JPH10161269A - 平板状粒子を有するフォトサーモグラフィック記録材料 - Google Patents
平板状粒子を有するフォトサーモグラフィック記録材料Info
- Publication number
- JPH10161269A JPH10161269A JP28303597A JP28303597A JPH10161269A JP H10161269 A JPH10161269 A JP H10161269A JP 28303597 A JP28303597 A JP 28303597A JP 28303597 A JP28303597 A JP 28303597A JP H10161269 A JPH10161269 A JP H10161269A
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- JP
- Japan
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- silver
- silver halide
- grains
- photosensitive
- tabular
- Prior art date
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- Pending
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- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 増強された透明度及び減少したヘイズレベル
を有するフォトサーモグラフィック記録材料を提供す
る。 【解決手段】 感光性ハロゲン化銀、銀イオンに対する
還元剤及び結合剤を含む写真的にアドレス可能な感熱性
材料を担持する支持体を含む透明フォトサーモグラフィ
ック記録材料であり、前記ハロゲン化銀粒子が５０ｍｏ
ｌ％以上の量で塩化銀を有し、０．２０μｍ以下の平均
粒子厚さを有する平板状ハロゲン化銀粒子であり、前記
平板状粒子が全ハロゲン化粒子の全投影面積の少なくと
も５０％を占める。
を有するフォトサーモグラフィック記録材料を提供す
る。 【解決手段】 感光性ハロゲン化銀、銀イオンに対する
還元剤及び結合剤を含む写真的にアドレス可能な感熱性
材料を担持する支持体を含む透明フォトサーモグラフィ
ック記録材料であり、前記ハロゲン化銀粒子が５０ｍｏ
ｌ％以上の量で塩化銀を有し、０．２０μｍ以下の平均
粒子厚さを有する平板状ハロゲン化銀粒子であり、前記
平板状粒子が全ハロゲン化粒子の全投影面積の少なくと
も５０％を占める。
Description
【０００１】発明の分野 本発明は感光性ハロゲン化銀を含有するフォトサーモグ
ラフィック記録材料に関する。
ラフィック記録材料に関する。
【０００２】発明の背景 サーマルイメージング又はサーモグラフィは、像に従っ
て変調された熱エネルギーの使用によって像を発生させ
る記録法である。
て変調された熱エネルギーの使用によって像を発生させ
る記録法である。
【０００３】サーモグラフィにおいて三つの手段が知ら
れている：
れている：
【０００４】１．化学的又は物理的方法によって色又は
光学濃度を変化する物質を含有する記録材料の像に従っ
た加熱によって可視像パターンの直接熱形成。
光学濃度を変化する物質を含有する記録材料の像に従っ
た加熱によって可視像パターンの直接熱形成。
【０００５】２．受容体材料に色又は光学濃度における
変化をもたらす化学的又は物理的方法に必要な成分の像
に従った転写。
変化をもたらす化学的又は物理的方法に必要な成分の像
に従った転写。
【０００６】３．受容体材料上に像に従って加熱された
供与体材料から着色種の転写により可視像パターンを形
成する熱染料転写印刷。
供与体材料から着色種の転写により可視像パターンを形
成する熱染料転写印刷。
【０００７】上記タイプ１のサーモグラフィック材料
は、ＵＶ、可視、又はＩＲ光に露光後、色及び濃度にお
ける変化をもたらすサーモグラフィック法で触媒又は関
与できる感光性剤が存在するときフォトサーモグラフィ
ックになる。
は、ＵＶ、可視、又はＩＲ光に露光後、色及び濃度にお
ける変化をもたらすサーモグラフィック法で触媒又は関
与できる感光性剤が存在するときフォトサーモグラフィ
ックになる。
【０００８】フォトサーモグラフィック材料の例には３
Ｍ Company のいわゆる“乾式銀”写真材料がある、こ
れは１９９１年に Marcel Dekker によって発行された
A.R. Diamond編の“ Handbook of Imaging Science
”中４３頁に D. A. Morgan によって調査されてい
る。
Ｍ Company のいわゆる“乾式銀”写真材料がある、こ
れは１９９１年に Marcel Dekker によって発行された
A.R. Diamond編の“ Handbook of Imaging Science
”中４３頁に D. A. Morgan によって調査されてい
る。
【０００９】観察するため又は投影するため透明支持体
上に被覆したとき、フォトサーモグラフィック記録材料
は、“ヘイズ”と称される現象に悩まされる。ヘイズ
は、サーモグラフィック層上に入射する光の画分が透過
される画分よりもかなり散乱されるとき生ずる。この光
散乱は、観察される像の品質における劣化を生ぜしめ、
光散乱の増大と共に増大する。
上に被覆したとき、フォトサーモグラフィック記録材料
は、“ヘイズ”と称される現象に悩まされる。ヘイズ
は、サーモグラフィック層上に入射する光の画分が透過
される画分よりもかなり散乱されるとき生ずる。この光
散乱は、観察される像の品質における劣化を生ぜしめ、
光散乱の増大と共に増大する。
【００１０】写真材料においてしばしばかぶり又は汚染
及び全体的な最小濃度において関係する増大した透明度
が、観察又は投影に使用するためのフォトサーモグラフ
ィック材料で望ましい。
及び全体的な最小濃度において関係する増大した透明度
が、観察又は投影に使用するためのフォトサーモグラフ
ィック材料で望ましい。
【００１１】代表的にはフォトサーモグラフィック材料
における感光性剤は感光性ハロゲン化銀である。それ
は、通常実質的非感光性有機銀塩に対して０．１〜３５
ｍｏｌ％の濃度で材料中に存在する。臭（沃）化銀が通
常使用され、それは原則的に任意の晶癖を有することが
できる。
における感光性剤は感光性ハロゲン化銀である。それ
は、通常実質的非感光性有機銀塩に対して０．１〜３５
ｍｏｌ％の濃度で材料中に存在する。臭（沃）化銀が通
常使用され、それは原則的に任意の晶癖を有することが
できる。
【００１２】ＵＳ−Ａ ４４３５４９９には、前記材料
が、感光性ハロゲン化銀処理剤、及び０．３μｍ未満の
平均粒子厚さを有する感光性の薄い平板状の代表的には
臭沃化銀粒子を反応性会合関係で担持する支持体を含む
フォトサーモグラフィック材料が記載されている。
が、感光性ハロゲン化銀処理剤、及び０．３μｍ未満の
平均粒子厚さを有する感光性の薄い平板状の代表的には
臭沃化銀粒子を反応性会合関係で担持する支持体を含む
フォトサーモグラフィック材料が記載されている。
【００１３】ＷＯ ９６／１５４７９によれば、平板状
粒子は、フォトサーモグラフィック材料が、減少した木
目干渉（ woodgrain interference）パターンを要求す
るときハロゲン化銀粒子の最も好ましさの少ない粒子で
ある。
粒子は、フォトサーモグラフィック材料が、減少した木
目干渉（ woodgrain interference）パターンを要求す
るときハロゲン化銀粒子の最も好ましさの少ない粒子で
ある。
【００１４】発明の目的 本発明の第一の目的は、増強された透明度を有するフォ
トサーモグラフィック記録材料を提供することにある。
トサーモグラフィック記録材料を提供することにある。
【００１５】本発明の第二の目的は、減少したヘイズレ
ベルを有するフォトサーモグラフィック記録材料を提供
することにある。
ベルを有するフォトサーモグラフィック記録材料を提供
することにある。
【００１６】本発明の第三の目的は、水性媒体から被覆
できるフォトサーモグラフィック記録材料を製造する方
法を提供することにあり、この材料は、実質的に非感光
性の有機銀塩、有機銀塩に対する有機還元剤及び非感光
性有機銀塩と触媒作用的関係での感光性ハロゲン化銀を
基本にした写真的にアドレス可能な（Photo - addressa
ble ）熱的に現像しうる材料を含み、更に減少したヘイ
ズレベルに加えて改良された透明度を有する。
できるフォトサーモグラフィック記録材料を製造する方
法を提供することにあり、この材料は、実質的に非感光
性の有機銀塩、有機銀塩に対する有機還元剤及び非感光
性有機銀塩と触媒作用的関係での感光性ハロゲン化銀を
基本にした写真的にアドレス可能な（Photo - addressa
ble ）熱的に現像しうる材料を含み、更に減少したヘイ
ズレベルに加えて改良された透明度を有する。
【００１７】本発明の別の目的及び利点は以下の説明か
ら明らかになるであろう。
ら明らかになるであろう。
【００１８】発明の概要 本発明によれば、フォトサーモグラフィック記録材料が
明らかにされ、前記材料は、感光性ハロゲン化銀粒子、
銀イオンに対する還元剤及び結合剤を含む写真的にアド
レス可能な感熱性材料を担持する支持体を含み、前記ハ
ロゲン化銀粒子は、５０ｍｏｌ％以上、更に好ましくは
７０ｍｏｌ％以上の量で塩化銀を有し、０．２０μｍ以
下の平均粒子厚さを有する平板状ハロゲン化銀粒子であ
り、前記平板状粒子が全ハロゲン化銀粒子の全投影面積
の少なくとも５０％の割合になることを特徴としてい
る。
明らかにされ、前記材料は、感光性ハロゲン化銀粒子、
銀イオンに対する還元剤及び結合剤を含む写真的にアド
レス可能な感熱性材料を担持する支持体を含み、前記ハ
ロゲン化銀粒子は、５０ｍｏｌ％以上、更に好ましくは
７０ｍｏｌ％以上の量で塩化銀を有し、０．２０μｍ以
下の平均粒子厚さを有する平板状ハロゲン化銀粒子であ
り、前記平板状粒子が全ハロゲン化銀粒子の全投影面積
の少なくとも５０％の割合になることを特徴としてい
る。
【００１９】好ましい実施態様において、前記材料は、
露光前に０．１０未満、好ましくは０．０５以下の濃度
差を有し、前記濃度差は、露光前の前記材料の濃度と、
感光性層で被覆する前の前記材料の裸の支持体の濃度の
間の MacBeth（登録商標）TD５０１濃度計により測定す
る。
露光前に０．１０未満、好ましくは０．０５以下の濃度
差を有し、前記濃度差は、露光前の前記材料の濃度と、
感光性層で被覆する前の前記材料の裸の支持体の濃度の
間の MacBeth（登録商標）TD５０１濃度計により測定す
る。
【００２０】発明の詳述 低ヘイズレベルを有する透明フォトサーモグラフィック
記録材料は、良好な像品質に寄与するので非常に好まし
い。
記録材料は、良好な像品質に寄与するので非常に好まし
い。
【００２１】更に露光前に、MacBeth TD ５０１濃度計
で測定した、透明度を表す濃度差０．１０未満好ましく
は０．０５以下が測定され、この場合、前記濃度差は、
露光前の材料の濃度と、感光性層で被覆する前の材料の
裸の支持体の濃度の間で測定した。
で測定した、透明度を表す濃度差０．１０未満好ましく
は０．０５以下が測定され、この場合、前記濃度差は、
露光前の材料の濃度と、感光性層で被覆する前の材料の
裸の支持体の濃度の間で測定した。
【００２２】写真的にアドレス可能な感熱性材料 写真的にアドレス可能な感熱材料は、感光性ハロゲン化
銀、銀イオンに対する還元剤及び結合剤を含む。感熱性
材料は更に、感光性ハロゲン化銀と触媒会合で及び銀イ
オンに対する還元剤と熱作用関係で実質的非感光性銀塩
を含有できる。材料は、実質的非感光性有機銀塩成分と
触媒会合でのハロゲン化銀、所望によってハロゲン化銀
粒子と緊密増感会合での強色増感剤と一緒にしたスペク
トル増感剤及び熱現像工程で又は同じ層もしくは他の層
中にある材料の前又は後現像安定化に活性な他の成分を
有する層システムを含むことができる、但し、若し存在
するときには、有機還元剤及び調色剤は、実質的非感光
性有機銀塩と熱作用関係にある、即ち熱現像工程中、若
し存在するときには還元剤及び調色剤は、実質的非感光
性有機銀塩、例えば脂肪酸の銀塩へ拡散できることが条
件である。
銀、銀イオンに対する還元剤及び結合剤を含む。感熱性
材料は更に、感光性ハロゲン化銀と触媒会合で及び銀イ
オンに対する還元剤と熱作用関係で実質的非感光性銀塩
を含有できる。材料は、実質的非感光性有機銀塩成分と
触媒会合でのハロゲン化銀、所望によってハロゲン化銀
粒子と緊密増感会合での強色増感剤と一緒にしたスペク
トル増感剤及び熱現像工程で又は同じ層もしくは他の層
中にある材料の前又は後現像安定化に活性な他の成分を
有する層システムを含むことができる、但し、若し存在
するときには、有機還元剤及び調色剤は、実質的非感光
性有機銀塩と熱作用関係にある、即ち熱現像工程中、若
し存在するときには還元剤及び調色剤は、実質的非感光
性有機銀塩、例えば脂肪酸の銀塩へ拡散できることが条
件である。
【００２３】前述した感光性ハロゲン化銀粒子を、実質
的非感光性有機銀塩と共に使用するときには、それは実
質的非感光性有機銀塩を０．１〜９０ｍｏｌ％の範囲で
使用し、０．２〜５０ｍｏｌ％の範囲そして０．５〜３
５ｍｏｌ％の範囲を用いるのが更に好ましく、前記実質
的非感光性有機銀塩１〜１２ｍｏｌ％の範囲が特に好ま
しい。
的非感光性有機銀塩と共に使用するときには、それは実
質的非感光性有機銀塩を０．１〜９０ｍｏｌ％の範囲で
使用し、０．２〜５０ｍｏｌ％の範囲そして０．５〜３
５ｍｏｌ％の範囲を用いるのが更に好ましく、前記実質
的非感光性有機銀塩１〜１２ｍｏｌ％の範囲が特に好ま
しい。
【００２４】感光性ハロゲン化銀 本発明によれば、感光性ハロゲン化銀結晶は、５０ｍｏ
ｌ％以上、更に好ましくは７０ｍｏｌ％以上の量で塩化
銀を有し、０．２μｍ以下、更に好ましくは０．０３μ
ｍから０．１８μｍまでの厚さを有し、２以上、好まし
くは少なくとも５：１、更に好ましくは５：１〜５０：
