JPH10176013A

JPH10176013A - 新規化合物、その重合体およびその製造方法

Info

Publication number: JPH10176013A
Application number: JP35373496A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Endo; 剛遠藤
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1996-12-18
Filing date: 1996-12-18
Publication date: 1998-06-30

Abstract

(57)【要約】【課題】熱や光で容易に単重合または共重合し、印刷
用途等に用いられる新規化合物に関する。【解決手段】下記式（１）で表わされる化合物であ
る。反応性官能基を含む基が脂環式エポキシを含む基ま
たは下記式（２）または式（３）で表される基であるこ
とを特徴とする。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、反応性官能基を含
む新規化合物およびその用途に関し、より詳細には、熱
や光で容易に単重合または共重合し、印刷用途、エレク
トロニクス用レジスト及び塗料、接着剤等に用いられる
新規化合物に関する。

【０００２】

【従来の技術】各種刷版、エレクトロニクス用途の発展
に伴い、感光性フィルム等の解像度の向上が求められて
いる。これら市場ニーズに牽引され高分子工業の著しい
進歩が見られ、多種多様な化合物や高分子材料が開発さ
れ、広範囲にわたって用いられている。特に近年、工業
製品の高機能化・高性能化に伴い、より優れた化合物及
び高分子材料の開発が求められている。

【０００３】例えば、プリント配線板用レジストの分野
では、プリント配線板にレジストを形成させる方法とし
て、感光性フィルムを所定のパターンに露光・現像し、
目的のレジストパターンを形成させる写真法が開発され
ているが、価格の点から、あるいは感光性フィルムにな
い特性を有することから液状レジストも採用されてい
る。また、レジスト形成の際の現像液としては、従来よ
り溶剤現像型と炭酸ナトリウム水溶液を使用する希アル
カリ水溶液現像型とがあるが、オゾン層破壊、作業環境
への影響等から、そのほとんどが希アルカリ水溶液現像
型の使用に開発が移行している。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】このような市場のニー
ズを受け、分子内に２つ以上の反応性基を有する化合物
や側鎖に複数個の反応性基を有する反応性オリゴマーあ
るいはポリマーが、熱硬化性または光硬化性樹脂として
開発されている。また、それ以外の機能性樹脂として広
範囲な工業用途に、様々な分野から検討および開発が行
われ、更に新たな素材の開発が期待されている。特に、
熱または紫外線もしくはイオン放射線等の光で容易に単
重合または他の不飽和基含有化合物と共重合し得る多官
能モノマーの開発、印刷用途、エレクトロニクス用レジ
スト及び塗料、接着剤等に用いられる硬化性樹脂を構成
するモノマーまたはその重合体の開発、特に、配合によ
り現像時間が短く、感度、密着性、半田耐熱性に優れ、
且つ耐加水分解性に優れるレジストを構成するモノマー
およびその重合体の開発が熱望されている。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明らは、前記目的を
違成するため鋭意検討を重ねた結果、特定の構造を有す
る化合物またはその重合体が、光硬化または熱硬化性を
有し、上記目的を達成し得ることを見い出し、本発明を
完成させた。

【０００６】すなわち本発明は、式（１）で表わされる
化合物を提供するものである。また、反応性官能基を含
む基が脂環式エポキシを含む基であることを特徴とする
前記化合物を提供するものである。また、反応性官能基
を含む基で置換された脂肪族炭化水素基が式（２）また
は式（３）で表される基であることを特徴とする前記化
合物を提供するものである。更に、前記化合物の重合体
を提供するものである。加えて、式（４−１）または式
（４−２）で表される水酸基含有化合物に式（５）で表
される化合物を反応させる式（１）で表される化合物の
製造方法を提供するものである。以下、本発明を詳細に
説明する。

【０００７】

【化６】

【０００８】

【化７】

【０００９】

【化８】

【００１０】

【化９】

【００１１】

【化１０】

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明の式（１）で表される化合
物において、Ｒ¹は、水素原子、芳香族炭化水素基また
は飽和もしくは不飽和脂肪族炭化水素基であることが好
ましい。芳香族炭化水素基である場合には、フェニル
基、ベンジル基であることが好ましい。また、飽和脂肪
族炭化水素基である場合は、炭素数１〜１０のアルキル
基であることが好ましい。更に、不飽和脂肪族炭化水素
である場合は、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリル
基であることが特に好ましい。Ｒ¹は、これらの中で、
水素原子、メチル基、エチル基、フェニル基であること
が特に好ましい。Ｒ²は、反応性官能基を含む基で置換
された脂肪族炭化水素基を示し、特に好ましくは、上記
式（２）、式（３）で表される基である。なお、式
（３）においては、Ｒ⁴およびＲ⁵は各々水素原子、メチ
ル基またはエチル基であり、ｍは４〜８の整数であるこ
とが好ましく、ｎは１〜１０の整数であることが好まし
い。

