JPH10165991A - Method for treating waste water containing biologically hardly decomposable organic matter - Google Patents
Method for treating waste water containing biologically hardly decomposable organic matterInfo
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Landscapes
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、排水の処理方法に
係り、特に、生物難分解性有機物含有排水を生物処理工
程を含む工程で処理する方法に関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for treating wastewater, and more particularly to a method for treating wastewater containing a biodegradable organic substance in a step including a biological treatment step.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来の生物難分解性有機物含有排水の処
理方法としては、凝集沈殿処理、あるいはフェントン反
応を利用したフェントン処理、オゾンの強力な酸化力を
利用したオゾン処理等が知られている。また、光化学的
反応あるいは化学反応によって、ヒドロキシラジカル等
の活性種を発生させ、有機物を酸化分解することも知ら
れている。しかしながら、凝集沈殿法は、単位スラッジ
量あたり除去可能な有機物量が少ないという特性を持っ
ており、多量の有機物を処理するために発生するスラッ
ジ量は膨大なものとなるという問題点がある。フェント
ン法は、フェントン反応に必要な過酸化水素、第一鉄塩
に関わるコストが高額であり、かつ、フェントン反応に
用いた鉄イオンを回収するために、凝集沈殿法と同様に
多量のスラッジが発生する。また、フェントン法で生じ
た活性種が、一部第一鉄イオンの酸化に使用されてしま
うため、活性種の反応効率が悪いという問題点を持って
いる。2. Description of the Related Art As a conventional method for treating wastewater containing a biodegradable organic substance, a coagulation sedimentation treatment, a Fenton treatment utilizing a Fenton reaction, an ozone treatment utilizing a strong oxidizing power of ozone, and the like are known. . It is also known that active species such as hydroxyl radicals are generated by a photochemical or chemical reaction to oxidatively decompose organic substances. However, the coagulation-sedimentation method has the characteristic that the amount of organic matter that can be removed per unit sludge amount is small, and there is a problem that the amount of sludge generated due to processing a large amount of organic matter becomes enormous. In the Fenton method, the cost related to hydrogen peroxide and ferrous salt necessary for the Fenton reaction is expensive, and a large amount of sludge is generated as in the coagulation sedimentation method to recover the iron ions used in the Fenton reaction. Occur. In addition, since the active species generated by the Fenton method is partially used for oxidizing ferrous ions, there is a problem that the reaction efficiency of the active species is low.
【０００３】また、光化学的反応あるいは化学反応によ
って、ヒドロキシラジカルのような活性種を発生させる
方法に於いては、酸化剤、或いは紫外線を照射するため
のコストが高額であり、実用化が困難という問題点があ
る。オゾン処理は、処理対象箇所が不飽和結合部分に限
られており、種々多様な構造を持つ生物難分解性物質に
は、対応不可能である。更に、これらの処理法は、コス
トあたりで見た場合の高度な有機物除去能を持ち合わせ
ていないため、後処理に活性炭吸着処理を設ける場合が
多いが、有機物が高度に除去されていないため、活性炭
の交換コストも高額となってしまうという問題点があ
る。Further, in a method of generating an active species such as a hydroxyl radical by a photochemical reaction or a chemical reaction, the cost for irradiating an oxidizing agent or an ultraviolet ray is expensive, and it is difficult to put it to practical use. There is a problem. In the ozone treatment, a treatment target portion is limited to an unsaturated bond portion, and cannot be applied to a biodegradable substance having various structures. Furthermore, these treatment methods do not have a high level of organic substance removal capability in terms of cost, and thus, in many cases, activated carbon adsorption treatment is provided in the post-treatment.However, since organic substances are not highly removed, activated carbon is not removed. However, there is a problem that the replacement cost is high.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の問題を解決し、高額な処理コスト、大量のスラッジ
を伴わずに、かつ効率が良く高度な処理を可能とした生
物難分解性有機物含有排水の処理方法を提供することを
課題とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned problems of the prior art, and has a high biodegradability that enables efficient and advanced treatment without high processing costs, large amounts of sludge, and the like. It is an object to provide a method for treating wastewater containing organic matter.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明では、生物難分解性有機物を含有する排水
を、オゾンにより処理するオゾン処理工程と生物処理工
程とからなる第一処理工程で処理し、ついで活性種によ
り処理する改質工程と生物処理工程とからなる第二処理
工程で処理することを特徴とする生物難分解性有機物含
有排水の処理方法としたものである。なお、第１処理工
程内の生物処理工程を第１生物処理工程、第２処理工程
内の生物処理工程を第２生物処理工程と呼ぶ。In order to solve the above-mentioned problems, the present invention provides a first treatment step comprising an ozone treatment step of treating wastewater containing a biodegradable organic substance with ozone and a biological treatment step. And a second treatment step comprising a biological treatment step and a reforming step of treating with an active species. The biological treatment step in the first treatment step is referred to as a first biological treatment step, and the biological treatment step in the second treatment step is referred to as a second biological treatment step.
