JPH101620A - 反応染料組成物及びそれを用いる繊維材料の染色又は捺染方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 中性付近〜アルカリ性の水溶液に極めてよく
溶解する反応染料組成物及びそれを用いる染色又は捺染
方法を提供する。 【解決手段】（ａ）遊離酸が下記一般式（Ｉ） 〔式中、Ａは、置換されていてもよいフェニレン又は置
換されていてもよいナフチレンを、Ｂは置換されていて
もよいフェニレンを表し、Ｒ¹ 及びＲ² は互いに独立
に、水素原子又は置換されていてもよい低級アルキルを
表し、Ｙは置換されていてもよいフェニレン又は置換さ
れていてもよい低級アルキレンを表し、Ｚ¹及びＺ² は
互いに独立に、−ＣＨ＝ＣＨ₂ 、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｌ又は
−ＣＨ₂ ＣＨ ₂ ＯＨを表し、ここでＬはアルカリの作用
で脱離する基を表すが、Ｚ¹ 、Ｚ² のいずれか一方が−
ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＨである場合、他方は−ＣＨ＝ＣＨ₂ 又
は−ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｌを表す。〕で示されるビスアゾ化合
物、又はその塩と； （ｂ）ナフタレンスルホン酸類とホルムアルデヒドの縮
合物；を含有して成ることを特徴とする反応染料組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、中性付近〜アルカ
リ性の間のあらゆる液性の水溶液に極めてよく溶解する
反応染料組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】反応染料を用いてセルロ−ス系繊維等の
繊維材料を染色又は捺染するために有効な方法、例え
ば、吸尽染色法、パジング法及び一相捺染法において
は、中性付近〜アルカリ性の水溶液に対して溶解性が良
好な染料を用いる必要があり、溶解度が十分でない染料
を用いると、得られる染色物又は捺染物は、斑等のある
均一性に欠けたものとなることが知られている。一方、
従来から、リグニンスルホン酸等の助剤を含有して成る
反応染料組成物の中には、中性付近の水溶液に対して比
較的高い溶解性を有するものがあることが知られてい
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、そのよ
うな反応染料組成物でも、アルカリ性の水溶液に対する
溶解度は必ずしも十分ではなく、中性付近〜アルカリ性
の間のあらゆる液性の水溶液に対して、その液性にかか
わらず、十分な溶解性を有する反応染料組成物の開発が
強く要望されている。

【０００４】

【課題を解決するための手段】このような状況下、本発
明者らは、中性付近〜アルカリ性の間のあらゆる液性の
水溶液に対して、その液性にかかわらず、十分な溶解性
を有する反応染料組成物を得る目的で鋭意検討した結
果、特定のビスアゾ化合物又はその塩と、アルキルナフ
タレンスルホン酸類とホルムアルデヒドの縮合物を含有
して成る反応染料組成物が、目的とする性能を示すこと
を見出し、本発明を完成した。

【０００５】すなわち本発明は、（ａ）遊離酸が下記一
般式（Ｉ）

【０００６】

【化３】

【０００７】〔式中、Ａは、置換されていてもよいフェ
ニレン又は置換されていてもよいナフチレンを、Ｂは置
換されていてもよいフェニレンを表し、；Ｒ¹ 及びＲ²
は互いに独立に、水素原子又は置換されていてもよい低
級アルキルを表し、；Ｘは置換されていてもよいピリジ
ニオ、下記一般式(X1)、(X2)、(X3)又は(X4)

【０００８】

【化４】

【０００９】（ここでＲ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰は、互
いに独立に、水素原子、置換されていてもよい低級アル
キル、置換されていてもよいフェニル又は置換されてい
てもよいナフチルを表し、Ｑ² は−ＣＨ₂ −，−Ｏ−，
−Ｓ−，−ＳＯ₂ −又は−ＮＲ ¹¹−を表し、ここにＲ¹¹
は水素原子又は置換されていてもよい低級アルキルを表
し、ｔは１、２又は３を表す。）を表し、；Ｙは置換さ
れていてもよいフェニレン又は置換されていてもよい低
級アルキレンを表し、；Ｚ¹ 及びＺ² は互いに独立に、
−ＣＨ＝ＣＨ₂ 、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｌ又は−ＣＨ₂ＣＨ₂
ＯＨを表し、ここでＬはアルカリの作用で脱離する基を
表すが、Ｚ¹ 、Ｚ ² のいずれか一方が−ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ
Ｈである場合、他方は−ＣＨ＝ＣＨ₂ 又は−ＣＨ₂ ＣＨ
₂ Ｌを表す。〕で示されるビスアゾ化合物、又はその塩
と； （ｂ）ナフタレンスルホン酸類とホルムアルデヒドの縮
合物；を含有して成ることを特徴とする反応染料組成物
及びそれを用いる繊維材料の染色又は捺染方法をを提供
するものである。以下、本発明を詳細に説明する。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明で用いられるビスアゾ化合
物は、遊離酸が下記一般式（Ｉ）で表されるものである
が、式中、Ａは、置換されていてもよいフェニレン又は
置換されていてもよいナフチレンを表し、Ｂは、置換さ
れていてもよいフェニレンを表す。かかる置換されてい
てもよいフェニレン及びナフチレンとしては、例えば、
メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ
−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル等の低級ア
ルキル、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉｓｏ
−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉｓｏ−ブトキシ、ｓｅ
ｃ−ブトキシ等の低級アルコキシ、クロロ、ブロモ等の
ハロゲン原子、ニトロ、スルホ、カルボキシ、アセチル
アミノ、ウレイドの群から選ばれる１〜２個の置換基で
置換されていてもよいフェニレン及びナフチレン等を挙
げることができる。

【００１１】Ａにおける置換されていてもよいフェニレ
ンとして、好ましい基としては、例えば、

【００１２】

【化５】

【００１３】〔式中、＊印で示した結合は一般式（Ｉ）
において−ＮＲ¹ −に通じている結合を表す。〕等の基
を挙げることができる。又、Ａにおける置換されていて
もよいナフチレンとして、好ましい基としては、例え
ば、下記一般式(II)及び(III)

【００１４】

【化６】

【００１５】〔式中、ｐは１又は２、ｑは０又は１、ｒ
は０又は１を表し、＊印で示した結合は一般式（Ｉ）に
おいて−ＮＲ¹ −に通じている結合を表す。〕で表され
る基等を挙げることがで、具体的には、

【００１６】

【化７】

【００１７】等の基を挙げることができる。

【００１８】又、Ｂで表される置換されていてもよいフ
ェニレンにおいて、好ましい基としては、例えば、

【００１９】

【化８】

【００２０】〔式中、＊印で示した結合は一般式（Ｉ）
において−ＳＯ₂ −に通じている結合を表す。〕等の基
を挙げることができる。

【００２１】又、本発明で用いられるビスアゾ化合物
（Ｉ）において、Ｒ¹ 及びＲ² は互いに独立に、水素原
子又は置換されていてもよい低級アルキルを表すが、か
かるアルキルとしては、ヒドロキシ基、シアノ基、アル
コキシ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、カルバモイル
基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキ
シ基、スルホ基、スルファモイル基の群から選ばれる基
により置換されていてもよい低級アルキル等を挙げるこ
とができる。

