JPH10160668A - 連続流れ分析法による硝酸濃度の測定方法とその装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 濃度レベルに応じた正確な硝酸濃度の測
定を可能にする。 【解決手段】 連続流れ分析法に基づき、試料液の吸光
度から硝酸濃度を測定する方法において、硝酸イオンに
対して吸収域を有する複数の波長を含む測定光を用い、
試料の硝酸濃度に応じて測定光の波長を選択して吸光度
の測定を行う。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、連続流れ分析にお
いて、濃度に応じて波長を選択し最適な測定波長を用い
ることにより、試料液中の硝酸濃度を正確に測定する硝
酸濃度の測定方法およびその装置に関する。

【０００２】窒素酸化物などを含む気体から環境汚染の
原因となる有害物質を除去するために設けられている脱
硝設備においては、液中の硝酸濃度の管理が不可欠であ
る。例えば、写真処理や造幣の分野において行われる銀
溶解工程では、金属銀を溶解する際に発生した窒素酸化
物を酸溶液に吸収処理しているが、この吸収処理では吸
収液中の正確な硝酸濃度の管理が重要である。本発明は
このような硝酸濃度測定に有用である。

【０００３】

【従来の技術】硝酸濃度の測定方法として、比重による
測定、超音波による測定、吸光光度計による測定などが
従来知られている。このうち、(1)比重測定法は試料液
の比重を測定して硝酸濃度に換算する方法であるが、試
料液温度による測定誤差が大きい問題がある。また濃度
差による比重の変化が小さいので検出感度が低く、正確
な濃度測定ができない。(2)超音波測定法は試料液の密
度から濃度を換算する方法であり、定量できる範囲が限
られており、１０M以上の濃度は測定できない。(3)吸光
度法やこれに基づく微分分光光度法は、井水、河川水、
水道水などの淡水系表面水の測定に適用され、微量(ppm
レベル)の窒素酸化物イオンの定量に用いられている。
工程液のような高濃度の溶液に適用するには一万倍上の
希釈操作が必要であり、希釈操作の誤差が問題になる。
この他に、連続流れ分析による窒素酸化物イオンの定量
例が報告されているが、井水、雨水などへの適用例であ
り、工程液のような高硝酸濃度の溶液を対象としたもの
ではない。

【０００４】

【発明の解決課題】本発明は、従来の測定法における上
記問題を解決したものであって、銀溶解工程から発生す
る窒素酸化物を除去するための脱硝設備に使用する硝酸
吸収液のような高濃度の硝酸溶液はもとより、低濃度の
硝酸溶液に対しても迅速に正確な濃度測定を行うことが
できる硝酸濃度の測定方法とその装置を提供することを
目的とする。

【０００５】

【課題の解決手段】すなわち、本発明は、(１)管路を通
じて試料液を流しながら試料液の調整と吸光度の測定を
行う連続流れ分析法に基づき、試料液の吸光度から硝酸
濃度を測定する方法において、硝酸イオンに対して吸収
域を有する複数の波長を含む測定光を用い、試料液の硝
酸濃度に応じて測定光の波長を選択して吸光度の測定を
行うことを特徴とする硝酸濃度の測定方法である。

【０００６】本発明の上記測定方法は、(２)高硝酸濃度
の試料液に対しては３３０nm側の波長の測定光を用い、
低硝酸濃度の試料液に対しては２８０nm側の波長の測定
光を用いる方法、(３)予備測定によって試料液の硝酸濃
度レベルを先ず測定し、その硝酸濃度レベルに基づいて
測定光の波長を選択し、この波長の測定光により本測定
を行う方法、(４)予備測定において、硝酸濃度が測定可
能域内の１０M以上の試料液に対しては３３０nm側の測
定光を用い、１０M未満の試料液に対しては２８０nm側
の測定光を用いて本測定を行う方法、(５)予備測定にお
いて、硝酸濃度が測定可能域を外れる試料液を希釈して
測定可能域にした後に硝酸濃度を測定する方法、(６)硝
酸濃度が測定可能域の試料液を希釈し、２８０nm側の測
定光を用いて硝酸濃度を測定する方法を含む。

