JPH10166523A

JPH10166523A - 多層フィルム

Info

Publication number: JPH10166523A
Application number: JP33360796A
Authority: JP
Inventors: Masumi Mizu; 真澄水; Kiyotaka Hamaguchi; 精隆浜口
Original assignee: Tosoh Corp
Current assignee: Tosoh Corp
Priority date: 1996-12-13
Filing date: 1996-12-13
Publication date: 1998-06-23

Abstract

(57)【要約】【課題】低温での耐衝撃性に優れ、かつ耐熱性に優れ
るためレトルト処理において白化を生ぜず、しかも透明
性、押出加工性及び複合フィルムとする際のヒートシー
ル性に優れる多層フィルムを提供する。【解決手段】内層側をシール面としたポリエチレン系
樹脂からなる多層構成の多層フィルムにおいて、（ａ）
内層が密度０．９３５ｇ／ｃｍ³以上のポリエチレン及
び密度０．８７０〜０．９１０ｇ／ｃｍ³のエチレン・
α−オレフィン共重合体からなる樹脂組成物、（ｂ）中
間層が結晶核剤を０．１〜０．５重量％含有した、密度
０．９３５ｇ／ｃｍ³以上のエチレン・α−オレフィン
共重合体からなる樹脂組成物、（ｃ）外層が密度０．９
３５ｇ／ｃｍ³以上のポリエチレンからなる多層フィル
ムを用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、透明性及び白化の
改良された多層フィルムに関するものであり、更に詳し
くは、低温での耐衝撃性に優れ、かつ耐熱性に優れるた
めレトルト処理において白化を生ぜず、しかも透明性、
押出加工性及び複合フィルムとする際のヒートシール性
に優れる多層フィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】レトルト食品包装用ラミネートフィルム
は、食品包装の包装材料として広く使用されている。従
来、レトルト処理条件が通常１１５℃前後であることか
ら、このような目的に使用するラミネートフィルムに使
用するシーラントフィルムも１１５℃以上の耐熱性を有
している必要がある。したがって従来シーラントフィル
ムとしては耐熱性とシール性に優れているポリプロピレ
ン系樹脂や高密度ポリエチレン樹脂等が使用されてい
た。

【０００３】しかし最近、レトルト食品を冷凍して流通
することから、冷凍状態での落下などによる破袋を防止
するため、低温での耐衝撃性が重要になってきた。例え
ば、ポリプロピレン系樹脂のように低温時の耐衝撃強度
が弱い樹脂をシーラントフィルムとして用いた場合には
低温輸送時等に包装袋が破袋するという問題点があっ
た。低温での耐衝撃性の観点からは、ポリエチレンが優
れているが、ポリエチレンは耐熱性に劣り、加熱により
フィルムが白化することからレトルト温度を下げる必要
があり、よって殺菌が不十分となる、殺菌時間が長くな
り作業効率が悪いなど欠点が生じる。

【０００４】更に、ポリプロピレン系樹脂として、プロ
ピレン・エチレンランダム共重合体樹脂をシーラントフ
ィルムとして用いた場合は、レトルト処理時の熱により
シーラント層同士が熱融着して開口性が低下し内容物が
取り出しにくくなるという欠点があり、プロピレン・エ
チレンブロック共重合体樹脂や高密度ポリエチレン樹脂
をシーラント層として用いた場合は、これらの樹脂の融
点が高いことから、安定したヒートシールが困難であ
り、シール抜けによる破袋トラブル等が発生しやすいと
いう欠点があった。

【０００５】一方、直鎖状低密度ポリエチレン（エチレ
ン・α−オレフィン共重合体）は透明性、低温時の衝撃
強度、シール性に優れており、従来から１００℃位まで
のボイル殺菌用途のシーラントフィルムとして使用され
ている。しかしながら直鎖状低密度ポリエチレンは融点
が１２５℃前後と低いので１１５℃でのレトルト処理に
よって、プロピレン・エチレンランダム共重合体の場合
に比べて更にシーラント層同士が熱融着しやすいため、
レトルト食品包装用ラミネートフィルムのシーラント層
としては使用できなかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、低温での耐
衝撃性に優れ、かつ耐熱性に優れるため、レトルト処理
において白化を生ぜず、しかも透明性、押出加工性及び
複合フィルムとする際のヒートシール性に優れる多層フ
ィルムを提供するものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討を行った結果、内層及び中間
層が特定の樹脂組成物からなり、外層が特定の樹脂から
なる多層フィルムが低温での耐衝撃性に優れ、かつ耐熱
性に優れるため、レトルトにおいて白化を生ぜず、しか
も透明性、押出加工性及び複合フィルムとする際のヒー
トシール性に優れることを見出し本発明を完成させるに
至った。