【００２２】その具体例としては、例えば、メチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、２−
ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−
ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル基、３−
ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基、２，３
−ジヒドロキシプロピル基、３，４−ジヒドロキシブチ
ル基、シアノメチル基、２−シアノエチル基、３−シア
ノプロピル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、
２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、３−メ
トキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、２−ヒド
ロキシ−３−メトキシプロピル基、クロロメチル基、ブ
ロモメチル基、２−クロロエチル基、２−ブロモメチル
基、３−クロロプロピル基、３−ブロモプロピル基、４
−クロロブチル基、４−ブロモブチル基、カルボキシメ
チル基、２−カルボキシエチル基、３−カルボキシプロ
ピル基、４−カルボキシブチル基、１，２−ジカルボキ
シエチル基、カルバモイルメチル基、２−カルバモイル
エチル基、３−カルバモイルプロピル基、４−カルバモ
イルブチル基、メトキシカルボニルメチル基、エトキシ
カルボニルメチル基、２−メトキシカルボニルエチル
基、２−エトキシカルボニルエチル基、３−メトキシカ
ルボニルプロピル基、３−エトキシカルボニルプロピル
基、４−メトキシカルボニルブチル基、４−エトキシカ
ルボニルブチル基、メチルカルボニルオキシメチル基、
エチルカルボニルオキシメチル基、２−メチルカルボニ
ルオキシエチル基、２−エチルカルボニルオキシエチル
基、３−メチルカルボニルオキシプロピル基、３−エチ
ルカルボニルオキシプロピル基、４−メチルカルボニル
オキシブチル基、４−エチルカルボニルオキシブチル
基、スルホメチル基、２−スルホエチル基、３−スルホ
プロピル基、４−スルホブチル基、スルファモイルメチ
ル基、２−スルファモイルエチル基、３−スルファモイ
ルプロピル基、４−スルファモイルブチル基等を挙げる
ことができる。Ｒ¹ 及びＲ² は、好ましくは、水素原
子、メチル、エチルである。

【００２３】又、本発明のビスアゾ化合物（Ｉ）におい
て、Ｘは、置換されていてもよいピリジニオ、一般式
（X1）、（X2）、（X3）又は（X4）で示される基を表
す。ここで置換されていてもよいピリジニオとしては、
例えば、カルボキシ、カルバモイル、スルホ、ハロゲノ
及び置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキルの群
から選ばれる基で置換されていてもよいピリジニオ等が
挙げられる。ここで置換されていてもよい炭素数１〜４
のアルキルとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル、
２−スルホエチル等が挙げられる。

【００２４】かかるピリジニオの具体例としては、ピリ
ジニオ、２−、３−又は４−カルボキシピリジニオ、２
−、３−又は４−カルバモイルピリジニオ、３−スルホ
ピリジニオ、４−（２−スルホエチル）ピリジニオ、３
−（２−ヒドロキシエチル）ピリジニオ、４−クロロピ
リジニオ、３−メチルピリジニオ、３，５−ジカルボキ
シピリジニオ等を挙げることができる。好ましくは、カ
ルボキシ又はカルバモイルで置換されているピリジニオ
であり、中でもカルボキシピリジニオが好ましく、とり
わけ、３−又は４−カルボキシピリジニオが特に好まし
い。

【００２５】前記一般式（X2）で示される基中、Ｑ² は
−ＣＨ₂ −、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂ −又は−ＮＲ¹¹
−を表す。ここでＲ¹¹は水素原子又は置換されていても
よいアルキルを表すが、かかるＲ¹¹としては、例えば、
水素原子、炭素数１〜４個のアルキル、炭素数１〜４個
のアルコキシで置換された炭素数１〜４個のアルキル等
を挙げることがでる。中でも水素原子、メチル、エチル
が好ましい。ｔは１、２又は３である。前記一般式（X
2）で示される基の具体例としては、例えば、ピロリジ
ノ、ピペリジノ、ピペラジノ、ｎ−アルキルピペラジ
ノ、モルホリノ等を挙げることができる。中でも、Ｑ²
が−ＣＨ₂ −又は−Ｏ−であり、且つｔが２であること
が好ましく、その具体例としては、一般式（X2）で示さ
れる基として、ピペリジノ、モルホリノ等が挙げられ
る。

【００２６】前記一般式（X1）、（X3）及び（X4）で示
される基中、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰は互いに独立
に、水素原子、置換されていてもよいアルキル、置換さ
れていてもよいフェニル又は置換されていてもよいナフ
チルを表す。かかるアルキルとしては、例えば、炭素数
１〜４のアルコキシ、スルホ、カルボキシ、スルファモ
イル、カルバモイル、ヒドロキシ、ハロゲノ、シアノ、
カルボン酸エステル、スルホン酸エステル、置換されて
いてもよいフェニル及びスルファートの群から選ばれる
１又は２個の置換基により置換されていてもよい炭素数
１〜４のアルキル及びシクロヘキシル等を挙げることが
できる。ここで置換されていてもよいフェニルとして
は、例えば、炭素数１〜４のアルキル、炭素数１〜４の
アルコキシ、スルホ及びハロゲノの群から選ばれる１又
は２個の置換基により置換されていてもよいフェニル等
を挙げることができる。

【００２７】かかるアルキルの具体例としては、前記Ｒ
¹ で例示した置換されていてもよいアルキルの他、２−
スルファートエチル、置換されていてもよいベンジル等
を挙げることができる。好ましくは、メチル、エチル、
ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチ
ル、sec−ブチル、２−ヒドロキシエチル、２−スルフ
ァートエチル、２−スルホエチル、２−メトキシエチ
ル、２−カルボキシエチル、２−カルバモイルエチル、
２−スルファモイルエチル、ベンジル、２−、３−又は
４−スルホベンジル等である。

【００２８】前記一般式（X1）、（X3）及び（X4）で示
される基中、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰における置換基
されていてもよいフェニルとしては、例えば、クロロ、
ブロモ等のハロゲノ、炭素数１〜４のアルキル、炭素数
１〜４のアルコキシ、スルホ、カルボキシ、ヒドロキ
シ、シアノ、カルバモイル、スルファモイル、カルボン
酸エステル、２−ヒドロキシエチルスルホニル、アミ
ノ、アシルアミノ、及び炭素数１〜４のアルキルにより
置換されたアミノの群から選ばれる１又は２個の置換基
により置換されていてもよいフェニル等を挙げることが
できる。

【００２９】かかるフェニルの具体例としては、例え
ば、フェニル、２−、３−又は４−メチルフェニル、２
−、３−又は４−メトキシフェニル、２−、３−又は４
−エチルフェニル、２−、３−又は４−エトキシフェニ
ル、２−、３−又は４−カルボキシフェニル、２−、３
−又は４−クロロフェニル、２−、３−又は４−スルホ
フェニル、３−スルホ−４−メトキシフェニル、２−、
３−又は４−ヒドロキシフェニル等が挙げられる。好ま
しくは、フェニル、２−、３−又は４−メチルフェニ
ル、２−、３−又は４−エチルフェニル、２−、３−又
は４−クロロフェニル、２−、３−又は４−スルホフェ
ニルである。