【０００７】また本発明は、(７)試料液の導入部、導入
された試料液の希釈部、希釈された試料液の硝酸イオン
による吸光度を測定する測定部、これら各部を直列に結
ぶ管路によって連続流れ分析の測定系が形成されてお
り、上記測定部には硝酸イオンに対して吸収域を有する
複数の波長を含む測定光を有し、硝酸濃度に応じて測定
光の波長が選択できる分光光度計が設けられていること
を特徴とする硝酸濃度測定装置である。

【０００８】本発明の上記測定装置は、(８)複数の試料
液を保持して測定系の上記管路に選択的に導入する選択
供給手段が上記試料液導入部に設けられている装置、
(９)測定系の上記管路に介設された注入バルブ、該注入
バルブに接続した切替バルブ、該切替バルブに連通した
複数の試料液保持部、試料液を測定系の管路に導く吸引
ポンプ、およびこれらを結ぶ注入管路によって上記選択
供給手段が形成されている装置を含む。

【０００９】さらに本発明の測定装置は、(１０)試料液
の導入部と測定部の間に沈澱分離部が介設されている装
置、(１１)測定系管路に介設された切替バルブ、該切替
バルブの試料液流入側に設けられた沈澱剤添加管路およ
び沈澱剤と試料液を混合するための混合コイル部、該切
替バルブに装着された濾過ループ、該切替バルブに連通
した洗浄管路によって沈澱分離部が形成されており、切
替バルブによって濾過ループの接続が測定系管路または
洗浄管路に切り替えられる装置、(１２)試料液導入部の
選択供給手段、希釈部、沈澱分離部および測定部が中央
制御装置に接続されており、試料液の導入から吸光度の
測定に至る一連の操作が中央制御装置によって自動制御
され、該中央制御装置に記録されている吸光度の検量線
データに基づいて試料液の硝酸濃度が自動的に測定され
る装置を含む。

【００１０】

【発明の実施態様】(Ｉ)測定装置 本発明に係る測定装置の一例を図１に示す。該測定装置
は試料液の導入部１０と試料液の硝酸イオンによる吸光
度を測定する測定部３０を有し、好ましくは導入部１０
と測定部３０との間に試料液の希釈部２０が設けられお
り、各部を順に直列に結ぶ管路４０を備え、これらによ
って連続流れ分析の測定系が形成されている。

【００１１】該管路４０の始端には、キャリアー液(水)
を流すためのポンプ４２と脱気装置４１が設けられてお
り、これらを経てキャリアー液の供給源(図示省略)が接
続している。キャリアー液は脱気装置４１によって気泡
が除去されるので、液中の気泡による測定誤差が殆ど生
じない。なお、該管路４０の終端には管内の流圧を調整
する背圧調整コイル４３が設けられている。

【００１２】試料液の導入部１０には上記管路４０に介
設した注入バルブ１１が設けられている。該注入バルブ
１１は試料液を管路４０に導入する部分であり、６方バ
ルブ等が用いられる。６方バルブは管路４０に連通する
管部と、試料液を保持する管部(ループ)、洗浄液が流れ
る管部を有し、管路４０に対するこれら管部の接続を切
り替えることにより試料液が管路４０に導入される。

【００１３】上記導入部１０には、好ましくは、複数の
試料液を保持して測定系の上記管路４０に選択的に導入
する選択供給手段が設けられている。図示した装置例で
は、選択供給手段は、注入バルブ(６方バルブ)１１に接
続した切替バルブ１２、該切替バルブ１２に連通した複
数の試料液保持部１３、試料液を吸引して測定系の管路
に導入する吸引ポンプ１４およびこれらを結ぶ注入管路
１５によって形成されている。注入管路１５の排出端に
はポンプ１６を介して洗浄液管路１７が接続している。