【０００６】前記処理方法において、第一処理工程で
は、オゾン処理工程流出水の少なくとも一部を第１生物
処理工程に導入して処理するか、あるいはオゾン処理工
程流出水の少なくとも一部を第１生物処理工程に導入し
て処理し、かつ第１生物処理工程流出水の少なくとも一
部をオゾン処理工程に導入して処理する。また、前記第
二処理工程では、改質工程流出水の少なくとも一部を第
２生物処理工程に導入して処理するか、あるいは、改質
工程流出水の少なくとも一部を第２生物処理工程に導入
して処理し、かつ第２生物処理工程流出水の少なくとも
一部を改質工程に導入して処理する。さらに、前記活性
種は、オゾン、過酸化水素、光線、及び不均一触媒又は
均一触媒のうちいずれか２つ以上の組み合わせにより生
成させることができる。In the above treatment method, in the first treatment step, at least a part of the effluent of the ozone treatment step is introduced into the first biological treatment step for treatment, or at least a part of the effluent of the ozone treatment step is treated in the first treatment step. The wastewater is introduced into the biological treatment step for treatment, and at least a part of the effluent from the first biological treatment step is introduced into the ozone treatment step for treatment. In the second treatment step, at least a part of the effluent of the reforming step is introduced into the second biological treatment step for treatment, or at least a part of the effluent of the reformation step is treated in the second biological treatment step. It is introduced and treated, and at least a part of the effluent of the second biological treatment step is introduced and treated in the reforming step. Further, the active species can be generated by a combination of two or more of ozone, hydrogen peroxide, light, and a heterogeneous catalyst or a homogeneous catalyst.
【０００７】[0007]
【発明の実施の形態】上記のように、本発明によれば、
生物難分解性有機物をオゾンによって易生物分解性有機
物に改質しつつ生物処理を行い、次に活性種によって易
生物分解性有機物に改質しつつ生物処理を行うことがで
き、除去する有機物量あたりに必要な処理コストが低下
する。また、オゾン処理工程と第１生物処理工程、或い
は改質工程と第２生物処理工程との間を、処理水が循環
することにより、第一処理工程、第二処理工程各々での
難生物分解性の物質を、易生物分解性の物質に改質する
のに要するオゾン量、活性種量を、原水中に含まれる様
々な性質の有機物に対して、好適とすることが可能とな
り、これらに好適なオゾン量、活性種量を作用させ、第
１、第２生物処理工程に導入、除去することが可能とな
る。また、オゾン処理工程でのオゾン量、改質工程での
酸化剤使用量、紫外線照射量等を更に低減化することが
可能となる。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS As described above, according to the present invention,
Biological treatment can be performed while modifying biodegradable organic matter into easily biodegradable organic matter with ozone, and then biological treatment can be performed while reforming it into easily biodegradable organic matter with active species. The required processing cost per unit is reduced. Further, by circulating the treated water between the ozone treatment step and the first biological treatment step or between the reforming step and the second biological treatment step, the hard biological decomposition in each of the first treatment step and the second treatment step is performed. The amount of ozone and the amount of active species required for reforming a water-soluble substance into a readily biodegradable substance can be made suitable for organic substances of various properties contained in raw water. By applying a suitable amount of ozone and an amount of active species, it is possible to introduce and remove the ozone and the active species in the first and second biological treatment steps. In addition, it is possible to further reduce the amount of ozone in the ozone treatment step, the amount of oxidizing agent used in the reforming step, the amount of ultraviolet irradiation, and the like.
