2 O−CH2 −、−CH2 −(O−CH2 CH
2 −)3 O−CH2 −、−CH2 −(O−CH2 CH2
−)4 O−CH2 −または−CH2 CH2 −S−CH2
CH2 −である。
は、代表的にビニレン基、メチルビニレン基、オクテニ
ルエチレン基またはドデセニルエチレン基である。炭素
原子数2ないし8のアルケニレン基が好まれる。炭素原
子数2ないし20のアルキリデン基は、例えばエチリデ
ン基、プロピリデン基、ブチリデン基、ペンチリデン
基、4−メチルペンチリデン基、ヘプチリデン基、ノニ
リデン基、トリデシリデン基、ノナデシリデン基、1−
メチルエチリデン基、1−エチルプロピロデン基または
1−エチルペンチリデン基である。炭素原子数2ないし
8のアルキリデン基が好まれる。
リデン基は、例えばベンジリデン基、2−フェニルエチ
リデン基または1−フェニル−2−ヘキシリデン基であ
る。炭素原子数7ないし9のフェニルアルキリデン基が
好まれる。炭素原子数5ないし8のシクロアルキレン基
は二つの自由原子価および少なくとも一つの環単位を有
する飽和炭化水素基であり、また代表的にシクロペンチ
レン基、シクロヘキシレン基、シクロヘプチレン基また
はシクロオクチレン基である。シクロヘキシレン基が好
まれる。
ン基は代表的にビシクロヘプチレン基またはビシクロオ
クチレン基である。未置換もしくは炭素原子数1ないし
4のアルキル−置換されたフェニレン基またはナフチレ
ン基は、代表的に1,2−、1,3−、1,4−フェニ
レン基、1,2−、1,3−、1,4−、1,6−、
1,7−、2,6−または2,7−ナフチレン基であ
る。1,4−フェニレン基が好まれる。
個の枝分れ鎖または直鎖のアルキル基を含む炭素原子数
1ないし4のアルキル−置換された炭素原子数5ないし
8のシクロアルキリデン環は、代表的にシクロペンチリ
デン基、メチルシクロペンチリデン基、ジメチルシクロ
ペンチリデン基、シクロヘキシリデン基、メチルシクロ
ヘキシリデン基、ジメチルシクロヘキシリデン基、トリ
メチルシクロヘキシリデン基、第三ブチルシクロヘキシ
リデン基、シクロヘプチリデン基またはシクロオクチリ
デン基である。シクロヘキシリデン基および第三ブチル
シクロヘキシリデン基が好まれる。一−、二−または三
価金属カチオンは、好ましくはアルカリ金属カチオン、
アルカリ土類金属カチオンまたはアンモニウムカチオン
であり、代表的にNa+ 、K+ 、Mg++、Ca++または
Al+++ である。
[式中、n=1の場合、R1 は未置換もしくはパラ位に
おいて炭素原子数1ないし18のアルキルチオ基もしく
はジ(炭素原子数1ないし4のアルキル)アミノ基によ
って置換されたフェニル基、1ないし5のアルキル置換
基において一緒に全体で最大で炭素原子数18を含む一
−ないし五置換されたアルキルフェニル基、ナフチル
基、ビフェニル基、ターフェニル基、フェナントリル
基、アントリル基、フルオレニル基、カルバゾリル基、
チエニル基、ピロリル基、フェノチアジニル基または
5,6,7,8−テトラヒドロナフチル基であって、未
置換もしくは炭素原子数1ないし4のアルキル基、炭素
原子数1ないし4のアルコキシ基、炭素原子数1ないし
4のアルキルチオ基、ヒドロキシ基もしくはアミノ基に
よって置換された基を表す。]で表される少なくとも1
種の化合物を含有するものである。
[式中、n=2の場合、R1 は−R12−X−R13−を表
し、R12およびR13はフェニレン基を表し、Xは酸素原
子または−NR31−を表し、またR31は炭素原子数1な
いし4のアルキル基を表す。]で表される少なくとも1
種の化合物を含有するものである。
式I[式中、n=1の場合、R1 はナフチル基、フェナ
ントリル基、チエニル基、ジベンゾフリル基、カルバゾ
リル基、フルオレニル基であって、未置換もしくは炭素
原子数1ないし4のアルキル基、炭素原子数1ないし4
のアルコキシ基、炭素原子数1ないし4のアルキルチオ
基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、炭素原子
数1ないし4のアルキルアミノ基もしくはジ(炭素原子
数1ないし4のアルキル)アミノ基によって置換された
基を表すか、またはR1 は次式II
ぞれ互いに独立して水素原子、塩素原子、臭素原子、ヒ
ドロキシ基、炭素原子数1ないし18のアルキル基、酸
素原子または硫黄原子によって中断された炭素原子数2
ないし18のアルキル基、炭素原子数1ないし18のア
ルコキシ基、酸素原子または硫黄原子によって中断され
た炭素原子数2ないし18のアルコキシ基、炭素原子数
1ないし18のアルキルチオ基、炭素原子数3ないし1
2のアルケニルオキシ基、炭素原子数3ないし12のア
ルキニルオキシ基、炭素原子数7ないし9のフェニルア
ルキル基、炭素原子数7ないし9のフェニルアルコキシ
基、未置換もしくは炭素原子数1ないし4のアルキル−
置換されたフェニル基、フェノキシ基、シクロヘキシル
基、炭素原子数5ないし8のシクロアルコキシ基、炭素
原子数1ないし4のアルキルアミノ基、ジ(炭素原子数
1ないし4のアルキル)アミノ基、炭素原子数1ないし
12のアルカノイル基、酸素原子または硫黄原子によっ
て中断された炭素原子数3ないし12のアルカノイル
基、炭素原子数1ないし12のアルカノイルオキシ基、
酸素原子または硫黄原子によって中断された炭素原子数
3ないし12のアルカノイルオキシ基、炭素原子数1な
いし12のアルカノイルアミノ基、炭素原子数3ないし
12のアルケノイル基、炭素原子数3ないし12のアル
ケノイルオキシ基、シクロヘキシルカルボニル基、シク
ロヘキシルカルボニルオキシ基、ベンゾイル基もしくは
炭素原子数1ないし4のアルキル−置換されたベンゾイ
ル基、ベンゾイルオキシ基もしくは炭素原子数1ないし
4のアルキル−置換されたベンゾイルオキシ基、次式
およびR8 、もしくはR 8 およびR11は、結合する炭素
原子と一緒になって、ベンゼン環を形成し、
12のアルコキシ基または次式
独立して水素原子または炭素原子数1ないし4のアルキ
ル基を表し、R20は水素原子を表し、R21は水素原子、
フェニル基、炭素原子数1ないし18のアルキル基、酸
素原子または硫黄原子によって中断された炭素原子数2
ないし18のアルキル基、炭素原子数7ないし9のフェ
ニルアルキル基、酸素原子または硫黄原子によって中断
されかつ未置換もしくはフェニル部分で1ないし3個の
炭素原子数1ないし4のアルキル基によって置換された
炭素原子数7ないし18のフェニルアルキル基を表す
か、またはR20およびR21は、結合する炭素原子と一緒
になって、未置換もしくは1ないし3個の炭素原子数1
ないし4のアルキル基によって置換されたシクロヘキシ
レン環を表し、
4のアルキル基を表し、R23は水素原子、炭素原子数1
ないし18のアルカノイル基、炭素原子数3ないし18
のアルケノイル基、酸素原子または硫黄原子によって中
断された炭素原子数3ないし12のアルカノイル基、ジ
(炭素原子数1ないし6のアルキル)ホスホネート基に
よって置換された炭素原子数2ないし12のアルカノイ
ル基、炭素原子数6ないし9のシクロアルキルカルボニ
ル基、ベンゾイル基、次式
独立して水素原子または炭素原子数1ないし12のアル
キル基を表し、R26は水素原子または炭素原子数1ない
し4のアルキル基を表し、
ン基、炭素原子数2ないし8のアルケニレン基、炭素原
子数2ないし8のアルキリデン基、炭素原子数7ないし
12のフェニルアルキリデン基、炭素原子数5ないし8
のシクロアルキレン基またはフェニレン基を表し、R28
はヒドロキシ基、炭素原子数1ないし12のアルコキシ
基または次式
表し、R30は炭素原子数1ないし18のアルキル基また
はフェニル基を表し、またsは1または2を表す。]で
表される少なくとも1種の化合物を含有するものであ
る。
式I[式中、n=1の場合、R1 はフェナントリル基、
チエニル基、ジベンゾフリル基、未置換もしくは炭素原
子数1ないし4のアルキル−置換されたカルバゾリル
基、またはフルオレニル基を表すか、またはR1 は次式
II
11はそれぞれ互いに独立して水素原子、塩素原子、ヒド
ロキシ基、炭素原子数1ないし18のアルキル基、炭素
原子数1ないし18のアルコキシ基、炭素原子数1ない
し18のアルキルチオ基、炭素原子数3ないし4のアル
ケニルオキシ基、炭素原子数3ないし4のアルキニルオ
キシ基、フェニル基、ベンゾイル基、ベンゾイルオキシ
基または次式
フェニル基または炭素原子数1ないし18のアルキル基
を表すか、またはR20およびR21は、結合する炭素原子
と一緒になって、未置換もしくは1ないし3個の炭素原
子数1ないし4のアルキル基によって置換されたシクロ
ヘキシレン環を表し、R22は水素原子または炭素原子数
1ないし4のアルキル基を表し、またR23は水素原子、
炭素原子数1ないし12のアルカノイル基またはベンゾ
イル基を表す。]で表される少なくとも1種の化合物を
含有するものである。
式I[式中、n=1の場合、R7 、R8 、R9 、R10お
よびR11はそれぞれ互いに独立して水素原子、炭素原子
数1ないし12のアルキル基、炭素原子数1ないし4の
アルキルチオ基またはフェニル基を表す。]で表される
少なくとも1種の化合物を含有するものである。
式I[式中、R2 、R3 、R4 およびR5 はそれぞれ互
いに独立して水素原子、塩素原子、炭素原子数1ないし
18のアルキル基、ベンジル基、フェニル基、炭素原子
数5ないし8のシクロアルキル基、炭素原子数1ないし
18のアルコキシ基、炭素原子数1ないし18のアルキ
ルチオ基、炭素原子数1ないし18のアルカノイルオキ
シ基、炭素原子数1ないし18のアルカノイルアミノ
基、炭素原子数3ないし18のアルケノイルオキシ基ま
たはベンゾイルオキシ基を表すか、またはR2 およびR
3 、もしくはR3 およびR4 、もしくはR4 およびR5
は、結合する炭素原子と一緒になって、ベンゼン環を形
成し、R4 はさらに−(CH2 )p −COR15または−
(CH2 )q OHを表すか、またはR3 、R5 およびR
6 が水素原子を表す場合、R4 はさらに式IIIで表さ
れる基を表し、R15はヒドロキシ基、炭素原子数1ない
し12のアルコキシ基または次式
か、または結合する炭素原子と一緒になって、未置換も
しくは1ないし3個の炭素原子数1ないし4のアルキル
基によって置換された炭素原子数5ないし8のシクロア
ルキリデン環を表し、R24およびR25はそれぞれ互いに
独立して水素原子または炭素原子数1ないし12のアル
キル基を表し、pは1または2を表し、またqは2、
3、4、5または6を表す。]で表される少なくとも1
種の化合物を含有するものである。
して式I[式中、R2 、R3 、R4およびR5 のうち少
なくとも二つは水素原子を表す。]で表される少なくと
も1種の化合物を含有するものである。特に興味深い組
成物は、特に成分(b)として式I[式中、R3 および
R5 は水素原子を表す。]で表される少なくとも1種の
化合物を含有するものである。
して式I[式中、R2 は炭素原子数1ないし4のアルキ
ル基を表し、R3 は水素原子を表し、R4 は炭素原子数
1ないし4のアルキル基を表すか、またはR6 が水素原
子を表す場合、R4 はさらに式IIIで表される基を表
し、R5 は水素原子を表し、またR16およびR17は、結
合する炭素原子と一緒になって、シクロヘキシリデン基
を表す。]で表される少なくとも1種の化合物を含有す
るものである。