【００１３】式（１）で表される化合物は、例えば、式
（４−１）または式（４−２）で表されるような水酸基
含有化合物に、式（５）で表される化合物を反応させる
ことにより製造することができる。式（４−１）で表さ
れる水酸基含有化合物は、３，４−エポキシシクロヘキ
シルメチルアルコールである。式（４−２）で表される
水酸基含有化合物は、３，４−エポキシシクロヘキシル
メチルアルコールにラクトンを１〜１０の範囲で重合す
ることにより得られるラクトン重合体である。式（４−
２）で表される水酸基含有化合物は、具体的にはアルコ
ールである化合物（４−１）等の活性水素を開始剤と
し、ε−カプロラクトンを常法の開環重合させて製造す
ることができる。ラクトンは、ε−カプロラクトン以外
に、バレロラクトン等を単重合体させ、またはε−カプ
ロラクトンとバレロラクトン等を共重合体させてもよ
い。

【００１４】式（５）で表される化合物は、例えば、ア
ジ化金属であるアジ化ナトリウムで代表されるアルカ
リ、アルカリ土類金属塩の水溶液に、酸クロライドであ
るＲ¹−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＣｌを反応させることにより
得ることができる。Ｒ¹は、目的物である式（１）で表
される化合物のＲ¹と同じ基のものを用いる。アジ化金
属と酸クロライドとの反応比は、アジ化金属１モルに対
し酸クロライドを０．０１〜１．５モル反応させること
が好ましい。反応は、アジ化金属の水溶液に酸クロライ
ドの溶液を滴下させて行う。酸クロライドの溶媒には特
に制限はないが、アセトン、メチルエチルケトンなどの
ケトン類が好ましい。また、アジ化金属水溶液への滴下
は、温度−７８〜１００℃で行うことができるが、アジ
化金属の安定性を考え、室温またはそれ以下の温度で行
うことが好ましい。

【００１５】式（１）で表される化合物は、式（５）で
表される化合物１モルに対し、式（４−１）または式
（４−２）で表される水酸基含有化合物を通常０．５〜
１０．０モル添加し反応させて製造する。反応温度は、
式（５）で表される化合物の安定性と反応温度の関係か
ら、０〜１５０℃であることが好ましい。反応には触媒
を使用することができる。好ましい触媒としては、トリ
エチルアミン、ジメチルベンジルアミン等の３級アミ
ン、テトラエチルアンモニウムクロライド等の４級アミ
ン、トリフェニルホスフィンなどのホスフィン類を例示
することができる。

【００１６】式（１）で表わされる化合物は、分子内の
炭素−炭素二重結合に基づいて単独重合させまたは他の
重合性不飽和基を有する化合物と共重合させることがで
きる。重合法としては溶液重合、乳化重合、懸濁重合、
沈殿重合等があるが、溶液ラジカル重合が最も簡便であ
る。

【００１７】共重合できるモノマーは、重合性不飽和基
を有するものであれば特に制限はないが、以下のモノマ
ーが例示できる。（メタ）アクリル酸アルキルエステル
類として、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブ
チル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレ
ート、ヘキシル（メタ）アクリレートなどがある。水酸
基を有する（メタ）アクリル酸エステル類として、２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メ
タ）アクリレート、カプロカクトン変性２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレートなどがある。他の（メタ）
アクリレート類として、メトキシジエチレングリコール
（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール
（メタ）アクリレート、イソオクチルオキシジエチレン
グリコール（メタ）アクリレート、フェノキシトリエチ
レングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエ
チレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリ
エチレングリコール（メタ）アクリレートなどが例示さ
れ、さらにその他のモノマーとしてスチレン類等があ
る。

【００１８】本発明の重合体を得るために使用できる重
合開始剤としては、重合性不飽和基を有する化合物の重
合に通常使用されているものを用いることができる。具
体例としては、ラウロイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブ
チルパーオキサイド、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキ
シル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキ
シ（２−エチルヘキサノエート）、メチルエチルケトン
パーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、クメンヒ
ドロパーオキサイドなどの過酸化物系化合物、２，２−
アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−
（２，４−ジメチルバレロニトリル）などのアゾ系化合
物が例示できる。また、過酸化物系化合物とアゾ系化合
物を混合して使用することもできる。