【０００８】すなわち、本発明は、内層側をシール面と
したポリエチレン系樹脂からなる多層構成の多層フィル
ムにおいて、（ａ）内層が密度０．９３５ｇ／ｃｍ³以
上のポリエチレン（以下、これを［Ａ］という）及び密
度０．８７０〜０．９１０ｇ／ｃｍ³のエチレン・α−
オレフィン共重合体（以下、これを［Ｂ］という）から
なる樹脂組成物、（ｂ）中間層が結晶核剤を０．１〜
０．５重量％含有した、密度０．９３５ｇ／ｃｍ³以上
のエチレン・α−オレフィン共重合体（以下、これを
［Ａ´］という）からなる樹脂組成物、（ｃ）外層が密
度０．９３５ｇ／ｃｍ³以上のポリエチレン［Ａ］から
なることを特徴とする多層フィルムを要旨とするもので
ある。

【０００９】本発明において、内層（ａ）は、［Ａ］と
［Ｂ］の樹脂組成物からなり、［Ａ］として密度０．９
３５ｇ／ｃｍ³以上のポリエチレンを用いることにより
耐熱性を付与し、［Ｂ］としてエチレン・α−オレフィ
ン共重合体を用いることにより耐フィルム衝撃性及びシ
ールを付与する。

【００１０】そして、中間層（ｂ）は、結晶核剤０．１
〜０．５重量％を含有した、［Ａ´］からなる樹脂組成
物であり、更に好ましくは結晶核剤０．１〜０．５重量
％を含有した、［Ａ´］と［Ｂ］からなる樹脂組成物で
ある。この中間層に添加された結晶核剤が透明性及び耐
白化効果を付与する。また、外層（ｃ）は、［Ａ］か
らなり、中間層（ｂ）に添加した結晶核剤のブリードア
ウトを防止する役割を有する層である。

【００１１】本発明において内層及び外層に用いられる
［Ａ］は、密度が０．９３５ｇ／ｃｍ³以上のポリエチ
レンであり、密度が０．９３５ｇ／ｃｍ³未満のポリエ
チレンを用いた場合、得られる多層フィルムの耐熱性が
悪化することから好ましくない。

【００１２】そして、本発明においては密度が０．９３
５ｇ／ｃｍ³以上であれば、エチレン単独重合体または
エチレンと炭素数３以上のα−オレフィンとの共重合体
であっても用いることができ、このようなポリエチレン
は、例えば後述のメタロセン系触媒を用いた重合法、ま
たは従来公知のチーグラー系触媒を用いた従来公知の重
合法より得ることができる。

【００１３】そして、本発明において内層及び外層に用
いられる［Ａ］は、密度が０．９３５ｇ／ｃｍ³以上の
ポリエチレンであればよいが、通常密度の上限としては
０．９５０ｇ／ｃｍ³以下のものが用いられる。内層及
び外層に用いる場合、それぞれは異なっていても同一で
も良い。

【００１４】また、本発明において用いられる［Ａ］の
ポリエチレンは、多層フィルム成形時の流動・加工性に
優れ、得られた多層フィルムの耐フィルム衝撃性が高く
なることから、１９０℃，２１６０ｇの荷重下で測定し
たメルトフローレートが０．１〜２０ｇ／１０分の範囲
であることが好ましい。

【００１５】本発明において中間層に用いられる［Ａ
´］は、密度が０．９３５ｇ／ｃｍ³以上のエチレン・
α−オレフィン共重合体である。密度が０．９３５ｇ／
ｃｍ^３未満のエチレン・α−オレフィン共重合体を用い
た場合、得られる多層フィルムの耐熱性が悪化すること
から好ましくない。

