JPH10167941A

JPH10167941A - 生体活性ガラス含有口腔用組成物

Info

Publication number: JPH10167941A
Application number: JP35203496A
Authority: JP
Inventors: Tamae Inoue; 珠江井上
Original assignee: Sunstar Inc
Current assignee: Sunstar Inc
Priority date: 1996-12-10
Filing date: 1996-12-10
Publication date: 1998-06-23

Abstract

(57)【要約】【課題】均一なハイドロキシアパタイト膜を短時間で
歯牙表面に形成し、経時での着色を防止した口腔用組成
物の提供。【解決手段】特定の生体活性ガラスとアネト−ル、メ
ント−ル、カルボンなどから選ばれる１種以上の成分を
配合してなる口腔用組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、歯牙表面にハイド
ロキシアパタイト膜を形成する口腔用組成物に関する。

【０００２】

【従来技術】人工材料を骨の欠損部に埋入すると、生体
で防御反応が起こることが知られているが、ガラス、セ
ラミックスの中には生体組織と自然に結合するものがあ
り、これらは生体活性材料と称される。生体活性能をも
つ生体活性ガラスもその一種であり、すでに人工骨や人
工歯根として用いられている。

【０００３】これらの生体活性ガラスは、そのガラス中
にアパタイトやウォラストナイトなどの結晶を含む生体
活性結晶化ガラスと、そのような結晶を含まない通常の
生体活性ガラスとに大別できる。例えば、特公昭６２−
１０９３９号公報には、アパタイトおよびウォラストナ
イト結晶を含む人工骨用結晶化ガラスとその製造法が開
示されており、その結晶化ガラスが生体親和性に優れ、
骨と直接化学結合を形成し、機械的強度にも優れること
が記載されている。

【０００４】また、特開平６−３０９８４号公報には、
ＣａＯとＳｉＯ₂を主成分とするガラスまたは結晶化ガ
ラスからなる人工骨において、ガラス表面に疎水基を結
合させてＣａ²⁺イオンの溶出量を調節することにより、
ガラスの強度劣化を防止する技術が開示されている。特
開平５−３１１６６号公報には、チタンなどの金属に生
体活性ガラスをコーティングし、骨補填材として用いる
技術が開示されている。

【０００５】さらに、特開平２−２５５５１５号公報に
は、生体活性ガラスを用いて、無機材料、金属材料、有
機材料を問わず、骨修復材料、体内埋め込み式医療器具
器材、医療用品、人工臓器など、生体中で使われる全て
の材料の表面に、生体内の骨と類似の生体活性アパタイ
ト膜を形成させる方法が開示されている。

【０００６】一方、口腔剤分野においては、リン酸カル
シウム系の化合物を用いて歯牙表面にハイドロキシアパ
タイト膜を形成させることが公知であり、例えば、難溶
性のハイドロキシアパタイトにＮａＣｌ、ＫＣｌ、Ｍｇ
Ｃｌ₂などの塩化物を添加し、水に対する溶解度を増大
させることによって歯牙表面をコーティングする技術
（特開昭５６−７３０１５号公報）などが知られてい
る。また、炭酸アパタイトを中性または弱アルカリ性の
条件下でハイドロキシアパタイトに転化させる（特開昭
６４−７０４０８号公報）技術や、カルシウム塩を含有
した歯磨組成物を口腔内で水（唾液）の存在下にハイド
ロキシアパタイトに転化させる（特開平７−２２９３０
号公報）技術などが開示されている。しかしながら、こ
のような現状の口腔用組成物では、短時間で歯牙表面を
均一にコーティングできず、よって有効な虫歯予防効果
を奏することができない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】生体活性ガラスは、唾
液中で短時間でアパタイトに転化するため、口腔剤に用
いると、短時間で歯牙表面を均一にコーティングでき
る。ところが、生体活性ガラスを含有する口腔剤組成物
では、経時で着色するなどの問題がある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の問題
点を解決すべく鋭意検討した結果、生体活性ガラス含有
口腔剤組成物に特定の化合物を加えると、着色が防止で
きることを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００９】すなわち、本発明は、生体活性ガラスの１
種または２種以上、アネトール、カルボン、メントー
ル、オイゲノール、シネオール、メントン、サリチル酸
メチルから選ばれる１種以上を配合した口腔用組成物を
提供するものである。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明に用いる生体活性ガラス
は、歯牙表面と自然に結合するガラス材料であれば限定
されるものではなく、そのガラス中に結晶を含有する生
体活性結晶化ガラス、あるいはそのような結晶を含有し
ない通常の生体活性ガラスのいずれであってもよい。生
体活性ガラスの組成は、ガラス全体に対してＳｉＯ₂を
２０〜７０重量％、ＣａＯを１０〜６０重量％含有する
のが好ましく、特に、ＳｉＯ₂を３０〜６０重量％、Ｃ
ａＯを１０〜５０重量％およびＮａ₂Ｏを０〜３０重量
％含有するのが好ましい。ガラス中のＳｉＯ₂が２０重
量％に満たないと歯牙表面との親和性が低下し、一方、
７０重量％を超えるとガラス化が困難となるため好まし
くない。また、ガラス中のＣａＯが１０重量％に満たな
いと歯牙表面との親和性が低下し、一方、６０重量％を
超えるとガラス化が困難となるため好ましくない。Ｎａ
₂Ｏはガラスを低融性とするが、３０重量％を超えると
歯牙表面との親和性が低下するため好ましくない。