(b)として特に適しているベンゾフラノ−2−オン型
の例である。3−[4−(2−アセトキシエトキシ)フ
ェニル]−5,7−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−2−
オン、5,7−ジ−第三ブチル−3−[4−(2−ステ
アロイルオキシエトキシ)フェニル]ベンゾフラノ−2
−オン、3,3’−ビス[5,7−ジ−第三ブチル−3
−(4−[2−ヒドロキシエトキシ]フェニル)ベンゾ
フラノ−2−オン]、5,7−ジ−第三ブチル−3−
(4−エトキシフェニル)ベンゾフラノ−2−オン]、
3−(4−アセトキシ−3,5−ジメチルフェニル)−
5,7−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−2−オン]、3
−(3,5−ジメチル−4−ピバロイルオキシフェニ
ル)−5,7−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−2−オ
ン、5,7−ジ−第三ブチル−3−フェニルベンゾフラ
ノ−2−オン、5,7−ジ−第三ブチル−3−(3,4
−ジメチルフェニル)ベンゾフラノ−2−オン、5,7
−ジ−第三ブチル−3−(2,3−ジメチルフェニル)
ベンゾフラノ−2−オン。
アルキル基を表し、R3 は水素原子を表し、R4 は水素
原子または炭素原子数1ないし6のアルキル基を表し、
R5 は水素原子を表し、R7 、R8 、R9 、R10および
R11はそれぞれ互いに独立して水素原子、炭素原子数1
ないし4のアルキル基または炭素原子数1ないし4のア
ルコキシ基を表し、但しR7 、R8 、R9 、R10または
R11のうち少なくとも二つは水素原子を表す。]で表さ
れる少なくとも1種の化合物の成分(b)を含有するも
のである。
て次式VaまたはVb
Vbで表される二つの化合物の混合物を含有するもので
ある。
されるベンゾフラノ−2−オン型化合物は、文献におい
て知られており、またそれらの製造は、なかんずく、以
下の合衆国特許において記載されている、U.S. 4
325863、U.S. 4388244、U.S.
5175312、U.S. 5252643、U.S.
5216052、U.S. 5369159、U.
S. 5488117、U.S. 5356966、
U.S. 5367008、U.S. 542816
2。成分(b)は、抽出媒体との永続的な接触にあるポ
リオレフィンを安定化するために適している。
である。 1.モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、例
えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテ−1
−エン、ポリ−4−メチルペンテ−1−エン、ポリイソ
プレンまたはポリブタジエン、並びにシクロオレフィ
ン、例えばシクロペンテンまたはノルボルネンのポリマ
ー、ポリエチレン(所望に架橋されることができ
る。)、例えば高密度ポリエチレン(HDPE)、高密
度および高分子量ポリエチレン(HDPE−HMW)、
高密度および超高分子量ポリエチレン(HDPE−UH
MW)、中密度ポリエチレン(MDPE)、低密度ポリ
エチレン(LDPE)、線状低密度ポリエチレン(LL
DPE)、(VLDPE)および(ULDPE)。
例示されたモノオレフィンのポリマー、好ましくはポリ
エチレンおよびポリプロピレンは、異なった、および特
に以下の方法によって製造されることができる。 a)ラジカル重合(通常、高圧下および高温で)。 b)触媒重合であって、通常1種またはそれ以上の周期
表のIVb、Vb、VIbまたはVIII群の金属原子
を含む触媒を使用するもの。これらの金属原子は通常1
個またはそれ以上の、代表的にはπ−またはσ−配位し
得るオキシド、ハライド、アルコレート、エステル、エ
ーテル、アミン、アルキル、アルケニルおよび/または
アリールのようなリガンドを有する。これらの金属錯体
は遊離形態で、または代表的には活性化された塩化マグ
ネシウム、塩化チタン(III)、アルミナまたはケイ
素オキシドのような基材上に固定され得る。これらの触
媒は重合媒体中に可溶または不溶であり得る。触媒は重
合においてそれら自身によって使用されることができ、
または代表的には金属アルキル、金属ヒドライド、金属
アルキルハライド、金属アルキルオキシドまたは金属ア
ルキルオキサンのようなさらなる活性化剤が使用され
得、該金属原子は周期表のIa、IIaおよび/または
IIIa群の元素である。活性化剤はさらなるエステ
ル、エーテル、アミンまたはシリルエーテル基を用いて
都合よく変性され得る。これらの触媒系は通常、Phi
llips、Standard Oil Indian
a、Ziegler(−Natta)、TNZ(DuP
ont)、メタロセンまたはシングルサイト触媒(si
ngle site catalyst)(SSC)と
命名されている。
物、例えばポリプロピレンのポリイソブチレンとの混合
物、ポリプロピレンとポリエチレン(例えばPP/HD
PE、PP/LDPE)および異なる型のポリエチレン
の混合物(例えばLDPE/HDPE)。
相互または他のビニルモノマーとのコポリマー、例えば
エチレン/プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチ
レン(LLDPE)およびそれらの低密度ポリエチレン
(LDPE)との混合物、プロピレン/ブテ−1−エン
コポリマー、プロピレン/イソブチレンコポリマー、エ
チレン/ブテ−1−エンコポリマー、エチレン/ヘキセ
ンコポリマー、エチレン/メチルペンテンコポリマー、
エチレン/ヘプテンコポリマー、エチレン/オクテンコ
ポリマー、プロピレン/ブタジエンコポリマー、イソブ
チレン/イソプレンコポリマー、エチレン/アルキルア
クリレートコポリマー、エチレン/アルキルメタクリレ
ートコポリマー、エチレン/ビニルアセテートコポリマ
ーおよびそれらの一酸化炭素とのコポリマーまたはエチ
レン/アクリル酸コポリマーおよびそれらの塩(アイオ
ノマー)並びにエチレンのプロピレンおよびヘキサジエ
ン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデン−ノルボル
ネンのようなジエンとのターポリマー、およびそのよう
なコポリマー相互および1)において上述されたポリマ
ーとの混合物、例えばポリプロピレン/エチレン−プロ
ピレンコポリマー、LDPE/エチレン−ビニルアセテ
ートコポリマー(EVA)、LDPE/エチレン−アク
リル酸コポリマー(EAA)、LLDPE/EVA、L
LDPE/EAAおよび交互またはランダムポリアルキ
レン/一酸化炭素コポリマーおよびそれらの他のポリマ
ー、例えばポリアミドとの混合物。
いし9)であって、それらの水素化変性物(例えば粘着
付与剤)を含むもの、およびポリアルキレンおよび澱粉
の混合物。好ましいポリオレフィンは、ポリエチレンま
たはポリプロピレンおよびモノ−およびジオレフィンと
のそれらのコポリマーである。
ト(thermoplast)を加工することにおいて
生じるような、ポリオレフィンの酸化および熱分解に対
する成分(b)の作用である。さらにこの方法において
安定化されるポリオレフィンは、それらが永続的な接触
にある抽出媒体への優れた化学耐性によって特徴づけら
れる。成分(b)は、安定化されるポリオレフィンに、
安定化されるポリオレフィンの重量に基づいて0.00
05ないし5%、特に0.001ないし2%、代表的に
0.01ないし2%の量で好ましく添加される。成分
(b)に加えて、新規組成物はさらなる補助安定剤(添
加剤)を含有することができ、その例は以下のものであ
る。
ジ−第三ブチル−4−メチルフェノール、2−第三ブチ
ル−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジ−第三ブ
チル−4−エチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル
−4−n−ブチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル
−4−イソブチルフェノール、2,6−ジシクロペンチ
ル−4−メチルフェノール、2−(α−メチルシクロヘ
キシル)−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジオ
クタデシル−4−メチルフェノール、2,4,6−トリ
シクロヘキシルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−
4−メトキシメチルフェノール、直鎖または側鎖におい
て枝分れ鎖したノニルフェノール、例えば、2,6−ジ
−ノニル−4−メチルフェノール、2,4−ジメチル−
6−(1’−メチルウンデシ−1’−イル)フェノー
ル、2,4−ジメチル−6−(1’−メチルヘプタデシ
−1’−イル)フェノール、2,4−ジメチル−6−
(1’−メチルトリデシ−1’−イル)フェノールおよ
びそれらの混合物。
例えば、2,4−ジオクチルチオメチル−6−第三ブチ
ルフェノール、2,4−ジオクチルチオメチル−6−メ
チルフェノール、2,4−ジオクチルチオメチル−6−
エチルフェノール、2,6−ジ−ドデシルチオメチル−
4−ノニルフェノール。
ドロキノン、例えば、2,6−ジ−第三ブチル−4−メ
トキシフェノール、2,5−ジ−第三ブチルヒドロキノ
ン、2,5−ジ−第三アミルヒドロキノン、2,6−ジ
−フェニル−4−オクタデシルオキシフェノール、2,
6−ジ−第三ブチルヒドロキノン、2,5−ジ−第三ブ
チル−4−ヒドロキシアニソール、3,5−ジ−第三ブ
チル−4−ヒドロキシアニソール、3,5−ジ−第三ブ
チル−4−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス
(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
アジペート。
コフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロー
ル、δ−トコフェロールおよびそれらの混合物(ビタミ
ンE)。 1.5.ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例え
ば、2,2’−チオビス(6−第三ブチル−4−メチル
フェノール)、2,2’−チオビス(4−オクチルフェ
ノール)、4,4’−チオビス(6−第三ブチル−3−
メチルフェノール)、4,4’−チオビス(6−第三ブ
チル−2−メチルフェノール)、4,4’−チオビス
(3,6−ジ−第二アミルフェノール)、4,4’−ビ
ス(2,6−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)ジス
ルフィド。
えば、2,2’−メチレンビス(6−第三ブチル−4−
メチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(6−第
三ブチル−4−エチルフェノール)、2,2’−メチレ
ンビス[4−メチル−6−(α−メチルシクロヘキシ
ル)フェノール]、2,2’−メチレンビス(4−メチ
ル−6−シクロヘキシルフェノール)、2,2’−メチ
レンビス(6−ノニル−4−メチルフェノール)、2,
2’−メチレンビス(4,6−ジ−第三ブチルフェノー