【００１６】本発明において内層及び中間層に用いられ
る［Ｂ］は、エチレン・α−オレフィン共重合体であ
る。そして、本発明において内層及び中間層に用いられ
る［Ｂ］は、エチレン・α−オレフィン共重合体であれ
ばよく、内層及び中間層に用いる場合、それぞれは異な
っていても同一でも良い。

【００１７】［Ａ´］及び［Ｂ］のエチレンと共重合さ
れるα―オレフィンとしては、炭素数３〜２０のものが
挙げられ、例えば１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキ
セン、１−オクテン、１−ヘプテン、４−メチルペンテ
ン−１、４−メチルヘキセン−１、４，４−ジメチルペ
ンテン−１、オクタデセン等が挙げられる。そして、こ
れらα―オレフィンの中でも１−ヘキセン、１−オクテ
ン、１−ヘプテン、４−メチルペンテン−１を用いるこ
とが好ましく、特に好ましくは１−ヘキセンである。本
発明において用いられる［Ｂ］は、密度が０．８７０〜
０．９１０ｇ／ｃｍ³の範囲にあるエチレン・α−オレ
フィン共重合体である。

【００１８】さらに、該エチレン・α−オレフィン共重
合体は、特に耐フィルム衝撃性が優れた多層フィルムが
得られることからゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィー（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量（Ｍ_w）と数
平均分子量（Ｍ_n）の比（Ｍ_w／Ｍ_n）が３以下であるこ
とが好ましい。

【００１９】また、該エチレン・α−オレフィン共重合
体は、均一な組成分布を有することから、特に耐フィル
ム衝撃性が優れた多層フィルムが得られるため示差走査
型熱量計（ＤＳＣ）の測定より得られる吸熱曲線の最大
ピーク位置の温度（Ｔ_m（℃））と¹³Ｃ−ＮＭＲスペク
トルの測定から求められる炭素数１０００当りの短鎖分
岐数（ＳＣＢ）とが（１）式の関係を満たすものである
ことが好ましい。

【００２０】Ｔ_m＜−１．８×ＳＣＢ＋１３８（１）本発明において用いられる［Ｂ］は、エチレン・α−オ
レフィン共重合体であればいかなるものも用いることが
可能である。そして、特に上記の特性を満足するエチレ
ン・α−オレフィン共重合体を用いることが好ましい。
このようなエチレン・α−オレフィン共重合体は、１個
または２個のシクロペンタジニエル骨格を有する配位子
が周期律表ＩＶｂ〜ＶＩｂ族の遷移金属、例えば、チタ
ン、ジルコニウムまたはハフニウムに配位したメタロセ
ン化合物とアルモキサンを組み合わせた触媒、または、
上記メタロセン化合物およびメタロセン化合物をイオン
化し、カチオン性のメタロセン化合物を生成させること
が可能な化合物を基本構成成分とする触媒系を用いるこ
とにより製造することができる。

【００２１】上記触媒系を用いたエチレン・α−オレフ
ィン共重合体の製造方法としては、気相法、スラリー
法、溶液法、高圧イオン重合法などを挙げることができ
る。中でも生成するエチレン・α−オレフィン共重合体
の融点以上２８０℃までの温度で重合を行う溶液法、高
圧イオン重合法で製造することが好ましく、特に本発明
に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体としては、
高圧イオン重合法で製造することが好ましい。なお、高
圧イオン重合法とは、特開昭５６−１８６０７号、特開
昭５８−２２５１０６号各公報に記載されているような
圧力が２００ｋｇ／ｃｍ²以上、好ましくは３００〜２
０００ｋｇ／ｃｍ²、温度１２５℃以上、好ましくは１
３０〜２５０℃、特に好ましくは１５０〜２００℃の反
応条件下で行われるエチレン系重合体の連続的製造法で
ある。