【００１１】本発明では、これら生体活性ガラスの１種
または２種以上を用いることができ、その配合量は、組
成物全体に対して０．００１〜５０重量％である。配合
量が０．００１重量％に満たないと歯牙表面にアパタイ
トが形成されず、一方、５０重量％を超えると歯牙表面
を損傷するため好ましくない。

【００１２】さらに、本発明に用いる生体活性ガラスで
は、Ｐ₂Ｏ₅、Ｋ₂Ｏ、Ｌｉ₂Ｏ、ＴｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｍ
ｇＯ、Ｂ₂Ｏ₃、ＺｒＯ₂、およびＦよりなる群から選択
される１種または２種以上の無機化合物を含有させるこ
とができる。これらの無機化合物のうち、Ｐ₂Ｏ₅はガラ
スを安定化し、Ｋ₂Ｏ、Ｌｉ₂ＯおよびＢ₂Ｏ₃はガラスを
低融性とし、ＴｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、ＺｒＯ₂およ
びＦはアパタイトのコーティング速度を調節するよう作
用する。これらの無機化合物は、生体活性ガラス組成中
に０〜３０重量％を含有させることができる。

【００１３】本発明に用いる生体活性ガラスは、球状、
ビーズ状、粒状、顆粒状などの形状を有しており、例え
ば、特開昭６０−２３９３４１号公報などに開示される
方法に基づいて製造できる。また、生体活性ガラスは、
３２メッシュパス未満のものが好適に用いられ、６５メ
ッシュパスが特に好ましい。大きさが３２メッシュ以上
となると口腔用組成物の使用感が損なわれるため好まし
くない。

【００１４】本発明の口腔用組成物は、アネトール、カ
ルボン、メントール、オイゲノール、シネオール、メン
トン、サリチル酸メチルから選ばれる１種以上を含有す
る。それらの配合量は、限定されるものではないが、特
に合計の配合量で０．００１〜５重量％が好ましく、
０．００５〜２重量％が最も好ましい。また、本発明の
口腔用組成物はｐＨ３〜１０で、特にハイドロキシアパ
タイトの形成性に優れており、必要に応じクエン酸、リ
ン酸、リンゴ酸、ピロリン酸、乳酸、酒石酸、グリセロ
リン酸、酢酸、硝酸、あるいはその塩、水酸化ナトリウ
ム、トリエタノールアミンなどのｐＨ調整剤を用いても
よい。

【００１５】本発明の口腔用組成物は、練歯磨、粉歯
磨、液状歯磨などの歯磨、洗口液、ジェルなどの形態で
提供できる。本発明の組成物では、それぞれの形態に応
じ、研磨剤、発泡剤、香味剤、甘味剤、粘結剤、薬効成
分などを、適宜、発明の効果を損なわない範囲で配合す
ることができる。

【００１６】研磨剤として、例えば、第二リン酸カルシ
ウム・二水物および無水物、リン酸カルシウム、第三リ
ン酸カルシウム、炭酸カルシウム、ピロリン酸カルシウ
ム、水酸化アルミニウム、アルミナ、無水ケイ酸、シリ
カゲル、ケイ酸アルミニウム、不溶性メタリン酸ナトリ
ウム、第三リン酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫
酸カルシウム、ポリメタクリル酸メチル、ベントナイ
ト、ケイ酸ジルコニウム、合成樹脂などを用いることが
できる。これらの研磨剤は単独で用いても２種以上を併
用してもよく、その配合量は、通常、組成物全体に対し
て５〜９０重量％、練歯磨の場合には５〜６０重量％で
ある。