ル)、2,2’−エチリデンビス(4,6−ジ−第三ブ
チルフェノール)、2,2’−エチリデンビス(6−第
三ブチル−4−イソブチルフェノール)、2,2’−メ
チレンビス[6−(α−メチルベンジル)−4−ノニル
フェノール]、2,2’−メチレンビス[6−(α,α
−ジメチルベンジル)−4−ノニルフェノール]、4,
4’−メチレンビス(2,6−ジ−第三ブチルフェノー
ル)、4,4’−メチレンビス(6−第三ブチル−2−
メチルフェノール)、1,1−ビス(5−第三ブチル−
4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ブタン、2,6
−ビス(3−第三ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシ
ベンジル)−4−メチルフェノール、1,1,3−トリ
ス(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェ
ニル)ブタン、1,1−ビス(5−第三ブチル−4−ヒ
ドロキシ−2−メチル−フェニル)−3−n−ドデシル
メルカプトブタン、エチレングリコールビス[3,3−
ビス(3’−第三ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)
ブチレート]、ビス(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ
−5−メチルフェニル)ジシクロペンタジエン、ビス
[2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−
メチルベンジル)−6−第三ブチル−4−メチルフェニ
ル]テレフタレート、1,1−ビス(3,5−ジメチル
−2−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス
(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロパン、2,2−ビス(5−第三ブチル−4−ヒドロ
キシ−2−メチルフェニル)−4−n−ドデシルメルカ
プトブタン、1,1,5,5−テトラキス(5−第三ブ
チル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ペンタ
ン。
合物、例えば、3,5,3’,5’−テトラ−第三ブチ
ル−4,4’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オク
タデシル−4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルベンジル
メルカプトアセテート、トリデシル−4−ヒドロキシ−
3,5−ジ−第三ブチルベンジルメルカプトアセテー
ト、トリス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシ
ベンジル)アミン、ビス(4−第三ブチル−3−ヒドロ
キシ−2,6−ジメチルベンジル)ジチオテレフタレー
ト、ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベ
ンジル)スルフィド、イソオクチル−3,5−ジ−第三
ブチル−4−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテー
ト。
ト、例えば、ジ−オクタデシル−2,2−ビス(3,5
−ジ−第三ブチル−2−ヒドロキシベンジル)マロネー
ト、ジ−オクタデシル−2−(3−第三ブチル−4−ヒ
ドロキシ−5−メチルベンジル)マロネート、ジ−ドデ
シルメルカプトエチル−2,2−ビス(3,5−ジ−第
三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)マロネート、ビス
[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェニ
ル]−2,2−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒ
ドロキシベンジル)マロネート。
物、例えば、1,3,5−トリス(3,5−ジ−第三ブ
チル−4−ヒドロキシベンジル)−2,4,6−トリメ
チルベンゼン、1,4−ビス(3,5−ジ−第三ブチル
−4−ヒドロキシベンジル)−2,3,5,6−テトラ
メチルベンゼン、2,4,6−トリス(3,5−ジ−第
三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)フェノール。
4−ビス(オクチルメルカプト)−6−(3,5−ジ−
第三ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)−1,3,5−
トリアジン、2−オクチルメルカプト−4,6−ビス
(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)
−1,3,5−トリアジン、2−オクチルメルカプト−
4,6−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキ
シフェノキシ)−1,3,5−トリアジン、2,4,6
−トリス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフ
ェノキシ)−1,2,3−トリアジン、1,3,5−ト
リス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ル)イソシアヌレート、1,3,5−トリス(4−第三
ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)
イソシアヌレート、2,4,6−トリス(3,5−ジ−
第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルエチル)−1,
3,5−トリアジン、1,3,5−トリス(3,5−ジ
−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)
ヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジン、1,3,5−
トリス(3,5−ジシクロヘキシル−4−ヒドロキシベ
ンジル)イソシアヌレート。
ば、ジメチル−2,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキ
シベンジルホスホネート、ジエチル−3,5−ジ−第三
ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオク
タデシル−3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベ
ンジルホスホネート、ジオクタデシル−5−第三ブチル
−4−ヒドロキシ−3−メチルベンジルホスホネート、
3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルホス
ホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。 1.12.アシルアミノフェノール、例えば、4−ヒド
ロキシラウラニリド、4−ヒドロキシステアラニリド、
オクチルN−(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキ
シフェニル)カルバメート。
−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸の以下の一価
または多価アルコールとのエステル、アルコール例、メ
タノール、エタノール、n−オクタノール、i−オクタ
ノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオー
ル、1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、
1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、
チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス
(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N’−ビ
ス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3−チアウンデカ
ノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサ
ンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシ
メチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシク
ロ[2.2.2]オクタン。
ドロキシ−3−メチルフェニル)プロピオン酸の以下の
一価または多価アルコールとのエステル、アルコール
例、メタノール、エタノール、n−オクタノール、i−
オクタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジ
オール、1,9−ノナンジオール、エチレングリコー
ル、1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、
トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,
N’−ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3−チア
ウンデカノール、3−チアペンタデカノール、トリメチ
ルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒ
ドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキ
サビシクロ[2.2.2]オクタン。
ル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸の以下の一
価または多価アルコールとのエステル、アルコール例、
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノ
ール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオ
ール、エチレングリコール、1,2−プロパンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イ
ソシアヌレート、N,N’−ビス(ヒドロキシエチル)
オキサミド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタ
デカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロ
ールプロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−
2,6,7−トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタ
ン。
ヒドロキシフェニル酢酸の以下の一価または多価アルコ
ールとのエステル、アルコール例、メタノール、エタノ
