JPH101666A - アルミン酸塩蛍光体、その製造方法及び真空紫外線励起発光素子 - Google Patents
アルミン酸塩蛍光体、その製造方法及び真空紫外線励起発光素子Info
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- JPH101666A JPH101666A JP8152343A JP15234396A JPH101666A JP H101666 A JPH101666 A JP H101666A JP 8152343 A JP8152343 A JP 8152343A JP 15234396 A JP15234396 A JP 15234396A JP H101666 A JPH101666 A JP H101666A
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- H01J1/62—Luminescent screens; Selection of materials for luminescent coatings on vessels
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- H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
- H01J29/00—Details of cathode-ray tubes or of electron-beam tubes of the types covered by group H01J31/00
- H01J29/02—Electrodes; Screens; Mounting, supporting, spacing or insulating thereof
- H01J29/10—Screens on or from which an image or pattern is formed, picked up, converted or stored
- H01J29/18—Luminescent screens
- H01J29/30—Luminescent screens with luminescent material discontinuously arranged, e.g. in dots, in lines
- H01J29/32—Luminescent screens with luminescent material discontinuously arranged, e.g. in dots, in lines with adjacent dots or lines of different luminescent material, e.g. for colour television
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 真空紫外線励起用の輝度を向上させた蛍光体
及びその製造方法、並びに高輝度の真空紫外線励起発光
素子を提供しようとするものである。 【解決手段】 下記組成式で表されるマンガン付活アル
ミン酸塩蛍光体及びその製造方法、並びに、真空紫外線
励起発光素子である。 (1−a)(bMO・6Al2O 3)・a(MMg1-CMnC Al10O17) （但し、M はBa,Sr のうちの少なくとも１種であり、a,
b,c はそれぞれ0.05≦a≦1.0 、0.64≦b ≦0.86、0.05
≦c ≦1.0 及び0.05≦ a×c ≦0.3 なる条件を満たす数
である）
及びその製造方法、並びに高輝度の真空紫外線励起発光
素子を提供しようとするものである。 【解決手段】 下記組成式で表されるマンガン付活アル
ミン酸塩蛍光体及びその製造方法、並びに、真空紫外線
励起発光素子である。 (1−a)(bMO・6Al2O 3)・a(MMg1-CMnC Al10O17) （但し、M はBa,Sr のうちの少なくとも１種であり、a,
b,c はそれぞれ0.05≦a≦1.0 、0.64≦b ≦0.86、0.05
≦c ≦1.0 及び0.05≦ a×c ≦0.3 なる条件を満たす数
である）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、真空紫外線励起によっ
て高効率の緑色に発光するマンガン付活アルミン酸塩蛍
光体及びその製造方法、並びに、この蛍光体を蛍光膜と
して用いた真空紫外線励起によって緑色に発光する真空
紫外線励起発光素子に関する。
て高効率の緑色に発光するマンガン付活アルミン酸塩蛍
光体及びその製造方法、並びに、この蛍光体を蛍光膜と
して用いた真空紫外線励起によって緑色に発光する真空
紫外線励起発光素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、希ガス放電によって放射される真
空紫外線によって蛍光体を励起し、発光させる真空紫外
線励起発光素子の開発が盛んに行われている。その１例
がプラズマデイスプレイパネル（以下「ＰＤＰ」とい
う。）である。ＰＤＰは狭い放電空間（以下「セル」と
いう）をマトリックス状に配置したものである。各セル
には電極が設けられ、セルの内側に蛍光体が塗布され、
各セル内にはＸｅ，Ｘｅ−Ｎｅ等の希ガスが封入されて
いる。電極から電気エネルギーを印加すると、セル内に
希ガス放電が起こり、真空紫外線が放射されてセル内に
塗布された蛍光体が励起され、可視光を発する。このセ
ルを配列することによって、各セルからの発光により画
像が表示される。赤、青、緑に発光する蛍光体が塗布さ
れたセルをマトリックス状に配列することにより、フル
