JPH10176079A - 帯電防止性無機フィラー、該フィラーを含有する樹脂組成物及びその製造方法 - Google Patents
帯電防止性無機フィラー、該フィラーを含有する樹脂組成物及びその製造方法Info
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- JPH10176079A JPH10176079A JP33702996A JP33702996A JPH10176079A JP H10176079 A JPH10176079 A JP H10176079A JP 33702996 A JP33702996 A JP 33702996A JP 33702996 A JP33702996 A JP 33702996A JP H10176079 A JPH10176079 A JP H10176079A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 プラスチックやゴムなどに添加することによ
って、フィラーとしての効果とともに、耐久性のある優
れた帯電防止性を付与できる帯電防止性無機フィラーを
提供すること、及びこのような無機フィラーを含有する
樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】 無機フィラーの表面に有機分散剤が施さ
れ、該有機分散剤の上に有機帯電防止剤が施されてなる
帯電防止性無機フィラー、及び該無機フィラーを含有す
る樹脂組成物。
って、フィラーとしての効果とともに、耐久性のある優
れた帯電防止性を付与できる帯電防止性無機フィラーを
提供すること、及びこのような無機フィラーを含有する
樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】 無機フィラーの表面に有機分散剤が施さ
れ、該有機分散剤の上に有機帯電防止剤が施されてなる
帯電防止性無機フィラー、及び該無機フィラーを含有す
る樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、それ自体が帯電防
止効果を有し、プラスチックやゴムなどに添加すること
によりこれらに帯電防止性能を付与することができる帯
電防止性無機フィラー、該無機フィラーを含有する樹脂
組成物及び該無機フィラーの製造方法に関するものであ
る。
止効果を有し、プラスチックやゴムなどに添加すること
によりこれらに帯電防止性能を付与することができる帯
電防止性無機フィラー、該無機フィラーを含有する樹脂
組成物及び該無機フィラーの製造方法に関するものであ
る。
【従来の技術】従来、プラスチックやゴムの充填用に用
いられているフィラーは、プラスチックなどのマトリッ
クスとの相溶性を上げる目的で、ステアリン酸等の疎水
性物質によって表面処理されて利用されている。これら
のフィラーを充填したプラスチックやゴムは帯電しやす
いため、プラスチックやゴムに別途帯電防止剤を添加す
るのが一般である。また、最近では例えば特開昭５６−
１３６８４９号公報および特開昭５９−１３８２６７号
公報に見られるように、プラスチックやゴムの充填用に
用いられているフィラーに予め帯電防止剤を表面処理す
ることも試みられている。しかしながら、現状では、別
途帯電防止剤を添加しても特にポリエチレン、ポリプロ
ピレン等の帯電しやすいプラスチックの場合は、なかな
か表面電気抵抗や体積抵抗とも下がらず、十分な帯電防
止効果が得られないことが多い。仮に表面電気抵抗など
が下がって所望の帯電防止効果が得られたとしても、帯
電防止剤の表面への移行が大きくその効果が一時的であ
って耐久性がない等の問題点がある。
いられているフィラーは、プラスチックなどのマトリッ
クスとの相溶性を上げる目的で、ステアリン酸等の疎水
性物質によって表面処理されて利用されている。これら
のフィラーを充填したプラスチックやゴムは帯電しやす
いため、プラスチックやゴムに別途帯電防止剤を添加す
るのが一般である。また、最近では例えば特開昭５６−