ール、オクタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキ
サンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレングリ
コール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグリ
コール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトー
ル、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、
N,N’−ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3−
チアウンデカノール、3−チアペンタデカノール、トリ
メチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4
−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7−トリ
オキサビシクロ[2.2.2]オクタン。
−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸のアミド、例
えばN,N’−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニルプロピオニル)ヘキサメチレンジアミ
ド、N,N’−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニルプロピオニル)トリメチレンジアミ
ド、N,N’−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジド、N,N’
−ビス[2−(3−[3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニル]プロピオニルオキシ)エチル]オキ
サミド(Uniroyalによって供給されるNaug
ardR XL−1)。 1.18.アスコルビン酸(ビタミンC)。
N,N’−ジ−イソプロピル−p−フェニレンジアミ
ン、N,N’−ジ−第二ブチル−p−フェニレンジアミ
ン、N,N’−ビス(1,4−ジメチルペンチル)−p
−フェニレンジアミン、N,N’−ビス(1−エチル−
3−メチルペンチル)−p−フェニレンジアミン、N,
N’−ビス(1−メチルヘプチル)−p−フェニレンジ
アミン、N,N’−ジシクロヘキシル−p−フェニレン
ジアミン、N,N’−ジフェニル−p−フェニレンジア
ミン、N,N’−ビス(2−ナフチル)−p−フェニレ
ンジアミン、N−イソプロピル−N’−フェニル−p−
フェニレンジアミン、N−(1,3−ジメチルブチル)
−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、N−(1
−メチルヘプチル)−N’−フェニル−p−フェニレン
ジアミン、N−シクロヘキシル−N’−フェニル−p−
フェニレンジアミン、4−(p−トルエンスルファモイ
ル)ジフェニルアミン、N,N’−ジメチル−N,N’
−ジ−第二ブチル−p−フェニレンジアミン、ジフェニ
ルアミン、N−アリルジフェニルアミン、4−イソプロ
ポキシジフェニルアミン、N−フェニル−1−ナフチル
アミン、N−(4−第三オクチルフェニル)−1−ナフ
チルアミン、N−フェニル−2−ナフチルアミン、オク
チル化ジフェニルアミン、例えばp,p’−ジ−第三オ
クチルジフェニルアミン、4−n−ブチルアミノフェノ
ール、4−ブチリルアミノフェノール、4−ノナノイル
アミノフェノール、4−ドデカノイルアミノフェノー
ル、4−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス(4
−メトキシフェニル)アミン、2,6−ジ−第三ブチル
−4−ジメチルアミノメチルフェノール、2,4’−ジ
アミノジフェニルメタン、4,4’−ジアミノジフェニ
ルメタン、N,N,N’,N’−テトラメチル−4,
4’−ジアミノジフェニルメタン、1,2−ビス[(2
−メチルフェニル)アミノ]エタン、1,2−ビス(フ
ェニルアミノ)プロパン、(o−トルイル)ビグアニ
ド、ビス[4−(1’,3’−ジメチルブチル)フェニ
ル]アミン、第三オクチル化N−フェニル−1−ナフチ
ルアミン、モノ−およびジアルキル化第三ブチル/第三
オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジア
ルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−およ
びジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モ
ノ−およびジアルキル化イソプロピル/イソヘキシルジ
フェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化第
三ブチルジフェニルアミンの混合物、2,3−ジヒドロ
−3,3−ジメチル−4H−1,4−ベンゾチアジン、
フェノチアジン、モノ−およびジアルキル化第三ブチル
/第三オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−および
ジアルキル化第三オクチルフェノチアジンの混合物、N
−アリルフェノチアジン、N,N,N’,N’−テトラ
フェニル−1,4−ジアミノブテ−2−エン、N,N−
ビス(2,2,6,6−テトラメチル−ピペリジ−4−
イル)ヘキサメチレンジアミン、ビス(2,2,6,6
−テトラメチルピペリジ−4−イル)セバケート、2,
2,6,6−テトラメチルピペリジノ−4−オン、2,
2,6,6−テトラメチルピペリジノ−4−オル。
アゾール、例えば、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メ
チルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’
−ジ−第三ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾ
トリアゾール、2−(5’−第三ブチル−2’−ヒドロ
キシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒド
ロキシ−5’−(1,1,3,3−テトラメチルブチ
ル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’
−ジ−第三ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)−5−
クロロ−ベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル
−2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)−5−ク
ロロ−ベンゾトリアゾール、2−(3’−第二ブチル−
5’−第三ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾ
トリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−4’−オクチ
ルオキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,
5’−ジ−第三アミル−2’−ヒドロキシフェニル)ベ
ンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ビス(α,α−
ジメチルベンジル)−2’−ヒドロキシフェニル)ベン
ゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒド
ロキシ−5’−(2−オクチルオキシカルボニルエチ
ル)フェニル)−5−クロロ−ベンゾトリアゾール、2
−(3’−第三ブチル−5’−[2−(2−エチルヘキ
シルオキシ)−カルボニルエチル]−2’−ヒドロキシ
フェニル)−5−クロロ−ベンゾトリアゾール、2−
(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−
メトキシカルボニルエチル)フェニル)−5−クロロ−
ベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−
ヒドロキシ−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)
フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチ
ル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−オクチルオキシカ
ルボニルエチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2−
(3’−第三ブチル−5’−[2−(2−エチルヘキシ
ルオキシ)カルボニルエチル]−2’−ヒドロキシフェ
ニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−ドデシル−
2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリ
アゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ
−5’−(2−イソオクチルオキシカルボニルエチル)
フェニル)ベンゾトリアゾール、2,2’−メチレン−
ビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−
6−ベンゾトリアゾリ−2−イルフェノール]、2−
[3’−第三ブチル−5’−(2−メトキシカルボニル
エチル)−2’−ヒドロキシフェニル]−2H−ベンゾ
トリアゾールのポリエチレングリコール300とのエス
テル交換生成物、式[R−CH2 CH2 −COOCH2
CH2 ]2 −[式中、Rは3’−第三ブチル−4’−ヒ
ドロキシ−5’−2H−ベンゾトリアゾリ−2−イルフ
ェニル基を表す。]で表される基、2−[2’−ヒドロ
キシ−3’−(α,α−ジメチルベンジル)−5’−
(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェニル]ベ
ンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−3’−
(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−5’−
(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]ベンゾトリア
ゾール。
例えば、4−ヒドロキシ、4−メトキシ、4−オクチル
オキシ、4−デシルオキシ、4−ドデシルオキシ、4−
ベンジルオキシ、4,2’,4’−トリヒドロキシおよ
び2’−ヒドロキシ−4,4’−ジメトキシ誘導体。
テル、例えば、4−第三ブチル−フェニルサリチレー
ト、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレ
ート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス(4−第三ブ