カラーの表示を行うことができる。これがフルカラーＰ
ＤＰである。
空紫外線によって蛍光体を励起し、発光させる真空紫外
線励起発光素子の開発が盛んに行われている。その１例
がプラズマデイスプレイパネル（以下「ＰＤＰ」とい
う。）である。ＰＤＰは狭い放電空間（以下「セル」と
いう）をマトリックス状に配置したものである。各セル
には電極が設けられ、セルの内側に蛍光体が塗布され、
各セル内にはＸｅ，Ｘｅ−Ｎｅ等の希ガスが封入されて
いる。電極から電気エネルギーを印加すると、セル内に
希ガス放電が起こり、真空紫外線が放射されてセル内に
塗布された蛍光体が励起され、可視光を発する。このセ
ルを配列することによって、各セルからの発光により画
像が表示される。赤、青、緑に発光する蛍光体が塗布さ
れたセルをマトリックス状に配列することにより、フル
カラーの表示を行うことができる。これがフルカラーＰ
ＤＰである。
【０００３】フルカラーＰＤＰは、赤色蛍光体として
（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ3 ：Ｅｕ、緑色蛍光体としてＺｎ2 Ｓ
ｉＯ4 ：Ｍｎ、青色蛍光体としてＢａＭｇＡｌ14Ｏ23：
Ｅｕ等を使用して実用化されている（日経マイクロデバ
イス誌別冊、「フラットパネル・デイスプレイ」１９９
４年、日経ＢＰ社発行参照）。また、真空紫外線励起用
の緑色蛍光体は、上記のＺｎ2 ＳｉＯ4 ：Ｍｎの他にＢ
ａＡｌ12Ｏ19：ＭｎやＢａＭｇＡｌ14Ｏ23：Ｍｎ等のＭ
ｎ付活アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体が高効率に発光
するものとして知られている（例えば、蛍光体同学会編
「蛍光体ハンドブック」ｐ．３３０〜３３５、オーム社
発行参照）。
（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ3 ：Ｅｕ、緑色蛍光体としてＺｎ2 Ｓ
ｉＯ4 ：Ｍｎ、青色蛍光体としてＢａＭｇＡｌ14Ｏ23：
Ｅｕ等を使用して実用化されている（日経マイクロデバ
イス誌別冊、「フラットパネル・デイスプレイ」１９９
４年、日経ＢＰ社発行参照）。また、真空紫外線励起用
の緑色蛍光体は、上記のＺｎ2 ＳｉＯ4 ：Ｍｎの他にＢ
ａＡｌ12Ｏ19：ＭｎやＢａＭｇＡｌ14Ｏ23：Ｍｎ等のＭ
ｎ付活アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体が高効率に発光
するものとして知られている（例えば、蛍光体同学会編
「蛍光体ハンドブック」ｐ．３３０〜３３５、オーム社
発行参照）。
【０００４】さらに、特開昭５２−１４３９８７号公報
には、Ｂａ0.9 Ｍｎ0.16Ａｌ2 Ｏ3やＢａ0.3 Ｍｇ0.6
Ｍｎ0.1 ・８Ａｌ2 Ｏ3 を使用した真空紫外線励起発光
素子が記載されている。しかしながら、フルカラーＰＤ
Ｐの特性向上のため、これに用いる蛍光体の発光効率等
の特性をより一層向上させることが望まれている。
には、Ｂａ0.9 Ｍｎ0.16Ａｌ2 Ｏ3やＢａ0.3 Ｍｇ0.6
Ｍｎ0.1 ・８Ａｌ2 Ｏ3 を使用した真空紫外線励起発光
素子が記載されている。しかしながら、フルカラーＰＤ
Ｐの特性向上のため、これに用いる蛍光体の発光効率等
の特性をより一層向上させることが望まれている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明は、真
空紫外線励起用の輝度を向上させた蛍光体及びその製造
方法、並びに高輝度の真空紫外線励起発光素子を提供し
ようとするものである。
空紫外線励起用の輝度を向上させた蛍光体及びその製造
方法、並びに高輝度の真空紫外線励起発光素子を提供し
ようとするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、従来から
知られているアルカリ土類アルミン酸塩の組成とこれに
母体とする結晶にマンガンを付活した蛍光体の真空紫外
線励起下での発光輝度ついて詳細に検討した結果、従来
から知られているアルミン酸塩は、下記組成式ＭＭｇ
1-c Ｍｎc Ａｌ10Ｏ17 なる組成のアルミン酸塩と、下
記組成式 ｂＭＯ・６Ａｌ2 Ｏ3 なる組成のアルミン
酸塩（但し、いづれもＭはＢａ，Ｓｒのうちの少なくと
も１種を表す）との固溶体からなり、この両者の固溶比
がある範囲内にある、特定組成のアルカリ土類アルミン
酸塩母体にマンガン（Ｍｎ）を付活したときに限り、そ
の蛍光体は、真空紫外線励起下で特に高輝度の発光を示
し、これを蛍光膜として用いた真空紫外線励起発光素子
は高効率の発光を示し、上記課題の解決を可能にした。
知られているアルカリ土類アルミン酸塩の組成とこれに
母体とする結晶にマンガンを付活した蛍光体の真空紫外
線励起下での発光輝度ついて詳細に検討した結果、従来
から知られているアルミン酸塩は、下記組成式ＭＭｇ
1-c Ｍｎc Ａｌ10Ｏ17 なる組成のアルミン酸塩と、下
記組成式 ｂＭＯ・６Ａｌ2 Ｏ3 なる組成のアルミン
酸塩（但し、いづれもＭはＢａ，Ｓｒのうちの少なくと
も１種を表す）との固溶体からなり、この両者の固溶比
がある範囲内にある、特定組成のアルカリ土類アルミン
酸塩母体にマンガン（Ｍｎ）を付活したときに限り、そ
の蛍光体は、真空紫外線励起下で特に高輝度の発光を示
し、これを蛍光膜として用いた真空紫外線励起発光素子
は高効率の発光を示し、上記課題の解決を可能にした。
【０００７】即ち、本発明は以下の構成からなる。 (1) 下記組成式で表されるマンガン付活アルミン酸塩蛍
光体。 （１−ａ）（ｂＭＯ・６Ａｌ2 Ｏ3 ）・ａ（ＭＭｇ1-C
ＭｎC Ａｌ10Ｏ17） （但し、ＭはＢａ，Ｓｒのうちの少なくとも１種であ