１３６８４９号公報および特開昭５９−１３８２６７号
公報に見られるように、プラスチックやゴムの充填用に
用いられているフィラーに予め帯電防止剤を表面処理す
ることも試みられている。しかしながら、現状では、別
途帯電防止剤を添加しても特にポリエチレン、ポリプロ
ピレン等の帯電しやすいプラスチックの場合は、なかな
か表面電気抵抗や体積抵抗とも下がらず、十分な帯電防
止効果が得られないことが多い。仮に表面電気抵抗など
が下がって所望の帯電防止効果が得られたとしても、帯
電防止剤の表面への移行が大きくその効果が一時的であ
って耐久性がない等の問題点がある。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、プラスチッ
クやゴムなどに添加することによって、フィラーとして
の効果とともに、耐久性のある優れた帯電防止性を付与
できる帯電防止性無機フィラーを提供することを目的と
する。本発明は、又、このような無機フィラーを含有す
る樹脂組成物を提供することを目的とする。本発明は、
帯電防止性無機フィラーの製造方法をも提供することを
目的とする。
クやゴムなどに添加することによって、フィラーとして
の効果とともに、耐久性のある優れた帯電防止性を付与
できる帯電防止性無機フィラーを提供することを目的と
する。本発明は、又、このような無機フィラーを含有す
る樹脂組成物を提供することを目的とする。本発明は、
帯電防止性無機フィラーの製造方法をも提供することを
目的とする。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明は、無機フィラー
を水溶性界面活性剤である分散剤の存在下で湿式粉砕を
行い、その後、帯電防止剤で処理すると、無機フィラー
の表面が、分散剤及び帯電防止剤で順次覆われ、このよ
うな２重吸着層構造（ダブルレイアー）の無機フィラー
を用いると上記課題を解決できるとの知見に基づいてな
されたのである。すなわち、本発明は、無機フィラーの
表面に有機分散剤が施され、該有機分散剤の上に有機帯
電防止剤が施されてなることを特徴とする帯電防止性無
機フィラーを提供する。本発明は、又、上記無機フィラ
ーを含有することを特徴とする樹脂組成物を提供する。
本発明は、又、有機分散剤の存在下に無機フィラーを湿
式粉砕し、乾燥後、有機帯電防止剤を混合することを特
徴とする無機フィラーの製造方法を提供する。本発明
は、又、有機分散剤の存在下に無機フィラーを湿式粉砕
し、得られた粉砕スラリーに有機帯電防止剤を添加し、
次いで乾燥することを特徴とする無機フィラーの製造方
法を提供する。
を水溶性界面活性剤である分散剤の存在下で湿式粉砕を
行い、その後、帯電防止剤で処理すると、無機フィラー
の表面が、分散剤及び帯電防止剤で順次覆われ、このよ
うな２重吸着層構造（ダブルレイアー）の無機フィラー
を用いると上記課題を解決できるとの知見に基づいてな
されたのである。すなわち、本発明は、無機フィラーの
表面に有機分散剤が施され、該有機分散剤の上に有機帯
電防止剤が施されてなることを特徴とする帯電防止性無
機フィラーを提供する。本発明は、又、上記無機フィラ
ーを含有することを特徴とする樹脂組成物を提供する。
本発明は、又、有機分散剤の存在下に無機フィラーを湿
式粉砕し、乾燥後、有機帯電防止剤を混合することを特
徴とする無機フィラーの製造方法を提供する。本発明
は、又、有機分散剤の存在下に無機フィラーを湿式粉砕
し、得られた粉砕スラリーに有機帯電防止剤を添加し、
次いで乾燥することを特徴とする無機フィラーの製造方
法を提供する。
【０００４】
【発明の実施の形態】本発明で対象とする無機フィラー
としては、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、
タルク、セリサイト、硫酸カルシウム、モンモリロナイ
ト、ゼオライト、亜硫酸カルシウム、水酸化アルミニウ
ム、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、カオ