１の平均アスペクト比を有する平板状結晶である。
ｌ％以上、更に好ましくは７０ｍｏｌ％以上の量で塩化
銀を有し、０．２μｍ以下、更に好ましくは０．０３μ
ｍから０．１８μｍまでの厚さを有し、２以上、好まし
くは少なくとも５：１、更に好ましくは５：１〜５０：
１の平均アスペクト比を有する平板状結晶である。
【００２５】更に本発明によれば塩化銀を多く含む前記
平板状ハロゲン化銀結晶は、全粒子の全投影面積の少な
くとも５０％、更に好ましくは少なくとも７０％、なお
更に好ましくは少なくとも９０％を占める。
平板状ハロゲン化銀結晶は、全粒子の全投影面積の少な
くとも５０％、更に好ましくは少なくとも７０％、なお
更に好ましくは少なくとも９０％を占める。
【００２６】本発明によれば、塩化銀を多く含む前記ハ
ロゲン化銀結晶は、塩化銀、塩沃化銀、塩臭化銀、塩臭
沃化銀粒子である。
ロゲン化銀結晶は、塩化銀、塩沃化銀、塩臭化銀、塩臭
沃化銀粒子である。
【００２７】更に好ましい実施態様において、前記平板
状塩沃化銀粒子は０．１〜３ｍｏｌ％の量で沃化銀を有
する。
状塩沃化銀粒子は０．１〜３ｍｏｌ％の量で沃化銀を有
する。
【００２８】本発明による更に好ましい実施態様におい
て、前記平板状結晶は、硝酸銀の当量として表示して、
銀２ｇ／ｍ2 以下の量で、更に好ましくは０．０５ｇ／
ｍ2〜１ｇ／ｍ2 の量で存在させる。
て、前記平板状結晶は、硝酸銀の当量として表示して、
銀２ｇ／ｍ2 以下の量で、更に好ましくは０．０５ｇ／
ｍ2〜１ｇ／ｍ2 の量で存在させる。
【００２９】更に本発明の好ましい実施態様によれば、
前記感光性ハロゲン化銀結晶は、少なくとも５０ｍｏｌ
％、更に好ましくは少なくとも７０ｍｏｌ％、なお更に
好ましくは少なくとも９０ｍｏｌ％の量で塩化銀を含有
する平板状結晶であり、この場合臭素イオン及び沃素イ
オンが存在してもよいことが判った。前記沃素イオンの
みならず臭素イオンが存在するときには、それぞれ沃化
物塩又は臭化物塩として、又は例えばＥＰ−Ａ ０５６
１４１５、０５６３７０１、０５６３７０８、０６４９
０５２及び０６５１２８４、及びＷＯ ９６／１３７５
９に記載されているものの如きそれぞれ有機沃素化物又
は臭素化物放出剤として加えることができる。沃素イオ
ン及び／又は臭素イオンを提供する前記無機塩又は有機
生成物は、これらの結晶の結晶容積にわたって前記イオ
ンの均質又は不均質分布を生ぜしめるため加えることが
できる。結晶容積全体にわたる不均質分布は、前記イオ
ンを提供する溶液を別の工程で加えることによって得る
ことができる、この場合前記イオンは変換によって結晶
格子中に導入される。
前記感光性ハロゲン化銀結晶は、少なくとも５０ｍｏｌ
％、更に好ましくは少なくとも７０ｍｏｌ％、なお更に
好ましくは少なくとも９０ｍｏｌ％の量で塩化銀を含有
する平板状結晶であり、この場合臭素イオン及び沃素イ
オンが存在してもよいことが判った。前記沃素イオンの
みならず臭素イオンが存在するときには、それぞれ沃化
物塩又は臭化物塩として、又は例えばＥＰ−Ａ ０５６
１４１５、０５６３７０１、０５６３７０８、０６４９
０５２及び０６５１２８４、及びＷＯ ９６／１３７５
９に記載されているものの如きそれぞれ有機沃素化物又
は臭素化物放出剤として加えることができる。沃素イオ
ン及び／又は臭素イオンを提供する前記無機塩又は有機
生成物は、これらの結晶の結晶容積にわたって前記イオ
ンの均質又は不均質分布を生ぜしめるため加えることが
できる。結晶容積全体にわたる不均質分布は、前記イオ
ンを提供する溶液を別の工程で加えることによって得る
ことができる、この場合前記イオンは変換によって結晶
格子中に導入される。
【００３０】本発明のハロゲン化銀写真材料の一つ以上
の親水性乳剤層で使用するのに好適な平板状粒子は、
［１１１］又は［１００］主面を有する。
の親水性乳剤層で使用するのに好適な平板状粒子は、
［１１１］又は［１００］主面を有する。
【００３１】写真材料において使用するのに好適である
ことが１９８２年以来知られている［１１１］主面を有
する平板状ハロゲン化銀粒子は、少なくとも２の、二つ
主面間の距離である厚さ、及びこれらの面と同じ面積を
有する円の直径間の比を有する二つの平行主面を有する
結晶である。
ことが１９８２年以来知られている［１１１］主面を有
する平板状ハロゲン化銀粒子は、少なくとも２の、二つ
主面間の距離である厚さ、及びこれらの面と同じ面積を
有する円の直径間の比を有する二つの平行主面を有する
結晶である。
【００３２】［１１１］主面を有する塩化銀を多く含む
平板状乳剤結晶のため、前記結晶の安定化には、比較的
多くの量での晶癖変性剤の使用を製造中に必要とする、
従って凝集、洗浄及び再分散後に、プロトン化（proton
ation ）後でさえも、前記過剰の変性剤が、塩化銀を多
く含む平板状粒子の［１１１］面上に強力に吸着されて
残る。前記プロトン化は、例えばＥＰ−Ａ ０４８１１
３３及びＵＳ−Ａ ５１７６９９１；５１７６９９２；
５２７２０５２及び５３９９４７８に記載されている如
く晶癖変性剤の放出を生ぜしめる。晶癖変性剤の存在
は、劣った再現性をもたらすことができる。従って塩化
銀を多く含む平板状粒子の製造条件は、六角又は三角の
鋭く良く規定された縁に反映する塩化銀を多く含む平板
状ハロゲン化銀粒子の形態的不安定性は望ましくないの
で、注意深く制御すべきである。
平板状乳剤結晶のため、前記結晶の安定化には、比較的
多くの量での晶癖変性剤の使用を製造中に必要とする、
従って凝集、洗浄及び再分散後に、プロトン化（proton
ation ）後でさえも、前記過剰の変性剤が、塩化銀を多
く含む平板状粒子の［１１１］面上に強力に吸着されて
残る。前記プロトン化は、例えばＥＰ−Ａ ０４８１１
３３及びＵＳ−Ａ ５１７６９９１；５１７６９９２；
５２７２０５２及び５３９９４７８に記載されている如
く晶癖変性剤の放出を生ぜしめる。晶癖変性剤の存在
は、劣った再現性をもたらすことができる。従って塩化
銀を多く含む平板状粒子の製造条件は、六角又は三角の
鋭く良く規定された縁に反映する塩化銀を多く含む平板
状ハロゲン化銀粒子の形態的不安定性は望ましくないの
で、注意深く制御すべきである。
【００３３】塩化銀を多く含む結晶の晶癖変性剤として
有用である化合物には、最もしばしば使用されるアデニ
ン以外に、ＥＰ−Ａ ０４８１１３３及び０５３２８０
１及びＵＳ−Ａ ５１７６９９１；５１７６９９２；５
１７８９９７；５１７８９９８；５１８３７３２；５１
８５２３９；５２１７８５８；５２２１６０２；５２５
２４５２；５２６４３３７；５２７２０５２；５２９８
３８５；５２９８３８７；５２９８３８８；５３９９４
７８；５４０５７３８；５４１１８５２及び５４１８１
２５に記載された物質を含む。
有用である化合物には、最もしばしば使用されるアデニ
ン以外に、ＥＰ−Ａ ０４８１１３３及び０５３２８０
１及びＵＳ−Ａ ５１７６９９１；５１７６９９２；５
１７８９９７；５１７８９９８；５１８３７３２；５１
８５２３９；５２１７８５８；５２２１６０２；５２５
２４５２；５２６４３３７；５２７２０５２；５２９８
３８５；５２９８３８７；５２９８３８８；５３９９４
７８；５４０５７３８；５４１１８５２及び５４１８１
２５に記載された物質を含む。
【００３４】［１１１］主面で制限を受ける塩化銀を多
く含む平板状ハロゲン化銀粒子及び／又はその製造法及
び／又は前記粒子が混入された材料は、又例えばＵＳ−
Ａ４３９９２１５；４４００４６３；４８０４６２１；
５０６１６１７；５２７５９３０；５２８６６２１；５
２９２６３２；５３１０６４４；５３２０９３８；５３
５６７６４；及び公開されたＥＰ−Ａ ０５０３７０
０；０５３３１８９；０６４７８７７及び０６７８７７
２にも記載されている。
く含む平板状ハロゲン化銀粒子及び／又はその製造法及
び／又は前記粒子が混入された材料は、又例えばＵＳ−
Ａ４３９９２１５；４４００４６３；４８０４６２１；
５０６１６１７；５２７５９３０；５２８６６２１；５
２９２６３２；５３１０６４４；５３２０９３８；５３
５６７６４；及び公開されたＥＰ−Ａ ０５０３７０
０；０５３３１８９；０６４７８７７及び０６７８７７
２にも記載されている。
【００３５】［１００］主面を有する塩化銀を多く含む
平板状乳剤結晶は、安定晶癖で作ることができる。塩化
銀を多く含む前記［１００］平板状粒子は、塩化銀を多
く含む［１１１］平板状粒子より遅く現像されるが、そ
れらの製造中に晶癖変性を必要とせず、従って良好な再
現性を得ることができるので、集中的な研究を受けてい
る。
平板状乳剤結晶は、安定晶癖で作ることができる。塩化
銀を多く含む前記［１００］平板状粒子は、塩化銀を多
く含む［１１１］平板状粒子より遅く現像されるが、そ
れらの製造中に晶癖変性を必要とせず、従って良好な再
現性を得ることができるので、集中的な研究を受けてい
る。
【００３６】前記［１００］主面によって制限を受けた
塩化銀を多く含むハロゲン化銀粒子及び／又はその製造
法及び／又は前記粒子を混入した材料は、例えばＵＳ−
Ａ５０２４９３１；５２６４３３７；５２７５９３０；
５２９２６３２；５３１０６３５；５３１４７９８；５
３２０９３８；５３５６７６４及びＷＯ ９４／０２２
０５１；公開されたＥＰ−Ａ ０５３４３９５；０５６
９９７１；０５８４８１５；０５８４６４４；０６０２
８７８；０６１６２５５；０６１７３１７；０６１７３
２０；０６１７３２１；０６１７３２５；０６１８４９
２及び０６５３６６９に記載されている。
塩化銀を多く含むハロゲン化銀粒子及び／又はその製造
法及び／又は前記粒子を混入した材料は、例えばＵＳ−
Ａ５０２４９３１；５２６４３３７；５２７５９３０；
５２９２６３２；５３１０６３５；５３１４７９８；５
３２０９３８；５３５６７６４及びＷＯ ９４／０２２
０５１；公開されたＥＰ−Ａ ０５３４３９５；０５６
９９７１；０５８４８１５；０５８４６４４；０６０２
８７８；０６１６２５５；０６１７３１７；０６１７３
２０；０６１７３２１；０６１７３２５；０６１８４９
２及び０６５３６６９に記載されている。
【００３７】塩化銀を多く含むハロゲン化銀結晶の製造
に使用しうるドープ剤は、例えば（尚好ましい元素は括
弧内に示す）、ＵＳ−Ａ ４２６９９２７（Ｃｄ，Ｐ
ｂ，Ｚｎ）；４８３５０９３（Ｒｅ錯体）；４９８１７
８１（Ｒｕ，Ｆｅ，Ｒｅ，Ｏｓ，Ｍｎ，Ｍｏ，Ｃｒ，
Ｗ）；５０２４９３１（Ｒｕ，Ｒｈ，Ｏｓ，Ｉｒ，Ｐ
ｄ，Ｐｔ）；５２５２４５６（Ｐｔ，Ｉｒ）及び５３６
０７１２（周期表IV，Ｖ及びVI族の群８及び９）；ＥＰ
−Ａ ００１７１４８（Ｃｄ，Ｐｂ，Ｚｎ，Ｃｕ）；０
３３６４２６（Ｒｕ，Ｒｅ，Ｏｓ）；０３３６４２７
（Ｒｕ，Ｏｓ）；０４１５４８１（Ｒｈ，Ｉｒ，Ｏｓ，
Ｒｕ，Ｆｅ，Ｃｏ）；０６５８８０２（Ｃｒ）；ＪＰ−
Ａ ０４−００９９３９及びＷＯ ９０／０１６０１４
（VIｂ族) に記載されている。
に使用しうるドープ剤は、例えば（尚好ましい元素は括
弧内に示す）、ＵＳ−Ａ ４２６９９２７（Ｃｄ，Ｐ
ｂ，Ｚｎ）；４８３５０９３（Ｒｅ錯体）；４９８１７
８１（Ｒｕ，Ｆｅ，Ｒｅ，Ｏｓ，Ｍｎ，Ｍｏ，Ｃｒ，
Ｗ）；５０２４９３１（Ｒｕ，Ｒｈ，Ｏｓ，Ｉｒ，Ｐ
ｄ，Ｐｔ）；５２５２４５６（Ｐｔ，Ｉｒ）及び５３６
０７１２（周期表IV，Ｖ及びVI族の群８及び９）；ＥＰ
−Ａ ００１７１４８（Ｃｄ，Ｐｂ，Ｚｎ，Ｃｕ）；０
３３６４２６（Ｒｕ，Ｒｅ，Ｏｓ）；０３３６４２７
（Ｒｕ，Ｏｓ）；０４１５４８１（Ｒｈ，Ｉｒ，Ｏｓ，
Ｒｕ，Ｆｅ，Ｃｏ）；０６５８８０２（Ｃｒ）；ＪＰ−
Ａ ０４−００９９３９及びＷＯ ９０／０１６０１４
（VIｂ族) に記載されている。
【００３８】平板［１１１］粒子におけるドープ剤の調
査は、ＵＳ−Ａ ５５０３９７１に記載されている。最
も好ましいのはルテニウム、ロジウム及びイリジウムで
ある。１種以上のドープ剤の組合せを、ハロゲン化銀結
晶の同じか又は異なる製造工程で加えることができる。
ハロゲンイオンと共に用いるとき、前記ドープ剤は全結
晶容積にわたって均質に又は不均質に分けることができ
る。従って、例えば変換法を適用する場合の如く、コア
中又はシェル中又は結晶面でさえも、前記ハロゲンイオ
ン及び／又は前記ドープ剤は結晶の特定帯域で濃縮され
ることができる。
査は、ＵＳ−Ａ ５５０３９７１に記載されている。最
も好ましいのはルテニウム、ロジウム及びイリジウムで
ある。１種以上のドープ剤の組合せを、ハロゲン化銀結
晶の同じか又は異なる製造工程で加えることができる。
ハロゲンイオンと共に用いるとき、前記ドープ剤は全結
晶容積にわたって均質に又は不均質に分けることができ
る。従って、例えば変換法を適用する場合の如く、コア
中又はシェル中又は結晶面でさえも、前記ハロゲンイオ
ン及び／又は前記ドープ剤は結晶の特定帯域で濃縮され
ることができる。
【００３９】改良されたセンシトメトリー及び像品質を
得るために、同じか又は異なるハロゲン化銀組成、晶
癖、結晶粒度、結晶粒度分布、及び／又はドープ剤を有
する乳剤の混合物を使用できる。
得るために、同じか又は異なるハロゲン化銀組成、晶
癖、結晶粒度、結晶粒度分布、及び／又はドープ剤を有
する乳剤の混合物を使用できる。
【００４０】本発明において使用するハロゲン化銀は、
変性なしで使用できる。しかしながら、それは、化学増
感剤例えば硫黄、セレン、テルル等を含有する化合物、
又は金、白金、パラジウム、鉄、ルテニウム、ロジウ
ム、又はイリジウム等を含有する化合物、還元剤例えば
ハロゲン化錫等、又はそれらの組合せで化学的に増感で
きる。これらの方法の詳細は、ニューヨークの Macmill
an Publishing Co. Inc. １９７７年発行、T. H. Ja
mes 著、“ The Theory of the Photographic Pro
cess”第４版、第５章、１４９〜１６９頁に記載されて
いる。ハロゲン化銀乳剤結晶の混合物を使用するときに
は、存在する各ハロゲン化銀平板状粒子に対し最適の化
学増感を保持させるため、それらを混合する前に化学増
感は行うのが好ましい。
変性なしで使用できる。しかしながら、それは、化学増