チルベンゾイル)レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシ
ノール、2,4−ジ−第三ブチルフェニル−3,5−ジ
−第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデ
シル−3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾ
エート、オクタデシル−3,5−ジ−第三ブチル−4−
ヒドロキシベンゾエート、2−メチル−4,6−ジ−第
三ブチルフェニル−3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒド
ロキシベンゾエート。
α−シアノ−β,β−ジフェニルアクリレート、イソオ
クチル−α−シアノ−β,β−ジフェニルアクリレー
ト、メチル−α−カルボメトキシシンナメート、メチル
−α−シアノ−β−メチル−p−メトキシシンナメー
ト、ブチル−α−シアノ−β−メチル−p−メトキシシ
ンナメート、メチル−α−カルボメトキシ−p−メトキ
シシンナメートおよびN−(β−カルボメトキシ−β−
シアノビニル)−2−メチルインドリン。
2’−チオ−ビス[4−(1,1,3,3−テトラメチ
ルブチル)フェノール]のニッケル錯体、例えば1:1
または1:2錯体であって、n−ブチルアミン、トリエ
タノールアミンまたはN−シクロヘキシルジエタノール
アミンのようなさらなる配位子を伴うまたは伴わないも
の、ニッケルジブチルジチオカルバメート、4−ヒドロ
キシ−3,5−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸のモ
ノアルキルエステル、例えばメチルまたはエチルエステ
ルのニッケル塩、例えば2−ヒドロキシ−4−メチルフ
ェニルウンデシルケトキシムのようなケトキシムのニッ
ケル錯体、1−フェニル−4−ラウロイル−5−ヒドロ
キシピラゾールのニッケル錯体であって、さらなる配位
子を伴うまたは伴わないもの。
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セ
バケート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル)スクシネート、ビス(1,2,2,6,6
−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス
(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチル
−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,
6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−n−ブチル
−3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルマ
ロネート、1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,
6,6−テトラメチル−4−ヒドロキシピペリジンおよ
びコハク酸の縮合生成物、N,N’−ビス(2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレ
ンジアミンおよび4−第三オクチルアミノ−2,6−ジ
クロロ−1,3,5−トリアジンの直鎖または環式縮合
生成物、トリス(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル)ニトリロトリアセテート、テトラキス
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−
1,2,3,4−ブタン−テトラカルボキシレート、
1,1’−(1,2−エタンジイル)ビス(3,3,
5,5−テトラメチルピペラジノン)、4−ベンゾイル
−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−ステ
アリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジ
ン、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジ
ル)−2−n−ブチル−2−(2−ヒドロキシ−3,5
−ジ−第三ブチルベンジル)マロネート、3−n−オク
チル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−ト
リアザ−スピロ[4.5]デカン−2,4−ジオン、ビ
ス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジル)セバケート、ビス(1−オクチルオキシ
−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)スクシネ
ート、N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル
−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンおよび4−
モルホリノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジ
ンの直鎖または環式縮合生成物、2−クロロ−4,6−
ビス(4−n−ブチルアミノ−2,2,6,6−テトラ
メチルピペリジル)−1,3,5−トリアジンおよび
1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンの縮
合生成物、2−クロロ−4,6−ビス(4−n−ブチル
アミノ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジ
ル)−1,3,5−トリアジンおよび1,2−ビス(3
−アミノプロピルアミノ)エタンの縮合生成物、8−ア
セチル−3−ドデシル−7,7,9,9−テトラメチル
−1,3,8−トリアザ−スピロ[4.5]デカン−
2,4−ジオン、3−ドデシル−1−(2,2,6,6
−テトラメチル−4−ピペリジル)ピロリジン−2,5
−ジオン、3−ドデシル−1−(1,2,2,6,6−
ペンタメチル−4−ピペリジル)ピロリジン−2,5−
ジオン、4−ヘキサデシルオキシ−および4−ステアリ
ルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの
混合物、N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチ
ル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンおよび4
−シクロヘキシルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,
5−トリアジンの縮合生成物、1,2−ビス(3−アミ
ノプロピルアミノ)エタンおよび2,4,6−トリクロ
ロ−1,3,5−トリアジン並びに4−ブチルアミノ−
2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの縮合生成物
(CAS Reg. No. [136504−96−
6])、N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピ
ペリジル)−n−ドデシルスクシンイミド、N−(1,
2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−n
−ドデシルスクシンイミド、2−ウンデシル−7,7,
9,9−テトラメチル−1−オキサ−3,8−ジアザ−
4−オキソ−スピロ[4.5]デカン、7,7,9,9
−テトラメチル−2−シクロウンデシル−1−オキサ−
3,8−ジアザ−4−オキソ−スピロ[4.5]デカン
およびエピクロロヒドリンの反応生成物、1,1−ビス
(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル
オキシカルボニル)−2−(4−メトキシフェニル)エ
タン、N,N’−ビス−ホルミル−N,N’−ビス
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘ
キサメチレンジアミン、4−メトキシメチレン−マロン
酸の1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ヒドロキ
シピペリジンとのジエステル、ポリ[メチルプロピル−
3−オキシ−4−(2,2,6,6−テトラメチル−4
−ピペリジル)]シロキサン、マレイン酸無水物−α−
オレフィン−コポリマーの2,2,6,6−テトラメチ
ル−4−アミノピペリジンまたは1,2,2,6,6−
ペンタメチル−4−アミノピペリジンとの反応生成物。
ジオクチルオキシオキサニリド、2,2’−ジエトキシ
オキサニリド、2,2’−ジオクチルオキシ−5,5’
−ジ−第三ブトキサニリド、2,2’−ジドデシルオキ
シ−5,5’−ジ−第三ブトキサニリド、2−エトキシ
−2’−エチルオキサニリド、N,N’−ビス(3−ジ
メチルアミノプロピル)オキサミド、2−エトキシ−5
−第三ブチル−2’−エトキサニリド、およびその2−
エトキシ−2’−エチル−5,4’−ジ−第三ブトキサ
ニリドとの混合物、o−およびp−メトキシ−二置換オ
キサニリドの混合物、およびo−およびp−エトキシ−
二置換オキサニリドの混合物。
−1,3,5−トリアジン、例えば、2,4,6−トリ
ス(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−
1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−
オクチルオキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジ
メチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−
(2,4−ジヒドロキシフェニル)−4,6−ビス
(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジ
ン、2,4−ビス(2−ヒドロキシ−4−プロピルオキ
シフェニル)−6−(2,4−ジメチルフェニル)−
1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−
オクチルオキシフェニル)−4,6−ビス(4−メチル
フェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒド
ロキシ−4−ドデシルオキシフェニル)−4,6−ビス
(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジ
ン、2−(2−ヒドロキシ−4−トリデシルオキシフェ
ニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−
1,3,5−トリアジン、2−[2−ヒドロキシ−4−
(2−ヒドロキシ−3−ブチルオキシ−プロポキシ)フ
ェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチル)−1,