【００１９】重合溶媒は、モノマーおよびポリマーを溶
解するものであれば特に制限なく、例えば、ベンゼン、
トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、メタノー
ル、エタノール、２−プロパノールなどのアルコール
類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトンなどのケトン類、ジエチルエーテル、ジブチルエ
ーテル、ジオキサンなどのエーテル類、酢酸エチル、酢
酸イソブチル、エチレングリコールモノアルキルエーテ
ルアセテート類、ジエチレングリコールモノアルキルエ
ーテルアセテート類、ジメチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミドなどのアミド類、四塩化炭素、クロロホル
ムなどのハロゲン化炭化水素などが用いられる。これら
の溶媒は単独で、または混合して使用してもよい。

【００２０】得られる重合体または共重合体のＧＰＣに
よる標準ポリスチレン換算の数平均分子量は、通常、
５，０００〜５００，０００、好ましくは１０，０００
〜８０，０００の範囲である。

【００２１】本発明の化合物（１）並びにその単重合体
および共重合体は、他の樹脂、エポシキ開環付加触媒、
希釈モノマーまたはオリゴマー、光重合開始剤その他の
添加剤を配合し硬化性樹脂組成物を得て、光硬化または
熱硬化させてレジストとして使用することができる。

【００２２】配合できる他の樹脂の酸価は、５０〜１５
０ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲であることが好ましい。酸価が
５０ＫＯＨｍｇ／ｇ未満の場合には希アルカリ水溶液で
の未硬化樹脂組成物の除去が難しく、１５０ＫＯＨｍｇ
／ｇを越えると硬化皮膜の耐湿性、電気特性が劣る場合
があるからである。また、配合できる樹脂の重量平均分
子量は、５，０００〜１５０，０００の範囲であること
が好ましい。但し、用途によってこの範囲は異なり、ソ
ルダーレジスト、エッチングレジスト等として膜厚が３
０μｍ以下の用途では、良好な現像性が必要なことから
重量平均分子量が１０，０００〜４０，０００が好まし
い。また、刷版等の印刷等を含む塗膜厚が１００μｍ程
度の用途においては、感度を重視するため重量平均分子
量が１００，０００〜１５０，０００程度であることが
好ましい。重量平均分子量が１５０，０００を越えると
現像性が著しく低下し、貯蔵安定性が劣る等の問題が生
ずる場合もある。

【００２３】配合できるエポキシ開環付加触媒として
は、ジメチルベンジルアミン、トリエチルアミン、テト
ラメチルエチレンジアミン、トリ−ｎ−オクチルアミン
等の３級アミン、テトラメチルアンモニウムクロライ
ド、テトラメチルアンモニウムブロマイド、テトラブチ
ルアンモニウムブロマイド等の４級アンモニウム塩、テ
トラメチル尿素等のアルキル尿素、テトラメチルグアニ
ジン等のアルキルグアニジン、トリフェニルホスフィン
等のホスフィン系及びこれらの塩を例示できる。これら
は単独で使用しても２種以上を混合して使用してもよ
い。これらの触媒はエポキシ化合物である式（１）の化
合物またはその（共）重合体に対して０．０１〜１０重
量％、好ましくは０．５〜３．０重量％用いるのが好ま
しい。０．０１重量％より少ない場合は触媒効果が低
く、１０重量％を越える量を加えると硬化性が劣る。