【０００８】また、第一処理工程の後段に第二処理工程
を設けることで、第一処理工程では、オゾンによって易
生物分解性の有機物に改質可能な生物難分解性有機物の
みを、処理対象とすることができる。また、第二処理工
程では、第一処理工程で残存したオゾンによって易生物
分解性の有機物に改質不可能であった生物難分解性有機
物のみを、処理対象とすることができる。これにより、
これまでは第一処理工程に相当する処理法のみでは、易
生物分解性の有機物に改質が困難であった原水、また、
第二処理工程に相当する処理法のみでは、処理が可能な
ものの処理コストが膨大となってしまった原水に対し
て、低コストで処理することが可能となった。これは主
に、オゾン、ヒドロキシラジカルそれぞれによって、難
生物分解性の物質を易生物分解性の物質に改質する改質
効率が、改質対象となる物質によって異なり、オゾンに
よって改質可能な物質に対しては、ヒドロキシラジカル
よりもオゾンが改質効率が高く、またオゾンによって改
質が困難な物質に対しては、オゾンよりもヒドロキシラ
ジカルが改質効率が高いことが、鋭意研究によって確認
されたためである。[0008] Further, by providing the second processing step after the first processing step, in the first processing step, only the bio-degradable organic substance that can be modified into a biodegradable organic substance by ozone is treated. It can be. Further, in the second treatment step, only the hardly biodegradable organic substance which cannot be modified into the easily biodegradable organic substance by the ozone remaining in the first treatment step can be treated. This allows
Until now, raw water that had been difficult to reform into easily biodegradable organic substances only by a treatment method corresponding to the first treatment step,
With only the treatment method corresponding to the second treatment step, it became possible to treat raw water, which can be treated but the treatment cost became enormous, at low cost. This is mainly due to the fact that the efficiency of reforming a hardly biodegradable substance into a readily biodegradable substance by ozone and hydroxyl radicals differs depending on the substance to be reformed. As a result, diligent research has confirmed that ozone has a higher reforming efficiency than hydroxy radicals, and that for substances difficult to be reformed by ozone, hydroxy radicals have higher reforming efficiency than ozone. It is because.
【０００９】また、この効果はオゾン処理工程と第一生
物処理工程、改質工程と第２生物処理工程との間に、水
を循環させることによって一層高められる。これは、オ
ゾン処理工程、改質工程流出水中の易生物分解性の物質
が、第一生物処理工程、第二生物処理工程でこまめに除
去されることにより、第一生物処理工程、第二生物処理
工程流出水中（オゾン処理工程、改質工程流入水中）の
難生物分解性有機物の割合が増大し、オゾン処理工程、
改質工程それぞれでの改質対象が難生物分解性有機物に
一層絞られる為である。ここで、オゾン処理工程、改質
工程で、難生物分解性の物質を易生物分解性の物質に改
質するのに要する酸化剤量、紫外線照射量は、原水中の
有機物を、必要とされる処理水質まで完全分解するもの
と比べて、きわめて少量であり、オゾン処理工程、改質
工程での処理コストは高額とはならない。This effect can be further enhanced by circulating water between the ozone treatment step and the first biological treatment step and between the reforming step and the second biological treatment step. This is because the biodegradable substances in the effluent of the ozone treatment step and the reforming step are frequently removed in the first biological treatment step and the second biological treatment step. The proportion of hardly biodegradable organic matter in the effluent of the treatment process (ozone treatment process, reforming process influent water) increases,
This is because the reforming target in each reforming step is further narrowed down to the hardly biodegradable organic matter. Here, in the ozone treatment step and the reforming step, the amount of the oxidizing agent and the amount of the ultraviolet irradiation required for reforming the hardly biodegradable substance into the easily biodegradable substance are determined by the amount of the organic matter in the raw water. The amount is extremely small compared to the one that completely decomposes to the treated water quality, and the treatment cost in the ozone treatment step and the reforming step is not high.
【００１０】また、処理水に対して、更に酸化分解処
理、活性炭処理、生物活性炭処理、曝気処理などによる
残存有機物の処理、残存酸化剤の除去を行うことで、処
理水の安全性、浄化度を向上させることができる。即
ち、本発明による生物難分解性有機物含有排水の処理方
法を用いることにより、排水中の有機物が低コストかつ
高度に処理される。また、改質処理に伴い一部の有機物
が水と炭酸ガスにまで酸化分解されるが、この様な補助
的な効果によっても、排水中の有機物濃度が低下し、必
要な処理コストが低減化される。なお、本発明に使用さ
れる活性種とは、主に酸化力を有し、有機物中の不飽和
結合以外の部分と反応可能な、ヒドロキシラジカル等の
ラジカルを意味し、上記のように有機物、特に難生物分
解性の有機物を易生物分解性の有機物に改質できる能力
を有していれば、特に制限はない。Further, the treated water is further subjected to oxidative decomposition treatment, activated carbon treatment, biological activated carbon treatment, treatment of residual organic matter by aeration treatment, and removal of residual oxidizing agent, thereby improving the safety and purification of treated water. Can be improved. That is, by using the method for treating wastewater containing a biodegradable organic substance according to the present invention, the organic matter in the wastewater is treated at low cost and at a high level. In addition, some organic substances are oxidatively decomposed into water and carbon dioxide gas due to the reforming treatment. Such auxiliary effects also lower the concentration of organic substances in the wastewater and reduce the required processing cost. Is done. Note that the active species used in the present invention mainly has a oxidizing power and can react with a part other than the unsaturated bond in the organic substance, and means a radical such as a hydroxy radical. In particular, there is no particular limitation as long as it has a capability of modifying a hardly biodegradable organic substance into a readily biodegradable organic substance.