【００１４】図示した装置例では、切替バルブ１２とし
て４方バルブが用いられ、４種類の試料液を保持した管
路１３ａ〜１３ｄが切替バルブ１２の各々の開口に接続
されている。切替バルブ１２は管路１５を通じて注入バ
ルブ１１の試料液保持部(サンプルループ)に接続してお
り、管路１５に対する該バルブ１２の接続を切り替える
ことにより各試料液が選択される。また、これらの試料
液に流圧を与えて管路４０に導く手段として吸引ポンプ
１４が注入バルブ１１の後方(排出側)に設けられてい
る。バルブ１２の切替により選択された試料液は吸引ポ
ンプ１４により管路１５を通じて吸引され、上記サンプ
ルループに充填される。この試料液は注入バルブ１１の
開閉により管路４０に送り込まれる。この注入バルブ１
１による管路４０との接続時間を調整して試料液の導入
量を正確に制御することができる。

【００１５】注入管路１５にはポンプ１６を介して洗浄
液管路１７が接続されており、試料液を吸引して管路４
０に導入した後に、ポンプ１６を通じて洗浄液を管路１
５に送り込む。この時、溶液を逆流して流すことができ
る吸引ポンプ１４を用い、洗浄液を注入バルブ１１およ
び切替バルブ１２に導いて管路を洗浄するのが好まし
い。

【００１６】管路４０に導入された試料液は該管路４０
を流れるキャリアー液(水)によって希釈部２０を経て測
定部３０に送られる。該希釈部２０は管路４０をコイル
状に形成した部分であり、試料液はこの部分を流れる間
にキャリアー液によって希釈される。試料液の導入量を
変えることにより希釈率を調整することができる。測定
部３０には試料液の硝酸イオン濃度による吸光度を測定
する分光光度計が設けられている。この分光光度計には
硝酸イオンに対して吸収域を有する複数の波長を測定光
とし、硝酸イオン濃度に応じて測定光の波長が選択でき
るものが用いられる。具体的には、少なくとも２８０nm
から３３０nmの波長域において測定波長を変更できる分
光光度計が用いられる。このような複数の波長を含む測
定光としてはＤ2ランプなどによる上記波長域の連続光
を利用できるが、複数の光源を用いるものでも良い。

【００１７】さらに、本発明の測定装置は試料液の導入
部と測定部の間に沈澱分離部が介設されているものを含
む。測定試料液に塩素イオン等が含まれていると、硝酸
イオンの測定波長領域(280〜330nm)に塩素イオンの吸収
が観察されて硝酸イオン濃度測定の妨げとなる。そこ
で、塩素イオン等を沈澱して除去するために沈澱分離部
が設けられる。沈澱分離部の一例を図１、２に示す。沈
澱分離部６０は導入部１０と測定部３０との間、希釈部
２０が設けられている場合には希釈部２０と測定部３０
に間に設けられる。

【００１８】図２に示す沈澱分離部６０は、測定系管路
４０に介設された切替バルブ６１、該切替バルブ６１の
試料液流入側に設けられた沈澱剤添加管路６２および沈
澱剤と試料液を混合するための混合コイル部６３、該切
替バルブ６１に装着された濾過ループ６４、該切替バル
ブ６１に連通した洗浄管路６５によって形成されてい
る。沈澱剤は管路６２を通じて測定系管路４０を流れる
試料液に添加され、混合コイル部６３に導かれる。混合
コイル部６３は管路をコイル状に形成した部分であり、
ここを流れる間に沈澱剤と試料液が混合し、塩素イオン
等による沈澱が生成する。この沈澱を含む試料液は切替
バルブ６１の濾過ループ６４に導かれる。濾過ループ６
４の内部にはその中央部に沈澱を分離する濾材が充填さ
れている。