【００１７】発泡剤としては、ショ糖脂肪酸エステル、
マルトース脂肪酸エステル、マルチトール脂肪酸エステ
ル、マルトトリイトール脂肪酸エステル、マルトテトラ
イトール脂肪酸エステル、マルトペンタイトール脂肪酸
エステル、マルトヘキサイトール脂肪酸エステル、マル
トヘプタイトール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エ
ステル、ラクトース脂肪酸エステル、ラクチノース脂肪
酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
共重合体、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポ
リオキシエチレン脂肪酸エステル類、脂肪酸アルカノー
ルアミド類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エス
テル類、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリグリセ
リン脂肪酸脂肪酸エステル類などの非イオン性界面活性
剤、

【００１８】ラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸
ナトリウムなどのアルキル基の炭素数が８〜１８である
高級アルキル硫酸エステルの水溶性塩、ポリオキシエチ
レンアルキル硫酸塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレ
フィンスルホン酸塩、スルホコハク酸誘導体、高級脂肪
酸ナトリウムモノグリセライドモノサルフェート、Ｎ−
メチル−Ｎ−パルミトイルタウライド塩、Ｎ−長鎖アシ
ル塩基性アミノ酸塩、タウレート誘導体などのアニオン
性界面活性剤があげられる。

【００１９】また、ベタイン型両性界面活性剤、イミダ
ゾリウム型両性界面活性剤、イミダゾリウムベタイン型
両性界面活性剤、カルボン酸型両性界面活性剤などがあ
げられる。これら発泡剤は、単独で用いても２種以上を
併用してもよく、その配合量は、通常、組成物全体に対
して０．１〜１０重量％である。

【００２０】粘結剤としては、カルボキシメチルセルロ
ースなどのセルロース誘導体、アルギン酸ナトリウムな
どのアルカリ金属アルギネート、アルギン酸プロピレン
グリコールエステル、ゼラチン、キサンタンガム、トラ
ガカントガム、カラヤガム、アラビアガム、カラギーナ
ンなどのガム類、ポリビニルアルコール、ポリアクリル
酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ポリビニル
ピロリドンなどの合成粘結剤、シリカゲル、アルミニウ
ムシリカゲル、ビーガム、ラポナイトなどの無機粘結剤
が挙げられ、これらの粘結剤は、単独で用いても２種以
上を併用してもよく、その配合量は、通常、組成物全体
に対して０．３〜５重量％である。

【００２１】また、ソルビット、グリセリン、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、１，３ーブチレン
グリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、マルチット、ラクチットなどの湿潤剤も配
合でき、

【００２２】シンナミックアルデヒド、リモネン、オシ
メン、ｎ−デシルアルコール、シトロネロール、α−テ
ルピネオール、メチルアセテート、シトロネリルアセテ
ート、メチルオイゲノール、リナロール、エチルリナロ
ール、ワニリン、チモール、スペアミント油、ペパーミ
ント油、レモン油、オレンジ油、セージ油、ローズマリ
ー油、桂皮油、ピメント油、珪藻油、シソ油、冬緑油、
丁子油、ユーカリ油などの香味剤あるいはサッカリンナ
トリウム、アセチルファームカリウム、ステビオサイ
ド、ネオヘスポリジルジヒドロカルコン、グリチルリチ
ン、キシリット、ペリラルチン、タウマチン、アスパル
チルフェニルアラニンメチルエステル、ｐ−メトキシシ
ンナミックアルデヒド、マルチット、ラクチットなどの
甘味剤も配合できる。

【００２３】また、グルコン酸クロルヘキシジン、塩化
セチルピリジニウム、トリクロサンなどの殺菌剤、デキ
ストラナーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、ムタナー
ゼ、リゾチーム、溶菌酵素（リテックエンザイム）など
の酵素、モノフルオロリン酸ナトリウム、モノフルオロ
リン酸カリウムなどのアルカリ金属モノフルオロホスフ
ェート、フッ化ナトリウム、フッ化第一スズなどのフッ
化物、ビタミン誘導体、トラネキサム酸およびイプシロ
ンアミノカプロン酸、アルミニウムクロルヒドロキシル
アラントイン、ジヒドロコレステロール、グリチルリチ
ン塩類、グリチルレチン酸、グリセロホスフェート、ク
ロロフィル、塩化ナトリウム、カロペプタイド、水溶性
無機リン酸化合物などの薬効成分を、単独で用いても２
種以上を併用してもよい。

【００２４】

【実施例】つぎに、実施例および比較例を示し、本発明
をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。また、特にことわらない限り［％］
は重量％を示す。表１に示す成分を含有する、下記の歯
磨組成物を常法により調製し、経日安定性を評価した。