3,5−トリアジン、2−[2−ヒドロキシ−4−(2
−ヒドロキシ−3−オクチルオキシ−プロピルオキシ)
フェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチル)−1,
3,5−トリアジン、2−[4−(ドデシルオキシ/ト
リデシルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)−2−ヒ
ドロキシ−フェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチ
ルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−[2−ヒ
ドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3−ドデシルオキシ
−プロポキシ)フェニル]−4,6−ビス(2,4−ジ
メチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2
−ヒドロキシ−4−ヘキシルオキシ)フェニル−4,6
−ジフェニル−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒ
ドロキシ−4−メトキシフェニル)−4,6−ジフェニ
ル−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス[2
−ヒドロキシ−4−(3−ブトキシ−2−ヒドロキシ−
プロポキシ)フェニル]−1,3,5−トリアジン、2
−(2−ヒドロキシフェニル)−4−(4−メトキシフ
ェニル)−6−フェニル−1,3,5−トリアジン、2
−{2−ヒドロキシ−4−[3−(2−エチルヘキシル
−1−オキシ)−2−ヒドロキシプロピルオキシ]フェ
ニル}−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−
1,3,5−トリアジン。
ェニルオキサミド、N−サリチラル−N’−サリチロイ
ルヒドラジン、N,N’−ビス(サリチロイル)ヒドラ
ジン、N,N’−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−
ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジン、3−サ
リチロイルアミノ−1,2,4−トリアゾール、ビス
(ベンジリデン)オキサリルジヒドラジド、オキサニリ
ド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェ
ニルヒドラジド、N,N’−ジアセチルアジポイルジヒ
ドラジド、N,N’−ビス(サリチロイル)オキサリル
ジヒドラジド、N,N’−ビス(サリチロイル)チオプ
ロピオニルジヒドラジド。
えば、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキル
ホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリ
ス(ノニルフェニル)ホスフィット、トリラウリルホス
フィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリ
ルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス(2,
4−ジ−第三ブチルフェニル)ホスフィット、ジイソデ
シルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス(2,
4−ジ−第三ブチルフェニル)ペンタエリトリトールジ
ホスフィット、ビス(2,6−ジ−第三ブチル−4−メ
チルフェニル)ペンタエリトリトールジホスフィット、
ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィッ
ト、ビス(2,4−ジ−第三ブチル−6−メチルフェニ
ル)ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス(2,
4,6−トリス(第三ブチルフェニル)ペンタエリトリ
トールジホスフィット、トリステアリルソルビトールト
リホスフィット、テトラキス(2,4−ジ−第三ブチル
フェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、
6−イソオクチルオキシ−2,4,8,10−テトラ−
第三ブチル−12H−ジベンズ[d,g]−1,3,2
−ジオキサホスホシン、6−フルオロ−2,4,8,1
0−テトラ−第三ブチル−12−メチル−ジベンズ
[d,g]−1,3,2−ジオキサホスホシン、ビス
(2,4−ジ−第三ブチル−6−メチルフェニル)メチ
ルホスフィット、ビス(2,4−ジ−第三ブチル−6−
メチルフェニル)エチルホスフィット、2,2’,
2’’−ニトリロ[トリエチルトリス(3,3’,5,
5’−テトラ−第三ブチル−1,1’−ビフェニル−
2,2’−ジイル)ホスホファイト]、2−エチルヘキ
シル(3,3’,5,5’−テトラ−第三ブチル−1,
1’−ビフェニル−2,2’−ジイル)ホスフィット。
−ジベンジルヒドロキシルアミン、N,N−ジエチルヒ
ドロキシルアミン、N,N−ジオクチルヒドロキシルア
ミン、N,N−ジラウリルヒドロキシルアミン、N,N
−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、N,N−ジヘキ
サデシルヒドロキシルアミン、N,N−ジオクタデシル
ヒドロキシルアミン、N−ヘキサデシル−N−オクタデ
シルヒドロキシルアミン、N−ヘプタデシル−N−オク
タデシルヒドロキシルアミン、水素化牛脂アミンから誘
導されたN,N−ジアルキルヒドロキシルアミン。
−フェニル−ニトロン、N−エチル−α−メチル−ニト
ロン、N−オクチル−α−ヘプチル−ニトロン、N−ラ
ウリル−α−ウンデシル−ニトロン、N−テトラデシル
−α−トリデシル−ニトロン、N−ヘキサデシル−α−
ペンタデシル−ニトロン、N−オクタデシル−α−ヘプ
タデシル−ニトロン、N−ヘキサデシル−α−ヘプタデ
シル−ニトロン、N−オクタデシル−α−ペンタデシル
−ニトロン、N−ヘプタデシル−α−ヘプタデシル−ニ
トロン、N−オクタデシル−α−ヘキサデシル−ニトロ
ン、水素化牛脂アミンから誘導されたN,N−ジアルキ
ルヒドロキシルアミンから誘導されたニトロン。
ジプロピオネートまたはジステアリルチオジプロピネー
ト。 8.過酸化物捕捉剤、例えば、β−チオジプロピオン酸
のエステル、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチ
ルまたはトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダ
ゾールまたは2−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛
塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシル
ジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス(β−
ドデシルメルカプト)プロピオネート。
および/またはリン化合物と組み合せた銅塩および二価
のマンガンの塩。 10.塩基性補助安定剤、例えば、メラミン、ポリビニ
ルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレ
ート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリア
ミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩およ
びアルカリ土類金属塩、例えばカルシウムステアレー
ト、亜鉛ステアレート、マグネシウムベヘネート、マグ
ネシウムステアレート、ナトリウムリシノレートおよび
カリウムパルミテート、アンチモンピロカテコレートま
たは錫ピロカテコレート。
材料、二酸化チタン、酸化マグネシウムのような金属酸
化物、ホスフェート、カーボネートまたはサルフェート
であって、好ましくはアルカリ土類金属のもの、モノ−
またはポリカルボン酸のような有機化合物およびそれら
の塩、例えば、4−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、
ジフェニル酢酸、ナトリウムスクシネートまたはナトリ
ウムベンゾエート、イオン性コポリマー(”アイオノマ
ー”)のようなポリマー性化合物。
シウムカーボネート、シリケート、ガラス繊維、ガラス
球、アスベスト、タルク、カオリン、雲母、バリウムサ
ルフェート、金属オキシドおよびヒドロキシド、カーボ
ンブラック、グラファイト、木材粉末および他の天然生
成物の粉末または繊維、合成繊維。
潤滑剤、乳化剤、顔料、流動添加剤、触媒、流れ調整
剤、蛍光増白剤、難燃剤、帯電防止剤および発泡剤。
ンの全重量に基づいて、例えば0.01ないし10%の
濃度で添加される。タルク、カルシウムカーボネート、
雲母またはカオリンのような充填剤および補強剤(表の
12項目)は、安定化されるポリオレフィンの全重量に
基づいて、例えば0.01ないし40%の濃度でポリオ
レフィンに添加される。金属ヒドロキシド、特にアルミ
ニウムヒドロキシドまたはマグネシウムヒドロキシドの
ような充填剤および補強剤(表の12項目)は、安定化
されるポリオレフィンの全重量に基づいて、例えば0.
01ないし60%の濃度でポリオレフィンに添加され
る。
ポリオレフィンの全重量に基づいて、都合よく0.01
ないし5%の濃度でポリオレフィンに添加される。ガラ
ス繊維補強剤は、安定化されるポリオレフィンの全重量
に基づいて、都合よく0.01ないし20%の濃度でポ
リオレフィンに添加される。他の好ましい組成物は、成
分(a)および(b)に加えて他の添加剤、特にフェノ
ール系酸化防止剤、光安定剤または加工安定剤を含有す
る。特に好ましい添加剤は、フェノール系酸化防止剤
(表の項目1.1ないし1.17)、ホスフィットおよ
びホスホナイト(表の項目4)および過酸化物捕捉化合
物(表の項目8)である。
下のものである。
6、IrganoxR 1010、IrganoxR 24
5、IrganoxR 259、IrganoxR103
5、IrganoxR 3114、IrganoxR 31
25、IrganoxR 1330、IrganoxR 1
222およびIrganoxR 1425はCiba−G
eigyの登録商標である。
の永続的な接触にあるポリオレフィンと、(b)少なく
とも1種のベンゾフラノ−2−オン型化合物と、および
(c)少なくとも1種のフェノール系酸化防止剤の群か
らの化合物とを含有するものである。
イトは以下のものである。トリス(2,4−ジ−第三ブ
チルフェニル)ホスフィット(IrgafosR 16
8、Ciba−Geigy)、トリス(ノニルフェニ
ル)ホスフィット、
ト[IrgafosR168、Ciba−Geig
y]、ビス(2,4−ジ−第三ブチル−6−メチルフェ
ニル)エチルホスフィット[IrgafosR 38、C
iba−Geigy、式(P7)]またはテトラキス
(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)−4,4’−ビフ