【００２４】配合できる希釈モノマーまたはオリゴマー
としては、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エス
テル化合物、ビニル芳香族化合物、アミド系不飽和化合
物等で代表されるラジカル重合性二重結合を有する化合
物を例示できる。アクリル酸エステルまたはメタクリル
酸エステルとしては、メチル（メタ）アクリレート、エ
チル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレ
ート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）
アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート等の（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル類、２−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレ
ート、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル
酸エステル類、メトキシジエチレングリコール（メタ）
アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）
アクリレート、イソオクチルオキシジエチレングリコー
ル（メタ）アクリレート、フェノキシトリエチレングリ
コール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレング
リコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレン
グリコール＃４００−（メタ）アクリレート等のアルコ
キシ（メタ）アクリレート類、１，６−ヘキサンジオー
ルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ
（メタ）アクリレート等の二官能（メタ）アクリル酸エ
ステル類、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリ
レート等の三官能（メタ）アクリル酸エステル類、ジペ
ンタエリスリトールヘキサアクリレートなどの更に多官
能（メタ）アクリル酸エステル類等が例示できる。ビニ
ル芳香族化合物としては、スチレン、ビニルトルエン、
α−メチルスチレンを例示することができる。アミド系
不飽和化合物としてはアクリルアミド、メタクリルアミ
ド等を例示することができる。オリゴマーとしては、ポ
リエステルポリオールの（メタ）アクリル酸エステル
類、ポリエーテルポリオールの（メタ）アクリル酸エス
テル類、ポリエポキシと（メタ）アクリル酸との付加物
およびポリオールにポリイソシアネートを介してヒドロ
キシ（メタ）アクリレートを導入した樹脂等が例示でき
る。配合できる希釈モノマーまたはオリゴマーは、本発
明の化合物または本発明の重合体１重量部に対し、０を
越え３００重量部の範囲、特には１０〜１００重量部の
範囲であることが好ましい。希釈モノマーおよびオリゴ
マーが３００重量部を越えると現像度が低下する場合が
ある。

【００２５】配合できる光重合開始剤としては、ベンゾ
フェノン、アセトフェノン、ベンジル、ベンジルジメチ
ルケトン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベ
ンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエー
テル、ジメトキシアセトフェノン、ジメトキシフェニル
アセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、ジフェニ
ルジサルファイト等が例示でき、これらは単独でも２種
以上を混合して使用することもできる。光重合開始剤
は、光吸収エネルギーの重合開始遊離基への転換を強め
るための相乗剤、例えば第３級アミンを併用することが
できる。なお、本発明の化合物、重合物を電子線照射で
硬化させる場合には光重合開始剤の添加はなくてもよ
い。

【００２６】配合できるその他の添加剤として、必要に
応じて熱重合禁止剤、界面活性剤、光吸収剤、チキソ性
付与剤、染料および顔料等を含有することができる。

【００２７】本発明の化合物、重合物を硬化させて使用
するには、硬化性樹脂を基材上に薄膜として被着させ硬
化させる。薄膜を形成する方法としては、スプレー、ブ
ラシ掛け、ロール塗装、カーテン塗装、電着塗装、静電
塗装等が用いられる。また、液状レジスト、ドライフィ
ルムとして使用する場合は、硬化性樹脂組成物を基板上
に被着させた後、光によって硬化させる。「光」として
は、高圧水銀燈、紫外線、ＥＢ、レーザー光線等を使用
することができる。また、液状レジストの１成分として
使用する場合には、熱により硬化させることもできる。
硬化の条件は、１００〜２００℃で、１〜９０分の条件
で行うことができる。硬化は不活性ガス雰囲気下で行う
ことが好ましいが、空気雰囲気下においても硬化させる
ことができる。

【００２８】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお
「％」は、特に示す場合を除くほか「重量％」を示す。

【００２９】（実施例１：３，４−エポキシシクロヘキ
シルメチルオキシカルボニルビニルアミンの合成）撹拌
機、温度計、還流冷却管、滴下ロートおよび窒素導入管
を備えた１００ｍｌ容量のセパラブルフラスコに、２．
８ｍｏｌ／Ｌのアジ化ナトリウム水溶液を２０ｍｌ入
れ、２．５ｍｏｌ／ｌのアクリル酸クロライドのアセト
ン溶液を２０ｍｌ、０℃、１０分かけて滴下し、２時間
熟成を行った。ついで、３，４−エポキシシクロヘキシ
ルメチルアルコール（ダイセル化学工業（株）「ＥＴＨ
Ｂ」）３．８４ｇ及びトリエチルアミン５ｍｌを添加
後、７０℃、１２時間反応させた。得られた反応液から
３，４−エポキシシクロヘキシルメチルオキシカルボニ
ルビニルアミン（以下、化合物Ａと称す。）を得た。収
率は７２％であった。

