JPH10167931A

JPH10167931A - 化粧品用撥水撥油性粉体および該粉体を含有する化粧品

Info

Publication number: JPH10167931A
Application number: JP32512596A
Authority: JP
Inventors: Masamichi Morita; 正道森田; Motonobu Kubo; 元伸久保
Original assignee: Daikin Industries Ltd
Current assignee: Daikin Industries Ltd
Priority date: 1996-12-05
Filing date: 1996-12-05
Publication date: 1998-06-23

Abstract

(57)【要約】【課題】安価で、製造工程が簡単であり、撥水撥油性
に優れた化粧品用撥水撥油性粉体を提供すること、およ
び化粧崩れが少なく、使用感が良好である化粧品を提供
する。【解決手段】フッ素系単量体を含んでなる重合性単量
体を、フッ素系溶剤を含んでなる重合溶剤中で重合する
ことにより重合体溶液を調製する工程、該重合体溶液を
非フッ素系溶剤で希釈する工程、粉体を重合体希釈液で
処理する工程からなる化粧品用撥水撥油性粉体の製造方
法。該重合体溶液を非フッ素系溶剤で希釈する工程は、
該重合体溶液から単離した重合体をフッ素系溶剤を含む
溶剤に溶解させて得られた重合体溶液を非フッ素系溶剤
で希釈する工程であってもよい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、撥水撥油性に優
れ、化粧崩れが無く、使用感の良好な化粧品を製造する
ための撥水撥油性粉体の製造方法、製造される撥水撥油
性粉体、および撥水撥油性粉体を含有する化粧品に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】粉体を含有する化粧品としては、ファン
デーション、おしろい、チークカラー、アイカラー、ボ
ディーパウダーなどがある。化粧品には、通常、体質顔
料、白色顔料、着色顔料と呼ばれる粉体が配合されてい
る。体質顔料はタルク、カオリン、雲母などの無機粉
体、蛋白質粉体、魚鱗箔などの有機粉体から成る。ま
た、白色顔料は酸化チタン、酸化亜鉛などの無機粉体、
着色顔料はベンガラ、黒酸化鉄、黄酸化鉄などの無機粉
体、レーキ、タール色素などの有機粉体から成る。上記
の粉体は通常、両親媒性であり、水にも油にもなじみや
すい性質を持つ。このため、このような粉体を配合する
化粧品は、水、および、汗、皮脂などの分泌物で濡れや
すく、濡れると本来その化粧品が有する色調が損なわれ
たり、透明化して地肌の色が出てきたり、発汗や顔の動
きで化粧膜が移動、凝集する、いわゆる、「化粧崩れ」
の現象が起こる。

【０００３】従来より、水、汗による化粧崩れを防止す
る技術として、粉体をシリコーンで表面処理することに
より撥水性を付与することが一般的である。しかし、シ
リコーン処理粉体は、撥水性を有するが撥油性がないた
めに、皮脂による化粧崩れを防止することができなかっ
た。

【０００４】近年、皮脂による化粧崩れを防止するため
に、フッ素化合物で粉体を表面処理して、撥水撥油性を
付与することが提案されている。例えば、特開昭６２−
２５００７４号公報は、フッ素化合物にパーフルオロア
ルキルリン酸エステルジエタノールアミン塩を用いるこ
とを開示しているが、これは既に実用化されている。し
かし、このフッ素化合物は非常に高価であるという価格
上の問題、非重合性のために化合物の特性を変えにくい
という材料設計上の問題、および、親水性であるために
粉体を水中で表面処理しなければならず、製造工程が複
雑になるという製造上の問題があった。

【０００５】また、特開昭５５−１６７２０９号公報は
パーフルオロアルキル基を含有する重合体から成る撥水
撥油剤を用いることを開示しているが、これは必ずしも
粉体に撥水撥油性を付与できるとは限らないという問題
点があった。具体的には、この公報の実施例に記載され
ている市販のパーフルオロアルキル基含有アクリレート
ポリマーエマルションを水で希釈して粉体に処理して
も、ほとんどのエマルションが粉体表面に吸着せず、撥
水撥油性を付与することができない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、安価
で、製造工程が簡単であり、撥水撥油性に優れた化粧品
用撥水撥油性粉体を提供すること、および化粧崩れが少
なく、使用感が良好である化粧品を提供することにあ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも６
０重量％のフッ素系単量体を含んでなる重合性単量体
を、フッ素系溶剤を含んでなる重合溶剤中で重合するこ
とにより重合体溶液を調製する工程、該重合体溶液を非
フッ素系溶剤で希釈し、重合体希釈液を調製する工程、
粉体を重合体希釈液で処理する工程からなる化粧品用撥
水撥油性粉体の製造方法を提供する。本発明は、少なく
とも６０重量％のフッ素系単量体を含んでなる重合性単
量体を、フッ素系溶剤を含んでなる重合溶剤中で重合す
ることにより重合体溶液を調製する工程、該重合体溶液
から単離した重合体をフッ素系溶剤を含む溶剤に溶解さ
せる工程、該重合体を溶解させた溶液を非フッ素系溶剤で希釈
し、重合体希釈液を調製する工程、粉体を重合体希釈液
で処理する工程からなる化粧品用撥水撥油性粉体の製造
方法をも提供する。