感剤例えば硫黄、セレン、テルル等を含有する化合物、
又は金、白金、パラジウム、鉄、ルテニウム、ロジウ
ム、又はイリジウム等を含有する化合物、還元剤例えば
ハロゲン化錫等、又はそれらの組合せで化学的に増感で
きる。これらの方法の詳細は、ニューヨークの Macmill
an Publishing Co. Inc. １９７７年発行、T. H. Ja
mes 著、“ The Theory of the Photographic Pro
cess”第４版、第５章、１４９〜１６９頁に記載されて
いる。ハロゲン化銀乳剤結晶の混合物を使用するときに
は、存在する各ハロゲン化銀平板状粒子に対し最適の化
学増感を保持させるため、それらを混合する前に化学増
感は行うのが好ましい。
【００４１】発明の背景で論じた如く、タイプ１のサー
モグラフィック材料は可視光又はＩＲ光に対する光感度
を増強するため、感光性剤を用いたとき、フォトサーモ
グラフィックになるので、実際に使用する照射に対し、
感光性ハロゲン化銀を感光性にするため、好適なスペク
トル増感染料を加えるべきである。従ってハロゲン化銀
は所望によってシアニン、メロシアニン、スチリル、ヘ
ミシアニン、オキソノール、ヘミオキソノール及びキサ
ンテン染料を含む既知の各種染料で、特に赤外放射線に
対して増感する場合には、いわゆる強色増感剤の存在下
にスペクトル増感するとよい。有用なシアニン染料に
は、塩基性核、例えばチアゾリン核、オキサゾリン核、
ピロリン核、ピリジン核、オキサゾール核、チアゾール
核、セレナゾール核、及びイミダゾール核を有するもの
を含む。好ましい有用なメロシアニン染料には、前述し
た塩基性核のみならず酸性核、例えばチオヒダントイン
核、ローダニン核、オキサゾリジンジオン核、チアゾリ
ジンジオン核、バルビツール酸核、チアゾリノン核、マ
ロノニトリル核及びピラゾロン核も有するものを含む。
前述したシアニン及びメロシアニン染料において、イミ
ノ基及びカルボキシル基を有するものが特に有効であ
る。赤外放射線に対するハロゲン化銀の好適な増感剤に
は、ＥＰ−Ａ ０４６５０７８、０５５９１０１、０６
１６０１４、０６３５７５６及び０６３８８４１、ＪＰ
−Ａ ０３−０８０２５１、０３−１６３４４０、０５
−０１９４３２、０５−０７２６６２及び０６−００３
７６３、及びＵＳ−Ａ ４５１５８８８、４６３９４１
４、４７１３３１６、５２５８２８２及び５４４１８６
６に記載されたものを含む。赤外スペクトル増感剤と共
に用いるのに好適な強色増感剤は、ＥＰ−Ａ ５５９２
２８及び５８７３３８、及びＵＳ−Ｐ ３８７７９４３
及び４８７３１８４に記載されている。未公開ＥＰ出願
No.９６２０２１００（１９９６年７月２４日出願）に
示されている如く、好適な赤外スペクトル増感剤は、強
色増感剤の存在を必要とせずに適用するのが好ましい。
モグラフィック材料は可視光又はＩＲ光に対する光感度
を増強するため、感光性剤を用いたとき、フォトサーモ
グラフィックになるので、実際に使用する照射に対し、
感光性ハロゲン化銀を感光性にするため、好適なスペク
トル増感染料を加えるべきである。従ってハロゲン化銀
は所望によってシアニン、メロシアニン、スチリル、ヘ
ミシアニン、オキソノール、ヘミオキソノール及びキサ
ンテン染料を含む既知の各種染料で、特に赤外放射線に
対して増感する場合には、いわゆる強色増感剤の存在下
にスペクトル増感するとよい。有用なシアニン染料に
は、塩基性核、例えばチアゾリン核、オキサゾリン核、
ピロリン核、ピリジン核、オキサゾール核、チアゾール
核、セレナゾール核、及びイミダゾール核を有するもの
を含む。好ましい有用なメロシアニン染料には、前述し
た塩基性核のみならず酸性核、例えばチオヒダントイン
核、ローダニン核、オキサゾリジンジオン核、チアゾリ
ジンジオン核、バルビツール酸核、チアゾリノン核、マ
ロノニトリル核及びピラゾロン核も有するものを含む。
前述したシアニン及びメロシアニン染料において、イミ
ノ基及びカルボキシル基を有するものが特に有効であ
る。赤外放射線に対するハロゲン化銀の好適な増感剤に
は、ＥＰ−Ａ ０４６５０７８、０５５９１０１、０６
１６０１４、０６３５７５６及び０６３８８４１、ＪＰ
−Ａ ０３−０８０２５１、０３−１６３４４０、０５
−０１９４３２、０５−０７２６６２及び０６−００３
７６３、及びＵＳ−Ａ ４５１５８８８、４６３９４１
４、４７１３３１６、５２５８２８２及び５４４１８６
６に記載されたものを含む。赤外スペクトル増感剤と共
に用いるのに好適な強色増感剤は、ＥＰ−Ａ ５５９２
２８及び５８７３３８、及びＵＳ−Ｐ ３８７７９４３
及び４８７３１８４に記載されている。未公開ＥＰ出願
No.９６２０２１００（１９９６年７月２４日出願）に
示されている如く、好適な赤外スペクトル増感剤は、強
色増感剤の存在を必要とせずに適用するのが好ましい。
【００４２】実質的に非感光性の有機銀塩 好ましい実質的非感光性有機銀塩は、有機カルボン酸、
特に脂肪酸として知られている脂肪族カルボン酸の銀塩
であり、この場合脂肪族炭素鎖は好ましくは１２個のＣ
原子を有する、例えば、ラウリン酸銀、パルミチン酸
銀、ステアリン酸銀、ヒドロキシステアリン酸銀、オレ
イン酸銀及びベヘン酸銀（これらの銀塩は“銀石けん”
とも称される）；ＵＳ−Ａ ４５０４５７５に記載され
たドデシルスルホン酸銀；及びＥＰ−Ａ ０２２７１４
１に記載されたジ−（２−エチルヘキシル）−スルホコ
ハク酸銀がある。例えばＧＢ−Ｐ １１１１４９２に記
載されている如きチオエーテルで変性された脂肪族カル
ボン酸、及びＧＢ−Ｐ １４３９４７８に記載されてい
る如き他の有機銀塩、例えば安息香酸銀及びフタラジノ
ン銀も同様に、熱的に現像しうる銀像を作るため使用で
きる。更に銀イミダゾレート及びＵＳ−Ａ ４２６０６
７７に記載された実質的に非感光性の無機又は有機銀塩
錯体が挙げられる。
特に脂肪酸として知られている脂肪族カルボン酸の銀塩
であり、この場合脂肪族炭素鎖は好ましくは１２個のＣ
原子を有する、例えば、ラウリン酸銀、パルミチン酸
銀、ステアリン酸銀、ヒドロキシステアリン酸銀、オレ
イン酸銀及びベヘン酸銀（これらの銀塩は“銀石けん”
とも称される）；ＵＳ−Ａ ４５０４５７５に記載され
たドデシルスルホン酸銀；及びＥＰ−Ａ ０２２７１４
１に記載されたジ−（２−エチルヘキシル）−スルホコ
ハク酸銀がある。例えばＧＢ−Ｐ １１１１４９２に記
載されている如きチオエーテルで変性された脂肪族カル
ボン酸、及びＧＢ−Ｐ １４３９４７８に記載されてい
る如き他の有機銀塩、例えば安息香酸銀及びフタラジノ
ン銀も同様に、熱的に現像しうる銀像を作るため使用で
きる。更に銀イミダゾレート及びＵＳ−Ａ ４２６０６
７７に記載された実質的に非感光性の無機又は有機銀塩
錯体が挙げられる。
【００４３】有機銀塩及び感光性ハロゲン化銀の乳剤 実質的非感光性有機銀塩を含む粒子の懸濁液は、ＥＰ−
Ａ ０７５４９６９に記載されている如く、水性液に、
銀塩の水性溶液；及び有機カルボン酸又はその塩の水性
溶液又は懸濁液を同時計量添加を含む方法を用いて得る
ことができる。
Ａ ０７５４９６９に記載されている如く、水性液に、
銀塩の水性溶液；及び有機カルボン酸又はその塩の水性
溶液又は懸濁液を同時計量添加を含む方法を用いて得る
ことができる。
【００４４】前述したハロゲン化銀乳剤粒子は、写真的
にアドレス可能で現像可能な材料に、それを実質的非感
光性有機銀塩に触媒的に近接させた状態で置いた任意の
形式で加えることができる。結合剤中で別々に形成し
た、即ちその場外で（ex−situ）又は“予備形成”した
実質的非感光性有機銀塩及びハロゲン化銀は、被覆溶液
を作るため使用する前に混合できる、しかし全投影面積
の少なくとも５０％（そして好ましくはそれより多く）
を占める平板状粒子の大きな比表面で緊密接触を得るた
め長時間それら両者を混合することも有効である。更に
ＵＳ−Ａ ３４５７０７５に記載されている如く、実質
的非感光性有機銀塩をハロゲン化銀に部分的に変換する
ためハロゲン含有化合物を加えることを含む方法を使用
することが有効である。
にアドレス可能で現像可能な材料に、それを実質的非感
光性有機銀塩に触媒的に近接させた状態で置いた任意の
形式で加えることができる。結合剤中で別々に形成し
た、即ちその場外で（ex−situ）又は“予備形成”した
実質的非感光性有機銀塩及びハロゲン化銀は、被覆溶液
を作るため使用する前に混合できる、しかし全投影面積
の少なくとも５０％（そして好ましくはそれより多く）
を占める平板状粒子の大きな比表面で緊密接触を得るた
め長時間それら両者を混合することも有効である。更に
ＵＳ−Ａ ３４５７０７５に記載されている如く、実質
的非感光性有機銀塩をハロゲン化銀に部分的に変換する
ためハロゲン含有化合物を加えることを含む方法を使用
することが有効である。
【００４５】本発明により、溶媒媒体から写真的にアド
レス可能で熱的に現像しうる材料の被覆のため有機銀塩
及び感光性ハロゲン化銀の乳剤を作るための特に好まし
い形式は、ＵＳ−Ａ ３８３９０４９に記載されている
が、Research Disclosure，１９７８年６月、item １
７０２９及びＵＳ−Ａ ３７００４５８に記載されてい
る方法の如き他の方法も、乳剤を作るために使用でき
る。
レス可能で熱的に現像しうる材料の被覆のため有機銀塩
及び感光性ハロゲン化銀の乳剤を作るための特に好まし
い形式は、ＵＳ−Ａ ３８３９０４９に記載されている
が、Research Disclosure，１９７８年６月、item １
７０２９及びＵＳ−Ａ ３７００４５８に記載されてい
る方法の如き他の方法も、乳剤を作るために使用でき
る。
【００４６】本発明により、水性媒体から写真的にアド
レス可能な熱的に現像しうるハロゲン化銀の被覆のため
の感光性ハロゲン化銀及び有機銀塩の乳剤を製造する特
に好ましい方法は、１９６６年６月１３日出願の未公開
出願ＰＣＴ／ＥＰ ９６／０２５７９に記載された方法
がある、これには次の工程： （ｉ）支持体を用意する；（ii）支持体を実質的非感光
性有機銀塩、実質的非感光性有機銀塩と触媒的会合状態
での感光性ハロゲン化銀、実質的非感光性有機銀塩と熱
作用関係にある還元剤を含む写真的にアドレス可能な熱
的に現像しうる材料で被覆する工程を含み、感光性ハロ
ゲン化銀は実質的非感光性有機銀塩の粒子の水性乳剤
を、ハロゲン又はポリハロゲンアニオンを有する少なく
とも１種のオニウム塩と反応させることによって形成す
ること、及び写真的にアドレス可能な熱的に現像しうる
材料は、水性分散液媒体から被覆することを特徴とする
フォトサーモグラフィック記録材料の製造方法を記載し
ている。
レス可能な熱的に現像しうるハロゲン化銀の被覆のため
の感光性ハロゲン化銀及び有機銀塩の乳剤を製造する特
に好ましい方法は、１９６６年６月１３日出願の未公開
出願ＰＣＴ／ＥＰ ９６／０２５７９に記載された方法
がある、これには次の工程： （ｉ）支持体を用意する；（ii）支持体を実質的非感光
性有機銀塩、実質的非感光性有機銀塩と触媒的会合状態
での感光性ハロゲン化銀、実質的非感光性有機銀塩と熱
作用関係にある還元剤を含む写真的にアドレス可能な熱
的に現像しうる材料で被覆する工程を含み、感光性ハロ
ゲン化銀は実質的非感光性有機銀塩の粒子の水性乳剤
を、ハロゲン又はポリハロゲンアニオンを有する少なく
とも１種のオニウム塩と反応させることによって形成す
ること、及び写真的にアドレス可能な熱的に現像しうる
材料は、水性分散液媒体から被覆することを特徴とする
フォトサーモグラフィック記録材料の製造方法を記載し
ている。
【００４７】好ましい実施態様において、感光性ハロゲ
ン化銀及び実質的非感光性有機銀塩のｍｏｌ比は、前記
実質的非感光性有機銀塩０．１〜９０ｍｏｌ％、更に好
ましくは０．２〜５０ｍｏｌ％、なお更に好ましくは
０．５〜３５ｍｏｌ％、特に好ましいのは１〜１２ｍｏ
ｌ％である。
ン化銀及び実質的非感光性有機銀塩のｍｏｌ比は、前記
実質的非感光性有機銀塩０．１〜９０ｍｏｌ％、更に好
ましくは０．２〜５０ｍｏｌ％、なお更に好ましくは
０．５〜３５ｍｏｌ％、特に好ましいのは１〜１２ｍｏ
ｌ％である。
【００４８】写真的にアドレス可能な感熱材料のための
有機還元剤 写真的にアドレス可能な感熱性材料における実質的非感
光性有機銀塩の還元のために好適な有機還元剤には、
Ｏ，Ｎ又はＣに結合した少なくとも１個の活性水素原子
を含有する有機化合物があり、例えばモノ−、ビス−、
トリス−又はテトラキス−フェノール；モノ−又はビス
−ナフトール；ジ−又はポリヒドロキシ−ナフタレン；
ジ−又はポリヒドロキシ−ベンゼン；アルコキシナフト
ール、例えばＵＳ−Ａ ３０９４４１７に記載された４
−メトキシ−１−ナフトールの如きヒドロキシモノエー
テル；ピラゾリジン−３−オン系還元剤、例えば PHENI
DONE（商標）；ピラゾリン−５−オン；インダン−１，
３−ジオン誘導体；ヒドロキシテトロン酸；ヒドロキシ
テトロンイミド；３−ピラゾリン；ピラゾロン；還元性
サッカライド；アミノフェノール例えば METOL（商
標）；ｐ−フェニレンジアミン；例えばＵＳ−Ａ ４０
８２９０１に記載された如きヒドロキシルアミン誘導
体；レダクトン例えばアスコルビン酸；ヒドロキサム
酸；ヒドラジン誘導体；アミドキシム；ｎ−ヒドロキシ
尿素；等（ＵＳ−Ａ ３０７４８０９；３０８００２５
４；３０９４４１７及び３８８７３７８も参照のこと）
の場合がある。
有機還元剤 写真的にアドレス可能な感熱性材料における実質的非感
光性有機銀塩の還元のために好適な有機還元剤には、
Ｏ，Ｎ又はＣに結合した少なくとも１個の活性水素原子
を含有する有機化合物があり、例えばモノ−、ビス−、
トリス−又はテトラキス−フェノール；モノ−又はビス
−ナフトール；ジ−又はポリヒドロキシ−ナフタレン；
ジ−又はポリヒドロキシ−ベンゼン；アルコキシナフト
ール、例えばＵＳ−Ａ ３０９４４１７に記載された４
−メトキシ−１−ナフトールの如きヒドロキシモノエー
テル；ピラゾリジン−３−オン系還元剤、例えば PHENI
DONE（商標）；ピラゾリン−５−オン；インダン−１，