り、ａ、 ｂ及びｃはそれぞれ０．０５≦ａ≦１．０、
０．６４≦ｂ≦０．８６、０．０５≦ｃ≦１．０及び
０．０５≦ａ×ｃ≦０．３なる条件を満たす数である）
光体。 （１−ａ）（ｂＭＯ・６Ａｌ2 Ｏ3 ）・ａ（ＭＭｇ1-C
ＭｎC Ａｌ10Ｏ17） （但し、ＭはＢａ，Ｓｒのうちの少なくとも１種であ
り、ａ、 ｂ及びｃはそれぞれ０．０５≦ａ≦１．０、
０．６４≦ｂ≦０．８６、０．０５≦ｃ≦１．０及び
０．０５≦ａ×ｃ≦０．３なる条件を満たす数である）
【０００８】(2) 上記組成式において、ｂ値が０．８２
であることを特徴とする上記(1) 記載のマンガン付活ア
ルミン酸塩蛍光体。 (3) 上記(1) 又は(2) 記載のマンガン付活アルミン酸塩
蛍光体を蛍光膜として有することを特徴とする真空紫外
線励起発光素子。
であることを特徴とする上記(1) 記載のマンガン付活ア
ルミン酸塩蛍光体。 (3) 上記(1) 又は(2) 記載のマンガン付活アルミン酸塩
蛍光体を蛍光膜として有することを特徴とする真空紫外
線励起発光素子。
【０００９】(4) Ｍ元素の酸化物又は高温で容易にＭ元
素の酸化物に変わり得るＭ元素の化合物、Ａｌ2 Ｏ3 又
は高温で容易にＡｌ元素の酸化物に変わり得るＡｌの化
合物、ＭｇＯ又は高温で容易にＭｇ元素の酸化物に変わ
り得るＭｇ元素の化合物、及び、ＭｎＯ2 又は高温で容
易にＭｎ元素の酸化物に変わり得るＭｇ元素の化合物か
らなる蛍光体原料化合物を化学量論的に下記組成式の割
合になるように混合し、次いで該混合物に蛍光体１モル
当たり最大量０．１モルのフッ化物をフラックスとして
添加し、１２００〜１６００℃で焼成することを特徴と
するマンガン付活アルミン酸塩蛍光体の製造方法。 （１−ａ）（ｂＭＯ・６Ａｌ2 Ｏ3 ）・ａ（ＭＭｇ1-C
ＭｎC Ａｌ10Ｏ17） （但し、ＭはＢａ，Ｓｒのうちの少なくとも１種であ
り、ａ、 ｂ及びｃはそれぞれ０．０５≦ａ≦１．０、
０．６４≦ｂ≦０．８６、０．０５≦ｃ≦１．０及び
０．０５≦ａ×ｃ≦０．３なる条件を満たす数である）
素の酸化物に変わり得るＭ元素の化合物、Ａｌ2 Ｏ3 又
は高温で容易にＡｌ元素の酸化物に変わり得るＡｌの化
合物、ＭｇＯ又は高温で容易にＭｇ元素の酸化物に変わ
り得るＭｇ元素の化合物、及び、ＭｎＯ2 又は高温で容
易にＭｎ元素の酸化物に変わり得るＭｇ元素の化合物か
らなる蛍光体原料化合物を化学量論的に下記組成式の割
合になるように混合し、次いで該混合物に蛍光体１モル
当たり最大量０．１モルのフッ化物をフラックスとして
添加し、１２００〜１６００℃で焼成することを特徴と
するマンガン付活アルミン酸塩蛍光体の製造方法。 （１−ａ）（ｂＭＯ・６Ａｌ2 Ｏ3 ）・ａ（ＭＭｇ1-C
ＭｎC Ａｌ10Ｏ17） （但し、ＭはＢａ，Ｓｒのうちの少なくとも１種であ
り、ａ、 ｂ及びｃはそれぞれ０．０５≦ａ≦１．０、
０．６４≦ｂ≦０．８６、０．０５≦ｃ≦１．０及び
０．０５≦ａ×ｃ≦０．３なる条件を満たす数である）
【００１０】ここでａ値は、本発明の蛍光体中の（ＭＭ
ｇ1-C ＭｎC Ａｌ10Ｏ17）と（ｂＭＯ・６Ａｌ2 Ｏ3 ）
との固溶比を規定し、ａ値は、０から１まで変化させる
ことが可能であるが、後述するように、ｃ値を０．０５
以上に調整することにより、高輝度の蛍光体を得ること
ができる。
ｇ1-C ＭｎC Ａｌ10Ｏ17）と（ｂＭＯ・６Ａｌ2 Ｏ3 ）
との固溶比を規定し、ａ値は、０から１まで変化させる
ことが可能であるが、後述するように、ｃ値を０．０５
以上に調整することにより、高輝度の蛍光体を得ること
ができる。
【００１１】また、ｂ値は、０．６４から０．８６の範
囲に変化させても高輝度の蛍光体を得ることができる。
発光輝度の点では、特に０．７５≦ｂ≦０．８４の範囲
とするのがより好ましい。
囲に変化させても高輝度の蛍光体を得ることができる。
発光輝度の点では、特に０．７５≦ｂ≦０．８４の範囲
とするのがより好ましい。
【００１２】そして、ｃ値は、組成式（ＭＭｇ1-C Ｍｎ
C Ａｌ10Ｏ17）中のＭｎ濃度を規定するが、Ｍｎ濃度は
蛍光体全体に占めるＭｎ濃度（ａ×ｃ）で規定される。
この値（ａ×ｃ）が０．０５未満では、付活剤濃度が低
すぎて得られる蛍光体の発光輝度が低く、０．３を超え
ると、濃度消光を起こして輝度が低くなってしまうの
で、０．０５≦（ａ×ｃ）≦０．３の範囲で調整するの
がよく、特に、０．１≦（ａ×ｃ）≦０．２の範囲で調
整するのがより好ましい。
C Ａｌ10Ｏ17）中のＭｎ濃度を規定するが、Ｍｎ濃度は
蛍光体全体に占めるＭｎ濃度（ａ×ｃ）で規定される。
この値（ａ×ｃ）が０．０５未満では、付活剤濃度が低
すぎて得られる蛍光体の発光輝度が低く、０．３を超え
ると、濃度消光を起こして輝度が低くなってしまうの
で、０．０５≦（ａ×ｃ）≦０．３の範囲で調整するの
がよく、特に、０．１≦（ａ×ｃ）≦０．２の範囲で調
整するのがより好ましい。
【００１３】本発明のＭｎ付活アルカリ土類アルミン酸
塩蛍光体は、次のようにして合成することができる。蛍
光体原料として、Ｍ元素（Ｍ元素はＢａ及び／又はＳ
ｒ）の酸化物、又はＭ元素の水酸化物、炭酸塩等の高温
で容易に酸化物にかわり得るＭ元素の化合物と、酸化ア
ルミニウム、又はアルミニウムの水酸化物、硝酸塩、硫
酸塩等の高温で容易に酸化物にかわり得るアルミニウム
化合物と、酸化マグネシウム、又はマグネシウムの水酸
化物、炭酸塩等の高温で容易に酸化物にかわり得るマグ
ネシウム化合物と、さらに、酸化マンガン、又はマンガ
ンの炭酸塩、ハロゲン化物等高温で容易に酸化物にかわ
り得るマンガンの化合物を化学量論的に、下記組成式の