【０００８】フッ素系単量体の例はポリフルオロアルキ
ル基含有(メタ)アクリレートである。ポリフルオロアル
キル基含有(メタ)アクリレートは、一般式（Ｉ）：

【化９】［式中、Ｒfは炭素数６〜１６のポリフルオロアルキル
基、Ａは炭素数１〜４のアルキレン基、

【化１０】 (但し、Ｒ¹は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ²は炭素数
１〜４のアルキレン基である)、または、

【化１１】Ｘは、水素原子、またはメチル基である。］で示され
る。

【０００９】ポリフルオロアルキル基含有（メタ）アク
リレートは、具体的には、次のとおりである。ＣＦ₃(Ｃ
Ｆ₂)₇(ＣＨ₂)ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂、ＣＦ₃(ＣＦ₂)₆(Ｃ
Ｈ₂)ＯＣＯＣ(ＣＨ₃)＝ＣＨ₂、(ＣＦ₃)₂ＣＦ(ＣＦ₂)
₆(ＣＨ₂)₂ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂、ＣＦ₃(ＣＦ₂)₇(ＣＨ₂)₂
ＯＣＯＣ(ＣＨ₃)＝ＣＨ₂、ＣＦ₃(ＣＦ₂)₇(ＣＨ₂)₂ＯＣ
ＯＣＨ＝ＣＨ₂、ＣＦ₃(ＣＦ₂)₇ＳＯ₂Ｎ(ＣＨ₃)(ＣＨ₂)₂
ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂、ＣＦ₃(ＣＦ₂)₇ＳＯ₂Ｎ(Ｃ₂Ｈ₅)(Ｃ
Ｈ₂)₂ＯＣＯＣ(ＣＨ₃)＝ＣＨ₂、(ＣＦ₃)₂ＣＦ(ＣＦ₂)₆
ＣＨ₂ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ₂ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂ ２種以上のポリフルオロアルキル基含有（メタ）アクリ
レートを混合させて用いてもよい。

【００１０】本発明においてポリフルオロアルキル基含
有（メタ）アクリレートと共重合する非フッ素系モノマ
ーは、大別すると、非フッ素系アルキル(メタ)アクリレ
ート、非フッ素系アルキル(メタ)アクリレートマクロモ
ノマーの２種である。

【００１１】非フッ素系アルキル(メタ)アクリレート
は、例えば、以下の構造式を有する。

【化１２】［式中、Ｘは水素原子またはメチル基であり、ｎは１２
〜２２である。］

【００１２】非フッ素系アルキル（メタ）アクリレート
としては、具体的には、ラウリル（メタ)アクリレー
ト、セチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アク
リレート、ベヘニル(メタ)アクリレートなどが例示され
る。

【００１３】非フッ素系アルキル(メタ)アクリレートマ
クロモノマーは、例えば、以下の構造式を有する。

【化１３】［式中、ＸおよびＹのそれぞれは水素原子またはメチル
基であり、ｎは１２〜２２であり、ｌは５〜１００であ
る。］

【００１４】非フッ素系アルキル(メタ)アクリレートマ
クロモノマーの具体例は次のとおりである。

【化１４】２種以上の非フッ素系モノマーの混合物を使用してもよ
い。

【００１５】本発明において、重合体を構成するモノマ
ーの好ましい組み合わせは次の通りである。（１）ポリフルオロアルキル基含有（メタ）アクリレー
トおよびアルキル(メタ)アクリレート（２）ポリフルオロアルキル基含有（メタ）アクリレー
トおよびアルキル(メタ)アクリレートマクロモノマー（３）ポリフルオロアルキル基含有（メタ）アクリレー
ト、アルキル(メタ)アクリレートおよびアルキル(メタ)
アクリレートマクロモノマー

【００１６】使用感を改質するためや、粉体との結合力
を調整するために他のモノマーを併用しても良い。他の
モノマーとしては、具体的には、グルシジル(メタ)アク
リレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、塩化ビ
ニル、塩化ビニリデン、(メタ)アクリル酸などが例示さ
れる。他のモノマーの量は、共重合体に対して０.１〜
１０重量％、より好ましくは１〜５重量％であることが
好ましい。

【００１７】重合性単量体は、全重合性単量体に対して
少なくとも６０重量％のフッ素系単量体を含んでなる。
フッ素系単量体と非フッ素系単量体とからなる共重合体
において、フッ素系単量体含量は、６０重量％以上、よ
り好ましくは６０〜９５重量％、特に好ましくは７０〜
９０重量％であることが好ましい。共重合体において、
非フッ素系単量体の割合が多いほど、化粧品に配合した
ときの使用感、すなわち、パフによる「とれ」、皮膚に
塗布するときの「のび」などが良くなる。非フッ素系単
量体の割合が４０重量％を越えると、粉体に十分な撥油
性を付与することができない。