３−ジオン誘導体；ヒドロキシテトロン酸；ヒドロキシ
テトロンイミド；３−ピラゾリン；ピラゾロン；還元性
サッカライド；アミノフェノール例えば METOL（商
標）；ｐ−フェニレンジアミン；例えばＵＳ−Ａ ４０
８２９０１に記載された如きヒドロキシルアミン誘導
体；レダクトン例えばアスコルビン酸；ヒドロキサム
酸；ヒドラジン誘導体；アミドキシム；ｎ−ヒドロキシ
尿素；等（ＵＳ−Ａ ３０７４８０９；３０８００２５
４；３０９４４１７及び３８８７３７８も参照のこと）
の場合がある。
【００４９】３Ｍ Dry Silver （登録商標）材料で使
用するビスフェノールの如きポリフェノール、Kodak D
acomatic（登録商標）材料で使用する如きスルホンアミ
ノフェノール、及びナフトールが、感光性ハロゲン化銀
／有機銀塩／還元剤を基本にした写真的にアドレス可能
な熱的に現像しうる材料を用いるフォトサーモグラフィ
ック記録材料のために特に好ましい。
用するビスフェノールの如きポリフェノール、Kodak D
acomatic（登録商標）材料で使用する如きスルホンアミ
ノフェノール、及びナフトールが、感光性ハロゲン化銀
／有機銀塩／還元剤を基本にした写真的にアドレス可能
な熱的に現像しうる材料を用いるフォトサーモグラフィ
ック記録材料のために特に好ましい。
【００５０】熱現像工程中、還元剤は、それが感光性ハ
ロゲン化銀、及び若し存在するときには実質的非感光性
有機銀塩粒子に拡散でき、かくしてそれらの還元を生ぜ
しめうるような方法で存在させる。
ロゲン化銀、及び若し存在するときには実質的非感光性
有機銀塩粒子に拡散でき、かくしてそれらの還元を生ぜ
しめうるような方法で存在させる。
【００５１】補助還元剤 第一又は主還元剤としてみなされる前述した還元剤は、
いわゆる補助還元剤と組合せて使用するとよい。前記第
一還元剤と一緒に使用できる補助還元剤には、ＵＳ−Ａ
５４６４７３８に記載されている如きスルホニルヒド
ラジド還元剤、ＵＳ−Ａ ５４９６６９５に記載されて
いる如きトリチルヒドラジド及びホルミル−フェニル−
ヒドラジド、及び有機還元性金属塩、例えばＵＳ−Ａ
３４６０９４６及び３５４７６４８に記載されている如
きステアリン酸第一錫がある。
いわゆる補助還元剤と組合せて使用するとよい。前記第
一還元剤と一緒に使用できる補助還元剤には、ＵＳ−Ａ
５４６４７３８に記載されている如きスルホニルヒド
ラジド還元剤、ＵＳ−Ａ ５４９６６９５に記載されて
いる如きトリチルヒドラジド及びホルミル−フェニル−
ヒドラジド、及び有機還元性金属塩、例えばＵＳ−Ａ
３４６０９４６及び３５４７６４８に記載されている如
きステアリン酸第一錫がある。
【００５２】結合剤 本発明による写真的にアドレス可能な感熱性材料のため
のフィルム形成性結合剤は、溶媒又は水性分散媒体から
被覆できるものがよい。本発明による写真的にアドレス
可能な感熱性材料のためのフィルム形成性結合剤は溶媒
分散媒体から被覆できるとよく、本発明によればあらゆ
る種類の天然、変性天然、又は合成樹脂、又はかかる樹
脂の混合物であることができ（この中に有機銀塩は均質
的に分散できる）、例えばα，β−エチレン性不飽和化
合物から誘導された重合体例えばポリビニルクロライ
ド、後塩素化ポリビニルクロライド、ビニルクロライド
とビニリデンクロライドの共重合体、ビニルクロライド
とビニルアセテートの共重合体、ポリビニルアセテート
及び部分加水分解したポリビニルアセテート、反復ビニ
ルアルコール単位の一部のみがアルデヒドと反応してい
てもよい出発材料としてポリビニルアルコールから作ら
れるポリビニルアセタール、好ましくはポリビニルブチ
ラール、アクリロニトリルとアクリルアミドの共重合
体、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステ
ル、ポリスチレン及びポリエチレン又はそれらの混合物
がある。少量のビニルアルコール単位を含有する特に好
適なポリビニルブチラールは、 BUTVAR （登録商標）Ｂ
７６及び BUTVAR （登録商標）Ｂ７９で米国の MONSANT
O によって市販されており、紙及び適切に下塗されたポ
リエステル支持体に対する良好な接着を与える。本発明
により、水性分散媒体から被覆できる写真的にアドレス
可能な感熱性現像可能材料のためのフィルム形成性結合
剤には、あらゆる種類の透明又は半透明水分散性又は水
溶性天然、変性天然又は合成樹脂又はかかる樹脂の混合
物であることができ（この中に有機銀塩が均質に分散で
きる）、例えば蛋白質例えばゼラチン及びゼラチン誘導
体（例えばフタロイルゼラチン）、セルロース誘導体例
えばカルボキシメチルセルロース、ポリサッカライド例
えばデキストラン、澱粉エーテル、ガラクトマンナン、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリ
ルアミド重合体、ホモ−又は共重合したアクリルもしく
はメタクリル酸、親水性基を有するか又は有しない水分
散性重合体のラテックス、又はそれらの混合物がある。
水性重合体分散液（ラテックス）を形成するため親水性
官能基を有する重合体はＵＳ−Ａ ５００６４５１に記
載されている、しかし帯電防止剤として存在する五酸化
バナジンの望ましからぬ拡撒を防ぐバリヤー層を形成す
るためその中で役に立っている。
のフィルム形成性結合剤は、溶媒又は水性分散媒体から
被覆できるものがよい。本発明による写真的にアドレス
可能な感熱性材料のためのフィルム形成性結合剤は溶媒
分散媒体から被覆できるとよく、本発明によればあらゆ
る種類の天然、変性天然、又は合成樹脂、又はかかる樹
脂の混合物であることができ（この中に有機銀塩は均質
的に分散できる）、例えばα，β−エチレン性不飽和化
合物から誘導された重合体例えばポリビニルクロライ
ド、後塩素化ポリビニルクロライド、ビニルクロライド
とビニリデンクロライドの共重合体、ビニルクロライド
とビニルアセテートの共重合体、ポリビニルアセテート
及び部分加水分解したポリビニルアセテート、反復ビニ
ルアルコール単位の一部のみがアルデヒドと反応してい
てもよい出発材料としてポリビニルアルコールから作ら
れるポリビニルアセタール、好ましくはポリビニルブチ
ラール、アクリロニトリルとアクリルアミドの共重合
体、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステ
ル、ポリスチレン及びポリエチレン又はそれらの混合物
がある。少量のビニルアルコール単位を含有する特に好
適なポリビニルブチラールは、 BUTVAR （登録商標）Ｂ
７６及び BUTVAR （登録商標）Ｂ７９で米国の MONSANT
O によって市販されており、紙及び適切に下塗されたポ
リエステル支持体に対する良好な接着を与える。本発明
により、水性分散媒体から被覆できる写真的にアドレス
可能な感熱性現像可能材料のためのフィルム形成性結合
剤には、あらゆる種類の透明又は半透明水分散性又は水
溶性天然、変性天然又は合成樹脂又はかかる樹脂の混合
物であることができ（この中に有機銀塩が均質に分散で
きる）、例えば蛋白質例えばゼラチン及びゼラチン誘導
体（例えばフタロイルゼラチン）、セルロース誘導体例
えばカルボキシメチルセルロース、ポリサッカライド例
えばデキストラン、澱粉エーテル、ガラクトマンナン、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリ
ルアミド重合体、ホモ−又は共重合したアクリルもしく
はメタクリル酸、親水性基を有するか又は有しない水分
散性重合体のラテックス、又はそれらの混合物がある。
水性重合体分散液（ラテックス）を形成するため親水性
官能基を有する重合体はＵＳ−Ａ ５００６４５１に記
載されている、しかし帯電防止剤として存在する五酸化
バナジンの望ましからぬ拡撒を防ぐバリヤー層を形成す
るためその中で役に立っている。
【００５３】結合剤対有機銀塩の重量比 結合剤対有機銀塩重量比は好ましくは０．２〜６であ
る、一方写真的にアドレス可能な熱現像しうる材料の厚
さは５〜５０μｍの範囲であるのが好ましい。
る、一方写真的にアドレス可能な熱現像しうる材料の厚
さは５〜５０μｍの範囲であるのが好ましい。
【００５４】熱溶媒 前述した結合剤又はそれらの混合物は、高温でレドック
ス反応の反応速度を改良する“サーマルソルベント”又
は“サーモソルベント”とも称される“熱溶媒”又はワ
ックスと一緒に使用できる。
ス反応の反応速度を改良する“サーマルソルベント”又
は“サーモソルベント”とも称される“熱溶媒”又はワ
ックスと一緒に使用できる。
【００５５】本発明における“熱溶媒”なる語によっ
て、５０℃未満の温度では記録層中で固体状態である
が、６０℃以上の温度で、レドックス反応成分の少なく
とも１種、例えば有機銀塩のための還元剤のための液体
溶媒及び／又は加熱帯域で記録層のための可塑剤になる
非加水分解性有機材料を意味する。そのために有用なの
は、ＵＳ−Ａ ３３４７６７５に記載された１５００〜
２００００の範囲で平均分子量を有するポリエチレング
リコールである。更にＵＳ−Ａ ３６６７９５９に記載
された熱溶媒である尿素、メチルスルホンアミド及びエ
チレンカーボネートの如き化合物、及び Research Dis
closure １９７６年１２月（ item １５０２７）２６〜
２８頁に熱溶媒として記載されているテトラヒドロ−チ
オフェン−１，１−ジオキサイド、メチルアニゼート及
び１，１０−デカンジオールの如き化合物が挙げられ
る。熱溶媒の更に他の例は、ＵＳ−Ａ ３４３８７７６
及び４７４０４４６、及び公開されたＥＰ−Ａ ０１１
９６１５及び０１２２５１２及びＤＥ−Ａ ３３３９８
１０に記載されている。
て、５０℃未満の温度では記録層中で固体状態である
が、６０℃以上の温度で、レドックス反応成分の少なく
とも１種、例えば有機銀塩のための還元剤のための液体
溶媒及び／又は加熱帯域で記録層のための可塑剤になる
非加水分解性有機材料を意味する。そのために有用なの
は、ＵＳ−Ａ ３３４７６７５に記載された１５００〜
２００００の範囲で平均分子量を有するポリエチレング
リコールである。更にＵＳ−Ａ ３６６７９５９に記載
された熱溶媒である尿素、メチルスルホンアミド及びエ
チレンカーボネートの如き化合物、及び Research Dis
closure １９７６年１２月（ item １５０２７）２６〜
２８頁に熱溶媒として記載されているテトラヒドロ−チ
オフェン−１，１−ジオキサイド、メチルアニゼート及
び１，１０−デカンジオールの如き化合物が挙げられ
る。熱溶媒の更に他の例は、ＵＳ−Ａ ３４３８７７６
及び４７４０４４６、及び公開されたＥＰ−Ａ ０１１
９６１５及び０１２２５１２及びＤＥ−Ａ ３３３９８
１０に記載されている。
【００５６】調色剤 高濃度での中性黒色像色調及び低濃度での中性灰色色調
を得るため、写真的にアドレス可能な感熱性材料は、有
機重金属塩及び還元剤との混合物の形で、サーモグラフ
ィ又はフォトサーモグラフィから知られているいわゆる
調色剤を含有するのが好ましい。
を得るため、写真的にアドレス可能な感熱性材料は、有
機重金属塩及び還元剤との混合物の形で、サーモグラフ
ィ又はフォトサーモグラフィから知られているいわゆる
調色剤を含有するのが好ましい。
【００５７】好適な調色剤には、ＵＳ−Ａ ４０８２９
０１に記載された一般式の範囲内のフタラジノン及びフ
タルイミド及びスクシンイミドがある。更にＵＳ−Ａ
３０７４８０９、３４４６６４８及び３８４４７９７に
記載された調色剤を参照されたい。他の特に有用な調色
剤には、下記一般式の範囲内のベンゾオキサジンジオン
又はナフトオキサジンジオン系の複素環式トナー化合物
がある：
０１に記載された一般式の範囲内のフタラジノン及びフ
タルイミド及びスクシンイミドがある。更にＵＳ−Ａ
３０７４８０９、３４４６６４８及び３８４４７９７に
記載された調色剤を参照されたい。他の特に有用な調色
剤には、下記一般式の範囲内のベンゾオキサジンジオン
又はナフトオキサジンジオン系の複素環式トナー化合物
がある：
【００５８】
【化１】
【００５９】式中ＸはＯ又はＮ−アルキル基を表し；Ｒ
1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 及びＲ4 の各々は同じか又は異なり、水
素、アルキル基例えばＣ１〜Ｃ２０アルキル基、好まし
くはＣ１〜Ｃ４アルキル基、シクロアルキル基、例えば
シクロペンチル基もしくはシクロヘキシル基、アルコキ
シ基、好ましくはメトキシ基もしくはエトキシ基、好ま
しくは２個以下の炭素原子を有するアルキルチオ基、ヒ
ドロキシ基、アルキル基が好ましくは２個以下の炭素原
子を有するジアルキルアミノ基、又はハロゲン、好まし
くは塩素もしくは臭素を表す；又はＲ1 とＲ2 又はＲ2
とＲ3 が縮合芳香族環、好ましくはベンゼン環を完結す
るのに必要な環員を表し、又はＲ3 とＲ4 は縮合芳香族
もしくはシクロヘキサン環を完結するのに必要な環員を
表す。一般式の範囲内のトナーは、ＧＢ−Ｐ １４３９
４７８及びＵＳ−Ａ ３９５１６６０に記載されてい
る。
1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 及びＲ4 の各々は同じか又は異なり、水
素、アルキル基例えばＣ１〜Ｃ２０アルキル基、好まし
くはＣ１〜Ｃ４アルキル基、シクロアルキル基、例えば
シクロペンチル基もしくはシクロヘキシル基、アルコキ
シ基、好ましくはメトキシ基もしくはエトキシ基、好ま
しくは２個以下の炭素原子を有するアルキルチオ基、ヒ
ドロキシ基、アルキル基が好ましくは２個以下の炭素原
子を有するジアルキルアミノ基、又はハロゲン、好まし
くは塩素もしくは臭素を表す；又はＲ1 とＲ2 又はＲ2
とＲ3 が縮合芳香族環、好ましくはベンゼン環を完結す
るのに必要な環員を表し、又はＲ3 とＲ4 は縮合芳香族
もしくはシクロヘキサン環を完結するのに必要な環員を
表す。一般式の範囲内のトナーは、ＧＢ−Ｐ １４３９
４７８及びＵＳ−Ａ ３９５１６６０に記載されてい
る。
【００６０】ポリヒドロキシベンゼン還元剤と組合せ使