【００３０】前記一般式（X1）、（X3）及び（X4）で示
される基中、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰における置換基
されていてもよいナフチルとしては、例えば、クロロ、
ブロモ等のハロゲノ、炭素数１〜４のアルキル、炭素数
１〜４のアルコキシ、スルホ、カルボキシ、ヒドロキシ
の群から選ばれる１、２又は３個の置換基により置換さ
れていてもよいナフチル等を挙げることができる。

【００３１】かかるナフチルの具体例としては、例え
ば、２−、３−、４−、５−、６−、７−又は８−スル
ホ−１−ナフチル、１−、５−、６−、７−又は８−ス
ルホ−２−ナフチル、１,５−、５,７−、６,８−、４,
８−、４,７−、３,８−、４,６−、３,７−又は３,６
−ジスルホ−２−ナフチル、４,６,８−、２,４,７−又
は３,６,８−トリスルホ−１−ナフチル、１,５,７−、
４,６,８−又は３,６,８−トリスルホ−２−ナフチル等
が挙げられる。好ましくは、２−、３−、４−、５−、
６−、７−又は８−スルホ−１−ナフチル、１−、５
−、６−、７−又は８−スルホ−２−ナフチルである。

【００３２】本発明のビスアゾ化合物（Ｉ）において、
Ｘが、−ＮＲ⁷ Ｒ⁸ で示される前記一般式（X1）である
場合、その基の具体例を、その基を形成するのに用いら
れるアミン化合物（ＨＮＲ⁷ Ｒ⁸ ）で表すと、例えば次
のようなものを挙げることができる。

【００３３】アンモニア；

【００３４】１−アミノベンゼン、１−アミノ−２−、
−３−又は−４−メチルベンゼン、１−アミノ−２,４
−、−３,４−又は−３,５−ジメチルベンゼン、１−ア
ミノ−２−、−３−又は−４−エチルベンゼン、１−ア
ミノ−２−、−３−又は−４−メトキシベンゼン、１−
アミノ−２−、−３−又は−４−エトキシベンゼン、１
−アミノ−２−、−３−又は−４−クロロベンゼン、１
−アミノ−２−、−３−又は−４−ブロモベンゼン、１
−アミノ−２−、−３−又は−４−フルオロベンゼン、
３−又は４−アミノフェニルメタンスルホン酸、２−、
３−又は４−アミノベンゼンスルホン酸、３−又は４−
メチルアミノベンゼンスルホン酸、３−又は４−エチル
アミノベンゼンスルホン酸、５−アミノベンゼン−１,
３−ジスルホン酸、６−アミノベンゼン−１,３−又は
−１,４−ジスルホン酸、４−アミノベンゼン−１,２−
ジスルホン酸、４−アミノ−５−メチルベンゼン−１,
２−ジスルホン酸、２−、３−又は４−アミノ安息香
酸、５−アミノベンゼン−１,３−ジカルボン酸、５−
アミノ−２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、４−アミ
ノ−２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、５−アミノ−
２−エトキシベンゼンスルホン酸、Ｎ−メチルアミノベ
ンゼン、Ｎ−エチルアミノベンゼン、１−メチルアミノ
−３−又は−４−メチルベンゼン、１−エチルアミノ−
３−又は−４−メチルベンゼン、１−メチルアミノ−２
−、−３−又は−４−クロロベンゼン、１−エチルアミ
ノ−２−、−３−又は−４−クロロベンゼン、１−（２
−ヒロドキシエチル）アミノ−３−メチルベンゼン、３
−又は−メチルアミノ安息香酸、１−アミノ−２−メト
キシ−５−メチルベンゼン、１−アミノ−２,５−ジメ
トキシベンゼン、２−、３−又は４−アミノフェノー
ル、１−アミノ−３−又は−４−アセチルアミノベンゼ
ン、２,４−又は２,５−ジアミノベンゼンスルホン酸、
１−アミノベンゼン−３−又は−４−（b−ヒドロキシ
エチルスルホン）、２−、４−、５−、６−、７−又は
８−アミノナフタレン−１−スルホン酸、１−、４−、
５−、６−、７−又は８−アミノナフタレン−２−スル
ホン酸、７−メチルアミノナフタレン−２−スルホン
酸、７−エチルアミノナフタレン−２−スルホン酸、７
−ブチルアミノナフタレン−２−スルホン酸、７−イソ
ブチルアミノナフタレン−２−スルホン酸、４−、５
−、６−、７−又は８−アミノナフタレン−１,３−ジ
スルホン酸、２−、３−又は４−アミノナフタレン−
１,５−ジスルホン酸、４−又は８−アミノナフタレン
−１,６−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−１,７
−ジスルホン酸、３−又は４−アミノナフタレン−２,
６−ジスルホン酸、３−又は４−アミノナフタレン−
２,７−ジスルホン酸、６−又は７−アミノナフタレン
−１,３,５−トリスルホン酸、４−、７−又は８−アミ
ノナフタレン−１,３,６−トリスルホン酸、４−アミノ
ナフタレン−１,３,７−トリスルホン酸の様な芳香族ア
ミン類；

【００３５】メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピ
ルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イ
ソブチルアミン、sec−ブチルアミン、ジメチルアミ
ン、ジエチルアミン、メチルエチルアミン、アリルアミ
ン、２−クロロエチルアミン、２−メトキシエチルアミ
ン、２−アミノエタノール、２−メチルアミノエタノー
ル、ビス（２−ヒドロキシエチル）アミン、２−アセチ
ルアミノエチルアミン、１−アミノ−２−プロパノー
ル、３−メトキシプロピルアミン、１−アミノ−３−ジ
メチルアミノプロパン、２−アミノエタンスルホン酸ア
ミド、２−アミノエタンスルホン酸、アミノメタンスル
ホン酸、２−メチルアミノエタンスルホン酸アミド、２
−メチルアミノエタンスルホン酸、３−アミノ−１−プ
ロパンスルホン酸、２−スルファートエチルアミン、ア
ミノ酢酸、メチルアミノ酢酸、３−アミノプロピオン
酸、３−アミノプロピオン酸アミド、３−メチルアミノ
プロピオン酸、３−メチルアミノプロピオン酸アミド、
ε−アミノカプロン酸、ベンジルアミン、２−、３−又
は４−スルホベンジルアミン、２−、３−又は４−クロ
ロベンジルアミン、２−、３−又は４−メチルベンジル
アミン、Ｎ−メチルベンジルアミン、１−フェニルエチ
ルアミン、２−フェニルエチルアミン、１−フェニル−
２−プロピルアミンのような脂肪族アミン類。