【００１８】含フッ素重合体は、粉体１００重量部に対
して１〜１０重量部、より好ましくは３〜７重量部で使
用することが好ましい。１重量部よりも少ないと、撥水
撥油性を付与することができず、１０重量部よりも多い
と使用感が悪くなる。

【００１９】含フッ素重合体はフッ素系溶剤を含む重合
溶剤中で重合される。フッ素系溶剤は、クロロフルオロ
カーボン（ＣＦＣ)、ハイドロクロロフルオロカーボン
（ＨＣＦＣ)、ハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ)、ハ
イドロフルオロエーテル（ＨＦＥ)、フルオロエーテ
ル、フルオロカーボン（ＦＣ)、含窒素フルオロカーボ
ンなどが用いられる。

【００２０】ＣＦＣとしては１,１,２−トリクロロ−
１,２,２−トリフルオロエタン（ＣＦＣ−１１３)、１,
２,３,４−テトラクロロ−１,１,２,３,４,４−ヘキサ
フルオロブタン（ＣＦＣ−３１６）などが挙げられる。
ＨＣＦＣとしてはジクロロペンタフルオロプロパン（Ｈ
ＣＦＣ−２２５)、ジクロロフルオロエタン（ＨＣＦＣ
−１４１ｂ）などが挙げられる。ＨＦＣとしては１,１,
１,２,２,３,４,５,５,５−デカフルオロペンタン（Ｈ
ＦＣ−４３１０)、ベンゾトリフロライド、ｍ−キシレ
ンヘキサフロライドなどが挙げられる。

【００２１】ＨＦＥとしては一般式：Ｃ_nＨ_mＦ_lＯＣ_xＨ_yＦ_z ［式中、nは１〜１２の数、mは０〜２５の数、lは０〜
１１の数、m+l＝２n+1であり、xは１〜１２の数、yは０
〜２５の数、zは０〜１１の数、y+z＝2x+1である（ただ
し、mとyが同時にゼロであることはなく、lとzが同時に
ゼロであることもない)。］で表される。ＨＦＥとして
は具体例には、Ｃ₄Ｆ₉ＯＣＨ₃、Ｃ₄Ｆ₉ＯＣ₂Ｈ₅などが
挙げられる。フルオロエーテルとしては一般式：（Ｃ_nＦ_2n+1)₂Ｏ［式中、nは3〜5の数である。］で表される。フルオロ
エーテルとしては、具体的には、（Ｃ₃Ｆ₇)₂Ｏ、（Ｃ₄
Ｆ₉)₂Ｏなどが挙げられる。

【００２２】ＦＣとしては、パーフルオロヘキサン、パ
ーフルオロオクタン、パーフルオロノナン、パーフルオ
ロベンゼン、パーフルオロトルエン、パーフルオロキシ
レン、パーフルオロデカリン、パーフルオロメチルデカ
リンが挙げられる。含窒素フルオロカーボンとしては一
般式（Ｃ_nＦ_2n+1)₃Ｎ［式中、nは1〜5の数である。］で表される。含窒素フ
ルオロカーボンとしては、具体的には、パーフルオロト
リプロピルアミン、パーフルオロトリブチルアミンなど
が挙げられる。これらフッ素系溶剤は単独で用いても混
合して用いても良い。

【００２３】重合溶剤中のフッ素系溶剤含量は３０重量
％以上であることが好ましい。３０重量％よりもフッ素
系溶剤が少ない場合は、重合中、あるいは重合後に反応
液が凝固してしまうか、凝固しない場合でも、これを用
いて処理粉体を製造したときに十分な撥油性を発現しな
いことがある。

【００２４】重合体は溶液重合で製造する。重合性単量
体を、重合性単量体を溶解するフッ素系溶剤を含む重合
溶剤に溶解し、窒素置換後、重合開始剤を投入し、４０
〜８０℃の範囲で数時間、撹拌して重合させる方法が採
用される。重合開始剤はアゾビスイソブチロニトリル、
過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ジ−第三級−ブ
チルパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、ｔ−ブ
チルパーオキシピバレート、ジイソプロピルパーオキシ
ジカーボネート、２,２'−アゾビス(２−メチルプロパ
ンニトリル）などの油溶性のものが用いられる。重合開
始剤は重合性単量体１００重量部に対して、０.０１〜
５重量部の範囲で用いられる。また、重合の際には、必
要に応じて、連鎖移動剤を加えてもよい。重合後に得ら
れる重合体の分子量は５,０００〜５００,０００であ
り、例えば１０,０００〜１００,０００である。