【００２２】本発明においては、中間層に結晶核剤が
０．１〜０．５重量％、好ましくは０．１５〜０．３５
重量％用いられる。該結晶核剤としては、結晶核剤とし
て作用するものであれば特に制限はないが、通常、有機
系結晶核剤が好ましく使用できる。そして、例えば有機
カルボン酸金属塩としては、安息香酸ナトリウム、安息
香酸アルミニウム、ｐ−ｔｅｒｔーブチル安息香酸ナト
リウム、ｐ−ｔｅｒｔーブチル安息香酸アルミニウム、
アジピン酸ナトリウム、アジピン酸アルミニウム等が挙
げられ、臭気等が発生し難いことから特にｐ−ｔｅｒｔ
−ブチル安息香酸アルミニウムを使用することが好まし
い。

【００２３】そして、中間層における含有量が０．１重
量％未満の場合、得られる多層フィルムの透明性又は耐
白化効果が不十分となる。一方、０．５重量％を越える
場合、中間層より結晶核剤がブリートし易くなるといっ
た問題が発生する場合がある。

【００２４】本発明の多層フィルムは、優れた耐熱性及
び製造時の加工成形性を有することから、その構成中の
内層が、［Ａ］：［Ｂ］＝９０：１０〜４０：６０（重
量比）の範囲で得られる樹脂組成物であり、該樹脂組成
物の密度が０．９３０ｇ／ｃｍ³以上、メルトフロ−レ
ートが０．１〜２０ｇ／１０分である樹脂組成物よりな
ることが好ましく、その構成中の中間層が、［Ａ´］と
［Ｂ］の組成物を用いる場合、［Ａ´］：［Ｂ］＝９
０：１０〜４０：６０（重量比）の範囲で得られる樹脂
組成物であり、該樹脂組成物の密度が０．９３０ｇ／ｃ
ｍ³以上、メルトフロ−レートが０．１〜２０ｇ／１０
分である樹脂組成物よりなることが好ましい。

【００２５】本発明の多層フィルムは、本発明の目的を
逸脱しない限りにおいて一般的に用いられる補助添加成
分、例えば酸化防止剤、滑剤、抗ブロッキング剤、帯電
防止剤、中和剤等を添加していてもよい。

【００２６】本発明の多層フィルムは、一般的なフィル
ムの製造方法により得ることができ例えば［Ａ］、
［Ｂ］、結晶核剤等を単軸押出機、二軸押出機、バンバ
リーミキサーなどを用いて溶融混合し、樹脂組成物とし
た後にインフレーションフィルム加工又はＴダイフィル
ム加工に供することにより、多層フィルムとして成形す
ることができる。

【００２７】本発明の多層フィルムは、特に優れたシー
ル性及び耐フィルム衝撃性を有することからラミネート
用シーラント多層フィルムとして用いられる。

【００２８】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。

【００２９】〜合成例〜ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（フルオ
レニル）ジルコニウムジクロライド：Ｎ，Ｎ−ジメチル
アニリウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート：トリイソブチルアルミニウム＝１：２：２５０
（モル比）よりなる触媒を調製し、該触媒系を用い、重
合温度１５０〜１７５℃、重合圧力９００ｋｇｆ／ｃｍ
²でエチレン及び１−ヘキセンの共重合を行いエチレン
・１−ヘキセン共重合体（１）及びエチレン・１−ヘキ
セン共重合体（２）を得た。

【００３０】得られたエチレン・１−ヘキセン共重合体
（１）及びエチレン・１−ヘキセン共重合体（２）を下
記の方法で測定した。

【００３１】密度：樹脂成分を１００℃の熱水で１時間
熱処理したものをＪＩＳＫ６７６０（１９８１年）に
準拠して、２３℃に保った密度勾配管を用いて測定し
た。

【００３２】メルトフローレート（ＭＦＲ）：ＪＩＳ
Ｋ７２１０（１９７６年）に準拠して測定した。

【００３３】重量平均分子量（Ｍ_w）、数平均分子量
（Ｍ_n）：Ｍ_w、Ｍ_nは日本ミリポア（株）製１５０Ｃ
ＡＬＣ／ＧＰＣ（カラム：東ソー（株）製、ＧＭＨＨＲ
−Ｈ（Ｓ）、７．８ｍｍＩＤ×３０ｃｍを３本、溶媒：
１，２，４ートリクロロベンゼン、温度：１４０℃、流
量：１．０ｍｌ／分、注入濃度１ｍｇ／１ｍｌ（注入量
３００μｌ））を用いるゲルパーミエーションクロマト
グラフィー（ＧＰＣ）により測定した。なお、カラム溶
出体積は東ソー（株）製標準ポリスチレンを用いて、ユ
ニバーサルキャリブレーション法により校正した。