【００１９】図２の例は、切替バルブ６１として自動六
方バルブを用いたものでり、該バルブ６１には通孔６１
ａ〜６１ｆが設けられており、通孔６１ａには希釈部側
(入口側)の測定系管路４０が接続し、６１ｆには測定部
側(出口側)の測定系管路４０が接続している。通孔６１
ｂと６１ｅは濾過ループ６４によって連通されており、
また通孔６１ｃと６１ｄには洗浄管路６５が接続してい
る。測定状態のときには、通孔６１ａと６１ｂ、通孔６
１ｅと６１ｆが各々連通しおり、沈澱が生じた試料液は
入口側の管路４０から濾過ループ６４に導かれ、ここを
通過する間に沈澱が濾過され、出口側の管路４０を通じ
て測定部３０に送られる。一方、洗浄状態のときは、バ
ルブ６１を回転することにより通孔６１ａと６１ｂの接
続および通孔６１ｅと６１ｆの接続を解除して通孔６１
ｂと６１ｃおよび通孔６１ｄと６１ｅとを各々連通さ
せ、管路６５から濾過ループ６４に洗浄液を導入して沈
澱を溶脱させ、出口側の管路６５を通じて外部に排出す
る。

【００２０】以上の各部分は、好ましくは中央制御装置
５０によって制御し、自動的に作動させると良い。該制
御装置５０には各ポンプの流量および動作、注入バルブ
や切替バルブおよび光度計の動作を管理するプログラ
ム、吸光度から硝酸濃度を導く検量線データなどを組み
込むことにより、一連の濃度測定を自動的に行うことが
できる。

【００２１】(II)測定方法 本発明の測定方法は、管路を通じて試料液を流しながら
試料液の調整と吸光度の測定を行う連続流れ分析法に基
づき、硝酸イオンに対して吸収域を有する複数の波長の
測定光を用い、試料液の硝酸濃度に応じて測定光の波長
を選択して吸光度を測定し、この吸光度から硝酸濃度を
測定する方法である。

【００２２】図１に示す測定系において、切替バルブ１
２により目的の試料液を選択し、吸引ポンプ１４によっ
て該試料液を注入バルブ１１のサンプルループに充填す
る。次いで、注入バルブ１１を開き、試料液を管路４０
に送り出し、管路４０を流れるキャリアー液によって希
釈部２０を経て測定部３０に送り、その吸光度を測定す
る。

【００２３】この場合、予め試料液の硝酸濃度レベルが
判明しているときには、この硝酸濃度のレベルに応じて
測定光の波長を選択し、適切な波長の測定光を用いて吸
光度を測定する。具体的には、２８０nm〜３３０nmの波
長の光は硝酸イオンに対して吸収域を有するので硝酸イ
オンによる吸光度の測定に用いることができる。この場
合、硝酸の吸収スペクトルによる単位濃度あたりの吸光
度（検出感度ないしモル吸光係数）は短波長側ほど高い
ので、試料液の硝酸濃度が低い場合には２８０nm付近の
検出感度が高い波長が適する。一方、硝酸濃度が高い試
料液に短波長側の波長を用いると吸光度の検量線の勾配
が大きいため読みとり誤差が大きくなり易いので、この
場合には検量線の勾配が相対的に小さい長波長側(３３
０nm側)の波長が適する。

【００２４】通常、波長の選択は硝酸濃度１０Mを基準
にすると良い。硝酸イオンの検出に用いる分光光度計は
一般に吸光度(Absorbance)を−０.５から３Abs.（Abs.
は任意単位）の範囲で測定するので、この測定範囲内に
吸光度が収まるように試料注入量および測定波長を調節
する必要がある。通常用いられている分光光度計では硝
酸濃度が１０Mまでであれば試料の注入量を変更せずに
測定波長を長波長側に変更するだけで試料の硝酸濃度を
測定することができる。硝酸濃度が１０Mを上回る場合
には測定波長を長波長側に変更すると共に試料注入量を
調整する必要がある。試料注入量を調整しないと一般の
分光光度計では測定可能域（-0.5〜3Abs.の吸光度）で
の測定ができない。なお、測定可能な範囲は使用する分
光光度計によって異なるので、測定波長を切り替える基
準硝酸濃度は測定系に用いられている分光光度計に応じ
て定めれば良い。

【００２５】試料液の硝酸濃度のレベルが不明の場合に
は、予備測定によって試料液の硝酸濃度のレベルを先ず
測定し、その硝酸濃度のレベルに基づいて測定光の波長
を選択し、この波長の測定光により本測定を行えば良
い。例えば、予備測定における硝酸濃度が１０M以上の
試料液に対しては３３０nm側の測定光を用い、１０M未
満の試料液に対しては２８０nm側の測定光を用いて本測
定を行う。