【００２５】本発明では重合体を粉体の表面に付着させ
るために、重合体溶液を非フッ素系溶剤に希釈して粉体
と混合する。ここで用いる重合体溶液は次の２種類が挙
げられる。すなわち、（ｉ）重合後の反応液をそのまま
用いる場合と、（ii）反応液から単離した重合体をフッ
素系溶剤３０重量％以上含む溶剤中に再び溶解させた溶
液を用いる場合である。通常は前者の方法で行うが、後
者は反応液中の重合体と溶剤以外の成分（例えば、未反
応単量体や開始剤など）が処理粉体中に混入すると都合
が悪い場合に適用される。いずれにしても、本発明で用
いる高フッ素濃度の重合体は、そのまま非フッ素系溶剤
に加えても溶解も分散もしないので、粉体表面を処理す
ることができない。

【００２６】重合体をフッ素系溶剤を３０重量％以上含
む溶剤中に溶解させた状態で非フッ素系溶剤に加えるこ
とによって希釈して、重合体希釈液を調製する。非フッ
素系溶剤は、例えば、塩素系溶剤、脂肪族炭化水素、芳
香族炭化水素、エステルおよびケトンであってよい。塩
素系溶剤としては、１,１,２,２,−テトラクロロエタ
ン、１,１,１−トリクロロエタン、パークロロエチレ
ン、トリクロロエチレンなどが例示される。脂肪族炭化
水素としては、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オク
タン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン、ｎ−ウンデカン、ｎ−
ドデカン、イソヘキサン、イソヘプタン、イソオクタ
ン、イソノナン、イソデカン、イソウンデカン、イソド
デカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シク
ロペンタン、メチルシクロペンタン、流動パラフィンな
どが例示される。

【００２７】芳香族炭化水素としては、トルエン、ベン
ゼン、キシレンなどが例示される。エステルとしては、
酢酸ブチル、酢酸エチル、酢酸アミル、酢酸アシルなど
が例示される。ケトンとしては、メチルイソブチルケト
ン、アセトン、メチルエチルケトンなどが例示される。

【００２８】重合体は、有機溶剤による湿式法により粉
体の表面に付着させる。粉体を重合体希釈液と混合し、
溶剤を留去する。すなわち、重合体溶液を上記の非フッ
素系溶剤で希釈した液と粉体を混合し、室温あるいは加
熱下で粉体が液で均一に濡れるまで撹拌する。このとき
の撹拌には、ヘンシェルミキサー、振動式ボールミル、
回転式ボールミル、スーパーミキサー、プラネタリーミ
キサーなどの撹拌装置が使用される。ラボスケールで撹
拌するときは、家庭用のジューサーミキサーを用いても
良い。

【００２９】重合体希釈液は、重合体の分散液である。
重合体溶液を非フッ素系溶剤に希釈したときには、重合
体は非フッ素系溶剤に溶解しているのではなく分散して
いなければ、処理粉体に十分な撥油性を付与することが
できない。溶解と分散は重合体溶液を非フッ素系溶剤に
希釈したときの外観で評価できる。すなわち、溶解した
ときは完全に透明であるが、分散したときは半透明以上
の濁度になる。重合体溶液の容量は、特に限定されない
が、非フッ素系溶剤の２０％以下、例えば、１０％以下
であることが好ましい。重合体溶液の容量が２０％より
も多いときは重合体が溶解している場合がある。撹拌
後、真空状態、あるいは、加熱して有機溶剤を留去し、
上記の撹拌装置で処理粉体（撥水撥油性粉体）を均一に
分散する。ラボスケールで撹拌するときは、家庭用のジ
ューサーミキサー、あるいは、スピードカッターを用い
ても良い。

【００３０】本発明では、表面処理の際に必要ならば、
使用感を改質するための適当な薬剤を併用しても良い。
化粧品用粉体の使用感を改質するための薬剤としては、
レシチン、Ｎ−モノ長鎖アシル塩基性アミノ酸、シリコ
ーン、キトサン、コラーゲン、ワックスなどが例示され
る。

【００３１】重合体で処理される粉体は、通常、化粧品
に用いられるものならば特に限定はなく、例えば、タル
ク、カオリン、雲母、雲母チタン、酸化チタン、酸化
鉄、酸化マグネシウム、一酸化亜鉛、二酸化亜鉛、重質
もしくは軽質炭酸カルシウム、第２燐酸カルシウム、水
酸化アルミニウム、硫酸バリウム、シリカ、アルミナ、
シリカゲル、カーボンブラック、酸化アンチモン、ケイ
酸アルミン酸マグネシウム、メタケイ酸アルミン酸マグ
ネシウム、合成雲母などの無機粉体；蛋白質粉末、魚鱗
箔、金属石鹸、ポリ塩化ビニル、ナイロン１２、微結晶
繊維粉末、タール色素、レーキなどの有機粉末等が挙げ
られる。２種以上の重合体で粉体を表面処理してもよ
い。さらに、２種以上の撥水撥油性粉体を化粧品に配合
してもよい。