【００３４】短鎖分岐数：オルトジクロロベンゼンを溶
媒とした溶液を用い、１００ＭＨｚ、¹³Ｃ−ＮＭＲスペ
クトル（日本電子（株）製ＪＮＭＧＸ４００）測定
により算出した。

【００３５】融点：示差走査型熱量計（ＤＳＣ）（パー
キンエルマー社製ＤＳＣ−７）を用いて測定した。Ｄ
ＳＣ炉内で試料を２００℃で５分間溶融させた後、１０
℃／分の速度で温度を３０℃まで下げて固化（結晶化）
させた試料について、１０℃／分の速度で昇温させて得
られる吸熱曲線の最大ピ−ク位置の温度（Ｔ_m（℃））
を測定した。

【００３６】得られた結果を表１（エチレン・１−ヘキ
セン共重合体（１））及び表２（エチレン・１−ヘキセ
ン共重合体（２））に示す。

【００３７】〜参考例〜表３に市販品エチレン・１−ヘキセン共重合体（３）
（東ソー（株）製、商品名ニポロン−Ｚ；ＺＦ２６０−
１、密度０．９３５ｇ／ｃｍ³、メルトフローレート
２．０ｇ／１０分）を合成例と同様の測定を行った結果
を示す。

【００３８】表４に市販品エチレン・１−ブテン共重合
体（４）（東ソー（株）製、商品名ＬＵＭＩＴＡＣ；２
２−１、密度０．９００ｇ／ｃｍ³、メルトフローレー
ト２．０ｇ／１０分）を合成例と同様の測定を行った結
果を示す。

【００３９】実施例１内層用として、合成例で得られたエチレン・１−ヘキセ
ン共重合体（１）とエチレン・１−ヘキセン共重合体
（２）を（１）：（２）＝８５：１５の組成とし、該組
成物１００重量部に対し、酸化防止剤（チバガイギー
製、商品名Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６）０．１５重量部、
酸化防止剤（チバガイギー製、商品名Ｉｒｇａｆｏｓ１
６８）０．１０重量部、抗ブロッキング剤としてのシリ
カ０．３重量部及び滑剤としてのエルカ酸アミド０．０
４重量部を溶融混合し、内層用樹脂組成物を得た。

【００４０】該内層樹脂組成物の密度は０．９３１ｇ／
ｃｍ³、メルトフロ−レート２．３ｇ／１０分であっ
た。

【００４１】中間層としては、上記内層用樹脂組成物１
００重量部に結晶核剤としてｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息
香酸アルミニウム（シェル化学製）０．２重量部（樹脂
組成物中０．２重量％）を溶融混合し、中間層用樹脂組
成物を得た。

【００４２】該中間層用樹脂組成物の密度は０．９３１
ｇ／ｃｍ³、メルトフローレートは２．３ｇ／１０分で
あった。

【００４３】外層用としては、合成例で得られたエチレ
ン・１−ヘキセン共重合体（１）１００重量部に酸化防
止剤（チバガイギー製、商品名Ｉｒｇａｎｏｘ１０７
６）０．１５重量部、酸化防止剤（チバガイギー製、商
品名Ｉｒｇａｆｏｓ１６８）０．１０重量部、抗ブロッ
キング剤としてのシリカ０．３重量部及び滑剤としての
エルカ酸アミド０．０４重量部を加え溶融混合し、外層
用樹脂組成物を得た。

【００４４】該外層用樹脂組成物の密度は０．９３５ｇ
／ｃｍ³、メルトフローレート２．０ｇ／１０分であっ
た。

【００４５】得られた各内層用、中間層用及び外層用樹
脂組成物を、ダイス径１７５ｍｍ、ダイスリップクリア
ランス２．０ｍｍの多層ダイスを備えたインフレーショ
ン多層成形機を用い加工温度１８０℃、ブローアップレ
シオ１．６でフィルム成形することにより、表面張力４
２ｄｙｎ／ｃｍのコロナ処理を行った厚み６０μの多層
フィルムを得た。