【００２６】また、試料液の硝酸濃度が測定可能域を外
れるものは、さらに試料液を希釈した後に波長を選択し
て硝酸濃度を測定する。すなわち、試料液の硝酸濃度に
よっては測定した吸光度が適正な範囲を外れる場合があ
る。この時には適正範囲になるように、試料注入時のキ
ャリアー液の流量(Ｘμl/sec)と注入バルブの開閉時間
(Ｙsec)を調整して試料液の注入量(Ｘ・Ｙμl)を制御す
る。例えば、試料液の硝酸濃度が１４M以上のものは３
３０nm波長の測定光によっても測定誤差が大きいので、
試料液の注入量を減少して希釈率を高め、１４M未満の
濃度レベルに整えた後に、この濃度レベルに応じた波長
を選択して吸光度を測定する。また、硝酸濃度のレベル
が測定可能域の場合にも試料液の希釈率を高め、感度の
高い短波長側（280nm側）の測定光によって吸光度を測
定することにより、精度の高い測定結果が得られるもの
もある。

【００２７】塩素イオン等が含まれている試料液につい
ては、これが測定誤差になるので濾過分離部６０を経由
させて塩素イオンを除去する。すなわち、管路４０を流
れる試料液に管路６２を通じて硫酸銀溶液などの沈澱剤
を添加する。この硫酸銀溶液を含む試料液は混合コイル
部６３に導かれ、ここで液中の塩素イオンと硫酸銀との
反応が進み、塩化銀の沈澱を生じる。この沈澱を含む試
料液は濾過ループ６４に導かれ、沈澱が濾過分離され
る。沈澱が除去された試料液は管路４０を通じて測定部
３０に導かれ、液中の硝酸イオンの吸光度が測定され
る。

【００２８】測定した吸光度から硝酸濃度を知るには検
量線を利用すれば良い。検量線は種々の濃度(0〜14M)の
硝酸イオン標準液を用い、これを実際に測定して得られ
た最大吸光度をもって当該濃度の吸光度とし、各濃度の
吸光度を結んだグラフとして作成される。なお、測定波
長の変更および試料注入量の変更を行なうためには、こ
れらの条件を考慮に入れた検量線を利用する。

【００２９】具体的には、一例として次式によって得ら
れる検量線が用いられる。 Ｘ＝（Ａ−ｂ）／ａ ・・・・(１) Ｘ：硝酸イオン濃度(M) Ａ：測定吸光度（最大吸光度、Abs.） ａ：硝酸イオン濃度１Mあたりの検出感度（Abs./M） ｂ：ブランク吸光度（硝酸濃度０Mを測定した場合の吸
光度、Abs.） ここで、検出感度ａは測定波長および試料注入量により
変化する。そこで予め測定に用いる各測定波長の硝酸イ
オンに対する検出感度（Τλ：ある特定波長におけるモ
ル吸光系数、波長により設定）、および試料注入量Ｖ
（μl：キャリアー流量Ｃ(μl/sec)と試料注入時間ｔ(s
ec)の積）と検出感度の関係Ｋ（Ｋ＝Ｖ×ｆ、ｆ:試料注
入量を変化させた時の検出感度変化率）との関係から、
次式に基づいて実験的に検出感度ａを求めておき、それ
ぞれ測定条件を変化させた場合に最適値を使用するよう
に設定する。 ａ＝Τλ×Ｋ、すなわち、Ｘ＝（Ａ−ｂ）／Τλ×Ｋ ・・・・(２)

【００３０】この式を検量線として利用することによ
り、例えば、２８０nmの波長を用い最大１Ｍまでの硝酸
濃度について検量線を作成すれば、測定波長および試料
注入量を変化させても測定条件の変更に伴う硝酸イオン
に対する検出感度変化を算出して硝酸イオン濃度を求め
ることができる。なお、この検量線データは測定装置の
中央制御装置に記憶させておくことにより、自動測定化
が可能である。