割合になるように秤取し、これらを十分に混合する。 （１−ａ）（ｂＭＯ・６Ａｌ2 Ｏ3 ）・ａ（ＭＭｇ1-C
ＭｎC Ａｌ10Ｏ17） （但し、ＭはＢａ，Ｓｒのうちの少なくとも１種であ
り、ａ、 ｂ及びｃはそれぞれ０．０５≦ａ≦１．０、
０．６４≦ｂ≦０．８６、０．０５≦ｃ≦１．０及び
０．０５≦ａ×ｃ≦０．３なる条件を満たす数である）
塩蛍光体は、次のようにして合成することができる。蛍
光体原料として、Ｍ元素（Ｍ元素はＢａ及び／又はＳ
ｒ）の酸化物、又はＭ元素の水酸化物、炭酸塩等の高温
で容易に酸化物にかわり得るＭ元素の化合物と、酸化ア
ルミニウム、又はアルミニウムの水酸化物、硝酸塩、硫
酸塩等の高温で容易に酸化物にかわり得るアルミニウム
化合物と、酸化マグネシウム、又はマグネシウムの水酸
化物、炭酸塩等の高温で容易に酸化物にかわり得るマグ
ネシウム化合物と、さらに、酸化マンガン、又はマンガ
ンの炭酸塩、ハロゲン化物等高温で容易に酸化物にかわ
り得るマンガンの化合物を化学量論的に、下記組成式の
割合になるように秤取し、これらを十分に混合する。 （１−ａ）（ｂＭＯ・６Ａｌ2 Ｏ3 ）・ａ（ＭＭｇ1-C
ＭｎC Ａｌ10Ｏ17） （但し、ＭはＢａ，Ｓｒのうちの少なくとも１種であ
り、ａ、 ｂ及びｃはそれぞれ０．０５≦ａ≦１．０、
０．６４≦ｂ≦０．８６、０．０５≦ｃ≦１．０及び
０．０５≦ａ×ｃ≦０．３なる条件を満たす数である）
【００１４】次いで、この混合物にフッ化バリウム、フ
ッ化アルミニウム、フッ化マグネシウム等のフッ化物か
らなるフラックスを配合し、原料混合物を十分に混合す
る。フラックスの添加量は蛍光体１モル当たり最大量
０．１モル、好ましくは０．００２〜０．０３０モルの
範囲で添加し、耐熱性の坩堝に充填し、窒素雰囲気又は
窒素水素等の還元性雰囲気で、１２００〜１６００℃で
２〜４０時間かけて１回以上焼成する。複数回焼成する
場合は、その都度、還元性雰囲気で焼成しても良い。こ
の焼成物を分散、水洗、乾燥、篩分けし、本発明の緑色
発光のＭｎ付活アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体を得る
ことができる。
ッ化アルミニウム、フッ化マグネシウム等のフッ化物か
らなるフラックスを配合し、原料混合物を十分に混合す
る。フラックスの添加量は蛍光体１モル当たり最大量
０．１モル、好ましくは０．００２〜０．０３０モルの
範囲で添加し、耐熱性の坩堝に充填し、窒素雰囲気又は
窒素水素等の還元性雰囲気で、１２００〜１６００℃で
２〜４０時間かけて１回以上焼成する。複数回焼成する
場合は、その都度、還元性雰囲気で焼成しても良い。こ
の焼成物を分散、水洗、乾燥、篩分けし、本発明の緑色
発光のＭｎ付活アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体を得る
ことができる。
【００１５】上記方法で製造した、Ｍｎ付活アルカリ土
類アルミン酸塩蛍光体を、従来から行われているよう
に、ＰＤＰのセルに厚膜印刷等で塗布し、ベーキング
後、希ガスを数百Ｔｏｒｒ封入して、本発明の真空紫外
線励起発光素子を製造することができる。
類アルミン酸塩蛍光体を、従来から行われているよう
に、ＰＤＰのセルに厚膜印刷等で塗布し、ベーキング
後、希ガスを数百Ｔｏｒｒ封入して、本発明の真空紫外
線励起発光素子を製造することができる。
【００１６】
〔実施例１〕 ＢａＣＯ3 ０．８２９ mol Ａｌ2 Ｏ3 ５．９５ mol ＭｎＣＯ3 ０．０５ mol ＡｌＦ3 ０．０１ mol 上記原料を混合し、坩堝に充填し、さらに黒鉛の塊を入
れた坩堝を原料の上に乗せ、蓋をして水蒸気を含んだ窒
素雰囲気中で最高温度１４５０℃で昇降温時間を含め２
８時間かけて１次焼成した。次いで、焼成粉を分散、洗
浄、乾燥、篩の処理を行い、０．９５（０．８２ＢａＯ
・６Ａｌ2 Ｏ3 ）・０．０５（ＢａＭｎＡｌ10Ｏ17）な
る組成式で表される２価のＭｎ付活緑色発光バリウムア
ルミン酸塩蛍光体を得た。
れた坩堝を原料の上に乗せ、蓋をして水蒸気を含んだ窒
素雰囲気中で最高温度１４５０℃で昇降温時間を含め２
８時間かけて１次焼成した。次いで、焼成粉を分散、洗
浄、乾燥、篩の処理を行い、０．９５（０．８２ＢａＯ
・６Ａｌ2 Ｏ3 ）・０．０５（ＢａＭｎＡｌ10Ｏ17）な
る組成式で表される２価のＭｎ付活緑色発光バリウムア
ルミン酸塩蛍光体を得た。
【００１７】得られた蛍光体は、自作のデマウンタブル
簡易型真空紫外光源を用いて１４７nm の真空紫外線を
照射し、発光輝度及び発光色を測定した。この蛍光体の
相対発光輝度は、従来のＢａＡｌ12Ｏ19：Ｍｎ蛍光体
（比較例１）の輝度を１００％としたときに１０８％で
あった。また、発光色は、ＣＩＥ標色系色度座標の色度
点（ｘ，ｙ）値で表示し、ｘ＝０．１６９、ｙ＝０．７
４４であった。
簡易型真空紫外光源を用いて１４７nm の真空紫外線を
照射し、発光輝度及び発光色を測定した。この蛍光体の
相対発光輝度は、従来のＢａＡｌ12Ｏ19：Ｍｎ蛍光体
（比較例１）の輝度を１００％としたときに１０８％で
あった。また、発光色は、ＣＩＥ標色系色度座標の色度
点（ｘ，ｙ）値で表示し、ｘ＝０．１６９、ｙ＝０．７
４４であった。
【００１８】〔比較例１〕 ＢａＣＯ3 １．０ mol Ａｌ2 Ｏ3 ６．０ mol ＭｎＣＯ3 ０．１２ mol ＡｌＦ3 ０．０１ mol 上記原料を実施例１と同様に処理して、ＢａＡｌ
12Ｏ19：Ｍｎ蛍光体を得た。得られた蛍光体の発光輝度
及び発光色を実施例１と同様に測定し、この発光輝度を
１００％とした。なお発光色はｘ＝０．１７９、ｙ＝
０．７３２であった。
12Ｏ19：Ｍｎ蛍光体を得た。得られた蛍光体の発光輝度