【００４６】得られた多層フィルムについて、下記の方
法により、測定・評価を行った。

【００４７】Ｈａｚｅ（ヘーズ）：透明性の指標とし
て、ＡＳＴＭＤ１００３に準拠して測定した。

【００４８】ΔＨａｚｅ：耐熱性、白化性の指標とし
て、以下の方法で行った。

【００４９】基材の厚み１５μの２軸延伸ポリアミドフ
ィルムと得られた多層フィルム（内層：中間層：外層＝
１：２：１）とをエステル系ドライラミネート用接着剤
を用いてドライラミネート加工後、４０℃雰囲気下で２
日間エージングを行うことによりラミネートフィルムを
得た。このラミネートフィルムをヒートシールして作成
した１０ｃｍ×１０ｃｍの袋に脱気した精製水を入れ、
空気を入れないようにしてヒートシールし密閉した。次
に、精製水を充填した袋をレトルト高温高圧蒸気滅菌器
（日阪製作所（株））で加熱し、１１５℃、３０分間レ
トルトの処理を行う。この操作による白化の程度を、レ
トルト前後におけるヘイズの差（ΔＨａｚｅ）で表し
た。

【００５０】ΔＨａｚｅの数値の小さいほど、白化が小
さく耐熱性のよいことを示す。

【００５１】白化：フィルムの透明性の悪化（白化状
態）を目視にて評価を行った。

【００５２】評価基準 ○：白化現象なし △：僅かに
白化現象あり ×：白化現象あり耐融着性：内面融着の有無で評価を行った。

【００５３】評価基準 ○：融着なし ×：融着あり変形：フィルムの変形（皺、歪み等）の有無で評価を行
った。

【００５４】評価基準 ○：変形なし ×：変形あり低温での耐衝撃性：上記の方法（２）で作成した１５ｃ
ｍ×２０ｃｍの袋に食塩水を入れ、空気を入れないよう
にしてヒートシールし密閉した。この袋を１０個調整
し、低温恒温室において、それを温度０℃に冷却後、１
ｍの高さからコンクリート床面に自由落下させ、すべて
の袋が破袋するまでの落下回数を求めた。測定結果を表
５に示す。

【００５５】実施例２中間層用樹脂組成物にエチレン・１−ヘキセン共重合体
（２）を用いなかった以外は、実施例１と同様の方法に
より多層フィルムを得た。

【００５６】得られた多層フィルムを実施例１と同様の
方法により評価測定した。得られた結果を表５に示す。

【００５７】比較例１実施例１において、中間層から表２のエチレン・１ーヘ
キセン共重合体（２）と結晶核剤を除き、実施例１と同
様の測定・評価を行った。

【００５８】比較例２内層用、中間層用及び外層用樹脂組成物に市販品エチレ
ン・１−ヘキセン共重合体（３）（東ソー（株）製、商
品名ニポロン−Ｚ；ＺＦ２６０−１）を用いて、中間層
用樹脂組成物に結晶核剤を用いなかった以外は実施例１
と同様の方法により多層フィルムを得た。

【００５９】得られた多層フィルムを実施例１と同様の
方法により評価測定した。得られた結果を表５に示す。

【００６０】比較例３内層用、中間層用及び外層用樹脂組成物にエチレン・１
−ヘキセン共重合体（１）の代わりに市販品エチレン・
１−ヘキセン共重合体（３）（東ソー（株）製、商品名
ニポロン−Ｚ；ＺＦ２６０−１）を用い、エチレン・１
−ヘキセン共重合体（２）の代わりに市販品エチレン・
１−ブテン共重合体（３）（東ソー（株）製、商品名Ｌ
ＵＭＩＴＡＣ；２２−１）を用い、中間層用樹脂組成物
に結晶核剤を用いなかった以外は実施例２と同様の方法
により多層フィルムを得た。そのときの内層用樹脂組成
物の密度は０．９３０ｇ／ｃｍ³、メルトフローレート
（ＭＦＲ）は２．０ｇ／１０分であった。