【００３６】かかるＨＮＲ⁷ Ｒ⁸ で示されるアミン化合
物として、好ましいものとしては、例えば、アニリン、
Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、２−、３−
又は４−クロロアニリン、Ｎ−メチル−２−、−３−又
は−４−クロロアニリン、Ｎ−エチル−２−、−３−又
は−４−クロロアニリン、２−、３−又は４−メチルア
ニリン、２−、３−又は４−エチルアニリン、２−、３
−又は４−メトキシアニリン、２−、３−又は４−エト
キシアニリン、２−、３−又は４−ヒドロキシアニリ
ン、アニリン−２−、−３−又は−４−スルホン酸、３
−又は４−メチルアミノベンゼンスルホン酸、３−又は
４−エチルアミノベンゼンスルホン酸、２−、３−又は
４−カルボキシアニリン、アンモニア、メチルアミン、
エチルアミン、ジメチルアミン、タウリン、Ｎ−メチル
タウリン、モノ−又はジ−エタノールアミン、２−スル
ファモイルエチルアミン、２−カルバモイルエチルアミ
ン等を挙げることができる。これらに中でも、とりわ
け、アニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリ
ン、２−、３−又は４−クロロアニリン、Ｎ−メチル−
２−、−３−又は−４−クロロアニリン、Ｎ−エチル−
２−、−３−又は−４−クロロアニリン、２−、３−又
は４−メチルアニリン、２−、３−又は４−エチルアニ
リン、２−、３−又は４−メトキシアニリン、２−、３
−又は４−エトキシアニリン、２−、３−又は４−ヒド
ロキシアニリン、アニリン−２−、−３−又は−４−ス
ルホン酸、３−又は４−メチルアミノベンゼンスルホン
酸、３−又は４−エチルアミノベンゼンスルホン酸、２
−、３−又は４−カルボキシアニリン等が特に好まし
い。

【００３７】Ｘが、−ＯＲ⁹ で示される前記一般式（X
3）である場合、その基の具体例を、その基を形成する
のに用いられる化合物（ＨＯＲ⁹ ）で表すと、例えば次
のようなものを挙げることができる。

【００３８】フェノール、１−ヒドロキシ−２−、−３
−又は−４−メチルベンゼン、１−ヒドロキシ−３，４
−又は−３，５−ジメチルベンゼン、１−ヒドロキシ−
２−、−３−又は−４−エチルベンゼン、１−ヒドロキ
シ−２−、−３−又は−４−メトキシベンゼン、１−ヒ
ドロキシ−２−、−３−又は−４−エトキシベンゼン、
１−ヒドロキシ−２−、−３−又は−４−クロロベンゼ
ン、３−又は４−ヒドロキシフェニルメタンスルホン
酸、３−又は４−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、５−
ヒドロキシベンゼン−１，３−ジスルホン酸、２−ヒド
ロキシベンゼン−１，４−ジスルホン酸、４−ヒドロキ
シベンゼン−１，２−ジスルホン酸、４−ヒドロキシ−
５−メチルベンゼン−１，２−ジスルホン酸、３−又は
４−ヒドロキシ安息香酸、５−ヒドロキシベンゼン−
１，３−ジカルボン酸、５−ヒドロキシ−２−エトキシ
ベンゼンスルホン酸のようなフェノール類；

【００３９】２−、４−、５−、６−、７−又は８−ヒ
ドロキシナフタレン−１−スルホン酸、１−、４−、５
−、６−、７−又は８−ヒドロキシナフタレン−２−ス
ルホン酸、４−、５−、６−、７−又は８−ヒドロキシ
ナフタレン−１,３−ジスルホン酸、２−、３−又は４
−ヒドロキシナフタレン−１,５−ジスルホン酸、４−
又は８−ヒドロキシナフタレン−１,６−ジスルホン
酸、４−ヒドロキシナフタレン−１,７−ジスルホン
酸、３−又は４−ヒドロキシナフタレン−２,６−ジス
ルホン酸、３−又は４−ヒドロキシナフタレン−２,７
−ジスルホン酸、６−又は７−ヒドロキシナフタレン−
１,３,５−トリスルホン酸、４−、７−又は８−ヒドロ
キシナフタレン−１,３,６−トリスルホン酸、４−ヒド
ロキシナフタレン−１,３,７−トリスルホン酸の様なナ
フトール類；

【００４０】メタノール、エタノール、ｎ−プロパノー
ル、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノー
ル、sec−ブタノール、２−クロロエタノール、２−メ
トキシエタノール、２−エトキシエタノール、３−メト
キシプロパノール、３−エトキシプロパノール、２−ヒ
ドロキシエタンスルホン酸、３−ヒドロキシ−１−プロ
パンスルホン酸、２−シアノエタノール、２−スルファ
ートエタノール、グリコール酸、３−ヒドロキシプロピ
オン酸、ベンジルアルコール、２−、３−又は４−クロ
ロベンジルアルコール、４−メチルベンジルアルコー
ル、２−、３−又は４−スルホベンジルアルコール、２
−フェニルエタノール、１−フェニル−２−プロパノー
ルの様な脂肪族アルコール類。

【００４１】Ｘが、−ＳＲ¹⁰で示される前記一般式（X
4）である場合、その基の具体例を、その基を形成する
のに用いられる化合物（ＨＳＲ¹⁰）で表すと、例えば、
一般式（X3）を形成するのに用いられる基として先に例
示した、フェノール類、ナフトール類、脂肪族アルコー
ル類における水酸基を、それぞれメルカプト基に変更し
た化合物等を挙げることができる。

【００４２】本発明のビスアゾ化合物（Ｉ）において、
Ｘは、置換されていてもよいピリジニオ、一般式（X
1）、（X2）、（X3）又は（X4）で示される基である
が、好ましくは、−ＮＲ⁷ Ｒ⁸ で示される前記一般式
（X1）である。更に、前記一般式（X1）で示される基に
おいて、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ で示される基は、そのどちらか一方
が置換されていてもよいフェニルであることが好まし
く、より好ましくは、Ｒ⁷ が、水素、メチル又はエチル
であり、且つＲ⁸ が、炭素数１〜４のアルキル、炭素数
１〜４のアルコキシ、スルホ、カルボキシ、ハロゲノ、
ヒドロキシ、シアノ又はアシルアミノの群から選ばれる
基で置換されていてもよいフェニルである場合である。

【００４３】更に、本発明のビスアゾ化合物（Ｉ）にお
いて、Ｙは、置換されていてもよいフェニレン又は置換
されていてもよい低級アルキレンを表すが、かかるフェ
ニレンとしては、前記のＢとして例示したものと同様の
置換されていてもよいフェニレンを挙げることができ
る。

【００４４】又、かかるアルキレンとしては、置換され
ていてもよい炭素数１〜４の低級アルキル、炭素数１〜
４の低級アルコキシ、ハロゲノ、ヒドロキシ、スルホ、
カルボキシ、シアノ、低級アルコキシカルボニル、低級
アルキルカルボニルオキシ、カルバモイル等の置換基を
有していてもよい炭素数２〜４のアルキレンを挙げるこ
とができる。中でも好ましくは、無置換のエチレン、ト
リメチレン、テトラメチレン等である。