及び発光色を実施例１と同様に測定し、この発光輝度を
１００％とした。なお発光色はｘ＝０．１７９、ｙ＝
０．７３２であった。
【００１９】〔実施例２〜４、比較例２、３〕蛍光体原
料を表１に示す原料化合物及び配合量（モル表示）で用
いた以外は、実施例１と同様に処理し、表２に示した組
成の実施例２〜４の蛍光体を得た。得られた蛍光体の相
対発光輝度及び発光色は、表２に示す通りである。
料を表１に示す原料化合物及び配合量（モル表示）で用
いた以外は、実施例１と同様に処理し、表２に示した組
成の実施例２〜４の蛍光体を得た。得られた蛍光体の相
対発光輝度及び発光色は、表２に示す通りである。
【００２０】
【表１】
【００２１】
【表２】
【００２２】表２から分かるように、実施例２〜４、比
較例２，３の蛍光体は、各蛍光体の組成中のｂ値を０．
８２、ｃ値を１．００にし、元素ＭをＢａとし、ａ値を
変化させることにより、Ｍｎ濃度（ａ×ｃ）を変化させ
たものである。図１は、実施例２〜４及び比較例２、３
の蛍光体のＭｎ濃度（ａ×ｃ）に対し、相対発光輝度を
プロットしたものである。この図から明らかなように、
Ｍｎ濃度（ａ×ｃ）は０．０５≦ａ×ｃ≦０．３の範囲
で高輝度であることが分かる。
較例２，３の蛍光体は、各蛍光体の組成中のｂ値を０．
８２、ｃ値を１．００にし、元素ＭをＢａとし、ａ値を
変化させることにより、Ｍｎ濃度（ａ×ｃ）を変化させ
たものである。図１は、実施例２〜４及び比較例２、３
の蛍光体のＭｎ濃度（ａ×ｃ）に対し、相対発光輝度を
プロットしたものである。この図から明らかなように、
Ｍｎ濃度（ａ×ｃ）は０．０５≦ａ×ｃ≦０．３の範囲
で高輝度であることが分かる。
【００２３】〔実施例５〜１７〕蛍光体原料を表３に示
す原料化合物及び配合量（モル表示）で用いた以外は、
実施例１と同様に処理し、表４に示した組成の実施例５
〜１７の蛍光体を得た。得られた蛍光体の相対発光輝度
及び発光色は、表４に示す通りである。表４から分かる
ように、実施例５〜１７の蛍光体は、元素Ｍは全てＢａ
であり、ｂ値を０．８２、Ｍｎ濃度（ａ×ｃ）を０．１
２に固定したときに各蛍光体組成中の（ＢａＭｇ1-c Ｍ
ｎc Ａｌ10Ｏ17）成分の占める割合（ａ値）を変化させ
ることができる全範囲０．１２〜１．０（このときのｃ
値は１．０〜０．１２の範囲で変化する。）において高
い輝度を示していることが分かる。
す原料化合物及び配合量（モル表示）で用いた以外は、
実施例１と同様に処理し、表４に示した組成の実施例５
〜１７の蛍光体を得た。得られた蛍光体の相対発光輝度
及び発光色は、表４に示す通りである。表４から分かる
ように、実施例５〜１７の蛍光体は、元素Ｍは全てＢａ
であり、ｂ値を０．８２、Ｍｎ濃度（ａ×ｃ）を０．１
２に固定したときに各蛍光体組成中の（ＢａＭｇ1-c Ｍ
ｎc Ａｌ10Ｏ17）成分の占める割合（ａ値）を変化させ
ることができる全範囲０．１２〜１．０（このときのｃ
値は１．０〜０．１２の範囲で変化する。）において高
い輝度を示していることが分かる。
【００２４】
【表３】
【００２５】
【表４】
【００２６】〔実施例１８〜２１〕蛍光体原料を表５に
示す原料化合物及び配合量（モル表示）で用いた以外
は、実施例１と同様に処理し、表６に示した組成の実施
例１８〜２１の蛍光体を得た。得られた蛍光体の相対発
光輝度及び発光色は、比較例１と共に表６に示した。
示す原料化合物及び配合量（モル表示）で用いた以外
は、実施例１と同様に処理し、表６に示した組成の実施
例１８〜２１の蛍光体を得た。得られた蛍光体の相対発
光輝度及び発光色は、比較例１と共に表６に示した。
【００２７】
【表５】
【００２８】
【表６】
【００２９】表６から分かるように、実施例１８〜２１
の蛍光体は、元素Ｍは全てＢａであり、ｂ値を変化させ
たものであり、０．６４≦ｂ≦０．８６の範囲におい
て、比較例１の蛍光体に比べて特に高い発光輝度を示し
ていることが分かる。但し、実施例１８，１９の蛍光体
は、Ｘ線回折によりＡｌ2 Ｏ3 が含まれていることが確
認された。
の蛍光体は、元素Ｍは全てＢａであり、ｂ値を変化させ
たものであり、０．６４≦ｂ≦０．８６の範囲におい
て、比較例１の蛍光体に比べて特に高い発光輝度を示し
ていることが分かる。但し、実施例１８，１９の蛍光体
は、Ｘ線回折によりＡｌ2 Ｏ3 が含まれていることが確
認された。
【００３０】〔実施例２２〜２５〕蛍光体原料を表７に
示す原料化合物及び配合量（モル表示）で用いた以外
は、実施例１と同様に処理し、表８に示した組成の実施
例２２〜２５の蛍光体を得た。得られた蛍光体の相対発
光輝度及び発光色は表８に示した。実施例２２〜２５の
蛍光体は、ｃ値が１でなくＭｎ濃度（ａ×ｃ）を変化さ
せたものである。これらの蛍光体は、表８から分かるよ
うに、比較例１（従来の蛍光体）に比べていずれも高い
発光輝度を示していることが分かる。
示す原料化合物及び配合量（モル表示）で用いた以外
は、実施例１と同様に処理し、表８に示した組成の実施
例２２〜２５の蛍光体を得た。得られた蛍光体の相対発
光輝度及び発光色は表８に示した。実施例２２〜２５の
蛍光体は、ｃ値が１でなくＭｎ濃度（ａ×ｃ）を変化さ
せたものである。これらの蛍光体は、表８から分かるよ
うに、比較例１（従来の蛍光体）に比べていずれも高い
発光輝度を示していることが分かる。
【００３１】
【表７】
【００３２】
【表８】
【００３３】〔実施例２６〜２８〕蛍光体原料を表９に
示す原料化合物及び配合量（モル表示）で用いた以外
は、実施例１と同様に処理し、表１０に示した組成の実
施例２６〜２８の蛍光体を得た。得られた蛍光体の相対
発光輝度及び発光色は表１０に示した。実施例２６〜２