【００３０】化合物Ａの、ＩＲ及びＮＭＲ測定結果を示
す。（１）ＩＲ：３３００（Ｎ−Ｈ），２９３０（−ＣＨ
₂−，脂環メチレン），１７１０（Ｃ＝Ｏ），１６４０
（ビニル基），８５０（エポキシ基）ｃｍ^-1 （２）¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ＝０．７〜２．５（ｍ，７Ｈ），３．１７（ｓ，２
Ｈ），３．９１（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，６．４
Ｈｚ），４．２６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．２Ｈｚ），４．
４９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１５．４Ｈｚ），６．６９（ｄ
ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１５．４Ｈｚ），７．１
（ｂｒ．ｓ，１Ｈ）。（３）¹³Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ＝２０．８６（ｔ），２２．７６（ｄ），２３．４６
（ｄ），２４．３８（ｔ），２６．８２（ｔ），２７．
９６（ｔ），２９．５８（ｔ），３２．２９（ｔ），５
０．９８（ｄ），５１．５３（ｄ），５２．３４
（ｄ），６９．０８（ｔ），９３．０３（ｔ），１３
０．０３（ｄ），１５３．８１（ｓ）。

【００３１】

【化１１】

【００３２】（実施例２）実施例１のアクリル酸クロラ
イドをメタクリル酸クロライドに代えた以外は実施例１
と同様に操作し、化合物Ｂを得た。また、同様に、実施
例１のアクリル酸クロライドをフェニルアクリル酸クロ
ライドに代えた以外は実施例１と同様に操作し、化合物
Ｃを得た。化合物Ｂ、Ｃは、ＩＲ及びＮＭＲ測定から以
下の以下の構造を示す化合物であることを確認した。化
合物Ｂの収率は８３％であり、化合物Ｃの収率は７４％
であった。

【００３３】

【化１２】

【００３４】（実施例４：化合物Ａの重合体の合成）窒
素雰囲気下、ベンゼン１０ｍｌ及び２，２’−アゾビス
イソブチロニトリル（日本ヒドラジン社製「ＡＩＢ
Ｎ」）２４．６ｍｇを仕込み、化合物Ａの９８５ｍｇを
シールチューブに封入した。その後、７０℃まで昇温を
行い、２４時間、重合反応を行った。反応後、ベンゼン
／ヘキサン系で重合物（以下、重合体Ａと称す。）を単
離した。その結果、収率は７２％であった。

【００３５】得られた重合体ＡのＩＲ測定、ＮＭＲ分析
及びＧＰＣを測定し、重合体Ａは化合物Ａの重合物であ
ることを確認した。（１）ＩＲ（ＫＢｒ）で３３２０（Ｎ−Ｈ），２９３０
（脂環メチレン），１７００（Ｃ＝Ｏ），８１０（エポ
キシ基）ｃｍ^-1 （２）¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ＝０．８〜２．５（ｍ，１０Ｈ），３．２３（ｓ，２
Ｈ），３．８６（ｓ，１Ｈ），５．５（ｇｒ．ｓ，１
Ｈ）。（３）¹³Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ＝２１．０７（ｔ），２２．９１（ｄ），２３．６２
（ｄ），２４．５４（ｔ），２６．８７（ｔ），２８．
１７（ｔ），２９．７４（ｔ），３２．４５（ｔ），４
５．７８（ｄ），５１．０３（ｄ），５１．５８
（ｄ），５２．３９（ｄ），６８．７０（ｔ），１５
６．１９（ｓ）。ＧＰＣ（ポリスチレン基準）；数平均分子量（Ｍｎ）＝
３９，７９０、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．６７

【００３６】（実施例５および６：化合物ＢまたはＣの
重合体の合成）実施例４の化合物Ａを化合物Ｂまたは化
合物Ｃに変えた以外は、実施例４と同様に操作し、化合
物Ｂから重合体Ｂを得、化合物Ｃから重合体Ｃを得た。
なお、重合物Ｂ、ＣのＩＲ、ＮＭＲ及びＧＰＣ分析か
ら、それらが各々化合物Ｂ、Ｃの重合体であることを確
認した。

【００３７】（参考例：カルボキシル基を有する樹脂溶
液の合成）撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロート及
び窒素導入管を備えた２Ｌセパラブルフラスコに、ジプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル（日本乳化剤社
製「ＭＦＤＧ」）３００ｇ、ｔ−ブチルパーオキシ２ー
エチルヘキサノエート（日本油脂社製「パーブチル
Ｏ」）１２．０ｇを導入し、９５℃に昇温後、メタクリ
ル酸１７２ｇ、メチルメタクリレート１２６ｇ、及び
２，２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（日本
ヒドラジン工業社製「ＡＢＮ−Ｅ」）９．５ｇ、ＭＦＤ
Ｇ２００ｇを共に３時間かけて滴下した。滴下後４時間
熟成してカルボキル基を有する幹ポリマーを合成した。
次に、上記幹ポリマー溶液に、エポキシシクロヘキシル
メチルアクリレート（ダイセル化学工業社製「サイクロ
マーＡ２００」）２０２ｇ、トリフェニルホスフィン２
ｇ、メチルハイドロキノン１．０ｇ加えて、１００℃で
１０時間反応させた。反応は、空気／窒素の混合雰囲気
下で行った。これにより、酸価１００ＫＯＨ−ｍｇ／
ｇ、二重結合当量（不飽和基１ｍｏｌ当りの樹脂重量）
４５０、重量平均分子量２０，０００の樹脂溶液Ｄを得
た。