用するのに特に適したトナー化合物には、ＵＳ−Ａ ３
９５１６６０に記載された３，４−ジヒドロ−２，４−
ジオキソ−１，３，２Ｈ−ベンゾオキサジンがある。
用するのに特に適したトナー化合物には、ＵＳ−Ａ ３
９５１６６０に記載された３，４−ジヒドロ−２，４−
ジオキソ−１，３，２Ｈ−ベンゾオキサジンがある。
【００６１】本発明による平板状ハロゲン化銀粒子を含
む透明フォトサーモグラフィック記録材料中での代わり
に、１９９６年１１月２１日出願のＥＰ出願９６２０３
２６２に記載されている如く青着色重合体艶消粒子の、
前記平板状粒子を含む感光性ハロゲン化銀乳剤層中での
使用が、像色調に有利であり、推奨される。
む透明フォトサーモグラフィック記録材料中での代わり
に、１９９６年１１月２１日出願のＥＰ出願９６２０３
２６２に記載されている如く青着色重合体艶消粒子の、
前記平板状粒子を含む感光性ハロゲン化銀乳剤層中での
使用が、像色調に有利であり、推奨される。
【００６２】安定剤及びかぶり防止剤 改良された保存寿命及び減少したかぶり形成を得るた
め、安定剤及びかぶり防止剤を、本発明のフォトサーモ
グラフィック材料中に混入できる。単独で又は組合せて
使用できる好適な安定剤及びかぶり防止剤及びそれらの
プリカーサーの例には、ＵＳ−Ａ ２１３１０３８及び
２６９４７１６に記載されたチアゾリウム塩；ＵＳ−Ａ
２８８６４３７及び２４４４６０５に記載されたアザ
インデン；ＵＳ−Ａ ３２８７１３５に記載されたウラ
ゾール；ＵＳ−Ａ ３２３５６５２に記載されたスルホ
カテコール；ＧＢ−Ｐ ６２３４４８に記載されたオキ
シム；ＵＳ−Ａ ３２２０８３９に記載されたチウロニ
ウム塩；ＵＳ−Ａ ２５６６２６３及び２５９７９１５
に記載されたパラジウム、白金及び金塩；ＵＳ−Ａ３７
００４５７に記載されたテトラゾリル−チオ−化合物；
ＵＳ−Ａ ４４０４３９０及び４３５１８９６に記載さ
れたメソイオン１，２，４−トリアゾリウム−３−チオ
レート安定剤プリカーサー；ＥＰ−Ａ ０６００５８７
に記載されたトリブロモメチルケトン化合物；ＥＰ−Ａ
０６００５８６に記載されたイソシアネート及びハロ
ゲン化化合物の組合せ；ＥＰ−Ａ ０６００５８９に記
載されたビニルスルホン及びβ−ハロスルホン化合物；
及び Van Nostrand （１９８９年）の J. Sturge ，
V. Walworth 及び A. Shepp により編集された、D. Klo
osterboer による“Imaging Processes and Materia
ls，Neblette's ８版”の第９章（２７９頁）に、１９
７８年６月発行 Research Disclosure １７０２９にこ
の関係で述べられた化合物；及びこれら全部の文献中に
引用された参考文献に記載されたものを含む。
め、安定剤及びかぶり防止剤を、本発明のフォトサーモ
グラフィック材料中に混入できる。単独で又は組合せて
使用できる好適な安定剤及びかぶり防止剤及びそれらの
プリカーサーの例には、ＵＳ−Ａ ２１３１０３８及び
２６９４７１６に記載されたチアゾリウム塩；ＵＳ−Ａ
２８８６４３７及び２４４４６０５に記載されたアザ
インデン；ＵＳ−Ａ ３２８７１３５に記載されたウラ
ゾール；ＵＳ−Ａ ３２３５６５２に記載されたスルホ
カテコール；ＧＢ−Ｐ ６２３４４８に記載されたオキ
シム；ＵＳ−Ａ ３２２０８３９に記載されたチウロニ
ウム塩；ＵＳ−Ａ ２５６６２６３及び２５９７９１５
に記載されたパラジウム、白金及び金塩；ＵＳ−Ａ３７
００４５７に記載されたテトラゾリル−チオ−化合物；
ＵＳ−Ａ ４４０４３９０及び４３５１８９６に記載さ
れたメソイオン１，２，４−トリアゾリウム−３−チオ
レート安定剤プリカーサー；ＥＰ−Ａ ０６００５８７
に記載されたトリブロモメチルケトン化合物；ＥＰ−Ａ
０６００５８６に記載されたイソシアネート及びハロ
ゲン化化合物の組合せ；ＥＰ−Ａ ０６００５８９に記
載されたビニルスルホン及びβ−ハロスルホン化合物；
及び Van Nostrand （１９８９年）の J. Sturge ，
V. Walworth 及び A. Shepp により編集された、D. Klo
osterboer による“Imaging Processes and Materia
ls，Neblette's ８版”の第９章（２７９頁）に、１９
７８年６月発行 Research Disclosure １７０２９にこ
の関係で述べられた化合物；及びこれら全部の文献中に
引用された参考文献に記載されたものを含む。
【００６３】水性媒体から被覆される写真的にアドレス
可能な感熱性材料のための界面活性剤水性媒体中の実質
的非感光性有機銀塩の粒子の分散液を作るため及び水性
媒体中の重合体ラテックスの如き水分散性結合剤を分散
させるため、本発明によれば非イオン、カチオン又はア
ニオン界面活性剤を使用できる。本発明によれば、非イ
オン及びアニオン界面活性剤の、非イオン及びカチオン
界面活性剤の、カチオン及びアニオン界面活性剤の又は
非イオン、カチオン及びアニオン界面活性剤の混合物も
使用できる。
可能な感熱性材料のための界面活性剤水性媒体中の実質
的非感光性有機銀塩の粒子の分散液を作るため及び水性
媒体中の重合体ラテックスの如き水分散性結合剤を分散
させるため、本発明によれば非イオン、カチオン又はア
ニオン界面活性剤を使用できる。本発明によれば、非イ
オン及びアニオン界面活性剤の、非イオン及びカチオン
界面活性剤の、カチオン及びアニオン界面活性剤の又は
非イオン、カチオン及びアニオン界面活性剤の混合物も
使用できる。
【００６４】他の添加剤 各成分に加えて、写真的にアドレス可能な感熱性材料
は、他の添加剤、例えば遊離脂肪酸、界面活性剤、帯電
防止剤、例えば F3C(CF2)6CONH(CH2CH2O)-H の如きフル
オロカーボン基を含む非イオン帯電防止剤、シリコーン
油例えば BAYSILONE OEL A（ドイツ国の BAYER AG
の商品名）、紫外光吸収化合物、白色光反射性及び／又
は紫外放射線反射性顔料、シリカ、コロイドシリカ、微
細重合体粒子［例えばポリ（メチルメタクリレート）
の］及び／又は光学増白剤を含有できる。
は、他の添加剤、例えば遊離脂肪酸、界面活性剤、帯電
防止剤、例えば F3C(CF2)6CONH(CH2CH2O)-H の如きフル
オロカーボン基を含む非イオン帯電防止剤、シリコーン
油例えば BAYSILONE OEL A（ドイツ国の BAYER AG
の商品名）、紫外光吸収化合物、白色光反射性及び／又
は紫外放射線反射性顔料、シリカ、コロイドシリカ、微
細重合体粒子［例えばポリ（メチルメタクリレート）
の］及び／又は光学増白剤を含有できる。
【００６５】ハレイション防止染料 本発明の好ましい実施態様によれば、フォトサーモグラ
フィック記録材料は、更に感光性層を通過した光を吸収
し、これによってその反射を防ぐハレイション防止又は
高鮮鋭度（ acutance ）染料を含有する。かかる染料
は、写真的にアドレス可能な感熱性材料又は本発明のフ
ォトサーモグラフィック記録材料を含む他の任意層中に
導入できる。ハレイション防止染料は又ＵＳ−Ａ ４０
３３９４８、４０８８４９７、４１５３４６３、４１９
６００２、４２０１５９０、４２７１２６３、４２８３
４８７、４３０８３７９、４３１６９８４、４３３６３
２３、４３７３０２０、４５４８８９６、４５９４３１
２、４９７７０７０、５２５８２７４、５３１４７９５
及び５３１２７２１に記載されている如く熱現像工程中
に熱的に漂白することもでき、或いはＵＳ−Ａ ３９８
４２４８、３９８８１５４、３９８８１５６、４１１１
６９９及び４３５９５２４に記載されている如く、熱現
像工程後、除去光漂白することもできる。更にハレイシ
ョン防止染料は、ＵＳ−Ａ ４４７７５６２及びＥＰ−
Ａ ０４９１４５７に記載されている如く露光工程に続
いて除去できる層中に含有させることができる。赤外光
を用いるのに好適なハレイション防止染料は、ＥＰ−Ａ
３７７９６１及び６５２４７３、ＥＰ−Ｂ １０１６
４６及び１０２７８１、及びＵＳ−Ｐ ４５８１３２５
及び５３８０６３５に記載されている。
フィック記録材料は、更に感光性層を通過した光を吸収
し、これによってその反射を防ぐハレイション防止又は
高鮮鋭度（ acutance ）染料を含有する。かかる染料
は、写真的にアドレス可能な感熱性材料又は本発明のフ
ォトサーモグラフィック記録材料を含む他の任意層中に
導入できる。ハレイション防止染料は又ＵＳ−Ａ ４０
３３９４８、４０８８４９７、４１５３４６３、４１９
６００２、４２０１５９０、４２７１２６３、４２８３
４８７、４３０８３７９、４３１６９８４、４３３６３
２３、４３７３０２０、４５４８８９６、４５９４３１
２、４９７７０７０、５２５８２７４、５３１４７９５
及び５３１２７２１に記載されている如く熱現像工程中
に熱的に漂白することもでき、或いはＵＳ−Ａ ３９８
４２４８、３９８８１５４、３９８８１５６、４１１１
６９９及び４３５９５２４に記載されている如く、熱現
像工程後、除去光漂白することもできる。更にハレイシ
ョン防止染料は、ＵＳ−Ａ ４４７７５６２及びＥＰ−
Ａ ０４９１４５７に記載されている如く露光工程に続
いて除去できる層中に含有させることができる。赤外光
を用いるのに好適なハレイション防止染料は、ＥＰ−Ａ
３７７９６１及び６５２４７３、ＥＰ−Ｂ １０１６
４６及び１０２７８１、及びＵＳ−Ｐ ４５８１３２５
及び５３８０６３５に記載されている。
【００６６】支持体 本発明によるフォトサーモグラフィック記録材料のため
の支持体は、透明樹脂フィルム、例えばセルロースエス
テル、例えばセルローストリアセテート、コロナ及びフ
レーム処理したポリプロピレン、ポリスチレン、ポリメ
タクリス酸エステル、ポリカーボネート又はポリエステ
ル例えばポリエチレンテレフタレートもしくはポリエチ
レンナフタレート（ＧＢ １２９３６７６、ＧＢ １４
４１３０４及びＧＢ １４５４９５６に記載されている
如き）から作ったフィルムである。
の支持体は、透明樹脂フィルム、例えばセルロースエス
テル、例えばセルローストリアセテート、コロナ及びフ
レーム処理したポリプロピレン、ポリスチレン、ポリメ
タクリス酸エステル、ポリカーボネート又はポリエステ
ル例えばポリエチレンテレフタレートもしくはポリエチ
レンナフタレート（ＧＢ １２９３６７６、ＧＢ １４
４１３０４及びＧＢ １４５４９５６に記載されている
如き）から作ったフィルムである。
【００６７】支持体は、シート、リボン又はウエブの形
であることができ、必要ならば、その上に被覆される感
熱性記録層への接着性を改良することが必要ならば下塗
することができる。支持体は、不透明化樹脂組成物、例
えば顔料及び／又は微細孔によって不透明化された及び
／又は不透明顔料−結合剤層で被覆したポリエチレンテ
レフタレートから作ることもでき、合成紙又は紙状フィ
ルムとも称される、かかる支持体についての情報はＥＰ
−Ａ ０１９４１０６及び０２３４５６３、及びＵＳ−
Ａ ３９４４６９９、４１８７１１３、４７８０４０２
及び５０５９５７９に見出すことができる。若し透明基
体を使用するならば、基体は無色又は例えば青色を有す
る着色であることができる。
であることができ、必要ならば、その上に被覆される感
熱性記録層への接着性を改良することが必要ならば下塗
することができる。支持体は、不透明化樹脂組成物、例
えば顔料及び／又は微細孔によって不透明化された及び
／又は不透明顔料−結合剤層で被覆したポリエチレンテ
レフタレートから作ることもでき、合成紙又は紙状フィ
ルムとも称される、かかる支持体についての情報はＥＰ
−Ａ ０１９４１０６及び０２３４５６３、及びＵＳ−
Ａ ３９４４６９９、４１８７１１３、４７８０４０２
及び５０５９５７９に見出すことができる。若し透明基
体を使用するならば、基体は無色又は例えば青色を有す
る着色であることができる。
【００６８】カール又は静電気の如き物理的性質を制御
するため一つ以上の裏塗層を設けることができる。
するため一つ以上の裏塗層を設けることができる。
【００６９】保護層 本発明のフォトサーモグラフィック記録材料の好ましい
実施態様によれば、写真的にアドレス可能な感熱性材料
には、写真的にアドレス可能な感熱性材料の局部的変形
を避けるため、その摩耗に対する抵抗を改良するため、
及び熱現像のため使用する装置の成分とのその直接接触
を防ぐため保護層を設ける。
実施態様によれば、写真的にアドレス可能な感熱性材料
には、写真的にアドレス可能な感熱性材料の局部的変形
を避けるため、その摩耗に対する抵抗を改良するため、
及び熱現像のため使用する装置の成分とのその直接接触
を防ぐため保護層を設ける。
【００７０】この保護層は、直接熱記録のための材料で
使用される保護層、又は染料供与体材料の裏側で熱染料
転写材料に用いられる粘着防止被覆又は滑性層と同じ組
成を有することができる。
使用される保護層、又は染料供与体材料の裏側で熱染料
転写材料に用いられる粘着防止被覆又は滑性層と同じ組
成を有することができる。
【００７１】保護層は、好ましくは、溶媒可溶性（疎水
性）、溶媒分散性、水溶性（親水性）又は水分散性であ
ることができる結合剤を含有する。疎水性結合剤の中
で、例えばＥＰ−Ａ ０６１４７６９に記載されている
如きポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート及び
セルロースアセテートブチレートが特に好ましい。好適
な親水性結合剤には、例えばゼラチン、ポリビニルアル
コール、セルロース誘導体又は他のポリサッカライド、
ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセル
ロース等があり、硬化しうる結合剤が好ましく、ポリビ
ニルアルコールが特に好ましい。
性）、溶媒分散性、水溶性（親水性）又は水分散性であ
ることができる結合剤を含有する。疎水性結合剤の中
で、例えばＥＰ−Ａ ０６１４７６９に記載されている
如きポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート及び