【００４５】本発明のビスアゾ化合物（Ｉ）において、
Ｚ¹ 及びＺ² は互いに独立に、−ＣＨ＝ＣＨ₂ 、−ＣＨ
₂ ＣＨ₂ Ｌ、又は−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＨを表し、ここで、
Ｌはアルカリの作用で脱離する基であり、具体的には、
例えば、硫酸エステル、チオ硫酸エステル、燐酸エステ
ル、酢酸エステル等の基及びハロゲン原子等を挙げるこ
とができ、中でも、硫酸エステル基が好ましい。従っ
て、Ｚ¹ 及びＺ² の好ましい具体例としては、−ＣＨ＝
ＣＨ₂ 、−ＣＨ₂ＣＨ₂ ＯＳＯ₃ Ｈ及び−ＣＨ₂ ＣＨ₂
ＯＨを挙げることができ、中でも、−ＣＨ ₂ ＣＨ₂ ＯＳ
Ｏ₃ Ｈが特に好ましい。ただし、Ｚ¹ 及びＺ² のいずれ
か一方が−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＨである場合、他方は−ＣＨ
＝ＣＨ₂ 又は−ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｌを表す。

【００４６】本発明のビスアゾ化合物（Ｉ）の製造方法
は、特に限定されないが、例えば次のようにして得るこ
とができる。遊離酸の形が、下記一般式（Ｖ）

【００４７】

【化９】

【００４８】〔式中、Ｚ¹ 、Ａ、ＢおよびＲ¹ は前記と
同じ意味を表わす。〕で示されるビスアゾ化合物、下記
一般式（ＶＩ）

【００４９】

【化１０】Ｘ−Ｈ （ＶＩ）

【００５０】〔式中、Ｘは前記と同じ意味を表わす。〕
で示される化合物、及び下記一般式（ＶＩＩ）

【００５１】

【化１１】 Ｚ² −ＳＯ₂ −Ｙ−ＮＨ−Ｒ² （ＶＩＩ）

【００５２】〔式中、Ｚ² 、Ｙ及びＲ² は前記と同じ意
味を表わす。〕で示されるアミン化合物を、２，４，６
−トリハロゲノ−ｓ−トリアジンに縮合させることによ
り、本発明のビスアゾ化合物（Ｉ）を得ることができ
る。

【００５３】かかる縮合反応において、各化合物の縮合
の順序は特に限定されないが、前記一般式（ＶＩＩ）で
示されるアミン化合物が脂肪族アミンである場合は、こ
れを一番始めに、又は二番目に縮合させるのが好まし
い。又、縮合反応の条件も特に制限されないが、例え
ば、一番始めの縮合反応は、温度−１０℃〜＋４０℃、
ｐＨ１〜１０の条件下で実施し、二番目の縮合反応は、
温度０℃〜７０℃、ｐＨ２〜１０の条件下で実施し、、
三番目の縮合反応は、温度１０℃〜１００℃、ｐＨ２〜
な９の条件下で実施する条件を例示することができる

【００５４】又、ここで用いる２，４，６−トリハロゲ
ノ−ｓ−トリアジンの具体的化合物としては、例えば、
塩化シアヌル、フッ化シアヌル等を挙げることができ
る。

【００５５】本発明のビスアゾ化合物（Ｉ）は、遊離酸
の形であっても、その塩の形であっても、又、それらの
混合物の形であってもよい。好ましくは、アルカリ金属
塩、アルカリ土類金属塩、及びそれらを含有する混合物
であり、中でもナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩
及びそれらを含有する混合物が好ましい。

【００５６】一方、本発明では（ｂ）の、ナフタレンス
ルホン酸類とホルムアルデヒドの縮合物を用いるが、
（ｂ）の縮合物の原料となるナフタレンスルホン酸類と
しては、例えば、ナフタレンスルホン酸、及びメチル、
エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチ
ル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル等の炭素数１〜４
個の低級アルキルで置換されているナフタレンスルホン
酸等を挙げることができる。

【００５７】かかるナフタレンスルホン酸類の具体的化
合物としては、ナフタレンスルホン酸、モノ又はジメチ
ルナフタレンスルホン酸、モノ又はジエチルナフタレン
スルホン酸、モノ又はジプロピルナフタレンスルホン
酸、モノ又はジブチルナフタレンスルホン酸等を挙げる
ことができる。

【００５８】（ｂ）の縮合物において、その原料となる
ナフタレンスルホン酸類としては、これらのナフタレン
スルホン酸類の中から選ばれた少なくとも１種が用いら
れるが、好ましくは２種以上が用いられる。又、これら
のナフタレンスルホン酸類とホルムアルデヒドの縮合方
法は特に限定されないが、例えば、公知の方法で実施す
ることができる。

【００５９】（ｂ）の縮合物において、そのスルホン化
度（ナフタレン類１当量に対しスルホ基１当量が置換し
たものを、スルホン化度１００％とする）は、平均値と
して、５０〜１５０％程度である。好ましくは、８０〜
１２０％程度である。又、その平均縮合度（（ｂ）の縮
合物１分子中のナフタレンスルホン酸類残基の数の平均
値。ナフタレンスルホン酸類２当量とホルムアルデヒド
１当量からなる縮合物の平均縮合度を２．０とする。）
は、１．１〜３程度、好ましくは、１．５〜２．５程度
である。

【００６０】本発明において用いられる（ｂ）の縮合物
は、遊離酸の形であっても、その塩の形であっても、又
それらの混合物の形であってもよいが、好ましくは、ア
ルカリ金属塩及びそれを含有する混合物であり、中でも
ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩及びそれらを含
有する混合物が好ましい。

【００６１】本発明の反応染料組成物において、含有す
る（ｂ）の縮合物は、１種類のものであっても、複数種
のものであってもよい。

【００６２】又、本発明の反応染料組成物において、用
いられる（ａ）のビスアゾ化合物又はその塩と、（ｂ）
の縮合物の重量組成比（ａ）：（ｂ）は、２：８〜９．
８：０．２であることが好ましく、より好ましくは、
３：７〜９．５：０．５である。

【００６３】更に、本発明の染料組成物は、必要に応じ
本発明の特徴を損なわない範囲で、他の助剤を含有する
ことができる。かかる助剤としては、例えば、尿素、ア
ントラキノン−２−スルホン酸等のヒドロトロ−プ剤、
デキストリン等の糖類、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウ
ム等の電解質、鉱油エマルジョン等の飛散防止剤、燐酸
二ナトリウム等のｐＨ安定剤及びポリ燐酸塩等の硬水軟
化剤などを挙げることができる。

【００６４】本発明の反応染料組成物は、その形態にお
いて特に限定されるものではなく、公知の形態でよい
が、粉末状であっても、顆粒状であっても、又、液体状
であっても差し支えない。

【００６５】本発明では、上記の反応染料組成物を用い
ることを特徴とする、繊維材料の染色及び捺染方法をも
提供する。かかる繊維材料としては、例えば、木綿、リ
ネン、麻、ジュ−ド及びラミ−繊維等の天然セルロ−ス
繊維、ビスコ−ス・ステ−プル、フィラメントビスコ−
ス等の再生セルロ−ス繊維、或いはそれらとそれら以外
の繊維との混紡品、例えば、木綿／ポリエステル混紡
品、木綿／ナイロン混紡品、木綿／羊毛混紡品等を挙げ
ることができる。