【００１１】活性種の生成は、オゾン、過酸化水素、光
線、触媒のうち２つ以上の組み合わせによって生成され
るものを挙げることができる。本発明に於いては、好ま
しくは活性種の生成が、オゾンと過酸化水素、オゾンと
紫外線、オゾンと触媒、過酸化水素と紫外線、過酸化水
素と触媒、触媒と紫外線、オゾンと過酸化水素と紫外
線、紫外線とオゾンと触媒、紫外線と過酸化水素と触
媒、オゾンと過酸化水素と紫外線と触媒によるもの等、
効率的に活性種を発生させることが可能なものが挙げら
れる。活性種の生成にＯ3 を用いる場合、Ｏ3 の溶解手
段としては、気泡塔、インジェクター、水中エアレータ
ー、渦流ポンプ等を利用できる。加圧手段によりＯ3 を
利用しても良い。改質工程で活性種の生成に用いる光線
には、可視光線、紫外線等を使用することができる。光
線を供給する光源としては、低圧水銀ランプ、エキシマ
レーザー等比較的低波長の紫外線を照射可能なもの、或
いは中圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、蛍光灯、自然光
等を挙げることができるがこれに限るものではない。更
にこれら光線は直接、間接の照射によるほか、導光体
（光ファイバ等）による導入によっても良い。The active species may be generated by a combination of two or more of ozone, hydrogen peroxide, light, and a catalyst. In the present invention, preferably, the generation of the active species is ozone and hydrogen peroxide, ozone and ultraviolet, ozone and catalyst, hydrogen peroxide and ultraviolet, hydrogen peroxide and catalyst, catalyst and ultraviolet, ozone and hydrogen peroxide. And ultraviolet light, ultraviolet light and ozone and catalyst, ultraviolet light and hydrogen peroxide and catalyst, ozone, hydrogen peroxide and ultraviolet light and catalyst, etc.
Those capable of efficiently generating active species are included. When O 3 is used to generate the active species, a bubble column, an injector, a submersible aerator, a vortex pump, or the like can be used as a means for dissolving O 3 . O 3 may be used by pressurizing means. Visible light, ultraviolet light, and the like can be used as the light beam used to generate the active species in the reforming step. Examples of light sources that supply light include low-pressure mercury lamps, excimer lasers, and other light sources that can emit relatively low-wavelength ultraviolet light, or medium-pressure mercury lamps, high-pressure mercury lamps, fluorescent lamps, natural light, and the like. It is not limited. Further, these light beams may be directly or indirectly irradiated, or may be introduced by a light guide (such as an optical fiber).
【００１２】改質工程で使用する触媒には、酸化剤から
活性種の発生を促進させる触媒例えは、二酸化マンガ
ン、活性炭、貴金属含有固体、金属含有固体、金属イオ
ン等、紫外線を照射することによって活性種が発生する
触媒、例えば二酸化チタン含有固体等を問わず、また均
一系、不均一系触媒を問わず、効果的なものを使用する
ことができる。本発明に於いて、改質工程における活性
種の種類、量などは処理対象原水の性状、例えばＣＯＤ
（化学的酸素要求量）等によって種々選定することがで
きる。例えば、原水のＣＯＤMnが１０ｍｇ／リットル程
度で、活性種として過酸化水素とオゾンを用いる場合を
以下に記載する。The catalyst used in the reforming step is, for example, a catalyst that promotes the generation of active species from an oxidizing agent by irradiating ultraviolet rays such as manganese dioxide, activated carbon, a precious metal-containing solid, a metal-containing solid, and a metal ion. An effective catalyst can be used regardless of a catalyst that generates active species, for example, a titanium dioxide-containing solid or the like, and a homogeneous or heterogeneous catalyst. In the present invention, the type and amount of active species in the reforming step are determined by the properties of the raw water to be treated, for example, COD.
(Chemical oxygen demand) can be selected variously. For example, the case where the COD Mn of raw water is about 10 mg / liter and hydrogen peroxide and ozone are used as active species will be described below.