【００３２】本発明の化粧品は、全粉体中に占める撥水
撥油性粉体が１〜１００重量％、好ましくは、１０〜１
００重量％で含有し、未処理粉体、あるいは、シリコー
ン処理粉体と併用しても良い。１重量％よりも少ないと
きには、化粧品に撥水撥油性を付与することができな
い。本発明の化粧品の撥水撥油性粉体以外の成分は、目
的とする化粧品の種類に応じて、通常の化粧品に配合さ
れる原料から適当なものを、化粧品の撥水撥油性を損な
わない範囲で配合できる。そのような原料には、例え
ば、ワセリン、ラノリン、セレシン、マイクロクリスタ
リンワックス、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、高
級脂肪酸、高級アルコール等の固形・半固形油分；スク
ワラン、流動パラフィン、エステル油、ジグリセライ
ド、トリグリセライド、シリコーン油等の流動油分；パ
ーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パー
フルオロオクタン等のフッ素系油剤；水溶性および油溶
性ポリマー、界面活性剤、無機および有機顔料、シリコ
ーンまたはフッ素化合物で処理された無機および有機顔
料、有機染料等の色剤、エタノール、防腐剤、酸化防止
剤、色素、増粘剤、ｐＨ調整剤、香料、紫外線吸収剤、
保湿剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦
活剤などが挙げられる。

【００３３】本発明の化粧品は通常の方法に従って製造
され、ファンデーション、おしろい、チークカラー、ア
イカラーなどの仕上化粧品や、乳液、クリームなどの基
礎化粧品に使用できる。また、ボディーパウダーとして
も使用できる。

【００３４】

【実施例】本発明の実施例について具体的に説明する
が、この説明が本発明を限定するものではない。以下の
実施例および比較例で得られた撥水撥油性粉体（すなわ
ち、フッ素化合物で処理された粉体）または化粧品の撥
水撥油性は次のように評価した。

【００３５】撥水撥油性の評価方法濾紙の上に撥水撥油性粉体あるいは化粧品（パウダリー
ファンデション）を均一に塗布し、水または所定の油を
滴下することにより撥水撥油性の評価をした。撥水性
は、次のような評価基準で評価した。 ○：水を滴下して１分後にしみこまない。 ×：水を滴下して１分後にしみこむ。また、撥油性は、表１に示す表面張力の異なる８種類の
油を滴下して、１分後にしみこまない油の点数を撥油性
とした。

【００３６】

【表１】表１．撥油性試験で用いる油 γ(mN/m) 点数種類 (25℃) １流動パラフィン 31.2 ２ヘキサデカン／流動パラフィン(35/65) 29.6 ３ヘキサデカン 27.3 ４テトラデカン 26.7 ５ドデカン 25.0 ６デカン 23.5 ７オクタン 21.8 ８ヘプタン 20.0

【００３７】パウダリーファンデーションの化粧持ちと
使用感の評価方法フッ素化合物で処理した酸化チタン、黄酸化鉄、ベンガ
ラ、黒酸化鉄、タルク、セリサイトを用いて、表２に従
ってパウダリーファンデーションを調製した。

【００３８】

【表２】表２．パウダリーファンデーション処方と製法原料名配合量(重量％) 処理粉体酸化チタン 10.00 黄酸化鉄 2.30 ベンガラ０．６５黒酸化鉄０．３９タルク 55.86 セリサイト 20.00 安息香酸メチル 0.30 パーフルオロポリエーテルフォンブリンHC/04 10.5

【００３９】製法：粉体成分と安息香酸メチルをアトマ
イザーで混合粉砕し、これをヘンシェルミキサーに移し
て、フォンブリンＨＣ／０４を加え、均一に混合した。
これを金型に入れ、プレス成形して、パウダリーファン
デーションとした。

【００４０】一方、表２の処理粉体を同一組成の市販シ
リコーン処理粉体（シリコーン処理酸化チタン、シリコ
ーン処理黄酸化鉄、シリコーン処理ベンガラ、シリコー
ン処理黒酸化鉄、シリコーン処理タルク、シリコーン処
理セリサイト）に置き換える他は、全く同様の方法によ
り、シリコーン処理粉体のみから成るパウダリーファン
デーションを調製した。

【００４１】パウダリーファンデーションの化粧持ちと
使用感（のび及びとれ）は、シリコーン処理粉体のみか
ら成るパウダリーファンデーションと比較して、以下の
ような評価基準で評価した。 ◎：非常に良い ○：良い △：同等 ×：やや劣る ××：非常に劣る評価は官能評価の専門パネラー５名が行い、その平均を
結果とした。

【００４２】製造例１還流冷却管、窒素導入管、温度計、撹拌装置を備えた四
つ口フラスコ中にＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ(ＣＨ₂)₂(ＣＦ₂Ｃ
Ｆ₂)_nＣＦ₂ＣＦ₃(ＦＡと略す，ｎ＝３，４，５の化合物
の重量比が５：３：１の混合物)３２ｇ、ステアリルア
クリレート(ＳtＡ）８ｇ、ジクロロペンタフルオロプロ
パン（ＨＣＦＣ−２２５）７９ｇ、パークロロエチレ
ン７９ｇを入れ、６０℃に加熱後、３０分間窒素気流
下で撹拌する。これにｔ−ブチルパーオキシピバレート
（商品名パーブチルＰＶ、日本油脂製）２ｇを添加し、
６時間重合し、共重合体の溶液を得た。得られた反応液
の一部をエタノールで沈殿、真空乾燥して、共重合体
(ＦＡ／ＳtＡの重量比＝８／２）を単離した。単離した
ポリマーの重量より、重合率は９５％、反応液中のポリ
マー濃度は１９％であった。得られたＦＡ／ＳtＡ共重
合体の分子量をＧＰＣで測定すると、重量平均分子量は
５０,０００(ポリスチレン換算)であった。