【００３８】（実施例７：光硬化性樹脂の評価）実施例
１で得た化合物Ａおよび実施例４〜６で得た重合体Ａ、
Ｂ、Ｃ並びに参考例で得た樹脂溶液Ｄを用いて、希釈モ
ノマーとしてジペンタエリスリトールヘキサアクリレー
ト（ＤＰＨＡ）、色素としてフタロシアニングリーン、
開始剤として２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フ
ェニル〕−２−モルフォリノ−プロパン−１（チバ・ガ
イギー社製「イルガキュア９０７」）を表−１に示す配
合割合で光硬化性樹脂組成物を調製し、ソルダーレジス
トとしての評価を行った。実施例で得られたソルダーレ
ジストをパターン形成された基盤の上にバーコーターを
用いて２０〜３０μｍの厚さに塗布し、８０℃の送風乾
燥機で２０分間乾燥させた。その後ネガフィルムを密着
させ、１０００ｍＪ／ｃｍ²の光量を照射した。さら
に、１％炭酸ソーダ水溶液で現像し、得られた塗膜を１
５０℃送風オーブンで３０分間硬化させることによって
ソルダーレジスト膜を得た。実施例のソルダーレジスト
について、現像時間（ｍｉｎ）、感度、密着性、半田耐
熱性及び耐加水分解性を評価した。結果を表−１に示
す。

【００３９】（測定項目とその測定方法）（１）現像時間現像時間は、１％炭酸ソーダ水溶液での現像時間を測定
し、以下の基準で評価した。なお希アルカリ水溶液に可
溶とは、この現像時間が２０秒未満であることを意味す
る。 ○：２０秒未満 △：２０〜６０秒で現像可 ×：６０秒を越えて必要（２）感度感度は、コダック社製ステップタブレットを使用して評
価した。（３）密着性密着性は、得られたレジスト膜について、ＪＩＳＤ０
２０２に準じてセロハンテープによるピーリング試験を
行った。 ○：１００／１００ △：５０／１００〜９９／１００ ×：０／１００〜４９／１００（４）半田耐熱性半田耐熱性は、２６０℃の半田槽に２０秒間浸漬後のソ
ルダーレジスト膜の状態を目視で評価した。 ○：塗膜に異常がない △：塗膜にふくれ、剥離が僅かに認められる ×：塗膜にふくれ、剥離が認められる（５）耐加水分解性耐加水分解性は、４０℃の温水に２４時間浸漬し、塗膜
状態を目視で評価・判定した。 ○：全く変化のないもの △：僅かに塗膜光沢がなくなるもの ×：光沢がなくなるもの

【００４０】

【表１】

【００４１】

【発明の効果】本発明によれば、硬化性樹脂組成物とし
て使用でき、極めて有用な新規化合物が提供される。こ
の新規化合物及びその重合体（多官能エポキシ樹脂）
は、金属などの表面に塗布し、次いで紫外線や電子線の
輻射線を照射することにより、硬化皮膜を形成すること
ができる。本発明によれば、塗膜の密着性、半田耐熱
性、耐弱アルカリ水性等優れる硬化性樹脂組成物を与え
る多官能モノマーあるいはその重合物が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】化合物ＡのＩＲチャートである。

【図２】重合体ＡのＩＲチャートである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式（１）で表わされる化合物。【化１】
【請求項２】反応性官能基を含む基が脂環式エポキシ
を含む基であることを特徴とする請求項１記載の化合
物。
【請求項３】反応性官能基を含む基で置換された脂肪
族炭化水素基が式（２）または式（３）で表される基で
あることを特徴とする請求項１記載の化合物。【化２】【化３】
【請求項４】請求項１〜３のいずれかに記載の化合物
の重合体。
【請求項５】式（４−１）または式（４−２）で表さ
れる水酸基含有化合物に式（５）で表される化合物を反
応させる請求項１記載の化合物の製造方法。【化４】【化５】