セルロースアセテートブチレートが特に好ましい。好適
な親水性結合剤には、例えばゼラチン、ポリビニルアル
コール、セルロース誘導体又は他のポリサッカライド、
ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセル
ロース等があり、硬化しうる結合剤が好ましく、ポリビ
ニルアルコールが特に好ましい。
【００７２】本発明によれば、フォトサーモグラフィッ
ク記録材料の保護層は、架橋しうる。架橋は、保護層の
ためＷＯ ９５／１２４９５に記載されている如き架橋
剤、例えばテトラアルコキシシラン、ポリイソシアネー
ト、ジルコネート、チタネート、メラミン樹脂等を用い
て達成できる、テトラメチルオルソシリケート及びテト
ラエチルオルソシリケートの如きテトラアルコキシシラ
ンが好ましい。
ク記録材料の保護層は、架橋しうる。架橋は、保護層の
ためＷＯ ９５／１２４９５に記載されている如き架橋
剤、例えばテトラアルコキシシラン、ポリイソシアネー
ト、ジルコネート、チタネート、メラミン樹脂等を用い
て達成できる、テトラメチルオルソシリケート及びテト
ラエチルオルソシリケートの如きテトラアルコキシシラ
ンが好ましい。
【００７３】本発明による保護層は、更に結合剤中に少
なくとも１種の１５０℃未満の融点を有する固体滑剤及
び少なくとも１種の液体滑剤を含有でき、この場合、滑
剤の少なくとも１種は、リン酸誘導体、別の溶解した滑
性材料及び／又は例えば場合により最外層から突出する
タルク粒子の如き粒状材料である。好適な滑性材料の例
には、界面活性剤、液体滑剤、記録材料の熱現像中溶融
しない固体滑剤、記録材料の熱現像中溶融しうる（熱溶
融しうる）固体滑剤又はそれらの混合物がある。滑剤は
重合体結合剤を用い又は用いずに適用できる。界面活性
剤は、カルボキシレート、スルホネート、脂肪族アミン
塩、脂肪族四級アンモニウム塩、ポリオキシアルキルエ
ーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、フル
オロアルキルＣ2 〜Ｃ20脂肪酸の如く当業者に知られて
いる任意の界面活性剤であることができる。液体滑剤の
例には、シリコーン油、合成油飽和炭化水素及びグリコ
ールを含む。固体滑剤の例には各種の高級アルコール例
えばステアリルアルコール及び脂肪酸を含む。好適な滑
性層組成物は、例えばＥＰ−Ａ ０１３８４８３、ＥＰ
−Ａ ０２２７０９０、ＵＳ−Ａ ４５６７１１３、４
５７２８６０及び４７１７７１１及びＥＰ−Ａ ０３１
１８４１に記載されている。
なくとも１種の１５０℃未満の融点を有する固体滑剤及
び少なくとも１種の液体滑剤を含有でき、この場合、滑
剤の少なくとも１種は、リン酸誘導体、別の溶解した滑
性材料及び／又は例えば場合により最外層から突出する
タルク粒子の如き粒状材料である。好適な滑性材料の例
には、界面活性剤、液体滑剤、記録材料の熱現像中溶融
しない固体滑剤、記録材料の熱現像中溶融しうる（熱溶
融しうる）固体滑剤又はそれらの混合物がある。滑剤は
重合体結合剤を用い又は用いずに適用できる。界面活性
剤は、カルボキシレート、スルホネート、脂肪族アミン
塩、脂肪族四級アンモニウム塩、ポリオキシアルキルエ
ーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、フル
オロアルキルＣ2 〜Ｃ20脂肪酸の如く当業者に知られて
いる任意の界面活性剤であることができる。液体滑剤の
例には、シリコーン油、合成油飽和炭化水素及びグリコ
ールを含む。固体滑剤の例には各種の高級アルコール例
えばステアリルアルコール及び脂肪酸を含む。好適な滑
性層組成物は、例えばＥＰ−Ａ ０１３８４８３、ＥＰ
−Ａ ０２２７０９０、ＵＳ−Ａ ４５６７１１３、４
５７２８６０及び４７１７７１１及びＥＰ−Ａ ０３１
１８４１に記載されている。
【００７４】好適な滑性層は、結合剤としてスチレン−
アクリロニトリル共重合体又はスチレン−アクリロニト
リル−ブタジエン共重合体又はそれらの混合物を、滑剤
として結合剤（混合物）の０．１〜１０重量％の量での
ポリシロキサン−ポリエーテル共重合体又はポリテトラ
フルオロエチレン又はそれらの混合物を含む層である。
アクリロニトリル共重合体又はスチレン−アクリロニト
リル−ブタジエン共重合体又はそれらの混合物を、滑剤
として結合剤（混合物）の０．１〜１０重量％の量での
ポリシロキサン−ポリエーテル共重合体又はポリテトラ
フルオロエチレン又はそれらの混合物を含む層である。
【００７５】滑性（粘着防止）被覆として適用しうる他
の好適な保護層組成物は、例えばＥＰ−Ａ ０５０１０
７２及び０４９２４１１に記載されている。
の好適な保護層組成物は、例えばＥＰ−Ａ ０５０１０
７２及び０４９２４１１に記載されている。
【００７６】かかる保護層は、ＷＯ ９４／１１１９８
に記載されている如く、保護最外層から所望によって突
出する粒状材料例えばタルク粒子も含むことができる。
他の添加剤、例えばコロイドシリカの如きコロイド粒子
を保護層中に混入することもできる。
に記載されている如く、保護最外層から所望によって突
出する粒状材料例えばタルク粒子も含むことができる。
他の添加剤、例えばコロイドシリカの如きコロイド粒子
を保護層中に混入することもできる。
【００７７】帯電防止層 本発明の記録材料の好ましい実施態様において、帯電防
止層は、写真的にアドル可能な感熱材料で被覆していな
い支持体の側上で最外層に適用する。
止層は、写真的にアドル可能な感熱材料で被覆していな
い支持体の側上で最外層に適用する。
【００７８】このために好適な帯電防止層は、ＥＰ−Ａ
０４４４３２６、０５３４００６及び０６４４４５
６、ＵＳ−Ａ ５３６４７５２及び５４７２８３２及び
ＤＥ−ＯＳ ４１２５７５８に記載されている。
０４４４３２６、０５３４００６及び０６４４４５
６、ＵＳ−Ａ ５３６４７５２及び５４７２８３２及び
ＤＥ−ＯＳ ４１２５７５８に記載されている。
【００７９】被 覆 本発明のフォトサーモグラフィック記録材料の何れの層
の被覆も、例えば２２０ East ２３rd Street，Suite
９０９ New York，NY １００１０（米国）のVCH Pub
lishers Inc. １９９２年発行、Edward D. Cohen及び
Edgar B. Gutoff 編、Modern Coating and Drying
Technology に記載されている如く、任意の被覆法で
行うことができる。
の被覆も、例えば２２０ East ２３rd Street，Suite
９０９ New York，NY １００１０（米国）のVCH Pub
lishers Inc. １９９２年発行、Edward D. Cohen及び
Edgar B. Gutoff 編、Modern Coating and Drying
Technology に記載されている如く、任意の被覆法で
行うことができる。
【００８０】本発明によれば、フォトサーモグラフィッ
ク材料を製造する方法を更に明らかにする、この場合、
前記方法は、支持体上に隣接層として、ハロゲン化銀結
晶、例えば前述した如き塩化銀を多く含む平板状結晶を
含む感光性層を被覆する工程及びその上に保護層を被覆
する工程を含む。
ク材料を製造する方法を更に明らかにする、この場合、
前記方法は、支持体上に隣接層として、ハロゲン化銀結
晶、例えば前述した如き塩化銀を多く含む平板状結晶を
含む感光性層を被覆する工程及びその上に保護層を被覆
する工程を含む。
【００８１】フォトサーモグラフィック記録法 本発明によるフォトサーモグラフィック材料は、精巧に
焦点を合せた光源、例えばＣＲＴ光源；ＵＶ、可視又は
ＩＲ波長レーザー例えば７８０ｎｍ、８３０ｎｍ又は８
５０ｎｍで発光するＨｅ／Ｎｅレーザー又はＩＲ−レー
ザーダイオード；又は光放出ダイオード例えば６５９ｎ
ｍで発光するものでピクセル状に露光することによっ
て；又は被写体自体に対し直接露光することにより又は
適切な照射で例えばＵＶ、可視又はＩＲ光でそこから得
られる像によって得られる像を有するＸ線波長と５μ波
長の間の波長の照射で露光できる。本発明によれば像に
従って露光されたフォトサーモグラフィック記録材料の
熱現像は、例えば接触加熱、放射線加熱、マイクロ波加
熱等に関係した応用のため許容しうる時間現像温度に均
一に記録材料を加熱できる任意の種類の光源を使用でき
る。
焦点を合せた光源、例えばＣＲＴ光源；ＵＶ、可視又は
ＩＲ波長レーザー例えば７８０ｎｍ、８３０ｎｍ又は８
５０ｎｍで発光するＨｅ／Ｎｅレーザー又はＩＲ−レー
ザーダイオード；又は光放出ダイオード例えば６５９ｎ
ｍで発光するものでピクセル状に露光することによっ
て；又は被写体自体に対し直接露光することにより又は
適切な照射で例えばＵＶ、可視又はＩＲ光でそこから得
られる像によって得られる像を有するＸ線波長と５μ波
長の間の波長の照射で露光できる。本発明によれば像に
従って露光されたフォトサーモグラフィック記録材料の
熱現像は、例えば接触加熱、放射線加熱、マイクロ波加
熱等に関係した応用のため許容しうる時間現像温度に均
一に記録材料を加熱できる任意の種類の光源を使用でき
る。
【００８２】本発明によれば、（ｉ）フォトサーモグラ
フィック記録材料が感光性である化学放射線で、前述し
た如きフォトサーモグラフィック記録材料を像に従って
露光する工程；及び（ii）像に従って露光したフォトサ
ーモグラフィック記録材料を熱的に現像する工程を含む
フォトサーモグラフィック記録法も適される。
フィック記録材料が感光性である化学放射線で、前述し
た如きフォトサーモグラフィック記録材料を像に従って
露光する工程；及び（ii）像に従って露光したフォトサ
ーモグラフィック記録材料を熱的に現像する工程を含む
フォトサーモグラフィック記録法も適される。
【００８３】実施に当って、前記熱現像工程は、本発明
による前記材料を、少なくとも３．０の濃度に達するま
で、９０℃〜１８０℃の範囲内の温度に加熱することか
らなる。
による前記材料を、少なくとも３．０の濃度に達するま
で、９０℃〜１８０℃の範囲内の温度に加熱することか
らなる。
【００８４】応 用 本発明のフォトサーモグラフィック記録材料は、透明画
及び反射型プリントの製造の両方に使用できる。このこ
とは、支持体が、例えば白色光反射面を有する不透明又
は透明であることを意味する。例えば、所望によっては
記録材料と紙ベース基体の間の中間層中に用いられる白
色反射性顔料を含有してもよい紙ベース基体がある。若
し透明ベースを使用するならば、ベースは無色又は着色
されていてよく、例えば青色を有してもよい。好適な像
色調を得るためには、１９９６年１１月２１日出願の未
公開ＥＰ出願 No.９６２０３２６２に記載されている如
く平板状粒子を含む感光性層に、青着色重合体艶消粒
子、例えばポリメチルメタクリレート粒子を加えること
が推奨される。別の例において、１９９６年２月１９日
出願の未公開ＥＰ出願 No.９６２００４１７に記載され
ている如き青染料、好ましくはインダンスロン染料を加
えることができる。
及び反射型プリントの製造の両方に使用できる。このこ
とは、支持体が、例えば白色光反射面を有する不透明又
は透明であることを意味する。例えば、所望によっては
記録材料と紙ベース基体の間の中間層中に用いられる白
色反射性顔料を含有してもよい紙ベース基体がある。若
し透明ベースを使用するならば、ベースは無色又は着色
されていてよく、例えば青色を有してもよい。好適な像
色調を得るためには、１９９６年１１月２１日出願の未
公開ＥＰ出願 No.９６２０３２６２に記載されている如
く平板状粒子を含む感光性層に、青着色重合体艶消粒
子、例えばポリメチルメタクリレート粒子を加えること
が推奨される。別の例において、１９９６年２月１９日
出願の未公開ＥＰ出願 No.９６２００４１７に記載され
ている如き青染料、好ましくはインダンスロン染料を加
えることができる。
【００８５】ハードコピー分野においては、白色不透明
ベース上のフォトサーモグラフィック記録材料を使用す
る、一方医学診断分野においては、光箱を用いて操作す
る検査方法においては黒色像形成した透明画が広く使用
される。
ベース上のフォトサーモグラフィック記録材料を使用す
る、一方医学診断分野においては、光箱を用いて操作す
る検査方法においては黒色像形成した透明画が広く使用
される。
【００８６】本発明は、その好ましい実施態様との関連
において後述するが、本発明をその実施態様に限定する
意図のないことが判るであろう。これに対してそれは、
特許請求の範囲によって規定した如く本発明の本旨及び
範囲内に含むことのできる改変、変性及び均等の全てを
カバーさせるものである。
において後述するが、本発明をその実施態様に限定する
意図のないことが判るであろう。これに対してそれは、
特許請求の範囲によって規定した如く本発明の本旨及び
範囲内に含むことのできる改変、変性及び均等の全てを
カバーさせるものである。
【００８７】実施例 以下に記載する実験で使用する支持体ポリエチレンテレ
フタレート（ＰＥＴ）箔を、コロイドシリカ（表面積１
００ｍ2 ／ｇ）との混合物の形で、ビニリデンクロライ
ド−メチルアクリレート−イタコン酸（８８／１０／
２）のターポリマーラテックスからなる下塗層で両側上
を先ず被覆した。横方向で箔を延伸した後、箔は、ＰＥ
Ｔ箔の各側で、下塗層中にそれぞれ１７０ｍｇ／ｍ2 及
び４０ｍｇ／ｍ2 のターポリマー及びシリカの被覆量を
有する１７５μｍの厚さを有していた。前記支持体を通
り、裸の支持体上に直角の非拡撒性白色入射光から測定
した平行光濃度は０．１８０であった。
フタレート（ＰＥＴ）箔を、コロイドシリカ（表面積１
００ｍ2 ／ｇ）との混合物の形で、ビニリデンクロライ
ド−メチルアクリレート−イタコン酸（８８／１０／
２）のターポリマーラテックスからなる下塗層で両側上
を先ず被覆した。横方向で箔を延伸した後、箔は、ＰＥ
Ｔ箔の各側で、下塗層中にそれぞれ１７０ｍｇ／ｍ2 及
び４０ｍｇ／ｍ2 のターポリマー及びシリカの被覆量を
有する１７５μｍの厚さを有していた。前記支持体を通
り、裸の支持体上に直角の非拡撒性白色入射光から測定