【００３１】

【実施例】以下に本発明の実施例を示す。測定装置とし
ては図１の測定系からなるものを用いた。測定系管路は
内径１mm、外径２mmのPTFE(ホ゜リテトラフルオロエチレン)製チューブ
を使用した。なお、背圧コイル４３には内径０.５mm、
外径１.７mmのPTFEを使用した。また、必要に応じて希
釈部および沈殿分離部に導いて希釈および塩素イオンを
除去した。濾過分離部６０の濾材には親水性PTFE膜（直
径25mm、膜孔径0.45μm以下）などの濾過膜を用いた。塩
素イオンの沈澱剤としては硫酸銀溶液（100ppm水溶液0.
5ml/min）を用い、洗浄管路６５から導入される沈澱溶
解液としては１０％アンモニア水または０.５Mチオ尿素
液（流量:1ml/min）を用いた。

【００３２】実施例１ （１０M未満の硝酸濃度測定）表１に示す初期測定条件
下で試料溶液（0.1M硝酸溶液）を測定系に導入した後
に、測定部に導いて硝酸イオン濃度に基づく吸光度を測
定した。この最大測定値が光度計の測定可能な最大吸光
度以下（一般に３Abs.以下）であるものは、予め作成さ
れた検量線との対比から、測定された最大吸光度に対応
する硝酸濃度を求めた（表１試料No.1）。試料液中の硝
酸イオン濃度が高く、初期設定条件下で測定した最大吸
光度が光度計の測定可能な最大吸光度を越えるものは、
測定波長を３００nmに変更して再度測定を行い硝酸濃度
を測定した（表１試料No.2）。この再測定による最大吸
光度がやはり測定可能域を逸脱する場合ものは、更に測
定波長を３３０nmに変更して再び測定を行い、測定可能
域に収まる最大吸光度によって硝酸濃度を測定した（表
１試料No.3）。また、測定可能域の試料液について希釈
率を高め、短波長側の測定光を用いて硝酸濃度を測定し
た（表１試料No7）。

【００３３】（１０M以上の硝酸濃度測定）上述の１０
Ｍ未満濃度の測定ルーチンを行っても、測定した最大吸
光度が測定可能域を越えるものについては、測定波長を
３３０nmに設定したまま試料注入量を制御して試料液の
希釈率を高めて測定した。例えば、硝酸濃度１１Mレベ
ルの試料液については、上記初期測定条件のうち試料注
入量を３３μl、試料注入時間を１秒に変えて吸光度を
測定し、この最大吸光度から検量線に基づいて硝酸濃度
を求めた（表１試料No.4）。また、硝酸濃度が１３Mレ
ベルの試料液については、流量:１.０ml/min、試料注入
量:１７μl、試料注入時間１秒、測定波長：３３０nmの
条件で吸光度を測定し、その最大吸光度から検量線に基
づいて硝酸濃度を求めた（表１試料No.5）。試料No.1〜
No.7の測定結果を測定条件と共に表１にまとめて示し
た。

【００３４】

【表１】

【００３５】実施例２ 図１の測定装置を用い、脱硝設備中の窒素ガス吸収液を
試料液とし、表２に示す測定条件にて吸光度を測定し、
その最大吸光度から検量線に基づいて硝酸イオン濃度を
求めた。この結果を測定条件と共に表２に示した。これ
とは別に中和滴定法によって同一試料液の硝酸濃度を測
定した結果を表２に対比して示した。本発明の測定結果
は常用されている中和滴定法による測定濃度と良く一致
した結果が得られた。

【００３６】

【表２】

【００３７】

【発明の効果】以上述べた本発明の測定方法および装置
によれば、連続流れ分析に基づき、濃度に応じて波長を
選択し最適な測定波長を用いることにより、脱硝設備内
の硝酸吸収液のような高濃度の硝酸溶液はもとより、低
濃度の硝酸溶液に対しても迅速に正確な濃度測定を行う
ことができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明に係る測定装置の測定系を示す概念図