【００１３】オゾン処理工程におけるオゾン注入量は、
通常１〜１０ｍｇ／リットル、好ましくは３〜５ｍｇ／
リットルの範囲から選定される。改質工程における過酸
化水素注入量は、通常０．５〜１０ｍｇ／リットル、好
ましくは１〜５ｍｇ／リットルであり、オゾン注入量
は、通常２〜５０ｍｇ／リットル、好ましくは３〜２５
ｍｇ／リットルの範囲から選定される。また、原水のオ
ゾン処理工程における反応時間は、Ｏ3 溶解手段とし
て、向流接触気泡塔を用いた場合通常１〜３０ｍｉｎ、
好ましくは３〜２０ｍｉｎである。原水の改質工程にお
ける反応時間は、Ｏ3 溶解手段として、向流接触気泡塔
を用いた場合通常１〜３０ｍｉｎ、好ましくは３〜２０
ｍｉｎである。また、光線として紫外線を使用する場
合、低圧水銀ランプの出力は通常０．２〜２００ｋＷ、
好ましくは０．２〜２０ｋＷである。The ozone injection amount in the ozone treatment step is as follows:
Usually 1 to 10 mg / liter, preferably 3 to 5 mg / liter
Selected from the liter range. The injection amount of hydrogen peroxide in the reforming step is usually 0.5 to 10 mg / L, preferably 1 to 5 mg / L, and the ozone injection amount is usually 2 to 50 mg / L, preferably 3 to 25 mg / L.
It is selected from the range of mg / liter. The reaction time in the ozone treatment step of the raw water is usually 1 to 30 min when a countercurrent contact bubble column is used as the O 3 dissolving means,
Preferably, it is 3 to 20 min. The reaction time in the raw water reforming step is usually 1 to 30 min, preferably 3 to 20 min when a countercurrent contact bubble column is used as the O 3 dissolving means.
min. When ultraviolet rays are used as the light beam, the output of the low-pressure mercury lamp is usually 0.2 to 200 kW,
Preferably, it is 0.2 to 20 kW.
【００１４】次に、本発明の具体的構成の一例を図１の
工程図に基づいて説明する。本発明は、原水１に含まれ
る有機物をオゾンにより処理することで易生物分解性の
有機物に改質するオゾン処理工程３とオゾン処理工程３
により得られた易生物分解性の有機物を生物処理する第
一生物処理工程４、第一生物処理工程４流出水中に残存
する有機物を活性種により処理することで易生物分解性
の有機物に改質する改質工程５と改質工程５により得ら
れた易生物分解性の有機物を生物処理する第二生物処理
工程６とからなり、第二生物処理工程流出水が処理水２
となる構成のものである。改質工程２では、活性種を生
成させるための過酸化水素９およびオゾン１０が各々槽
の入口及び槽内に供給されている。Next, an example of a specific structure of the present invention will be described with reference to the process chart of FIG. The present invention provides an ozone treatment step 3 and an ozone treatment step 3 in which organic matter contained in raw water 1 is reformed into easily biodegradable organic matter by treating it with ozone.
First biological treatment step 4 for biologically treating the easily biodegradable organic matter obtained by the above, first biological treatment step 4 The organic matter remaining in the effluent is treated with active species to reform it into easily biodegradable organic matter And a second biological treatment step 6 for biologically treating the easily biodegradable organic matter obtained in the reforming step 5, and the effluent of the second biological treatment step is treated water 2
The configuration is as follows. In the reforming step 2, hydrogen peroxide 9 and ozone 10 for generating active species are supplied to the inlet of the tank and the inside of the tank, respectively.
【００１５】次に、本発明の具体的構成の別の一例を図
２に基づいて説明する。本発明は、図１に示した例にお
いて、第一生物処理工程流出水、第二生物処理工程流出
水の一部をそれぞれオゾン処理工程、改質工程に導入す
る構成となっている。次に、本発明の具体的構成の別の
一例を図３に基づいて説明する。本発明は図２に示した
例の改質工程５において、過酸化水素９、オゾン１０が
該槽の入口及び槽内に供給されており、これらと混合さ
れた原水に紫外線ランプ１１により紫外線を照射するこ
とにより活性種が生成される構成としている。Next, another example of the specific structure of the present invention will be described with reference to FIG. In the embodiment shown in FIG. 1, a part of the effluent of the first biological treatment step and the part of the effluent of the second biological treatment step are introduced into the ozone treatment step and the reforming step, respectively. Next, another example of the specific configuration of the present invention will be described with reference to FIG. According to the present invention, in the reforming step 5 of the example shown in FIG. 2, hydrogen peroxide 9 and ozone 10 are supplied to the inlet and the tank of the tank, and the raw water mixed therewith is irradiated with ultraviolet rays by an ultraviolet lamp 11. Irradiation generates active species.
【００１６】[0016]
【実施例】以下、本発明の具体的実施例を説明するが、
本発明はこれに限定されるものではない。 実施例１ ＣＯＤMnが１０ｍｇ／リットルである下水二次処理水
を、下記条件で図２に示すフローに従って処理した。オ
ゾン処理工程 ・オゾン注入量 ： ５ｍｇ／リットル ・滞留時間 ： １５ｍｉｎ 第一生物処理工程 ・生物膜ろ過法 ・ろ材 ： 活性炭 ・ＬＶ ： ３０ｍ／ｄａｙ ・ＳＶ ： １．０リットル／ｈｒHereinafter, specific examples of the present invention will be described.