８の蛍光体は、ｃ値が１で、Ｍｇを含有しないものであ
り、元素Ｍとして配合したＢａの一部をＳｒに置換した
ものである。これらの蛍光体も、表１０から明らかなよ
うに、比較例１（従来の蛍光体）に比べていずれも高い
発光輝度を示していることが分かる。
示す原料化合物及び配合量（モル表示）で用いた以外
は、実施例１と同様に処理し、表１０に示した組成の実
施例２６〜２８の蛍光体を得た。得られた蛍光体の相対
発光輝度及び発光色は表１０に示した。実施例２６〜２
８の蛍光体は、ｃ値が１で、Ｍｇを含有しないものであ
り、元素Ｍとして配合したＢａの一部をＳｒに置換した
ものである。これらの蛍光体も、表１０から明らかなよ
うに、比較例１（従来の蛍光体）に比べていずれも高い
発光輝度を示していることが分かる。
【００３４】
【表９】
【００３５】
【表１０】
【００３６】〔実施例２９〜３３〕蛍光体原料を表１１
に示す原料化合物及び配合量（モル表示）で用いた以外
は、実施例１と同様に処理し、表１２に示した組成の実
施例２９〜３３の蛍光体を得た。得られた蛍光体の相対
発光輝度及び発光色は表１２に示した。実施例２９〜３
３の蛍光体は、Ｍｎ濃度（ａ×ｃ）を０．１２に固定
し、元素Ｍとして配合したＢａの一部をＳｒに置換した
ものである。これらの蛍光体も、表１２から明らかなよ
うに、比較例１（従来の蛍光体）に比べていずれも高い
発光輝度を示していることが分かる。
に示す原料化合物及び配合量（モル表示）で用いた以外
は、実施例１と同様に処理し、表１２に示した組成の実
施例２９〜３３の蛍光体を得た。得られた蛍光体の相対
発光輝度及び発光色は表１２に示した。実施例２９〜３
３の蛍光体は、Ｍｎ濃度（ａ×ｃ）を０．１２に固定
し、元素Ｍとして配合したＢａの一部をＳｒに置換した
ものである。これらの蛍光体も、表１２から明らかなよ
うに、比較例１（従来の蛍光体）に比べていずれも高い
発光輝度を示していることが分かる。
【００３７】
【表１１】
【００３８】
【表１２】
【００３９】
【発明の効果】本発明は、上記の構成を採用することに
より、真空紫外線の励起によって高輝度の緑色発光する
蛍光体を提供することができ、高輝度の真空紫外線励起
発光素子の提供を可能にするものである。
より、真空紫外線の励起によって高輝度の緑色発光する
蛍光体を提供することができ、高輝度の真空紫外線励起
発光素子の提供を可能にするものである。
【図１】本発明のアルミン酸塩蛍光体における、付活剤
のＭｎ濃度（ａ×ｃ）と、真空紫外線励起による発光輝
度の相関を示したグラフである。
のＭｎ濃度（ａ×ｃ）と、真空紫外線励起による発光輝
度の相関を示したグラフである。
Claims (3)
- 【請求項１】 下記組成式で表されるマンガン付活アル
ミン酸塩蛍光体。 （１−ａ）（ｂＭＯ・６Ａｌ2 Ｏ3 ）・ａ（ＭＭｇ1-C
ＭｎC Ａｌ10Ｏ17） （但し、ＭはＢａ，Ｓｒのうちの少なくとも１種であ
り、ａ、 ｂ及びｃはそれぞれ０．０５≦ａ≦１．０、
０．６４≦ｂ≦０．８６、０．０５≦ｃ≦１．０及び
０．０５≦ａ×ｃ≦０．３なる条件を満たす数である） - 【請求項２】 請求項１記載のマンガン付活アルミン酸
塩蛍光体を蛍光膜として有することを特徴とする真空紫
外線励起発光素子。 - 【請求項３】 Ｍ元素の酸化物又は高温で容易にＭ元素
の酸化物に変わり得るＭ元素の化合物、Ａｌ2 Ｏ3 又は
高温で容易にＡｌ元素の酸化物に変わり得るＡｌの化合
物、ＭｇＯ又は高温で容易にＭｇ元素の酸化物に変わり
得るＭｇ元素の化合物、及び、ＭｎＯ2 又は高温で容易
にＭｎ元素の酸化物に変わり得るＭｇ元素の化合物から
なる蛍光体原料化合物を化学量論的に下記組成式の割合
になるように混合し、次いで該混合物に蛍光体１モル当
たり最大量０．１モルのフッ化物をフラックスとして添
加し、１２００〜１６００℃で焼成することを特徴とす
るマンガン付活アルミン酸塩蛍光体の製造方法。 （１−ａ）（ｂＭＯ・６Ａｌ2 Ｏ3 ）・ａ（ＭＭｇ1-C
ＭｎC Ａｌ10Ｏ17） （但し、ＭはＢａ，Ｓｒのうちの少なくとも１種であ
り、ａ、 ｂ及びｃはそれぞれ０．０５≦ａ≦１．０、
０．６４≦ｂ≦０．８６、０．０５≦ｃ≦１．０及び
０．０５≦ａ×ｃ≦０．３なる条件を満たす数である）
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8152343A JPH101666A (ja) | 1996-06-13 | 1996-06-13 | アルミン酸塩蛍光体、その製造方法及び真空紫外線励起発光素子 |
| KR10-1998-0710202A KR100417885B1 (ko) | 1996-06-13 | 1997-06-10 | 알루미네이트형광체,그것의제조방법및진공자외선-여기발광소자 |
| DE69727570T DE69727570T2 (de) | 1996-06-13 | 1997-06-10 | Aluminat-Phosphor, Verfahren zur Herstellung desselben und Vakuum-Ultra- violettstrahlung angeregte Lichtemittierende Vorrichtung. |
| US09/147,350 US5989455A (en) | 1996-06-13 | 1997-06-10 | Aluminate phosphor, process for preparing the same, and vacuum ultraviolet-excited light emitting device |