【００６６】本発明における染色又は捺染方法は、上記
の反応染料組成物を用いることを特徴とし、その他の条
件等には特に限定はなく、例えば、公知の方法等によっ
て実施することができる。その方法としては、例えば、
吸尽染色法であれば、無水芒硝や食塩等の無機中性塩及
び、炭酸ソ−ダ、苛性ソ−ダ、第３燐酸ソ−ダ等の酸結
合剤の存在下、３０〜９５℃程度、好ましくは４０〜７
０℃程度で染色する方法が例示される。コ−ルドパッド
バッチ染色法では、無水芒硝や食塩等の無機中性塩及
び、苛性ソ−ダやケイ酸ソ−ダ等の酸結合剤を用いてパ
ジング後、密閉包装材料中に一定温度で放置して染色す
る方法が例示される。連続染色方法では、炭酸ソ−ダや
重炭酸ソ−ダ等の酸結合剤を染料パジング液に混合し、
染料パジング後、乾熱又は蒸熱することにより染色する
一浴パジング法、並びに、パジング後に無水芒硝や食塩
等の無機中性塩、及び、苛性ソ−ダやケイ酸ソ−ダ等の
酸結合剤をパジングし、乾熱又は蒸熱することにより染
色する二浴パジング法等が例示される。更に、捺染法で
は、重炭酸ソ−ダ等の酸結合剤を含む捺染ペ−ストを印
捺後、乾熱又は蒸熱することにより捺染する一相捺染
法、並びに、捺染ペ−ストを印捺後、食塩等の無機中性
塩及び苛性ソ−ダや硅酸ソ−ダ等の酸結合剤を含む９０
℃以上の高温溶液中に投入して捺染する二相捺染法等が
例示される。

【００６７】

【発明の効果】本発明の反応染料組成物は、中性付近〜
アルカリ性の間のあらゆる液性の水溶液に対し著しく優
れた溶解性を示すので、これを用いることにより、特に
高い溶解度を必要とする染色又は捺染方法、例えば、吸
尽染色法、パジング法及び一相捺染法においても、斑等
のない均一な染色物及び捺染物を得ることができる。

【００６８】

【実施例】以下実施例により本発明を更に詳細に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。尚、文中、部は重量部を表わす。

【００６９】実施例１ 遊離酸の形が式（１）

【００７０】

【化１２】

【００７１】で示されるビスアゾ化合物８５部、メチル
ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドの縮合物のナ
トリウム塩（スルホン化度１１０％、平均縮合度１．
５）１４部、及び鉱油エマルジョン１部を充分混合し
た。得られた反応染料組成物２０ｇを熱水４００ｇに溶
解し、２５℃に冷却した。これに３２．５％苛性ソ−ダ
水溶液１５ｍｌ及び５０度ボ−メの水ガラス１５０ｇを
加え、さらに水を加えて全量を２５℃で１０００ｍｌに
調整し、この液をパジング液として用いて木綿織物をパ
ジングした。パジングした木綿織物を巻き上げ、ポリエ
チレンフィルムで密閉して２０℃の室内に２０時間放置
後、該木綿織物を洗浄、ソ−ピングし、さらに洗浄後、
乾燥して仕上げた。得られた染色物は、斑のない均一な
ネービー色の染色物であった。

【００７２】実施例２ 遊離酸の形が式（２）

【００７３】

【化１３】

【００７４】で示されるビスアゾ化合物８９部、ジメチ
ルナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドの縮合物の
ナトリウム塩（スルホン化度１１０％、平均縮合度１．
８）５部、モノメチルナフタレンスルホン酸とホルムア
ルデヒドの縮合物のナトリウム塩（スルホン化度１１０
％、平均縮合度１．５）４部及び鉱油エマルジョン２部
を充分混合した。得られた反応染料組成物０．８ｋｇを
熱水１６ｋｇに溶解し、これに水を加えて２００リット
ルとした。この溶液に１０ｋｇの無水芒硝を加えた後、
１０ｋｇの未シルケット綿ニットを浸漬し、６０℃まで
昇温した。同温度で２０分間該綿ニットを処理し、ソ−
ダ灰４ｋｇを加え、この温度で６０分間該綿ニットを処
理し、染色をした。次いで該綿ニットを洗浄し、乾燥し
て仕上げた。得られた染色物は、斑のない均一で且つ濃
い鮮明なネービー色であった。

【００７５】実施例３ 遊離酸の形が式（３）

【００７６】

【化１４】

【００７７】で示されるビスアゾ化合物７５部、ジメチ
ルナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドの縮合物の
ナトリウム塩（スルホン化度１１０％、平均縮合度１．
８）６．５部、ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒ
ドの縮合物のナトリウム塩（スルホン化度１１０％、平
均縮合度１．８）７．５部、硫酸ナトリウム１０部及び
鉱油エマルジョン１部を充分混合した。得られた反応染
料組成物８０ｋｇを熱水 ｋｇに溶解し、２５℃に冷
却した。これにアルギン酸ソ−ダ１ｋｇ、メタニトロベ
ンゼンスルホン酸ソ−ダ１０ｋｇ及び重炭酸ソ−ダ２０
ｋｇを加え、更に水を加えて全量を２５℃で１０００リ
ットルとし、この液をパジング液として用いて木綿織物
をパジングした。パジングした木綿織物を、１２０℃で
２分間乾燥し、次いで１００℃で５分間スチ−ミングし
た後、洗浄、ソ−ピングし、さらに洗浄後乾燥して仕上
げた。得られた染色物は、斑のない均一で且つ濃い鮮明
なネービー色の染色物であった。

【００７８】実施例４ 遊離酸の形が式（４）

【００７９】

【化１５】

【００８０】で示されるビスアゾ化合物６５部、ジエチ
ルナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドの縮合物の
ナトリウム塩（スルホン化度１００％、平均縮合度２．
５）１０部、モノエチルナフタレンスルホン酸とホルム
アルデヒド縮合物のナトリウム塩（スルホン化度１２０
％、平均縮合度１．８）２４部及び鉱油エマルジョン１
部を充分混合した。得られた反応染料組成物を用いて下
記処方の捺染糊を作成した。 反応染料組成物 ８０部 尿素 ５０部 アルギン酸ソ−ダ ５５０部 熱湯 ３００部重炭酸ソ−ダ ２０部 合計 １０００部 得られた捺染糊を木綿ポプリンに印捺後、１００℃で５
分間スチ−ミング処理を行った。次いで洗浄、ソ−ピン
グ、更に洗浄後、乾燥して仕上げた。得られた捺染物
は、斑のない均一で且つ濃いネービー色の捺染物であっ
た。