リンなどの各種無機物の一種又は二種以上の混合物があ
げられる。これらのうち、炭酸カルシウム、特に重質炭
酸カルシウムが好ましい。本発明では、このような無機
フィラーを、直ちに湿式粉砕することができるが、湿式
粉砕に先立って、予め乾式粉砕しておくのがよい。この
際、無機フィラーの粒径を４０mm以下、好ましくは平均
粒径を２mm〜２μｍ程度に粉砕しておくのがよい。本発
明では、先ず、上記無機フィラーの表面に有機分散剤が
施される。これは種々の方法で行うことができるが、有
機分散剤の存在下に無機フィラーを湿式粉砕することに
より行うのが好ましい。
としては、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、
タルク、セリサイト、硫酸カルシウム、モンモリロナイ
ト、ゼオライト、亜硫酸カルシウム、水酸化アルミニウ
ム、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、カオ
リンなどの各種無機物の一種又は二種以上の混合物があ
げられる。これらのうち、炭酸カルシウム、特に重質炭
酸カルシウムが好ましい。本発明では、このような無機
フィラーを、直ちに湿式粉砕することができるが、湿式
粉砕に先立って、予め乾式粉砕しておくのがよい。この
際、無機フィラーの粒径を４０mm以下、好ましくは平均
粒径を２mm〜２μｍ程度に粉砕しておくのがよい。本発
明では、先ず、上記無機フィラーの表面に有機分散剤が
施される。これは種々の方法で行うことができるが、有
機分散剤の存在下に無機フィラーを湿式粉砕することに
より行うのが好ましい。
【０００５】具体的には、無機フィラー／水性媒体（好
ましくは水）との重量比が７０／３０〜３０／７０、好
ましくは６０／４０〜４０／６０の範囲となるように無
機フィラーに水性媒体を加え、ここに分散剤を固形分と
して、無機フィラー１００重量部当り0.０１〜５重量
部、好ましくは0.０１〜0.７重量部添加し、常法により
湿式粉砕する。又は、上記範囲の量となる分散剤を予め
溶解してなる水性媒体を無機フィラーと混合し、常法に
より湿式粉砕する。湿式粉砕は、バッチ式でも連続式で
もよく、サンドミル、アトライター、ボールミルなどの
粉砕媒体を使用したミルなどが使用するのが好ましい。
このように湿式粉砕することにより、平均粒径が２μm
以下、好ましくは平均粒径１〜0.３μm のものが得られ
る。ここで使用する有機分散剤としては、水溶性カチオ
ン系界面活性剤（Ａ）、水溶性アニオン系界面活性剤
（Ｂ）および水溶性非イオン系界面活性剤（Ｃ）があげ
られる。
ましくは水）との重量比が７０／３０〜３０／７０、好
ましくは６０／４０〜４０／６０の範囲となるように無
機フィラーに水性媒体を加え、ここに分散剤を固形分と
して、無機フィラー１００重量部当り0.０１〜５重量
部、好ましくは0.０１〜0.７重量部添加し、常法により
湿式粉砕する。又は、上記範囲の量となる分散剤を予め
溶解してなる水性媒体を無機フィラーと混合し、常法に
より湿式粉砕する。湿式粉砕は、バッチ式でも連続式で
もよく、サンドミル、アトライター、ボールミルなどの
粉砕媒体を使用したミルなどが使用するのが好ましい。
このように湿式粉砕することにより、平均粒径が２μm
以下、好ましくは平均粒径１〜0.３μm のものが得られ
る。ここで使用する有機分散剤としては、水溶性カチオ
ン系界面活性剤（Ａ）、水溶性アニオン系界面活性剤
（Ｂ）および水溶性非イオン系界面活性剤（Ｃ）があげ
られる。
【０００６】有機分散剤として用いる水溶性カチオン系
界面活性剤（Ａ）としては、第１、２、３級アミン塩型
カチオン系低分子または高分子界面活性剤および第４級
アンモニウム塩型カチオン系低分子または高分子界面活
性剤が挙げられる。第１〜３級アミン塩型低分子界面活
性剤としては、例えば高級アルキルアミン塩、高級アル
キルアミンエチレンオキサイド付加物、高級アルキルア
ミンエチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加
物、ソロミンＡ型アミン塩、サパミンＡ型アミン塩、ア