| EP97924371A EP0908502B1 (en) | 1996-06-13 | 1997-06-10 | Aluminate phosphor, process for preparing the same, and vacuum ultraviolet-excited light emitting device |
| PCT/JP1997/001989 WO1997047705A1 (fr) | 1996-06-13 | 1997-06-10 | Aluminate phosphore, procede de preparation et dispositif sous vide photoluminescent a l'ultraviolet |
| TW086108039A TW434307B (en) | 1996-06-13 | 1997-06-11 | Aluminate phosphor, process for preparing the same, and vacuum ultraviolet-excited light emitting device |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8152343A JPH101666A (ja) | 1996-06-13 | 1996-06-13 | アルミン酸塩蛍光体、その製造方法及び真空紫外線励起発光素子 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH101666A true JPH101666A (ja) | 1998-01-06 |
Family
ID=15538472
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8152343A Pending JPH101666A (ja) | 1996-06-13 | 1996-06-13 | アルミン酸塩蛍光体、その製造方法及び真空紫外線励起発光素子 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5989455A (ja) |
| EP (1) | EP0908502B1 (ja) |
| JP (1) | JPH101666A (ja) |
| KR (1) | KR100417885B1 (ja) |
| DE (1) | DE69727570T2 (ja) |
| TW (1) | TW434307B (ja) |
| WO (1) | WO1997047705A1 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002194346A (ja) * | 2000-12-22 | 2002-07-10 | Sumitomo Chem Co Ltd | アルミン酸塩蛍光体の製造方法 |
| US6805814B2 (en) | 2002-05-31 | 2004-10-19 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Phosphor for light-emitting element excited by vacuum ultra-violet ray |
| JP2005148360A (ja) * | 2003-11-14 | 2005-06-09 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | プラズマディスプレイ装置 |
| US6960310B2 (en) | 2002-10-31 | 2005-11-01 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Phosphor for vacuum ultraviolet ray-excited light-emitting element |
| US7528537B2 (en) | 2003-12-25 | 2009-05-05 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Phosphor, phosphor paste, and vacuum ultraviolet excited light-emitting device |
| JP2018021162A (ja) * | 2016-08-05 | 2018-02-08 | 日亜化学工業株式会社 | アルミン酸塩蛍光体及び発光装置 |
| JP2018053128A (ja) * | 2016-09-29 | 2018-04-05 | 日亜化学工業株式会社 | 発光装置 |
| JP2019065112A (ja) * | 2017-09-29 | 2019-04-25 | 日亜化学工業株式会社 | アルミン酸塩蛍光体、発光装置及びアルミン酸塩蛍光体の製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
| US6045721A (en) * | 1997-12-23 | 2000-04-04 | Patent-Treuhand-Gesellschaft Fur Elekrische Gluhlampen Mbh | Barium magnesium aluminate phosphor |
| KR100432997B1 (ko) * | 1998-12-03 | 2004-08-16 | 삼성에스디아이 주식회사 | 플라즈마디스플레이패널용녹색발광형광체의제조방법 |
| KR100480766B1 (ko) * | 1999-11-04 | 2005-04-06 | 삼성에스디아이 주식회사 | 플라즈마 디스플레이 패널용 녹색 발광 형광체 및 그제조방법 |