した平行光濃度は０．１８０であった。
【００８８】材料No. １〜１４ 下記ハロゲン化銀乳剤（No. １〜５）を作った。
【００８９】乳剤 No.１： 薄い平板状ＡｇＢｒ（Ｉ）
乳剤 沃化銀１ｍｏｌ％を含有する平板状臭沃化銀乳剤の製造
のため、下記溶液を作った： − 臭化カリウム０．０２６ｍｏｌ、ゼラチン１ｇにつ
いてメチオニン３０μｍｏｌ未満を含有する酸化された
ゼラチン（例えばＵＳ−Ａ ４７１３３２３参照）７．
５ｇを含有する分散媒体（Ｃ）３ｌ；温度は４５℃で確
立し、ｐＨは１．８の値に調整した； − １．２ｍｏｌ硝酸銀溶液（Ａ）； − １．２ｍｏｌ臭化カリウム溶液（Ｂ１）； − ３４１ｇの臭化カリウム及び７．５ｇの沃化カリウ
ムを含有する水性溶液（Ｂ２）。
乳剤 沃化銀１ｍｏｌ％を含有する平板状臭沃化銀乳剤の製造
のため、下記溶液を作った： − 臭化カリウム０．０２６ｍｏｌ、ゼラチン１ｇにつ
いてメチオニン３０μｍｏｌ未満を含有する酸化された
ゼラチン（例えばＵＳ−Ａ ４７１３３２３参照）７．
５ｇを含有する分散媒体（Ｃ）３ｌ；温度は４５℃で確
立し、ｐＨは１．８の値に調整した； − １．２ｍｏｌ硝酸銀溶液（Ａ）； − １．２ｍｏｌ臭化カリウム溶液（Ｂ１）； − ３４１ｇの臭化カリウム及び７．５ｇの沃化カリウ
ムを含有する水性溶液（Ｂ２）。
【００９０】製造工程：核生成工程は、溶液Ａ及び溶液
Ｂ１を同時に分散媒体Ｃ中に両者共９秒間８０ｍｌ／分
の流速で導入して行った。１分後にこの混合物の反応温
度を２５分で７０℃に上昇させ、１ｇについて３０μｍ
ｏｌ未満のメチオニンを含有する酸化されたゼラチン５
０ｇの溶液、及び蒸溜水５００ｍｌを加えた。ｐＨは
６．０の値に調整し、６分後に中和を開始した。
Ｂ１を同時に分散媒体Ｃ中に両者共９秒間８０ｍｌ／分
の流速で導入して行った。１分後にこの混合物の反応温
度を２５分で７０℃に上昇させ、１ｇについて３０μｍ
ｏｌ未満のメチオニンを含有する酸化されたゼラチン５
０ｇの溶液、及び蒸溜水５００ｍｌを加えた。ｐＨは
６．０の値に調整し、６分後に中和を開始した。
【００９１】中和工程：溶液Ａを、８．８９のｐＡｇ値
にするため、１分について７．５ｍｌの速度で７分間反
応容器に加えた、その後第一生長工程が開始した。
にするため、１分について７．５ｍｌの速度で７分間反
応容器に加えた、その後第一生長工程が開始した。
【００９２】第一生長工程：溶液Ａ及びＢ１を用いて二
重ジェット沈澱を開始させ、これを４４分３６秒間続け
た。この沈澱中ｐＡｇ値は８．８９で保った。溶液Ａの
流速は、開始時に７．５ｍｌで、沈澱の終りで３０ｍｌ
／分にまで直線的に増大させた。沈澱の終りに、混合物
を５分間物理的熟成をさせ、その後第二中和工程を開始
した。
重ジェット沈澱を開始させ、これを４４分３６秒間続け
た。この沈澱中ｐＡｇ値は８．８９で保った。溶液Ａの
流速は、開始時に７．５ｍｌで、沈澱の終りで３０ｍｌ
／分にまで直線的に増大させた。沈澱の終りに、混合物
を５分間物理的熟成をさせ、その後第二中和工程を開始
した。
【００９３】第二中和工程：７３ｍｌの溶液Ａを、７．
５ｍｌ／分の一定速度で反射容器に注入した。ｐＡｇ
は、溶液Ｂ２を用いて一定の８．８９に保った。その後
第二生長工程を開始した。
５ｍｌ／分の一定速度で反射容器に注入した。ｐＡｇ
は、溶液Ｂ２を用いて一定の８．８９に保った。その後
第二生長工程を開始した。
【００９４】第二生長工程：１５９３ｍｌの溶液Ａを、
開始時に７．５ｍｌ／分の速度で、そして沈澱の終りで
４０ｍｌ／分に直線的に増大させて反応容器に注入し
た。ｐＡｇは６３分５７秒間溶液Ｂ２を用いて８．８９
で一定に保った。
開始時に７．５ｍｌ／分の速度で、そして沈澱の終りで
４０ｍｌ／分に直線的に増大させて反応容器に注入し
た。ｐＡｇは６３分５７秒間溶液Ｂ２を用いて８．８９
で一定に保った。
【００９５】約４０℃に冷却後、前記分散媒体のｐＨ値
を硫酸で３．０の値に調整し、ポリスチレンスルホン酸
を加えた後、得られた凝集物を傾瀉し、存在する可溶液
塩を除去するため、脱イオン水４ｌの量で３回洗った。
かくして得られた［１１１］平板状結晶を有する臭化銀
乳剤は、下記粒子特性を示した：１．７μｍの等価円直
径ＥＣＤ、０．０９μｍの平均厚さＴ、及び１９の平均
アスペクト比ＡＲが、電子顕微鏡写真から得られた。粒
子の等価円直径は、前記写真で見たとき粒子の投影面積
に等しい面積を有する円の直径として規定した。
を硫酸で３．０の値に調整し、ポリスチレンスルホン酸
を加えた後、得られた凝集物を傾瀉し、存在する可溶液
塩を除去するため、脱イオン水４ｌの量で３回洗った。
かくして得られた［１１１］平板状結晶を有する臭化銀
乳剤は、下記粒子特性を示した：１．７μｍの等価円直
径ＥＣＤ、０．０９μｍの平均厚さＴ、及び１９の平均
アスペクト比ＡＲが、電子顕微鏡写真から得られた。粒
子の等価円直径は、前記写真で見たとき粒子の投影面積
に等しい面積を有する円の直径として規定した。
【００９６】乳剤 No.２： 薄い平板状ＡｇＢｒ（Ｉ）
乳剤 乳剤 No.２は、下記の点を変えたことを除けば、乳剤 N
o.１と同じ方法で作った。中和工程１、生長工程１、中
和工程２及び生長工程２でのｐＡｇは、８．５８の値に
等しくさせた。更に物理熟成後、酸化されたゼラチンの
代りに不活性ゼラチンを加えた。かくして得られた［１
１１］平板状臭化銀粒子を有する乳剤は、下記粒子特性
を示した：１．２μｍの等価円直径ＥＣＤ、０．１１μ
ｍの平均厚さＴ、１１の平均アスペクト比ＡＲ。
乳剤 乳剤 No.２は、下記の点を変えたことを除けば、乳剤 N
o.１と同じ方法で作った。中和工程１、生長工程１、中
和工程２及び生長工程２でのｐＡｇは、８．５８の値に
等しくさせた。更に物理熟成後、酸化されたゼラチンの
代りに不活性ゼラチンを加えた。かくして得られた［１
１１］平板状臭化銀粒子を有する乳剤は、下記粒子特性
を示した：１．２μｍの等価円直径ＥＣＤ、０．１１μ
ｍの平均厚さＴ、１１の平均アスペクト比ＡＲ。
【００９７】乳剤 No.３： 厚い平板状ＡｇＢｒ（Ｉ）
乳剤 乳剤 No.３は、下記の点を変えたことを除けば、乳剤 N
o.１と同じ方法で作った。中和工程１、生長工程１、中
和工程２、及び生長工程２でのｐＡｇは、７．８に等し
くとった。更に物理熟成後、酸化されたゼラチンの代り
に不活性ゼラチンを加えた。かくして得られた［１１
１］平板状臭化銀粒子を有する乳剤は、下記粒子特性を
示した：０．８４μｍの平均直径ＥＣＤ、０．２３μｍ
の平均厚さＴ、及び４の平均アスペクト比ＡＲ。
乳剤 乳剤 No.３は、下記の点を変えたことを除けば、乳剤 N
o.１と同じ方法で作った。中和工程１、生長工程１、中
和工程２、及び生長工程２でのｐＡｇは、７．８に等し
くとった。更に物理熟成後、酸化されたゼラチンの代り
に不活性ゼラチンを加えた。かくして得られた［１１
１］平板状臭化銀粒子を有する乳剤は、下記粒子特性を
示した：０．８４μｍの平均直径ＥＣＤ、０．２３μｍ
の平均厚さＴ、及び４の平均アスペクト比ＡＲ。
【００９８】乳剤 No.４： 立方晶を有するＡｇＢｒ
（Ｉ）乳剤 １ｍｏｌ％の沃化銀を含有する立方晶臭沃化銀乳剤の製
造のため、下記溶液を作った： − ５０ｇのフタレート化ゼラチン及び１５ｇのメチオ
ニンを含有する分散媒体（Ｃ）の１ｌ；温度は６０℃で
確立し、ｐＨは５．８の値とした； − ２．９４ｍｏｌの硝酸銀溶液（Ａ）； − ３４６．５ｇの臭化カリウム及び１０ｇの沃化カリ
ウムを含有する水性溶液（Ｂ１）； − ２．９４ｍｏｌの臭化カリウム溶液（Ｂ２）。
（Ｉ）乳剤 １ｍｏｌ％の沃化銀を含有する立方晶臭沃化銀乳剤の製
造のため、下記溶液を作った： − ５０ｇのフタレート化ゼラチン及び１５ｇのメチオ
ニンを含有する分散媒体（Ｃ）の１ｌ；温度は６０℃で
確立し、ｐＨは５．８の値とした； − ２．９４ｍｏｌの硝酸銀溶液（Ａ）； − ３４６．５ｇの臭化カリウム及び１０ｇの沃化カリ
ウムを含有する水性溶液（Ｂ１）； − ２．９４ｍｏｌの臭化カリウム溶液（Ｂ２）。
【００９９】中 和：最初反応容器に、０．０５ｍｌの
溶液Ａ、９．９５ｍｌの蒸溜水及び０．５５ｍｌの溶液
Ｂ２を加えた。次に２８．１ｍｌの溶液Ａを、５．７ｍ
ｌ／分の速度で加えた。この沈澱中、ｐＡｇは、７．８
の値で一定に保った。
溶液Ａ、９．９５ｍｌの蒸溜水及び０．５５ｍｌの溶液
Ｂ２を加えた。次に２８．１ｍｌの溶液Ａを、５．７ｍ
ｌ／分の速度で加えた。この沈澱中、ｐＡｇは、７．８
の値で一定に保った。
【０１００】生 長：溶液Ａ及びＢ１を用いて二重ジェ
ット沈澱を開始した。前記沈澱は７２分４６秒間続け
た。この沈澱中ｐＡｇは７．８の値で一定に保った。溶
液Ａの流速は、開始時に５．７ｍｌ／分であり、１分に
ついて２１ｍｌまで直線的に増大した。沈澱の終わり
に、２０ｇの不活性ゼラチン及び１８０ｍｌの蒸溜水を
加えた。
ット沈澱を開始した。前記沈澱は７２分４６秒間続け
た。この沈澱中ｐＡｇは７．８の値で一定に保った。溶
液Ａの流速は、開始時に５．７ｍｌ／分であり、１分に
ついて２１ｍｌまで直線的に増大した。沈澱の終わり
に、２０ｇの不活性ゼラチン及び１８０ｍｌの蒸溜水を
加えた。
【０１０１】かくして得られた臭化銀乳剤は、０．７１
μｍの平均球等価直径（ＶＤ）を有する立方晶癖を有す
る結晶を含有していた。粒子の球等価直径（ＶＤ）は、
相当する粒子と同じ容積を有する仮定の球状粒子の直径
としてここでは定義する。
μｍの平均球等価直径（ＶＤ）を有する立方晶癖を有す
る結晶を含有していた。粒子の球等価直径（ＶＤ）は、
相当する粒子と同じ容積を有する仮定の球状粒子の直径
としてここでは定義する。
【０１０２】乳剤 No.５： 薄い平板状ＡｇＣｌ（Ｉ）
乳剤 １．３ｍｏｌ％の沃化銀を含有する平板状塩沃化銀乳剤
を製造するに当って、下記溶液を作った： − ０．２３８ｍｌの塩化ナトリウム、７５ｇの不活性
ゼラチン及び３６０ｍｇのアデニンを含有する分散媒体
（Ｃ）の３ｌ；温度は４５℃で確立し、ｐＨは６．０に
調整した； − ２．９４ｍｏｌの硝酸銀溶液（Ａ）； − ２．９３ｍｏｌの塩化ナトリウム、１５ｍｍｏｌの
沃化カリウム及び４２０ｍｇのアデニンを含有する溶液
（Ｂ１）。
乳剤 １．３ｍｏｌ％の沃化銀を含有する平板状塩沃化銀乳剤
を製造するに当って、下記溶液を作った： − ０．２３８ｍｌの塩化ナトリウム、７５ｇの不活性
ゼラチン及び３６０ｍｇのアデニンを含有する分散媒体
（Ｃ）の３ｌ；温度は４５℃で確立し、ｐＨは６．０に
調整した； − ２．９４ｍｏｌの硝酸銀溶液（Ａ）； − ２．９３ｍｏｌの塩化ナトリウム、１５ｍｍｏｌの
沃化カリウム及び４２０ｍｇのアデニンを含有する溶液
（Ｂ１）。
【０１０３】核生成工程は、溶液Ａ及び溶液Ｂ１を同時
に４５ｍｌ／分の流速で両者を４０秒間分散媒体Ｃに導
入することによって行った。混合物を２０分間熟成し
た、この間温度は７０℃に上昇させた。次いで第一生長
工程を、２８分５０秒間、溶液を初め５ｍｌ／分の流速
で開始し、終りに１３．７ｍｌ／分の流速値まで流速を
直線的に増大させた溶液Ａ及び＋１１５ｍＶの一定ｍＶ
値を保つため増大する流速での溶液Ｂ１を二重ジェット
沈澱工程によって導入して行った、前記値は銀電極対Ａ
ｇ／ＡｇＣｌ Ingold電極（参照電極として使用）によ
って測定した。その後第二生長工程を行った、それによ
って二重ジェットにより、４９分３３秒間、５ｍｌ／分
の流速で開始し、２０ｍｌ／分の最終値まで流速を直線
的に増大させて導入した。同時に溶液Ｂ１は、銀電極対
Ａｇ／ＡｇＣｌ Ingold電極（参照電極として使用）に
よって測定して１３５ｍＶの一定ｍＶ値に保つため導入
した。二重ジェット沈澱の終りに、３５ｍｍｏｌの量の
沃化カリウムを加えた。
に４５ｍｌ／分の流速で両者を４０秒間分散媒体Ｃに導
入することによって行った。混合物を２０分間熟成し
た、この間温度は７０℃に上昇させた。次いで第一生長
工程を、２８分５０秒間、溶液を初め５ｍｌ／分の流速
で開始し、終りに１３．７ｍｌ／分の流速値まで流速を
直線的に増大させた溶液Ａ及び＋１１５ｍＶの一定ｍＶ
値を保つため増大する流速での溶液Ｂ１を二重ジェット
沈澱工程によって導入して行った、前記値は銀電極対Ａ
ｇ／ＡｇＣｌ Ingold電極（参照電極として使用）によ
って測定した。その後第二生長工程を行った、それによ
って二重ジェットにより、４９分３３秒間、５ｍｌ／分
の流速で開始し、２０ｍｌ／分の最終値まで流速を直線
的に増大させて導入した。同時に溶液Ｂ１は、銀電極対
Ａｇ／ＡｇＣｌ Ingold電極（参照電極として使用）に
よって測定して１３５ｍＶの一定ｍＶ値に保つため導入
した。二重ジェット沈澱の終りに、３５ｍｍｏｌの量の
沃化カリウムを加えた。
【０１０４】かくして得た［１１１］塩化銀平板状乳剤
は、下記粒子特性を示した：１．４μｍの平均等価円直
径ＥＣＤ、０．１４μｍの平均厚さＴ、及び１０の平均
アスペクト比ＡＲ。
は、下記粒子特性を示した：１．４μｍの平均等価円直
径ＥＣＤ、０．１４μｍの平均厚さＴ、及び１０の平均
アスペクト比ＡＲ。
【０１０５】本発明実施例 １ ハレイション防止／帯電防止層 各実施例のフォトサーモグラフィック記録材料のハレイ
ション防止／帯電防止層は、１９９６年７月２４日出願
の未公開ＥＰ出願 No.９６２０２１０８に記載されてい
る如く作った。
ション防止／帯電防止層は、１９９６年７月２４日出願
の未公開ＥＰ出願 No.９６２０２１０８に記載されてい
る如く作った。
【０１０６】ベヘン酸銀／ハロゲン化銀乳剤 ベヘン酸銀／ハロゲン化銀乳剤は、６５℃で一定の温度
を保つため加熱した４００ｌ容器に、６５℃で６７ｌの
２−プロパノール中の６．８ｋｇのベヘン酸の溶液を加
え、撹拌しながら、脱イオン水中の０．２５Ｍの水酸化
ナトリウムの７６．８ｌを加えてベヘン酸の９６％をベ
ヘン酸ナトリウムに変換し、次いで撹拌しながら、４０
℃で前述したハロゲン化銀乳剤の１０．５ｋｇを加え、
最後に撹拌しながら脱イオン水中の硝酸銀の０．４Ｍ溶
液の４８ｌを加えて作った。硝酸銀の添加完了したと
き、容器の内容物を冷却させ、沈澱を濾別し、洗浄し、
水で再スラリーにし、再濾過し、最後に４０℃で７２時
間乾燥した。