【００６１】得られた多層フィルムを実施例１と同様の
方法により評価測定した。得られた結果を表５に示す。

【００６２】

【表１】

【００６３】

【表２】

【００６４】

【表３】

【００６５】

【表４】

【００６６】

【表５】

【００６７】

【発明の効果】以上述べたとおり、本発明における多層
フィルムは、低温での耐衝撃性に優れ、かつ耐熱性に優
れるためレトルト処理において白化を生ぜず、しかも透
明性、押出加工性及び複合フィルムとする際のヒートシ
ール性に優れる。

【００６８】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】内層側をシール面としたポリエチレン系樹
脂からなる多層構成の多層フィルムにおいて、（ａ）内
層が密度０．９３５ｇ／ｃｍ³以上のポリエチレン及び
密度０．８７０〜０．９１０ｇ／ｃｍ³のエチレン・α
−オレフィン共重合体からなる樹脂組成物、（ｂ）中間
層が結晶核剤を０．１〜０．５重量％含有した、密度
０．９３５ｇ／ｃｍ³以上のエチレン・α−オレフィン
共重合体からなる樹脂組成物、（ｃ）外層が密度０．９
３５ｇ／ｃｍ³以上のポリエチレンからなることを特徴
とする多層フィルム。
【請求項２】（ｂ）中間層が結晶核剤を０．１〜０．５
重量％含有した、密度０．９３５ｇ／ｃｍ³以上のエチ
レン・α−オレフィン共重合体及び密度０．８７０〜
０．９１０ｇ／ｃｍ³のエチレン・α−オレフィン共重
合体からなる樹脂組成物であることを特徴とする請求項
１に記載の多層フィルム。
【請求項３】（ｂ）中間層の樹脂組成物が、密度０．９
３５ｇ／ｃｍ³以上のエチレン・α−オレフィン共重合
体と密度０．８７０〜０．９１０ｇ／ｃｍ³のエチレン
・α−オレフィン共重合体の重量比が９０：１０〜４
０：６０であり、かつ、当該樹脂組成物の密度が０．９
３０ｇ／ｃｍ³以上であり、１９０℃，２１６０ｇの荷
重下で測定したメルトフローレートが０．１〜２０ｇ／
１０分であることを特徴とする請求項２に記載の多層フ
ィルム。
【請求項４】（ａ）内層の樹脂組成物が、密度０．９３
５ｇ／ｃｍ³以上のポリエチレンと密度０．８７０〜
０．９１０ｇ／ｃｍ³のエチレン・α−オレフィン共重
合体の重量比が９０：１０〜４０：６０であり、かつ、
当該樹脂組成物の密度が０．９３０ｇ／ｃｍ³以上であ
り、１９０℃，２１６０ｇの荷重下で測定したメルトフ
ローレートが０．１〜２０ｇ／１０分であることを特徴
とする請求項１〜３のいずれかに記載の多層フィルム。
【請求項５】密度０．８７０〜０．９１０ｇ／ｃｍ³の
エチレン・α−オレフィン共重合体が、（ｉ）α−オレ
フィンの炭素数が３〜２０であり、（ｉｉ）１９０℃，
２１６０ｇの荷重下で測定したメルトフローレートが
０．１〜２０ｇ／１０分の範囲であり、（ｉｉｉ）ゲル
パーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定
した重量平均分子量（Ｍ_w）と数平均分子量（Ｍ_n）の比
（Ｍ_w／Ｍ_n）が３以下であり、（ｉｖ）示差走査型熱量
計（ＤＳＣ）の測定より得られる吸熱曲線の最大ピ−ク
位置の温度（Ｔ_m（℃））と¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルの
測定から求められる炭素数１０００個当りの短鎖分岐数
（ＳＣＢ）とが下記（１）式で示される関係を満たすエ
チレン・α−オレフィン共重合体であることを特徴とす
る請求項１〜４のいずれかに記載の多層フィルム。Ｔ_m＜−１．８×ＳＣＢ＋１３８（１）
【請求項６】多層フィルムがラミネート用シーラント多
層フィルムであることを特徴とする請求項１〜５のいず
れかに記載の多層フィルム。