【００８１】実施例５ （イ）遊離酸の形が式（５）

【００８２】

【化１６】

【００８３】で示されるビスアゾ化合物６０部、ジメチ
ルナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドの縮合物の
ナトリウム塩（スルホン化度１１０％、平均縮合度１．
８）２０部、モノメチルナフタレンスルホン酸とホルム
アルデヒド縮合物のナトリウム塩（スルホン化度１００
％、平均縮合度１．８）１９部及び鉱油エマルジョン１
部を十分混合した。 （ロ）セルロ−ス繊維５０％及びポリエステル繊維５０
％からなる混交編物１０ｋｇを高圧型サ−キュラ−式染
色装置にセットし、浴比１：８、水温８０℃とし、酢酸
を用いてｐＨを５とした。予め十分分散させた式（６）

【００８４】

【化１７】

【００８５】で示される分散染料０．２部を含む分散液
を加え、４０分間で１３０℃まで昇温した後、４０分間
同温で保温し、染色した。 （ハ）（イ）の項で得られた反応染料組成物０．８ｋｇ
を熱湯にて溶解した後、これに水を加えて２００リット
ルとした。この溶液に無水芒硝１０ｋｇを加え、（ロ）
の項で得られた染色物１０ｋｇを浸漬し、６０℃で２０
分間編物を処理した後、ソ−ダ灰４部を加え、更に同温
で６０分間染色を行った。次いで該染色物を洗浄し、乾
燥して仕上げた。得られた染色物は、斑のない均一で且
つ濃いネービー色の染色物であった。

【００８６】実施例６〜２０ 実施例１〜５に記載した反応染料組成物を用いる代わり
に、表１〜５に示した反応染料組成物（表中、部は各化
合物の混合重量部を示す。）を用いること以外は、実施
例１〜５に記載した方法に準じて染色及び捺染を行っ
た。表１〜５に示す反応染料組成物の溶解性はいずれも
良好であった。又、得られた染色物及び捺染物は、いず
れも、斑のない均一で且つ濃いネービー色の染色物及び
捺染物であった。

【００８７】

【表１】

【００８８】

【表２】

【００８９】

【表３】

【００９０】

【表４】

【００９１】

【表５】

【００９２】実施例２１ 実施例１において調製後のパジング液は、２５℃下、１
２０分間放置しても、染料の析出は認められなかった。

【００９３】比較例１ 実施例１において使用したビスアゾ化合物（１）８５
部、無水芒硝１４部及び鉱油エマルジョン１部を充分混
合した。得られた反応染料組成物２０ｇを用いる以外
は、実施例１に準拠してパジング液を調整し、以下実施
例１と同様の方法で木綿織物をパジングし、染色物を得
た。得られた染色物は、著しく斑の多い実用上価値のな
いネービー色の染色物であった。

【００９４】実施例２２ 実施例２において使用したビスアゾ化合物（２）８４
部、無水芒硝５部、ジメチルナフタレンスルホン酸とホ
ルムアルデヒドの縮合物のナトリウム塩（スルホン化度
１１０％、平均重合度１．８）５部、モノメチルナフタ
レンスルホン酸とホルムアルデヒドの縮合物（スルホン
化度１１０％、平均重合度１．５）５部及び鉱油エマル
ジョン１部を充分混合した。得られた反応染料組成物４
ｇを熱湯８０ｇに溶解し、これに水を加えて２５℃、２
００ｍｌに調整した。この溶液に無水芒硝１０ｇ及びソ
ーダ灰４ｇを加え、２５℃下、６０分放置したが、染料
の析出は認められなかった。

【００９５】実施例２３ 実施例２２において、ジメチルナフタレンスルホン酸と
ホルムアルデヒドの縮合物のナトリウム塩（スルホン化
度１１０％、平均重合度１．８）の使用量を７．５部
に、モノメチルナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒ
ドの縮合物（スルホン化度１１０％、平均重合度１．
５）の使用量を７．５部に、各々代える以外は、実施例
２２に準拠して反応染料組成物を得た。得られた反応染
料組成物６ｇを熱湯１２０ｇに溶解し、これに水を加え
て２５℃、２００ｍｌに調整した。この溶液に無水芒硝
１０ｇ及びソーダ灰４ｇを加え、２５℃下、１２０分放
置したが、染料の析出は認められなかった。

【００９６】比較例２ 実施例２２において、無水芒硝の使用量を１５部に代
え、ジメチルナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒド
の縮合物のナトリウム塩及びモノメチルナフタレンスル
ホン酸とホルムアルデヒドの縮合物を用いないようにす
る以外は、実施例２２に準拠して反応染料組成物を得
た。得られた反応染料組成物３ｇを熱湯６０ｇに溶解
し、これに水を加えて２５℃、２００ｍｌに調整した。
この溶液に無水芒硝１０ｇ及びソーダ灰４ｇを加え、２
５℃下で放置したところ、２０分で染料の析出が認めら
れた。

【００９７】比較例３ 実施例１におて使用したビスアゾ化合物（１）９８部に
鉱油エマルジョン２部を加え充分混合した。 （イ）得られた反応染料組成物２０ｇをを用いる以外
は、実施例１に準拠してパジング液を調整した。調製直
後は染料の析出は認められなかいが、粘度が著しく高く
なった。この液を用いて木綿織物をパジングしても著し
く濃度のうすい染色物しか得られなかった。。 （ロ）上記（イ）のパジング液を２５℃にて３０分放置
するとゲル状となりパジングのできない状態になった。

【００９８】実施例２４ 実施例４において使用したビスアゾ化合物（１）６５
部、ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドの縮合物
のナトリウム塩（スルホン化度１８０％、平均重合度
１．１）３４部、及び鉱油エマルジョン１部を充分混合
した。得られた反応染料組成物８０部を用いる以外は、
実施例４に準拠して捺染糊を作成し、それを用いて実施
例４と同様に捺染処理を行ったところ、得られた捺染物
は、斑ないネービー色の染色物であった。

【００９９】実施例２５ 実施例１において使用したビスアゾ化合物（１）８５
部、メチルナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドの
縮合物のナトリウム塩（スルホン化度１１０％、平均重
合度１．８）１５部を充分混合した。得られた反応染料
組成物２０ｇを用いる以外は、実施例１に準拠してパジ
ング液を調整し、以下実施例１と同様の方法で木綿織物
をパジングし、染色物を得た。得られた染色物は、斑な
いネービー色の染色物であった。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成８年１２月１７日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００９

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００９】（ここでＲ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰は、互
いに独立に、水素原子、置換されていてもよい低級アル
キル、置換されていてもよいフェニル又は置換されてい
てもよいナフチルを表し、Ｑ² は−ＣＨ₂ −，−Ｏ−，
−Ｓ−，−ＳＯ₂ −又は−ＮＲ ¹¹−を表し、ここにＲ¹¹
は水素原子又は置換されていてもよい低級アルキルを表
し、ｔは１、２又は３を表す。）を表し、；Ｙは置換さ
れていてもよいフェニレン又は置換されていてもよい低
級アルキレンを表し、；Ｚ¹ 及びＺ² は互いに独立に、
−ＣＨ＝ＣＨ₂ 、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｌ又は−ＣＨ₂ＣＨ₂
ＯＨを表し、ここでＬはアルカリの作用で脱離する基を
表すが、Ｚ¹ 、Ｚ ² のいずれか一方が−ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ
Ｈである場合、他方は−ＣＨ＝ＣＨ₂ 又は−ＣＨ₂ ＣＨ
₂ Ｌを表す。〕で示されるビスアゾ化合物、又はその塩
と； （ｂ）ナフタレンスルホン酸類とホルムアルデヒドの縮
合物；を含有して成ることを特徴とする反応染料組成物
及びそれを用いる繊維材料の染色又は捺染方法を提供す
るものである。以下、本発明を詳細に説明する。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１５】〔式中、ｐは１又は２、ｑは０又は１、ｒ
は０又は１を表し、＊印で示した結合は一般式（Ｉ）に
おいて−ＮＲ¹ −に通じている結合を表す。〕で表され
る基等を挙げることができ、具体的には、