【図２】 上記測定装置における沈澱分離部の概念図

【符号の説明】

１０；試料液導入部、 １１：注入バルブ、 １２：切
替バルブ、 １３：試料保持部、 １４：吸引ポンプ、
１５：管路、 １６：ポンプ、 １７：洗浄液管路、
２０：希釈部、 ３０：測定部、 ４０：管路、 ４
１：脱気装置、４２：ポンプ、 ４３：背圧コイル、
５０：中央制御装置

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 管路を通じて試料液を流しながら試料液
   の調整と吸光度の測定を行う連続流れ分析法に基づき、
   試料液の吸光度から硝酸濃度を測定する方法において、
   硝酸イオンに対して吸収域を有する複数の波長を含む測
   定光を用い、試料の硝酸濃度に応じて測定光の波長を選
   択して吸光度の測定を行うことを特徴とする硝酸濃度の
   測定方法。
2. 【請求項２】 高硝酸濃度の試料液に対しては３３０nm
   側の波長の測定光を用い、低硝酸濃度の試料液に対して
   は２８０nm側の波長の測定光を用いる請求項１に記載の
   測定方法。
3. 【請求項３】 予備測定によって試料液の硝酸濃度レベ
   ルを先ず測定し、その硝酸濃度レベルに基づいて測定光
   の波長を選択し、この波長の測定光により本測定を行う
   請求項１または２に記載の測定方法。
4. 【請求項４】 予備測定において、硝酸濃度が測定可能
   域内の１０M以上の試料液に対しては３３０nm側の測定
   光を用い、１０M未満の試料液に対しては２８０nm側の
   測定光を用いて本測定を行う請求項３に記載の測定方
   法。
5. 【請求項５】 予備測定において、硝酸濃度が測定可能
   域を外れる試料液を希釈して測定可能域にした後に硝酸
   濃度を測定する請求項１〜４のいずれかに記載の測定方
   法。
6. 【請求項６】 硝酸濃度が測定可能域の試料液を希釈
   し、２８０nm側の測定光を用いて硝酸濃度を測定する請
   求項１〜４のいずれかに記載の測定方法。
7. 【請求項７】 試料液の導入部、導入された試料液の希
   釈部、希釈された試料液の硝酸イオンによる吸光度を測
   定する測定部、これら各部を直列に結ぶ管路によって連
   続流れ分析の測定系が形成されており、上記測定部には
   硝酸イオンに対して吸収域を有する複数の波長を含む測
   定光を有し、硝酸濃度に応じて測定光の波長が選択でき
   る分光光度計が設けられていることを特徴とする硝酸濃
   度測定装置。
8. 【請求項８】 複数の試料液を保持して測定系の上記
   管路に選択的に導入する選択供給手段が上記試料液導入
   部に設けられている請求項６に記載の測定装置。
9. 【請求項９】 測定系の上記管路に介設された注入バル
   ブ、該注入バルブに接続した切替バルブ、該切替バルブ
   に連通した複数の試料液保持部、試料液を測定系の管路
   に導く吸引ポンプ、およびこれらを結ぶ注入管路によっ
   て上記選択供給手段が形成されている請求項７に記載の
   測定装置。
10. 【請求項１０】 試料液の導入部と測定部の間に沈澱分
    離部が介設されている請求項６〜８のいずれかに記載の
    測定装置。
11. 【請求項１１】測定系管路に介設された切替バルブ、該
    切替バルブの試料液流入側に設けられた沈澱剤添加管路
    および沈澱剤と試料液を混合するための混合コイル部、
    該切替バルブに装着された濾過ループ、該切替バルブに
    連通した洗浄管路によって沈澱分離部が形成されてお
    り、切替バルブによって濾過ループの接続が測定系管路
    または洗浄管路に切り替えられる請求項９に記載の測定
    装置。
12. 【請求項１２】 試料液導入部の選択供給手段、希釈
    部、沈澱分離部および測定部が中央制御装置に接続され
    ており、試料液の導入から吸光度の測定に至る一連の操
    作が中央制御装置によって自動制御され、該中央制御装
    置に記録されている吸光度の検量線データに基づいて試
    料液の硝酸濃度が自動的に測定される請求項１０または
    １１に記載の測定装置。