The present invention is not limited to this. Example 1 Secondary sewage water having a COD Mn of 10 mg / liter was treated according to the flow shown in FIG. 2 under the following conditions. Ozone treatment process-Ozone injection amount: 5 mg / liter-Residence time: 15 min First biological treatment process-Biofilm filtration method-Filter material: activated carbon-LV: 30 m / day-SV: 1.0 liter / hr
【００１７】改質工程 ・使用酸化剤 ： 過酸化水素、オゾン ・過酸化水素注入量 ： ２ｍｇ／リットル ・オゾン注入量 ： １０ｍｇ／リットル ・滞留時間 ： １５ｍｉｎ 第二生物処理工程 ・生物膜ろ過法 ・ろ材 ： 活性炭 ・ＬＶ ： ３０ｍ／ｄａｙ ・ＳＶ ： １．０リットル／ｈｒ 原水流量 ： １５ｍ3 ／ｄａｙ 以上のような条件で処理した結果を表１に示す。Reforming process-Oxidant used: hydrogen peroxide, ozone-Hydrogen peroxide injection amount: 2 mg / liter-Ozone injection amount: 10 mg / liter-Residence time: 15 min Second biological treatment step-Biofilm filtration method- filter media: activated carbon · LV: 30m / day · SV : 1.0 l / hr raw water flow rate: Table 1 shows the results of treatment with 15 m 3 / day or more such conditions.
【００１８】[0018]
【表１】 [Table 1]
【００１９】比較例１ また比較例として図２に示すようなフローで過酸化水素
注入量＝０ｍｇ／リットル、オゾン注入量＝２０ｍｇ／
リットルとした場合の処理結果を表２に示す。 実験条件 オゾン処理工程 ・オゾン注入量 ： １０ｍｇ／リットル ・滞留時間 ： １５ｍｉｎ 第一生物処理工程 ・生物膜ろ過法 ・ろ材 ： 活性炭 ・ＬＶ ： ３０ｍ／ｄａｙ ・ＳＶ ： １．０リットル／ｈｒComparative Example 1 As a comparative example, the injection amount of hydrogen peroxide = 0 mg / liter and the injection amount of ozone = 20 mg / liter in the flow shown in FIG.
Table 2 shows the processing results in the case of liter. Experimental conditions Ozone treatment process-Ozone injection amount: 10 mg / liter-Residence time: 15 min First biological treatment process-Biofilm filtration method-Filter material: activated carbon-LV: 30 m / day-SV: 1.0 liter / hr
【００２０】改質工程（過酸化水素注入量＝０ｍｇ／リ
ットル） ・使用酸化剤 ： オゾン ・過酸化水素注入量 ： ０ｍｇ／リットル ・オゾン注入量 ： １０ｍｇ／リットル ・滞留時間 ： １５ｍｉｎ 第二生物処理工程 ・生物膜ろ過法 ・ろ材 ： 活性炭 ・ＬＶ ： ３０ｍ／ｄａｙ ・ＳＶ ： １．０リットル／ｈｒ 原水流量 ： １５ｍ3 ／ｄａｙReforming process (hydrogen peroxide injection amount = 0 mg / liter)-Oxidant used: ozone-Hydrogen peroxide injection amount: 0 mg / liter-Ozone injection amount: 10 mg / liter-Residence time: 15 min Second biological treatment Process • Biofilm filtration method • Filter material: activated carbon • LV: 30 m / day • SV: 1.0 liter / hr Raw water flow rate: 15 m 3 / day
【００２１】[0021]
【表２】 [Table 2]
【００２２】比較例２ 次に別の比較例として図４に示すフローで下記に示すよ
うな条件で処理した結果を表３に示す。 実験条件 改質工程 ・使用酸化剤 ： オゾン、過酸化水素 ・オゾン注入量 ： １０ｍｇ／リットル ・過酸化水素注入量 ： ２ｍｇ／リットル ・滞留時間 ： １５ｍｉｎ 第一生物処理工程 ・生物膜ろ過法 ・ろ材 ： 活性炭 ・ＬＶ ： ３０ｍ／ｄａｙ ・ＳＶ ： １．０リットル／ｈｒComparative Example 2 Next, as another comparative example, Table 3 shows the results of processing under the following conditions using the flow shown in FIG. Experimental conditions Reforming process-Oxidant used: ozone, hydrogen peroxide-Ozone injection amount: 10 mg / liter-Hydrogen peroxide injection amount: 2 mg / liter-Residence time: 15 min First biological treatment process-Biofilm filtration method-Filter media : Activated carbon ・ LV: 30m / day ・ SV: 1.0 liter / hr
【００２３】改質工程 ・使用酸化剤 ： オゾン、過酸化水素 ・過酸化水素注入量 ： ２ｍｇ／リットル ・オゾン注入量 ： １０ｍｇ／リットル ・滞留時間 ： １５ｍｉｎ 第二生物処理工程 ・生物膜ろ過法 ・ろ材 ： 活性炭 ・ＬＶ ： ３０ｍ／ｄａｙ ・ＳＶ ： １．０リットル／ｈｒ 原水流量 ： １５ｍ3 ／ｄａｙReforming process-Oxidizing agent used: ozone, hydrogen peroxide-Hydrogen peroxide injection amount: 2 mg / liter-Ozone injection amount: 10 mg / liter-Residence time: 15 min Second biological treatment step-Biofilm filtration method- Filter material: activated carbon ・ LV: 30 m / day ・ SV: 1.0 liter / hr Raw water flow rate: 15 m 3 / day