ェニレンジホスホナイト[IrgafosR PEP−
Q、Ciba−Geigy、式(P8)]を使用するこ
とが大変特に好まれる。
媒体との永続的な接触にあるポリオレフィンと、(b)
少なくとも1種のベンゾフラノ−2−オン型化合物と、
および(c)少なくとも1種の有機ホスフィットまたは
ホスホナイトの群からの化合物とを含有するものであ
る。
るために推薦された慣用の安定剤の組み合わせは、フェ
ノール系酸化防止剤とホスフィットまたはホスホナイト
をベースとする第二酸化防止剤とからなる。しかしなが
ら、支持体および加工に特有であるが、多くのポリオレ
フィン加工機は、280℃以上の高い温度範囲において
加工を行うことが強いられる。高温用途、とくに300
℃以上の温度範囲について特に適しているベンゾフラノ
−2−オン型加工安定剤を含有することによって、例え
ばHDポリエチレンをベースとする工業材料および成形
品、例えば管およびそれらの工業変形物(継手)を、よ
り高い生産量でより少ない廃棄物を伴って製造すること
が可能である。ベンゾフラノ−2−オン型安定剤の他の
利点は、それらが他の安定剤と組み合わされたとき、大
変少量で使用され得ることである。これは慣用の安定剤
混合物を超えて酸化防止剤の全濃度の減少につながる。
従ってポリオレフィンにおけるベンゾフラノ−2−オン
型安定剤の低濃度の使用は、約3分の1への安定剤の全
濃度の減少を可能にし、それは同時に経済的な利点を生
み出す。
ポリオレフィンへの混入は、既知の方法によって、例え
ば成形等の前または後に溶解または拡散された安定剤混
合物をポリオレフィンに適用することによって、引き続
く溶媒の蒸発を伴ってまたは伴わずに行われる。成分
(b)および所望のさらなる添加剤の安定剤混合物はま
た、安定化されるポリオレフィンに、これらの成分を例
えば2.5ないし25重量%の濃度で含有するマスター
バッチの形態で添加されることもできる。
また、重合の前もしくは間または架橋の前に添加される
こともできる。成分(b)および所望のさらなる添加剤
は、安定化されるポリオレフィンに純粋な形態でまたは
ワックス、油もしくはポリマー中にカプセル化されて混
入されることができる。
また、安定化されるポリオレフィンに噴霧されることも
できる。他の添加剤(例えば上述において示された慣用
の添加剤)またはそれらの融解物は、安定化されるポリ
オレフィンにこれらの添加剤と共に噴霧されることがで
きるように希釈することができる。重合触媒の不活性化
の間の噴霧による添加は特に有利であり、例えば不活性
化のために使用される蒸気を使用して噴霧を行うことが
可能である。
分(b)を、所望に他の添加剤と共に噴霧によって適用
することが有利であり得る。この方法において安定化さ
れたポリオレフィンは、広範囲の形態、特に厚く層形成
されたポリオレフィン成形品であって抽出媒体との永続
的な接触にあるもの、例えば液体または気体のための
管、フィルム、ジオメンブラン(geomembran
e)、フィラメント、異形材またはタンクにおいて使用
され得る。好ましい厚く層形成されたポリオレフィン成
形品は1ないし50mm、特に1ないし30mm、例え
ば2ないし10mmの層厚を有する。
にあるポリオレフィンを安定化するための方法であっ
て、これらのポリオレフィンに少なくとも1種の成分
(b)を混入または適用することからなる方法にも関す
る。抽出媒体との永続的な接触にあるポリオレフィンを
安定化するための好ましい方法は、ポリオレフィンが1
ないし50mm、特に1ないし30mm、例えば2ない
し10mmの層厚を有する厚く層形成されたポリオレフ
ィン成形品である方法である。抽出媒体との永続的な接
触にある厚く層形成されたポリオレフィン成形品を安定
化するための特に興味深い方法はまた、厚く層形成され
たポリオレフィン成形品が管またはジオメンブランであ
る方法でもある。
使用され、また300年までの耐久性を有さなければな
らないフィルムであると理解される。抽出媒体は、例え
ば液体または気体の無機または有機物質を意味する。気
体無機物質は、例えば酸素、窒素、窒素酸化物であって
例えばNO、笑気もしくはNO2 、硫黄酸化物であって
例えば二酸化硫黄、ハロゲンであって例えばフッ素もし
くは塩素、ブレンステッド酸であって例えばフッ化水素
溶液、塩酸、臭化水素溶液、ヨウ化水素溶液もしくはシ
アン化水素酸または塩基であって例えばアンモニアであ
る。気体有機物質は、例えば炭素原子数1ないし4のア
ルカンであって例えばメタン、エタン、プロパンもしく
はブタン、一酸化炭素、二酸化炭素またはホスゲンであ
る。
もしくは塩水溶液であって例えば塩化ナトリウムの溶液
(ブライン)もしくは硫酸ナトリウム溶液、臭素、酸性
ハライドであって例えば四塩化チタン、塩化チオニル、
塩化ニトロシルもしくは塩化トリメチルシリル、アルカ
リ液であって例えば水酸化ナトリウム水溶液(NaO
H)、苛性カリ水溶液(KOH)、アンモニア水溶液、
炭酸水素ナトリウム水溶液もしくはソーダ水溶液であ
る。液体有機材料は、例えば有機溶媒または液体有機試
薬である。
て例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ナ
フサ、ノナンもしくはデカン、アルコールであって例え
ばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノ
ール、ペンタノール、アミルアルコール、シクロヘキサ
ノール、ペンタエリトリトール、エチレングリコール、
エチレンジグリコール、メチルセロソルブ、ポリエチレ
ングリコールもしくはグリセロール、ケトンであって例
えばアセトン、ジエチルケトン、メチルエチルケトン、
ジフェニルエーテルもしくはシクロヘキサノン、エーテ
ルであって例えばジエチルエーテル、ジブチルエーテ
ル、テトラヒドロフランもしくはジオキサン、芳香族炭
化水素であって例えばベンゼン、トルエンもしくはキシ
レン、ヘテロ環式溶媒であって例えばフラン、ピリジ
ン、2,6−ルチジンもしくはチオフェン、双極子非プ
ロトン性溶媒であって例えばジメチルホルムアミド、ジ
エチルアセトアミドもしくはアセトニトリルまたは界面
活性剤である。
従う液体または気体の無機および有機物質の混合物およ
び溶液、特に水性混合物、乳濁液または溶液でもある。
特に興味深い抽出媒体は、その使用が化学工業または廃
棄物において重要であるものである。従って、本発明の
好ましい態様は、抽出媒体との永続的な接触にあるポリ
オレフィンの安定性を改良するためのベンゾフラノ−2
−オン型化合物の使用に関する。
説明する。部および百分率は重量部および重量百分率で
ある。 実施例1 水との永続的な接触にあるポリエチレンの安
定化 カルシウムステアレート0.1重量%および表に列挙し
た安定剤を、反応器から直接取り出したポリエチレンポ
リマー(HostaleneR CRP 100、PE
−HD)に乾燥添加し、そしてその中にPappenm
aier mixer (type 20)において2
分以内に混入する。Schwabenthanの押出機
において、安定化されたポリエチレンを均質化しそして
顆粒に加工する。水中での抽出試験のために、200m
m×150mm×2mmの試験プレートを、テーブルプ
レスを使用して個々の配合(実施例1aおよび1b)の
顆粒から圧締する。試験プレートの脱型を容易にするた
めに、圧締プロセスは二つのアルミニウム箔の間で行
う。
う。抽出容器の予備加熱をHeraeus(Hana
u、Germany)の空気循環炉において、1.5℃
の最大温度偏差で行う。ガラス容器を水の沸点以下、例
えば80℃での抽出試験のために使用する。安定剤で水
が過飽和することの危険のために、試験のために使用さ
れた液体の量はポリマー70g当り400mlで固定
し、そして水を一定の間隔で、すなわち試料を取り出す
ときはいつでも未使用の水と置き換える。
80℃で受けさせる。抽出試験の終了の際、試験プレー
トの残余の安定剤含有量および酸化誘導時間を決定す
る。立体障害フェノール、IrganoxR 1010の
残余の含有量は、オートサンプラーおよびSpectr
a 200 typeのUV/VIS検出器を装備した
Spectra Physics SP 8800 t
ypeのHPLC装置における内部標準を使用して決定
した。クロマトグラフィーを、Nucleosil C
185μmで満たされたHyperchrome 1
25×4.6mm typeカラムを使用して室温で行
った。注入体積は1.5ml/分の流速で14μlであ
る。UV検出は270nmで行った。
enau、Germany)の”DuPont−Ins
trument 910 Differential
Scanning Calorimeter”を使用し
て、そして5ないし10mgの量の試料を採取して決定
した酸化誘導時間は、一定の熱応力(190℃/分)で
ポリエチレン試料の完全な崩壊の開始までの時間(分)
を表す。酸化誘導時間がより長くなるにつれ、ポリエチ
レンはより良く安定化され、そしてポリエチレンは永続
的な接触にある抽出水に対してより安定になる。
ポリオレフィンの安定性が、それらが安定剤としてベン
ゾフラノ−2−オン型化合物を含有する場合、改良され
ることを表している。結果を表1に編集する。 a)比較例b) 本発明の実施例c) IrganoxR 1010 (Ciba Spez
ialitatenchemie AG)は、3−
(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオン酸のペンタエリトリトールエステル(式
(3)で表される化合物)を表す。d) IrgafosR 168 (Ciba Spezi
alitatenchemie AG)は、トリス
(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)ホスフィットを表
す。e) 化合物(101)は約85重量部の式Vaで表される
化合物と、および約15重量部の式Vbで表される化合
物の混合物を表す。
Claims (13)
- 【請求項1】 a)抽出媒体との永続的な接触にあるポ
リオレフィンと、 b)少なくとも1種のベンゾフラノ−2−オン型化合物
とからなる組成物。 - 【請求項2】 成分(b)は次式I 【化1】 [式中、n=1の場合、R1 はナフチル基、フェナント
リル基、アントリル基、5,6,7,8−テトラヒドロ
−2−ナフチル基、5,6,7,8−テトラヒドロ−1
−ナフチル基、チエニル基、ベンゾ[b]チエニル基、
ナフト[2,3−b]チエニル基、チアントレニル基、
ジベンゾフリル基、クロメニル基、キサンテニル基、フ
ェノキサチイニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピ
ラゾリル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジ
ニル基、インドリジニル基、イソインドリル基、インド
リル基、インダゾリル基、プリニル基、キノリジニル
基、イソキノリル基、キノリル基、フタラジニル基、ナ
フチリジニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、
シンノリニル基、プテリジニル基、カルバゾリル基、β
−カルボリニル基、フェナントリジニル基、アクリジニ
ル基、ペリミジニル基、フェナントロリニル基、フェナ
ジニル基、イソチアゾリル基、フェノチアジニル基、イ