ーコベルＡ型アミン塩およびイミダゾリン型アミン塩等
が挙げられる。第４級アンモニウム塩型低分子界面活性
剤としては、例えば高級アルキルトリメチルアンモニウ
ム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、サパ
ミン型第４級アンモニウム塩、イミダゾリン型第４級ア
ンモニウム塩およびアルキルビリジウム塩等が挙げられ
る。
界面活性剤（Ａ）としては、第１、２、３級アミン塩型
カチオン系低分子または高分子界面活性剤および第４級
アンモニウム塩型カチオン系低分子または高分子界面活
性剤が挙げられる。第１〜３級アミン塩型低分子界面活
性剤としては、例えば高級アルキルアミン塩、高級アル
キルアミンエチレンオキサイド付加物、高級アルキルア
ミンエチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加
物、ソロミンＡ型アミン塩、サパミンＡ型アミン塩、ア
ーコベルＡ型アミン塩およびイミダゾリン型アミン塩等
が挙げられる。第４級アンモニウム塩型低分子界面活性
剤としては、例えば高級アルキルトリメチルアンモニウ
ム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、サパ
ミン型第４級アンモニウム塩、イミダゾリン型第４級ア
ンモニウム塩およびアルキルビリジウム塩等が挙げられ
る。
【０００７】第１〜３級アミン塩型高分子界面活性剤と
しては、例えばポリエチレンイミン、ポリアルキレンポ
リアミン塩、ポリアミン・ジシアンジアミド縮合塩、ポ
リジアリルアミン塩等が挙げられ、第４級アンモニウム
塩型高分子界面活性剤としては、例えばポリスチレンメ
チルアミノトリメチルアンモニウム塩、ポリジアリルジ
メチルアンモニウム塩、トリメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレートアンモニウム塩およびポリＮ−アルキ
ルピリジン塩等が挙げられる。これらのカチオン系界面
活性剤の内、例えばフィラーとして炭酸カルシウムを用
いる場合、湿式粉砕時に高濃度スラリーを得るために
は、アミン塩型高分子界面活性剤または第４級アンモニ
ウム塩型高分子界面活性剤が好ましいが、特に好ましい
ものとしてジアリルアミンの単独またはビニール化合物
との共重合物の塩およびポリジアリルジメチルアンモニ
ウム塩が挙げられる。このような高分子分散剤として
は、特開平７−３００５６８号公報に記載の水溶性カチ
オン性コポリマー分散剤が好ましい。特開平７−３００
５６８号公報における該水溶性カチオン性コポリマー分
散剤の記載は、本明細書の記載に含まれるものとする。
これらの分子量は、特に限定はないが、好ましくは１０
００〜１５００００であり、更に好ましくは５０００〜
８００００である。
しては、例えばポリエチレンイミン、ポリアルキレンポ
リアミン塩、ポリアミン・ジシアンジアミド縮合塩、ポ
リジアリルアミン塩等が挙げられ、第４級アンモニウム
塩型高分子界面活性剤としては、例えばポリスチレンメ
チルアミノトリメチルアンモニウム塩、ポリジアリルジ
メチルアンモニウム塩、トリメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレートアンモニウム塩およびポリＮ−アルキ
ルピリジン塩等が挙げられる。これらのカチオン系界面
活性剤の内、例えばフィラーとして炭酸カルシウムを用
いる場合、湿式粉砕時に高濃度スラリーを得るために
は、アミン塩型高分子界面活性剤または第４級アンモニ
ウム塩型高分子界面活性剤が好ましいが、特に好ましい
ものとしてジアリルアミンの単独またはビニール化合物
との共重合物の塩およびポリジアリルジメチルアンモニ
ウム塩が挙げられる。このような高分子分散剤として
は、特開平７−３００５６８号公報に記載の水溶性カチ
オン性コポリマー分散剤が好ましい。特開平７−３００
５６８号公報における該水溶性カチオン性コポリマー分
散剤の記載は、本明細書の記載に含まれるものとする。