【００２５】（練歯磨）成分配合量（％）無水ケイ酸１５．０カルボキシメチルセルロースナトリウム２．０ソルビット６０．０パラヒドロキシ安息香酸メチル０．２サッカリンナトリウム０．１ラウリル硫酸ナトリウム１．２表１に示す成分（及び分量）水残部生体活性ガラス５．０（ＳｉＯ₂／ＣａＯ；５０／５０％）合計１００．０

【００２６】評価は下記に示す方法により行った。（評価方法）練歯磨を調製後、０℃、室温、４０℃にそ
れぞれチューブに充填し、放置した。３ヶ月後にチュー
ブから絞り出し、着色について下記に示す基準で評価を
行った。結果を表１に示す。（評価基準） ○：調製直後と同じで着色なし。 △：調製後よりもやや着色している。 ×：調製直後よりもかなり着色している。

【００２７】

【表１】

【００２８】表１の結果より明らかなように、実施例は
比較例に対して、経時的に着色しない歯磨組成物である
ことが確認できた。

【００２９】実施例６練歯磨成分配合量（％）炭酸カルシウム４０．０カルボキシメチルセルロースナトリウム２．０安息香酸ナトリウム０．４サッカリンナトリウム０．１ラウリル硫酸ナトリウム１．２ソルビット２５．０ポリエチレングリコール５．０カルボン０．２メントン０．１メントール０．７香料０．３水適量生体活性ガラス５．０（ＳｉＯ₂／ＣａＯ／Ｎａ２Ｏ；４５／３０／２５％）合計１００．０（精製水で４倍に希釈した実施例６のｐＨ：６．５）

【００３０】実施例６の練歯磨は長期保存しても着色し
ない組成物であると認められた。また、成人永久歯エナ
メル質から約１×３ｍｍ２の切片をアクリル樹脂に包埋
し、この練歯磨と市販の歯ブラシを用いて５分間ブラッ
シングした後、全唾液中に、３７℃にて１２時間静置し
た。その成人永久歯をマイクロラジオグラフで観察した
ところ、エナメル質表面にハイドロキシアパタイト膜が
均一に約５μｍ形成されていることが認められた。

【００３１】実施例７洗口剤成分配合量（％）グリセリン１５．０アルコール１０．０ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油１．０クエン酸ナトリウム（ｐＨ調整剤）０．０５ステビア０．０２アネトール０．０１メントール０．０９香料０．０２水適量生体活性ガラス５．０（ＳｉＯ₂／ＣａＯ／Ｎａ₂０／Ｆ；５０／２０／２０／１０％）合計１００．０（ｐＨ７．０）

【００３１】実施例７も、経時的に着色することもな
く、又、人工唾液中で結晶が析出し、それを赤外分光法
およびＸ線回折で分析したところ、ハイドロキシアパタ
イトと確認された。

【００３２】

【発明の効果】本発明によれば、短時間で、かつ均一に
歯牙のエナメル質表面にハイドロキシアパタイト膜を形
成し、且つ、経時的に着色しない安定な口腔用組成物を
提供することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】生体活性ガラスの１種または２種以上、
アネトール、カルボン、メントール、オイゲノール、シ
ネオール、メントン、サリチル酸メチルから選ばれる１
種又は２種以上を配合することを特徴とする口腔用組成
物。
【請求項２】生体活性ガラスの組成中に２０〜７０重
量％のＳｉＯ₂および１０〜６０重量％のＣａＯを含有
する生体活性ガラスを配合する請求項１記載の口腔用組
成物。
【請求項３】生体活性ガラスの組成中に３０〜６０重
量％のＳｉＯ₂、１０〜５０重量％のＣａＯ、および０
〜３０重量％のＮａ₂Ｏを含有する生体活性ガラスを配
合する請求項１、及び２項の何れか１項に記載の口腔用
組成物。
【請求項４】さらに、生体活性ガラスが、Ｐ₂Ｏ₅、Ｋ
₂Ｏ、Ｌｉ₂Ｏ、ＴｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、Ｂ₂Ｏ₃、
ＺｒＯ₂、およびＦよりなる群から選らばれる１種また
は２種以上の無機化合物を含有する請求項１、２、及び
３項のいずれか１項記載の口腔用組成物。
【請求項５】生体活性ガラスの配合量が０．００１〜
５０重量％である請求項１、２、３、及び４項のいずれ
か１項記載の口腔用組成物。
【請求項６】ｐＨが３〜１０である請求項１、２、
３、４及び５項のいずれか１項記載の口腔用組成物。