| KR100343548B1 (ko) * | 1999-11-16 | 2002-07-20 | 한국화학연구원 | 바리움알루미네이트계 형광체와 이의 제조방법 |
| JP2003516343A (ja) * | 1999-12-10 | 2003-05-13 | マサチューセッツ インスティテュート オブ テクノロジー | 分子を送達するマイクロチップ素子およびその製作方法 |
| US6423248B1 (en) | 2000-04-06 | 2002-07-23 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Method of making green emitting alkaline earth aluminate phosphor for VUV excited light emitting device |
| US20030034458A1 (en) * | 2001-03-30 | 2003-02-20 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Radiation image storage panel |
| US6809471B2 (en) | 2002-06-28 | 2004-10-26 | General Electric Company | Phosphors containing oxides of alkaline-earth and Group-IIIB metals and light sources incorporating the same |
| KR100589405B1 (ko) | 2003-11-20 | 2006-06-14 | 삼성에스디아이 주식회사 | 진공자외선을 여기원으로 하는 발광소자용 녹색형광체와그 제조방법 및 이를 포함하는 발광소자 |
| US7025902B2 (en) | 2004-03-02 | 2006-04-11 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Green emitting phosphor material and plasma display panel using the same |
| US7410599B2 (en) | 2005-03-01 | 2008-08-12 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd | Stable green phosphor and plasma display panel using the same |
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| CN101372616B (zh) * | 2007-08-24 | 2011-11-09 | 北京有色金属研究总院 | 真空紫外线激发的高色域覆盖率的绿色荧光粉及制造方法 |
| DE102008037442B3 (de) * | 2008-10-13 | 2010-02-25 | Thyssenkrupp Steel Ag | Verfahren zur Bestimmung von Formänderungen eines Werkstücks |
| CN102517004B (zh) * | 2011-12-16 | 2014-07-16 | 华南理工大学 | 一种铝酸锶镁与氧化铝复合的红色荧光粉及其制备方法 |
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| FR2749318B1 (fr) * | 1996-05-31 | 1998-09-11 | Thomson Csf | Materiau luminophore vert et procede de fabrication |
-
1996
- 1996-06-13 JP JP8152343A patent/JPH101666A/ja active Pending
-
1997
- 1997-06-10 DE DE69727570T patent/DE69727570T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-10 WO PCT/JP1997/001989 patent/WO1997047705A1/ja not_active Ceased
- 1997-06-10 KR KR10-1998-0710202A patent/KR100417885B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-10 US US09/147,350 patent/US5989455A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-10 EP EP97924371A patent/EP0908502B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-11 TW TW086108039A patent/TW434307B/zh not_active IP Right Cessation
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| KR100417885B1 (ko) | 2004-04-28 |
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