を保つため加熱した４００ｌ容器に、６５℃で６７ｌの
２−プロパノール中の６．８ｋｇのベヘン酸の溶液を加
え、撹拌しながら、脱イオン水中の０．２５Ｍの水酸化
ナトリウムの７６．８ｌを加えてベヘン酸の９６％をベ
ヘン酸ナトリウムに変換し、次いで撹拌しながら、４０
℃で前述したハロゲン化銀乳剤の１０．５ｋｇを加え、
最後に撹拌しながら脱イオン水中の硝酸銀の０．４Ｍ溶
液の４８ｌを加えて作った。硝酸銀の添加完了したと
き、容器の内容物を冷却させ、沈澱を濾別し、洗浄し、
水で再スラリーにし、再濾過し、最後に４０℃で７２時
間乾燥した。
【０１０７】ベヘン酸銀に関して４ｍｏｌ％のベヘン酸
及び９ｍｏｌ％のハロゲン化銀を含有する乾燥粉末７ｋ
ｇを、次いで通常の分散法を用いて１５．６ｋｇの２−
ブタノン中の７００ｇの Butvar （登録商標）Ｂ７６
（米国の MONSANTO Co.から入手できるポリビニルブチ
ラール樹脂）の溶液中に分散させて、３３重量％分散液
を生ぜしめた。次に７．４ｋｇの２−ブタノンを加え、
形成された分散液をマイクロフルイダイザー中で均質化
した。最後に撹拌しながら、２．８ｋｇの Butvar （登
録商標）Ｂ７６を加えて、良好な像品質を得るため固体
３１重量％を有する分散液を作った。
及び９ｍｏｌ％のハロゲン化銀を含有する乾燥粉末７ｋ
ｇを、次いで通常の分散法を用いて１５．６ｋｇの２−
ブタノン中の７００ｇの Butvar （登録商標）Ｂ７６
（米国の MONSANTO Co.から入手できるポリビニルブチ
ラール樹脂）の溶液中に分散させて、３３重量％分散液
を生ぜしめた。次に７．４ｋｇの２−ブタノンを加え、
形成された分散液をマイクロフルイダイザー中で均質化
した。最後に撹拌しながら、２．８ｋｇの Butvar （登
録商標）Ｂ７６を加えて、良好な像品質を得るため固体
３１重量％を有する分散液を作った。
【０１０８】ベヘン酸銀／ハロゲン化銀乳剤層の被覆及
び乾燥 フォトサーモグラフィック記録材料のための乳剤層被覆
組成物は、撹拌しながら下記の順序で前述したベヘン酸
銀／ハロゲン化銀乳剤４０．８６ｇに、下記溶液又は液
体を加えることによって作った：１０．８７ｇの２−ブ
タノン、メタノール中の TMABP（テトラメチルアンモニ
ウムブロマイドパーブロマイド）の９％溶液０．７５ｇ
を加え、続いて２時間撹拌し、１．３ｇのブタノン、メ
タノール中の臭化カルシウムの１１％溶液０．２ｇ及び
１．３ｇのブタノンを加え、続いて３０分撹拌し、及び
０．２１ｇの LOWINOX（登録商標）２２ＩＢ４６［ドイ
ツ国の LOWI GmbH からの商標名である、（２−プロピ
ル−ビス−（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニ
ル）メタン］、０．５ｇのトリブロモメチルベンゼンス
ルフィネート及び９．２４ｇの２−ブタノンを加え、続
いて１０分間撹拌して作った。次に１９９６年７月２４
日出願の未公開ＥＰ出願 No.９６２０２１００における
如く、ＩＲ増感染料溶液を加え続いて３０分撹拌した。
最後に、４．３５ｇの Butvar （登録商標）Ｂ７６を加
えて続いて４５分撹拌し、次いで２−ブタノンを加えて
全重量を７６ｇにした。
び乾燥 フォトサーモグラフィック記録材料のための乳剤層被覆
組成物は、撹拌しながら下記の順序で前述したベヘン酸
銀／ハロゲン化銀乳剤４０．８６ｇに、下記溶液又は液
体を加えることによって作った：１０．８７ｇの２−ブ
タノン、メタノール中の TMABP（テトラメチルアンモニ
ウムブロマイドパーブロマイド）の９％溶液０．７５ｇ
を加え、続いて２時間撹拌し、１．３ｇのブタノン、メ
タノール中の臭化カルシウムの１１％溶液０．２ｇ及び
１．３ｇのブタノンを加え、続いて３０分撹拌し、及び
０．２１ｇの LOWINOX（登録商標）２２ＩＢ４６［ドイ
ツ国の LOWI GmbH からの商標名である、（２−プロピ
ル−ビス−（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニ
ル）メタン］、０．５ｇのトリブロモメチルベンゼンス
ルフィネート及び９．２４ｇの２−ブタノンを加え、続
いて１０分間撹拌して作った。次に１９９６年７月２４
日出願の未公開ＥＰ出願 No.９６２０２１００における
如く、ＩＲ増感染料溶液を加え続いて３０分撹拌した。
最後に、４．３５ｇの Butvar （登録商標）Ｂ７６を加
えて続いて４５分撹拌し、次いで２−ブタノンを加えて
全重量を７６ｇにした。
【０１０９】前述した如く下塗し、帯電防止層で被覆し
たＰＥＴ箔（ポリエチレンテレフタレート箔）を、次い
で帯電防止層で被覆していない箔の側を、被覆組成物で
１５０μｍにセットしたブレードでドクターブレード被
覆して８０μｍの湿潤層厚さにした、これを乾燥棚中の
アルミニウム板上で８０℃で５分間乾燥した。
たＰＥＴ箔（ポリエチレンテレフタレート箔）を、次い
で帯電防止層で被覆していない箔の側を、被覆組成物で
１５０μｍにセットしたブレードでドクターブレード被
覆して８０μｍの湿潤層厚さにした、これを乾燥棚中の
アルミニウム板上で８０℃で５分間乾燥した。
【０１１０】保護層 フォトサーモグラフィック記録材料のための保護層被覆
組成物は、３６．３ｇの２−ブタノン及び４．１６ｇの
メタノール中に、４．０８ｇのＣＡＢ（ Eastman Koda
k Co.から入手できるセルロースアセテートブチレー
ト）及び０．１６ｇのＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレ
ートビーズ）を溶解し、撹拌しながら下記固形分又は溶
液を次の順序で加えて作った：０．５ｇのフタラジン、
０．２ｇの４−メチル−フタル酸、０．１ｇのテトラク
ロロフタル酸、０．２ｇのテトラクロロフタル酸無水
物、及び２．５５ｇの LOWINOX（登録商標）２２ＩＢ４
６（前述した）及び５．９５ｇの２−ブタノンからなる
溶液。
組成物は、３６．３ｇの２−ブタノン及び４．１６ｇの
メタノール中に、４．０８ｇのＣＡＢ（ Eastman Koda
k Co.から入手できるセルロースアセテートブチレー
ト）及び０．１６ｇのＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレ
ートビーズ）を溶解し、撹拌しながら下記固形分又は溶
液を次の順序で加えて作った：０．５ｇのフタラジン、
０．２ｇの４−メチル−フタル酸、０．１ｇのテトラク
ロロフタル酸、０．２ｇのテトラクロロフタル酸無水
物、及び２．５５ｇの LOWINOX（登録商標）２２ＩＢ４
６（前述した）及び５．９５ｇの２−ブタノンからなる
溶液。
【０１１１】次に乳剤層を、保護層被覆組成物で、１０
０μｍにセットしたブレードでドクターブレード被覆
し、５７μｍの湿潤層厚さにし、これを乾燥棚中のアル
ミニウム板上で８０℃で８分間乾燥後、１９９６年７月
２４日出願の未公開ＥＰ出願 No.９６２０２１０８と同
じ組成物を有する層を作った。
０μｍにセットしたブレードでドクターブレード被覆
し、５７μｍの湿潤層厚さにし、これを乾燥棚中のアル
ミニウム板上で８０℃で８分間乾燥後、１９９６年７月
２４日出願の未公開ＥＰ出願 No.９６２０２１０８と同
じ組成物を有する層を作った。
【０１１２】次に前述した支持体上に、乳剤 No.１〜５
を異なる被覆重量で被覆した。硝酸銀の当量の重量とし
て、１ｍ2 について表示した被覆重量は、表１中で頭書
“被覆”の下に見出すことができる。
を異なる被覆重量で被覆した。硝酸銀の当量の重量とし
て、１ｍ2 について表示した被覆重量は、表１中で頭書
“被覆”の下に見出すことができる。
【０１１３】各像の光学濃度を、可視フィルターを通し
て MacBeth（登録商標）TR９２４濃度計での透過率で測
定した。被覆した材料に対して及び乳剤層及び保護層を
被覆する前の裸の支持体に対して測定した最小濃度にお
ける差から計算したＤmin での差の値を測定し、表１に
“δＤ”値として集計した。平均等価円直径（ＥＣ
Ｄ）、球等価容積直径（ＶＤ）（前述した如く規定し
た）及びＵＳ−Ａ ４４１４３０４に記載された方法に
より電子顕微鏡写真から測定したときの平均厚さ（Ｔ）
も掲載した。
て MacBeth（登録商標）TR９２４濃度計での透過率で測
定した。被覆した材料に対して及び乳剤層及び保護層を
被覆する前の裸の支持体に対して測定した最小濃度にお
ける差から計算したＤmin での差の値を測定し、表１に
“δＤ”値として集計した。平均等価円直径（ＥＣ
Ｄ）、球等価容積直径（ＶＤ）（前述した如く規定し
た）及びＵＳ−Ａ ４４１４３０４に記載された方法に
より電子顕微鏡写真から測定したときの平均厚さ（Ｔ）
も掲載した。
【０１１４】
【表１】
【０１１５】表１から、露光前のフォトサーモグラフィ
ック材料における最小濃度と、０．０５未満の裸の支持
体の最小濃度の差から計算したときの透明度は低被覆重
量での薄い平板状ハロゲン化銀粒子に対してのみ達成さ
れることが結論できる。更に、臭化銀を多く含む粒子に
対するよりも、塩化銀を多く含む平板状粒子に対してよ
り容易に達成される。ハロゲン化銀結晶の形態以外に、
ハロゲン組成、及び平板状粒子の厚さ、前記平板状粒子
の被覆重量（１．０ｇ以下）も重要である、透明度は平
板状粒子の被覆重量の減少と共に増大する。選択した材
料に対し、“ヘイズ”は６６０ｎｍの波長で測定した。
測定は ASTM Ｄ１００３により、Gardner Haze Meter
ＸＬ−２１１ Model ８０１１によって行った。ヘイ
ズは透過光中の拡撒透過光の百分率である。
ック材料における最小濃度と、０．０５未満の裸の支持
体の最小濃度の差から計算したときの透明度は低被覆重
量での薄い平板状ハロゲン化銀粒子に対してのみ達成さ
れることが結論できる。更に、臭化銀を多く含む粒子に
対するよりも、塩化銀を多く含む平板状粒子に対してよ
り容易に達成される。ハロゲン化銀結晶の形態以外に、
ハロゲン組成、及び平板状粒子の厚さ、前記平板状粒子
の被覆重量（１．０ｇ以下）も重要である、透明度は平
板状粒子の被覆重量の減少と共に増大する。選択した材
料に対し、“ヘイズ”は６６０ｎｍの波長で測定した。
測定は ASTM Ｄ１００３により、Gardner Haze Meter
ＸＬ−２１１ Model ８０１１によって行った。ヘイ
ズは透過光中の拡撒透過光の百分率である。
【０１１６】硝酸銀に相当する当量として１ｍ2 につい
て表示したハロゲン化銀の異なる被覆重量での異なる乳
剤で得たヘイズ値は、後掲の表１に示す。ヘイズは、被
覆重量と共に減少し、塩化銀を多く含む平板状［１１
１］粒子を有する材料は、臭化銀を多く含む薄い平板状
［１１１］粒子を有する材料よりも著しく低いヘイズ値
を示すことを知ることができる。
て表示したハロゲン化銀の異なる被覆重量での異なる乳
剤で得たヘイズ値は、後掲の表１に示す。ヘイズは、被
覆重量と共に減少し、塩化銀を多く含む平板状［１１
１］粒子を有する材料は、臭化銀を多く含む薄い平板状
［１１１］粒子を有する材料よりも著しく低いヘイズ値
を示すことを知ることができる。
【０１１７】本発明の好ましい実施態様を詳細に説明し
たが、特許請求の範囲に規定した発明の範囲を逸脱する
ことなく多くの改変がなしうることは当業者に明らかで
あろう。
たが、特許請求の範囲に規定した発明の範囲を逸脱する
ことなく多くの改変がなしうることは当業者に明らかで
あろう。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ペテ・ヴェレップ ベルギー国モートゼール、セプテストラー ト 27 アグファ・ゲヴェルト・ナームロ ゼ・ベンノートチャップ内
Claims (4)
- 【請求項１】 感光性ハロゲン化銀粒子、銀イオンのた
めの還元剤及び結合剤を含む写真的にアドレス可能な感
熱性材料を担持する支持体を含むフォトサーモグラフィ
ック記録材料において前記ハロゲン化銀粒子が、０．２
０μｍ以下の平均粒子厚さ及び７０ｍｏｌ％以上の量で
塩化銀を有する平板状ハロゲン化銀粒子であり、前記平
板状粒子が、全ハロゲン化銀粒子の全投影面積の少なく
とも５０％の割合になることを特徴とするフォトサーモ
グラフィック記録材料。 - 【請求項２】 前記ハロゲン化銀粒子が、［１１１］主
面を有することを特徴とする請求項１の材料。 - 【請求項３】 前記材料が、感光性層を上に被覆する前
の前記材料の裸支持体の濃度及び露光前の前記材料の濃
度の間に、MacBeth （登録商標）TD５０１濃度計によっ
て測定して０．１０未満の濃度差を露光前に有すること
を特徴とする請求項１又は２の材料。 - 【請求項４】 前記写真的にアドレス可能な感熱性材料
が更に、感光性ハロゲン化銀対実質的非感光性有機銀塩
のｍｏｌ比量で０．１〜９０ｍｏｌ％の実質的非感光性
有機銀塩を含むことを特徴とする請求項１〜３の何れか
１項の材料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE96203269.4 | 1996-11-21 | ||
| EP96203269 | 1996-11-21 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10161269A true JPH10161269A (ja) | 1998-06-19 |
Family
ID=8224608
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28303597A Pending JPH10161269A (ja) | 1996-11-21 | 1997-09-29 | 平板状粒子を有するフォトサーモグラフィック記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10161269A (ja) |
-
1997
- 1997-09-29 JP JP28303597A patent/JPH10161269A/ja active Pending
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