【００４３】製造例２ＳtＡ８ｇに代えてステアリルメタクリレートマクロモ
ノマー[商品名ＭＭ−８ＳＭＡ(分子量９,０００)、東亜
合成化学工業製］８ｇを使用する以外は、製造例１の
手順を繰り返して共重合体を製造した(ＦＡ／ＭＭ−８
ＳＭＡの重量比＝８／２)。重合率９５％、反応液中の
ポリマー濃度１９％、重量平均分子量４０,０００（ポ
リスチレン換算）であった。

【００４４】製造例３ＳtＡ８ｇに代えて、ＳtＡ４ｇとＭＭ−８ＳＭＡ４
ｇを使用する以外は、製造例１の手順を繰り返して共重
合体を製造した(ＦＡ／ＳtＡ／ＭＭ−８ＳＭＡの重量比
＝８／１／１)。重合率９５％、反応液中のポリマー濃
度１９％、重量平均分子量は４５,０００（ポリスチレ
ン換算）であった。

【００４５】製造例４ＦＡ３２ｇ、ＳtＡ８ｇに代えて、ＦＡ２０ｇ、Ｓt
Ａ２０ｇを使用する以外は、製造例１の手順を繰り返
して共重合体を製造した[ＦＡ／ＳtＡの重量比＝５／
５]。重合率９５％、反応液中のポリマー濃度１９％、
重量平均分子量は４５,０００（ポリスチレン換算）で
あった。

【００４６】製造例５ジクロロペンタフルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２２５）
７９ｇおよびパークロロエチレン７９ｇに代えて、パ
ークロロエチレン１５８ｇを使用する以外は、製造例
１の手順を繰り返して共重合体を製造した。この重合溶
剤では、重合中に反応液が凝固し、その後の粉体処理が
行えなかった。

【００４７】製造例６ジクロロペンタフルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２２５）
７９ｇおよびパークロロエチレン７９ｇに代えて、ト
ルエン１５８ｇを使用する以外は、製造例２の手順を
繰り返して共重合体を製造した。重合率９５％、反応液
中のポリマー濃度１９％、重量平均分子量４０,０００
（ポリスチレン換算）であった。

【００４８】製造例７ＦＡ３２ｇ、ＳtＡ８ｇに代えて、ＦＡ４０ｇを使用
し、ＨＣＦＣ−２２５７９ｇ、パークロロエチレン７
９ｇに代えて、ＨＣＦＣ−２２５１５８ｇを使用する
以外は、製造例１の手順を繰り返してＦＡ単独重合体を
製造した。重合率９５％、反応液中のポリマー濃度１９
％、重量平均分子量は６０,０００（ポリスチレン換
算）であった。

【００４９】実施例１製造例１のＦＡ／ＳtＡ共重合体（ＦＡ／ＳtＡ＝８／２
wt.）反応液１０.５３ｇをｎ-デカン１５０ｇに希釈し
たポリマー分散液とタルク４０ｇをジューサーミキサー
で１分間混合した。６０℃で数日間加熱してｎ-デカン
を留去した後、スピードカッターで３０秒間粉砕して、
処理タルクを製造した。

【００５０】実施例２実施例１のＦＡ／ＳtＡ共重合体反応液１０.５３ｇに代
えて、製造例１で得られたＦＡ／ＳtＡ共重合体反応液
から単離したＦＡ／ＳtＡ共重合体２ｇとＨＣＦＣ２２
５４ｇ、パークレン４ｇから成るポリマー溶液を使用
する以外は、実施例１の手順を繰り返し、処理タルクを
製造した。

【００５１】実施例３タルクに代えて酸化チタンを使用する以外は実施例１と
同様の手順を繰り返して、処理粉体を製造した。実施例４タルクに代えて黄酸化鉄を使用する以外は実施例１と同
様の手順を繰り返して、処理粉体を製造した。

【００５２】実施例５タルクに代えてベンガラを使用する以外は実施例１と同
様の手順を繰り返して、処理粉体を製造した。実施例６タルクに代えて黒酸化鉄を使用する以外は実施例１と同
様の手順を繰り返して、処理粉体を製造した。実施例７タルクに代えてセリサイトを使用する以外は実施例１と
同様の手順を繰り返して、処理粉体を製造した。