ソキサゾリル基、フラザニル基、ビフェニル基、ターフ
ェニル基、フルオレニル基またはフェノキサジニル基で
あって、未置換もしくは炭素原子数1ないし4のアルキ
ル基、炭素原子数1ないし4のアルコキシ基、炭素原子
数1ないし4のアルキルチオ基、ヒドロキシ基、ハロゲ
ン原子、アミノ基、炭素原子数1ないし4のアルキルア
ミノ基、フェニルアミノ基もしくはジ(炭素原子数1な
いし4のアルキル)アミノ基によって置換された基を表
すか、またはR1 は次式II 【化2】 で表される基を表し、またn=2の場合、R1 は未置換
もしくは炭素原子数1ないし4のアルキル−もしくはヒ
ドロキシ−置換されたフェニレン基もしくはナフチレン
基または−R12−X−R13−を表し、R2 、R3 、R4
およびR5 はそれぞれ互いに独立して水素原子、塩素原
子、ヒドロキシ基、炭素原子数1ないし25のアルキル
基、炭素原子数7ないし9のフェニルアルキル基、未置
換もしくは炭素原子数1ないし4のアルキル−置換され
たフェニル基、未置換もしくは炭素原子数1ないし4の
アルキル−置換された炭素原子数5ないし8のシクロア
ルキル基、炭素原子数1ないし18のアルコキシ基、炭
素原子数1ないし18のアルキルチオ基、炭素原子数1
ないし4のアルキルアミノ基、ジ(炭素原子数1ないし
4のアルキル)アミノ基、炭素原子数1ないし25のア
ルカノイルオキシ基、炭素原子数1ないし25のアルカ
ノイルアミノ基、炭素原子数3ないし25のアルケノイ
ルオキシ基、酸素原子、硫黄原子もしくは次式 【化3】 で表される基によって中断された炭素原子数3ないし2
5のアルカノイルオキシ基、炭素原子数6ないし9のシ
クロアルキルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基
または炭素原子数1ないし12のアルキル−置換された
ベンゾイルオキシ基を表すか、またはR2 およびR3 、
もしくはR3 およびR4 、もしくはR4 およびR5 は、
結合する炭素原子と一緒になって、ベンゼン環を形成
し、R4 はさらに−(CH2 )p −COR15または−
(CH2 )q OHを表すか、またはR3 、R5 およびR
6 が水素原子を表す場合、R4 はさらに次式III 【化4】 (式中、R1 はn=1について上述で定義されたものを
表す。)で表される基を表し、R6 は水素原子または次
式IV 【化5】 (式中、R4 は式IIIで表される基を表さず、またR
1 はn=1について上述で定義されたものを表す。)で
表される基を表し、R7 、R8 、R9 、R10およびR11
はそれぞれ互いに独立して水素原子、ハロゲン原子、ヒ
ドロキシ基、炭素原子数1ないし25のアルキル基、酸
素原子、硫黄原子もしくは次式 【化6】 で表される基によって中断された炭素原子数2ないし2
5のアルキル基、炭素原子数1ないし25のアルコキシ
基、酸素原子、硫黄原子もしくは次式 【化7】 で表される基によって中断された炭素原子数2ないし2
5のアルコキシ基、炭素原子数1ないし25のアルキル
チオ基、炭素原子数3ないし25のアルケニル基、炭素
原子数3ないし25のアルケニルオキシ基、炭素原子数
3ないし25のアルキニル基、炭素原子数3ないし25
のアルキニルオキシ基、炭素原子数7ないし9のフェニ
ルアルキル基、炭素原子数7ないし9のフェニルアルコ
キシ基、未置換もしくは炭素原子数1ないし4のアルキ
ル−置換されたフェニル基、未置換もしくは炭素原子数
1ないし4のアルキル−置換されたフェノキシ基、未置
換もしくは炭素原子数1ないし4のアルキル−置換され
た炭素原子数5ないし8のシクロアルキル基、未置換も
しくは炭素原子数1ないし4のアルキル−置換された炭
素原子数5ないし8のシクロアルコキシ基、炭素原子数
1ないし4のアルキルアミノ基、ジ(炭素原子数1ない
し4のアルキル)アミノ基、炭素原子数1ないし25の
アルカノイル基、酸素原子、硫黄原子もしくは次式 【化8】 で表される基によって中断された炭素原子数3ないし2
5のアルカノイル基、炭素原子数1ないし25のアルカ
ノイルオキシ基、酸素原子、硫黄原子もしくは次式 【化9】 で表される基によって中断された炭素原子数3ないし2
5のアルカノイルオキシ基、炭素原子数1ないし25の
アルカノイルアミノ基、炭素原子数3ないし25のアル
ケノイル基、酸素原子、硫黄原子もしくは次式 【化10】 で表される基によって中断された炭素原子数3ないし2
5のアルケノイル基、炭素原子数3ないし25のアルケ
ノイルオキシ基、酸素原子、硫黄原子もしくは次式 【化11】 で表される基によって中断された炭素原子数3ないし2
5のアルケノイルオキシ基、炭素原子数6ないし9のシ
クロアルキルカルボニル基、炭素原子数6ないし9のシ
クロアルキルカルボニルオキシ基、ベンゾイル基または
炭素原子数1ないし12のアルキル−置換されたベンゾ
イル基、ベンゾイルオキシ基または炭素原子数1ないし
12のアルキル−置換されたベンゾイルオキシ基、次式 【化12】 で表される基を表すか、または、式IIにおいて、R7
およびR8 、もしくはR8 およびR11は、結合する炭素
原子と一緒になって、ベンゼン環を形成し、R12および
R13はそれぞれ互いに独立して未置換もしくは炭素原子
数1ないし4のアルキル−置換されたフェニレン基また
はナフチレン基を表し、R14は水素原子または炭素原子
数1ないし8のアルキル基を表し、R15はヒドロキシ
基、次式 【化13】 で表される基、炭素原子数1ないし18のアルコキシ基
または次式 【化14】 で表される基を表し、R16およびR17はそれぞれ互いに
独立して水素原子、CF3 、炭素原子数1ないし12の
アルキル基またはフェニル基を表すか、またはR16およ
びR17は、結合する炭素原子と一緒になって、未置換も
しくは1ないし3個の炭素原子数1ないし4のアルキル
基によって置換された炭素原子数5ないし8のシクロア
ルキリデン環を表し、R18およびR19はそれぞれ互いに
独立して水素原子、炭素原子数1ないし4のアルキル基
またはフェニル基を表し、R20は水素原子または炭素原
子数1ないし4のアルキル基を表し、R21は水素原子、
未置換もしくは炭素原子数1ないし4のアルキル−置換
されたフェニル基、炭素原子数1ないし25のアルキル
基、酸素原子、硫黄原子もしくは次式 【化15】 で表される基によって中断された炭素原子数2ないし2
5のアルキル基、未置換もしくはフェニル部分で1ない
し3個の炭素原子数1ないし4のアルキル基によって置
換された炭素原子数7ないし9のフェニルアルキル基、
酸素原子、硫黄原子もしくは次式 【化16】 で表される基によって中断されかつ未置換もしくはフェ
ニル部分で1ないし3個の炭素原子数1ないし4のアル
キル基によって置換された炭素原子数7ないし25のフ
ェニルアルキル基を表すか、またはR20およびR21は、
結合する炭素原子と一緒になって、未置換もしくは1な
いし3個の炭素原子数1ないし4のアルキル基によって
置換された炭素原子数5ないし12のシクロアルキレン
環を表し、R22は水素原子または炭素原子数1ないし4
のアルキル基を表し、R23は水素原子、炭素原子数1な
いし25のアルカノイル基、炭素原子数3ないし25の
アルケノイル基、酸素原子、硫黄原子もしくは次式 【化17】 で表される基によって中断された炭素原子数3ないし2
5のアルカノイル基、ジ(炭素原子数1ないし6のアル
キル)ホスホネート基によって置換された炭素原子数2
ないし25のアルカノイル基、炭素原子数6ないし9の
シクロアルキルカルボニル基、テノイル基、フロイル
基、ベンゾイル基もしくは炭素原子数1ないし12のア
ルキル−置換されたベンゾイル基、次式 【化18】 で表される基を表し、R24およびR25はそれぞれ互いに
独立して水素原子または炭素原子数1ないし18のアル
キル基を表し、R26は水素原子または炭素原子数1ない
し8のアルキル基を表し、R27は直接結合、炭素原子数
1ないし18のアルキレン基、酸素原子、硫黄原子もし
くは次式 【化19】 で表される基によって中断された炭素原子数2ないし1
8のアルキレン基、炭素原子数2ないし18のアルケニ
レン基、炭素原子数2ないし20のアルキリデン基、炭
素原子数7ないし20のフェニルアルキリデン基、炭素
原子数5ないし8のシクロアルキレン基、炭素原子数7
ないし8のビシクロアルキレン基、未置換もしくは炭素
原子数1ないし4のアルキル−置換されたフェニレン
基、次式 【化20】 で表される基を表し、R28はヒドロキシ基、次式 【化21】 で表される基、炭素原子数1ないし18のアルコキシ基
または次式 【化22】 で表される基を表し、R29は酸素原子、−NH−または
次式 【化23】 で表される基を表し、R30は炭素原子数1ないし18の
アルキル基またはフェニル基を表し、R31は水素原子ま
たは炭素原子数1ないし18のアルキル基を表し、Mは
r−価金属カチオンを表し、Xは直接結合、酸素原子、
硫黄原子もしくは−NR31−を表し、nは1または2を
表し、pは0、1または2を表し、qは1、2、3、
4、5または6を表し、rは1、2または3を表し、ま
たsは0、1または2を表す。]で表される化合物であ
る、請求項1に記載の組成物。 - 【請求項3】 成分(b)は次式V 【化24】 [式中、R2 は水素原子または炭素原子数1ないし6の
アルキル基を表し、R3 は水素原子を表し、R4 は水素
原子または炭素原子数1ないし6のアルキル基を表し、
R5 は水素原子を表し、R7 、R8 、R9 、R10および
R11はそれぞれ互いに独立して水素原子、炭素原子数1
ないし4のアルキル基または炭素原子数1ないし4のア
ルコキシ基を表し、但しR7 、R8 、R9 、R10または
R11のうち少なくとも二つは水素原子を表す。]で表さ
れる化合物である、請求項1に記載の組成物。 - 【請求項4】 成分(b)は次式VaまたはVb 【化25】 で表される化合物または式VaまたはVbで表される二
つの化合物の混合物である、請求項1に記載の組成物。 - 【請求項5】 ポリオレフィンは厚く層形成されたポリ
オレフィン成形品である、請求項1に記載の組成物。 - 【請求項6】 厚く層形成されたポリオレフィン成形品
は1ないし50mmの層厚を有する、請求項5に記載の
組成物。 - 【請求項7】 厚く層形成されたポリオレフィン成形品
はポリオレフィン管またはポリオレフィンジオメンブラ
ン(geomembrane)である、請求項5に記載
の組成物。 - 【請求項8】 ポリオレフィンはポリエチレンまたはポ
リプロピレンおよびモノ−およびジオレフィンとのそれ
らのコポリマーである、請求項1に記載の組成物。 - 【請求項9】 抽出媒体は液体または気体の無機または
有機材料である、請求項1に記載の組成物。 - 【請求項10】 成分(b)は成分(a)の重量に基づ
いて0.0005ないし5%の量で存在する、請求項1
に記載の組成物。 - 【請求項11】 成分(a)および(b)に加えてさら
なる添加剤を含有する、請求項1に記載の組成物。 - 【請求項12】 さらなる添加剤として、フェノール系
酸化防止剤の群からの少なくとも1種の化合物を含有す
る、請求項11に記載の組成物。 - 【請求項13】 さらなる添加剤として、有機ホスフィ
ットまたはホスホナイトの群からの少なくとも1種の化
合物を含有する、請求項11に記載の組成物。
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