【００２４】[0024]
【表３】 ここで表１〜表３より、本発明による処理法では酸化剤
消費量あたりＣＯＤMn除去量が最も大きく、ＣＯＤMnの
除去が効率的に行われることが認められた。[Table 3] Here, from Tables 1 to 3, it was recognized that the COD Mn removal amount per oxidant consumption was the largest in the treatment method according to the present invention, and COD Mn removal was efficiently performed.
【００２５】実施例２ 図３の様に改質工程での活性種発生手段が紫外線、過酸
化水素、オゾンを併用するものであっても本発明の効果
に変わりはない。Embodiment 2 As shown in FIG. 3, even if the active species generating means in the reforming step uses ultraviolet rays, hydrogen peroxide and ozone in combination, the effect of the present invention is not changed.
【００２６】[0026]
【発明の効果】本発明による生物難分解性有機物含有排
水の処理方法を用いることにより、排水中の有機物が低
コスト、低発生スラッジでかつ高度に処理される。つま
り、オゾン処理工程では、原水中の難生物分解性物質が
易生物分解性の物質に改質され、第一生物処理工程では
オゾン処理工程流出水中の易生物分解性の物質が除去さ
れる。次に改質工程では、第一生物処理工程流出水中に
残存したオゾンによる改質が困難な物質がヒドロキシラ
ジカル等の活性種によって易生物分解性の物質に改質さ
れ、第二生物処理工程では改質工程流出水中の易生物分
解性の物質が除去される。By using the method for treating wastewater containing organic substances which are hardly biodegradable according to the present invention, the organic matter in the wastewater can be treated at a low cost, with a low amount of generated sludge and highly. That is, in the ozone treatment step, the hardly biodegradable substance in the raw water is reformed into a readily biodegradable substance, and in the first biological treatment step, the readily biodegradable substance in the effluent from the ozone treatment step is removed. Next, in the reforming step, a substance that is difficult to be reformed by ozone remaining in the effluent of the first biological treatment step is reformed into an easily biodegradable substance by an active species such as a hydroxyl radical. Biodegradable substances in the effluent of the reforming process are removed.
【００２７】これにより、これまでは第一処理工程に相
当する処理法のみでは、易生物分解性の有機物に改質が
困難であった原水、また、第二処理工程に相当する処理
法のみでは、処理が可能なものの処理コストが膨大とな
ってしまった原水に対して、低コストで処理することが
可能となる。また、この効果はオゾン処理工程と第一生
物処理工程、改質工程と第２生物処理工程との間に水を
循環させることによって一層高められる。以上要する
に、本発明による生物難分解性有機物含有排水の処理方
法によれば、低コストにて高度な処理が可能である。As a result, raw water that has been difficult to convert into a readily biodegradable organic substance using only the treatment method corresponding to the first treatment step, and only the treatment method corresponding to the second treatment step. In addition, it is possible to treat raw water, which can be treated but has an enormous treatment cost, at low cost. This effect is further enhanced by circulating water between the ozone treatment step and the first biological treatment step, and between the reforming step and the second biological treatment step. In short, according to the method of treating wastewater containing a hardly biodegradable organic substance according to the present invention, advanced treatment can be performed at low cost.
【図１】本発明の処理方法の一例を示す工程図。FIG. 1 is a process chart showing an example of a processing method of the present invention.
【図２】本発明の処理方法の他の例を示す工程図。FIG. 2 is a process chart showing another example of the processing method of the present invention.
【図３】本発明の処理方法の別の例を示す工程図。FIG. 3 is a process chart showing another example of the processing method of the present invention.