【００５３】実施例８タルクに代えて、酸化チタン／黄酸化鉄／ベンガラ／黒
酸化鉄／タルク／セリサイト＝１０.００ｇ／２.３０ｇ
／０.６５ｇ／０.３９ｇ／５５.８６ｇ／２０.００ｇ／
０.３０ｇの混合粉体を使用する以外は実施例１と同様
の手順を繰り返して、処理粉体を製造した。

【００５４】実施例９製造例１で得られたＦＡ／ＳtＡ共重合体反応液に代え
て、製造例２で得られたＦＡ／ＭＭ−８ＳＭＡ(重量比
８／２)共重合体反応液を使用する以外は実施例８と同
様の手順を繰り返して、処理粉体を製造した。実施例１０製造例１で得られたＦＡ／ＳtＡ共重合体反応液に代え
て、製造例３で得られたＦＡ／ＳtＡ／ＭＭ−８ＳＭＡ
(重量比８／１／１)共重合体反応液を使用する以外は実
施例８と同様の手順を繰り返して、処理粉体を製造し
た。

【００５５】実施例１１製造例１で得られたＦＡ／ＳtＡ共重合体反応液に代え
て、製造例７で得られたＦＡ単独重合体反応液を使用す
る以外は実施例８と同様の手順を繰り返して、処理粉体
を製造した。

【００５６】比較例１製造例１で得られたＦＡ／ＳtＡ共重合体反応液に代え
て、製造例４で得られたＦＡ／ＳtＡ(重量比５／５)共
重合体反応液を使用する以外は実施例８と同様の手順を
繰り返して、処理粉体を製造した。比較例２製造例１で得られたＦＡ／ＳtＡ共重合体反応液に代え
て、製造例６で得られたＦＡ／ＭＭ−８ＳＭＡ(重量比
８／２)共重合体反応液を使用する以外は実施例８と同
様の手順を繰り返して、処理粉体を製造した。

【００５７】比較例３希釈溶剤として、ｎ-デカン１５０ｇに代えて、パーフ
ルオロヘキサン１５０ｇおよびジクロロフルオロエタン
（ＨＣＦＣ−１４１ｂ）１５０ｇを使用する以外は、実
施例８と同様の手順を繰り返して、処理粉体を製造し
た。ＦＡ／ＳtＡ共重合体は、この混合溶剤に完全に溶
解した。

【００５８】比較例４市販の撥水撥油剤エマルション［商品名ユニダインＴＧ
−４１０(固形分１８％)、ダイキン工業製］１１.１ｇ
を水１８９ｇで希釈した分散液と、実施例８で使用した
混合粉体４０ｇをジューサーミキサーで１分間混合し
た。混合粉体を吸引濾過後、６０℃で数時間加熱乾燥し
た。スピードカッターで３０秒間粉砕して、処理粉体を
得た。処理粉体のフッ素分を分析した結果、撥水撥油剤
エマルションが、粉体にほとんど吸着していないことが
わかった。

【００５９】比較例５市販のパーフルオロアルキルリン酸エステルジエタノー
ルアミン塩［商品名ユニダインＴＧ-１０１(固形分１５
％)、ダイキン工業製］１３.３ｇを水１８６ｇで希釈し
た分散液と、実施例８で使用した混合粉体４０ｇをジュ
ーサーミキサーで１分間混合した。希塩酸を添加して、
ｐＨを３以下にした後、吸引濾過した。６０℃で数時間
加熱乾燥し、スピードカッターで３０秒間粉砕して、処
理粉体を得た。

【００６０】実施例１〜１１および比較例１〜５で得ら
れた処理粉体の撥水撥油性の結果を表３に示す。

【００６１】

【表３】撥水撥油性の結果実施例フッ素化合物重合溶剤希釈溶剤粉体撥水性撥油性１ FA/StA=8/2 225/パ―クロロエチレン n-デカンタルク ○ ６ =1/1 ２単離FA/StA=8/2 〃〃〃 ○ ６３ FA/StA=8/2 〃〃黄酸化鉄 ○ ５４〃〃〃ベンガラ ○ ５５〃〃〃黒酸化鉄 ○ ５６〃〃〃タルク ○ ６７〃〃〃セリサイト ○ ７８〃〃〃混合粉体 ○ ６９ FA/MM-8SMA=8/2 〃〃〃 ○ ６１０ FA/StA/MM-8SMA 〃〃〃 ○ ６ =8/1/1 １１ FA単独 225単独〃〃 ○ ６比較例１ FA/StA=5/5 〃〃〃 ○ １比較例２ FA/MM-8SMA=8/2 トルエン n-デカン混合粉体 ○ ２比較例３ FA/StA=8/2 225/パ―クロロエチレン PFH/141b 〃 ○ １ =1/1 =1/1 比較例４ユニダインTG-410 水系水系〃 ○ ０比較例５ユニダインTG-101 〃〃〃 ○ ５注）２２５：ＨＣＦＣ−２２５１４１ｂ：ＨＣＦＣ−１４１ｂＰＦＨ：パ―フルオロヘキサン