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２８】前記一般式（X1）、（X3）及び（X4）で示
される基中、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰における置換さ
れていてもよいフェニルとしては、例えば、クロロ、ブ
ロモ等のハロゲノ、炭素数１〜４のアルキル、炭素数１
〜４のアルコキシ、スルホ、カルボキシ、ヒドロキシ、
シアノ、カルバモイル、スルファモイル、カルボン酸エ
ステル、２−ヒドロキシエチルスルホニル、アミノ、ア
シルアミノ、及び炭素数１〜４のアルキルにより置換さ
れたアミノの群から選ばれる１又は２個の置換基により
置換されていてもよいフェニル等を挙げることができ
る。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３０】前記一般式（X1）、（X3）及び（X4）で示
される基中、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰における置換さ
れていてもよいナフチルとしては、例えば、クロロ、ブ
ロモ等のハロゲノ、炭素数１〜４のアルキル、炭素数１
〜４のアルコキシ、スルホ、カルボキシ、ヒドロキシの
群から選ばれる１、２又は３個の置換基により置換され
ていてもよいナフチル等を挙げることができる。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５３】かかる縮合反応において、各化合物の縮合
の順序は特に限定されないが、前記一般式（ＶＩＩ）で
示されるアミン化合物が脂肪族アミンである場合は、こ
れを一番始めに、又は二番目に縮合させるのが好まし
い。又、縮合反応の条件も特に制限されないが、例え
ば、一番始めの縮合反応は、温度−１０℃〜＋４０℃、
ｐＨ１〜１０の条件下で実施し、二番目の縮合反応は、
温度０℃〜７０℃、ｐＨ２〜１０の条件下で実施し、、
三番目の縮合反応は、温度１０℃〜１００℃、ｐＨ２〜
９の条件下で実施する条件を例示することができる。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７７】で示されるビスアゾ化合物７５部、ジメチ
ルナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドの縮合物の
ナトリウム塩（スルホン化度１１０％、平均縮合度１．
８）６．５部、ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒ
ドの縮合物のナトリウム塩（スルホン化度１１０％、平
均縮合度１．８）７．５部、硫酸ナトリウム１０部及び
鉱油エマルジョン１部を充分混合した。得られた反応染
料組成物８０ｋｇを熱水１６０ｋｇに溶解し、２５℃に
冷却した。これにアルギン酸ソ−ダ１ｋｇ、メタニトロ
ベンゼンスルホン酸ソ−ダ１０ｋｇ及び重炭酸ソ−ダ２
０ｋｇを加え、更に水を加えて全量を２５℃で１０００
リットルとし、この液をパジング液として用いて木綿織
物をパジングした。パジングした木綿織物を、１２０℃
で２分間乾燥し、次いで１００℃で５分間スチ−ミング
した後、洗浄、ソ−ピングし、さらに洗浄後乾燥して仕
上げた。得られた染色物は、斑のない均一で且つ濃い鮮
明なネービー色の染色物であった。

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００９７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００９７】比較例３ 実施例１におて使用したビスアゾ化合物（１）９８部に
鉱油エマルジョン２部を加え充分混合した。 （イ）得られた反応染料組成物２０ｇを用いる以外は、
実施例１に準拠してパジング液を調整した。調製直後は
染料の析出は認められないが、粘度が著しく高くなっ
た。この液を用いて木綿織物をパジングしても著しく濃
度のうすい染色物しか得られなかった。。 （ロ）上記（イ）のパジング液を２５℃にて３０分放置
するとゲル状となりパジングのできない状態になった。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）遊離酸が下記一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ａは、置換されていてもよいフェニレン又は置
   換されていてもよいナフチレンを、Ｂは置換されていて
   もよいフェニレンを表し、；Ｒ¹ 及びＲ² は互いに独立
   に、水素原子又は置換されていてもよい低級アルキルを
   表し、；Ｘは置換されていてもよいピリジニオ、下記一
   般式(X1)、(X2)、(X3)又は(X4) 【化２】 （ここでＲ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰は、互いに独立に、
   水素原子、置換されていてもよい低級アルキル、置換さ
   れていてもよいフェニル又は置換されていてもよいナフ
   チルを表し、Ｑ² は−ＣＨ₂ −，−Ｏ−，−Ｓ−，−Ｓ
   Ｏ₂ −又は−ＮＲ ¹¹−を表し、ここにＲ¹¹は水素原子又
   は置換されていてもよい低級アルキルを表し、ｔは１、
   ２又は３を表す。）を表し、；Ｙは置換されていてもよ
   いフェニレン又は置換されていてもよい低級アルキレン
   を表し、；Ｚ¹ 及びＺ² は互いに独立に、−ＣＨ＝ＣＨ
   ₂ 、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｌ又は−ＣＨ₂ＣＨ₂ ＯＨを表し、
   ここでＬはアルカリの作用で脱離する基を表すが、
   Ｚ¹ 、Ｚ ² のいずれか一方が−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＨである
   場合、他方は−ＣＨ＝ＣＨ₂ 又は−ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｌを表
   す。〕で示されるビスアゾ化合物、又はその塩と； （ｂ）ナフタレンスルホン酸類とホルムアルデヒドの縮
   合物；を含有して成ることを特徴とする反応染料組成
   物。
2. 【請求項２】（ａ）のビスアゾ化合物又はその塩と、
   （ｂ）の縮合物の、重量組成比（ａ）：（ｂ）が、２：
   ８〜９．８：０．２であることを特徴とする請求項１に
   記載の反応染料組成物。
3. 【請求項３】（ｂ）の縮合物におけるナフタレンスルホ
   ン酸類が、炭素数１〜３個のアルキルの群から選ばれる
   １〜３個の置換基で置換されていることを特徴とする請
   求項１〜２のいずれかに記載の反応染料組成物。
4. 【請求項４】（ｂ）の縮合物におけるアルキルナフタレ
   ンスルホン酸類のスルホン化度が、５０〜１５０％であ
   る請求項１〜３のいずれかに記載の反応染料組成物。
5. 【請求項５】（ｂ）の縮合物の平均縮合度が、１．１〜
   ３である請求項１〜４のいずれかに記載の反応染料組成
   物。
6. 【請求項６】請求項１〜５のいずれかに記載の反応染料
   組成物を用いることを特徴とする繊維材料の染色又は捺
   染方法。