【図４】比較例２に用いた処理方法の工程図。FIG. 4 is a process chart of a processing method used in Comparative Example 2.
１：原水、２：処理水、３：オゾン処理工程、４：第一
生物処理工程、５：改質工程、６：第二生物処理工程、
７：第一処理工程、８：第二処理工程、９：過酸化水
素、１０：オゾン、１１：紫外線ランプ、１２：生物処
理工程1: raw water, 2: treated water, 3: ozone treatment step, 4: first biological treatment step, 5: reforming step, 6: second biological treatment step,
7: first treatment step, 8: second treatment step, 9: hydrogen peroxide, 10: ozone, 11: ultraviolet lamp, 12: biological treatment step
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０２Ｆ 1/30 Ｃ０２Ｆ 1/30 1/72 1/72 Ｚ 1/78 ＺＡＢ 1/78 ＺＡＢ ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C02F 1/30 C02F 1/30 1/72 1/72 Z 1/78 ZAB 1/78 ZAB
Claims (6)
オゾンにより処理するオゾン処理工程と生物処理工程と
からなる第一処理工程で処理し、ついで活性種により処
理する改質工程と生物処理工程とからなる第二処理工程
で処理することを特徴とする生物難分解性有機物含有排
水の処理方法。1. A wastewater containing a biodegradable organic matter,
The treatment is carried out in a first treatment step comprising an ozone treatment step of treating with ozone and a biological treatment step, and then in a second treatment step comprising a reforming step and a biological treatment step of treating with active species. A method for treating wastewater containing biodegradable organic matter.
流出水の少なくとも一部を生物処理工程に導入して処理
することを特徴とする請求項１記載の生物難分解性有機
物含有排水の処理方法。2. The treatment of wastewater containing biodegradable organic matter according to claim 1, wherein in the first treatment step, at least a part of the effluent of the ozone treatment step is introduced into the biological treatment step and treated. Method.
流出水の少なくとも一部を生物処理工程に導入して処理
し、かつ生物処理工程流出水の少なくとも一部をオゾン
処理工程に導入して処理することを特徴とする請求項１
記載の生物難分解性有機物含有排水の処理方法。3. In the first treatment step, at least a part of the effluent of the ozone treatment step is introduced into the biological treatment step for treatment, and at least a part of the effluent of the biological treatment step is introduced into the ozone treatment step. 2. The processing according to claim 1,
The method for treating wastewater containing a hardly biodegradable organic substance as described in the above.
の少なくとも一部を生物処理工程に導入して処理するこ
とを特徴とする請求項１、２又は３記載の生物難分解性
有機物含有排水の処理方法。4. The biodegradable organic matter according to claim 1, wherein at least a part of the effluent of the reforming step is introduced into the biological treatment step and treated in the second treatment step. How to treat contained wastewater.
の少なくとも一部を生物処理工程に導入して処理し、か
つ生物処理工程流出水の少なくとも一部を改質工程に導
入して処理することを特徴とする請求項１、２又は３記
載の生物難分解性有機物含有排水の処理方法。5. In the second treatment step, at least a part of the effluent of the reforming step is introduced into the biological treatment step for treatment, and at least a part of the effluent of the biological treatment step is introduced into the modification step. 4. The method for treating wastewater containing a biodegradable organic substance according to claim 1, wherein the wastewater is treated.
線、及び不均一触媒又は均一触媒のうちいずれか２つ以
上の組み合わせにより生成することを特徴とする請求項
１〜５のいずれか１項記載の生物難分解性有機物含有排
水の処理方法。6. The active species is generated by a combination of two or more of ozone, hydrogen peroxide, light, and a heterogeneous catalyst or a homogeneous catalyst. 2. The method for treating wastewater containing a biodegradable organic substance according to claim 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8346544A JPH10165991A (en) | 1996-12-11 | 1996-12-11 | Method for treating waste water containing biologically hardly decomposable organic matter |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP8346544A JPH10165991A (en) | 1996-12-11 | 1996-12-11 | Method for treating waste water containing biologically hardly decomposable organic matter |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10165991A true JPH10165991A (en) | 1998-06-23 |
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| JP8346544A Pending JPH10165991A (en) | 1996-12-11 | 1996-12-11 | Method for treating waste water containing biologically hardly decomposable organic matter |
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|---|---|
| JP (1) | JPH10165991A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010058078A (en) * | 2008-09-05 | 2010-03-18 | Takuma Co Ltd | Water treating system used for water treating method and it |
| JP2011212562A (en) * | 2010-03-31 | 2011-10-27 | Sumitomo Precision Prod Co Ltd | Method for treating organic wastewater |
-
1996
- 1996-12-11 JP JP8346544A patent/JPH10165991A/en active Pending
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