これらの分子量は、特に限定はないが、好ましくは１０
００〜１５００００であり、更に好ましくは５０００〜
８００００である。
【０００８】有機分散剤として用いる水溶性界面活性剤
（Ｂ）としては、官能基としてカルボン酸塩、硫酸エス
テル塩、スルホン酸塩およびリン酸エステル塩を持つ低
分子または高分子界面活性剤が挙げられる。低分子カル
ボン酸塩としては、例えばラウリン酸ナトリウム、ステ
アリン酸ナトリウムおよびオレイン酸ナトリウム等の高
級脂肪酸塩、高級アルコールポリエチレンオキサイドエ
ーテル酢酸塩、ペルフルオロアルキルカルボン酸塩等が
挙げられ、高分子カルボン酸塩としては、例えばポリア
クリル酸塩、ポリアクリル酸−マレイン酸共重合物の塩
等のカルボン酸単量体の単独または少なくとも２つ以上
からなる共重合物またはその塩、ビニル化合物とカルボ
ン酸系単量体との共重合物またはその塩およびカルボキ
シメチルセルロース等が挙げられる。低分子硫酸エステ
ル塩としては、例えば高級アルコールポリエチレンオキ
サイド硫酸エステル塩、硫酸化油、硫酸化脂肪酸エステ
ル、硫酸化脂肪酸、硫酸化オレフィンおよびアルキルフ
ェノールポリエチレンオキサイド硫酸エステル塩等が挙
げられる。
（Ｂ）としては、官能基としてカルボン酸塩、硫酸エス
テル塩、スルホン酸塩およびリン酸エステル塩を持つ低
分子または高分子界面活性剤が挙げられる。低分子カル
ボン酸塩としては、例えばラウリン酸ナトリウム、ステ
アリン酸ナトリウムおよびオレイン酸ナトリウム等の高
級脂肪酸塩、高級アルコールポリエチレンオキサイドエ
ーテル酢酸塩、ペルフルオロアルキルカルボン酸塩等が
挙げられ、高分子カルボン酸塩としては、例えばポリア
クリル酸塩、ポリアクリル酸−マレイン酸共重合物の塩
等のカルボン酸単量体の単独または少なくとも２つ以上
からなる共重合物またはその塩、ビニル化合物とカルボ
ン酸系単量体との共重合物またはその塩およびカルボキ
シメチルセルロース等が挙げられる。低分子硫酸エステ
ル塩としては、例えば高級アルコールポリエチレンオキ
サイド硫酸エステル塩、硫酸化油、硫酸化脂肪酸エステ
ル、硫酸化脂肪酸、硫酸化オレフィンおよびアルキルフ
ェノールポリエチレンオキサイド硫酸エステル塩等が挙
げられる。
【０００９】低分子スルホン酸塩としては、例えばアル
キルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸
塩、アルカンポリスルホン酸塩、ペルフルオロアルキル
スルホン酸塩、イゲホンＴ型およびエアロゾル型等が挙
げられ、高分子スルホン酸塩としては、ナフタレンスル
ホン酸塩のホルマリン縮合物、ポリスチレンスルホン酸
塩、ポリビニルスルホン酸塩、ポリアリールスルホン酸
塩およびアクリルアミドとアクリルアミドプロパンスル
ホン酸の共重合物の塩等が挙げられる。共重合型高分子
界面活性剤としては、例えばカルボン酸単量体とスルホ
ン酸単量体からなる共重合体またはその塩が挙げられ
る。低分子リン酸エステル塩としては、例えば高級アル
コールモノリン酸エステル塩、高級アルコールポリエチ
レンオキサイドリン酸エステル塩およびアルキルフェノ
ールポリエチレンオキサイドリン酸エステル塩等が挙げ
られる。
キルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸
塩、アルカンポリスルホン酸塩、ペルフルオロアルキル
スルホン酸塩、イゲホンＴ型およびエアロゾル型等が挙
げられ、高分子スルホン酸塩としては、ナフタレンスル
ホン酸塩のホルマリン縮合物、ポリスチレンスルホン酸
塩、ポリビニルスルホン酸塩、ポリアリールスルホン酸
塩およびアクリルアミドとアクリルアミドプロパンスル
ホン酸の共重合物の塩等が挙げられる。共重合型高分子
界面活性剤としては、例えばカルボン酸単量体とスルホ
ン酸単量体からなる共重合体またはその塩が挙げられ
る。低分子リン酸エステル塩としては、例えば高級アル
コールモノリン酸エステル塩、高級アルコールポリエチ
レンオキサイドリン酸エステル塩およびアルキルフェノ