【００６２】実施例１２実施例１、実施例３〜７の処理粉体を用いて表２の処方
と製法により、パウダリーファンデーションを調製し
た。実施例１３実施例８で得られた処理粉体８９.２重量％を用いる以
外は、実施例１２の手順を繰り返し、パウダリーファン
デーションを調製した。

【００６３】実施例１４実施例１１で得られた処理粉体８９.２重量％を用いる
以外は、実施例１２の手順を繰り返し、パウダリーファ
ンデーションを調製した。比較例６比較例１で得られた処理粉体８９.２重量％を用いる以
外は、実施例１２の手順を繰り返し、パウダリーファン
デーションを調製した。

【００６４】比較例７比較例４で得られた処理粉体８９.２重量％を用いる以
外は、実施例１２の手順を繰り返し、パウダリーファン
デーションを調製した。比較例８比較例５で得られた処理粉体８９.２重量％を用いる以
外は、実施例１２の手順を繰り返し、パウダリーファン
デーションを調製した。実施例１２〜１４ならびに比較
例６〜８のパウダリーファンデーションの撥水性、撥油
性、化粧持ち、のび、とれの評価結果を表４に示す。

【００６５】

【表４】パウダリーファンデーションの評価結果実施例フッ素希釈撥水撥油化粧No. 化合物重合溶剤溶剤性性持ちのびとれ実施例12 FA/StA=8/2 HCFC225/ n-デカン ○ ６ ◎ △ △ パ―クロロエチレン=1/1 実施例13 FA/StA=8/2 〃〃 ○ ６ ◎ △ △ 実施例14 FA単独 HCFC225単独〃 ○ ６ ◎ ×-△ ×-△ 比較例６ FA/StA=5/5 〃〃 ○ １ △ △ △ 比較例７ユニダインTG-410 水系水系 × ０ × × ×比較例８ユニダインTG-101 〃〃 ○ ５ ○ × ×

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも６０重量％のフッ素系単量体
を含んでなる重合性単量体を、フッ素系溶剤を含んでな
る重合溶剤中で重合することにより重合体溶液を調製す
る工程、該重合体溶液を非フッ素系溶剤で希釈し、重合体希釈液
を調製する工程、粉体を重合体希釈液で処理する工程からなる化粧品用撥
水撥油性粉体の製造方法。
【請求項２】少なくとも６０重量％のフッ素系単量体
を含んでなる重合性単量体を、フッ素系溶剤を含んでな
る重合溶剤中で重合することにより重合体溶液を調製す
る工程、該重合体溶液から単離した重合体をフッ素系溶剤を含む
溶剤に溶解させる工程、該重合体を溶解させた溶液を非フッ素系溶剤で希釈し、
重合体希釈液を調製する工程、粉体を重合体希釈液で処理する工程からなる化粧品用撥
水撥油性粉体の製造方法。
【請求項３】フッ素系単量体が、一般式（Ｉ）：【化１】［式中、Ｒfは炭素数６〜１６のポリフルオロアルキル
基、Ａは炭素数１〜４のアルキレン基、【化２】（但し、Ｒ¹は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ²は炭素数
１〜４のアルキレン基である）、または、【化３】Ｘは、水素原子、またはメチル基である。］で示される
ポリフルオロアルキル基含有(メタ)アクリレートである
請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】重合性単量体がフッ素系単量体および非
フッ素系単量体を含んでなり、フッ素系単量体が、一般式（Ｉ）：【化４】［式中、Ｒfは炭素数６〜１６のポリフルオロアルキル
基、Ａは炭素数１〜４のアルキレン基、【化５】 (但し、Ｒ¹は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ²は炭素数
１〜４のアルキレン基である)、または、【化６】Ｘは、水素原子、またはメチル基である。］で示される
ポリフルオロアルキル基含有(メタ)アクリレートであ
り、非フッ素系単量体が、一般式（ＩＩ）：【化７】［式中、Ｘは水素原子またはメチル基であり、ｎは１２
〜２２である。］で示されるアルキル(メタ)アクリレー
ト、および一般式（III)：【化８】［式中、ＸおよびＹのそれぞれは水素原子またはメチル
基であり、ｎは１２〜２２であり、ｌは５〜１００であ
る。］で示されるアルキル(メタ)アクリレートマクロモ
ノマーからなる群から選択された少なくとも１種の化合
物である請求項１または２に記載の方法。
【請求項５】重合溶剤中のフッ素系溶剤の含量が３０
重量％以上である請求項１または２記載の方法。
【請求項６】重合体溶液から単離した重合体を溶解さ
せるための溶剤中のフッ素系溶剤の含量が３０重量％以
上である請求項２記載の方法。
【請求項７】重合体溶液の量が、重合体溶液を希釈す
るための非フッ素系溶剤の２０容量％以下である請求項
１または２記載の方法。
【請求項８】請求項１または請求項２記載の方法によ
って得られた化粧品用撥水撥油性粉体。
【請求項９】請求項８記載の化粧品用撥水撥油性粉体
を含有することを特徴とする化粧品。