ールポリエチレンオキサイドリン酸エステル塩等が挙げ
られる。
【００１０】これらのアニオン系界面活性剤の内、例え
ばフィラーとして炭酸カルシウムを用いる場合、湿式粉
砕時に高濃度スラリーを得るためには、高分子型界面活
性剤が好ましいが、特に好ましいものとして、ポリアク
リル酸またはその塩、ポリアクリル酸−マレイン酸共重
合物またはその塩等のカルボン酸単量体の単独または少
なくともそれらの２つ以上からなる共重合物またはその
塩が挙げられる。これらの分子量は、特に限定はない
が、好ましくは１０００〜１０００００であり、更に好
ましくは５０００〜５００００である。有機分散剤とし
て使用する水溶性界面活性剤（Ｃ）としては、ポリエチ
レングリコール型および多価アルコール型非イオン界面
活性剤が挙げられる。ポリエチレングリコール型として
は、例えば高級アルコールエチレンオキサイド付加物、
アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物、脂肪酸
エチレンオキサイド付加物、多価アルコール脂肪酸エス
テルエチレンオキサイド付加物、脂肪酸アミドエチレン
オキサイド付加物、ポリプロピレングリコールエチレン
オキサイド付加物およびポリエーテル変成シリコーン等
が挙げられる。
ばフィラーとして炭酸カルシウムを用いる場合、湿式粉
砕時に高濃度スラリーを得るためには、高分子型界面活
性剤が好ましいが、特に好ましいものとして、ポリアク
リル酸またはその塩、ポリアクリル酸−マレイン酸共重
合物またはその塩等のカルボン酸単量体の単独または少
なくともそれらの２つ以上からなる共重合物またはその
塩が挙げられる。これらの分子量は、特に限定はない
が、好ましくは１０００〜１０００００であり、更に好
ましくは５０００〜５００００である。有機分散剤とし
て使用する水溶性界面活性剤（Ｃ）としては、ポリエチ
レングリコール型および多価アルコール型非イオン界面
活性剤が挙げられる。ポリエチレングリコール型として
は、例えば高級アルコールエチレンオキサイド付加物、
アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物、脂肪酸
エチレンオキサイド付加物、多価アルコール脂肪酸エス
テルエチレンオキサイド付加物、脂肪酸アミドエチレン
オキサイド付加物、ポリプロピレングリコールエチレン
オキサイド付加物およびポリエーテル変成シリコーン等
が挙げられる。
【００１１】多価アルコール型としては、例えばグリセ
ロールの脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールの脂肪
酸エステル、ソルビトールおよびソルビタンの脂肪酸エ
ステル、ショ糖の脂肪酸エステル、多価アルコールのア
ルキルエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステルまたは
そのエチレンオキサイド付加物およびアルカノールアミ
ン類の脂肪酸アミド等が挙げられ、更にメチルセルロー
ス（ＭＣ）、ハイドロオキシエチルセルロース（ＨＥ
Ｃ）、ポリビニールアルコール（ＰＶＡ）、ポリアルキ
レンオキサイドビニールエテル化合物およびポリハイド
ロキシルアルキル（メタ）アクリレート等が挙げられ
る。これらの非イオン系界面活性剤の内、例えはフィラ
ーとして炭酸カルシウムを用いる場合、湿式粉砕時に高
濃度スラリーを得るためには、高分子型界面活性剤が好
ましいが、特に好ましいものとして抵重合度の部分ケン
化ポパールおよびポリハイドロキシアルキル（メタ）ア
クリレート等が挙げられる。
ロールの脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールの脂肪
酸エステル、ソルビトールおよびソルビタンの脂肪酸エ
ステル、ショ糖の脂肪酸エステル、多価アルコールのア
ルキルエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステルまたは
そのエチレンオキサイド付加物およびアルカノールアミ
ン類の脂肪酸アミド等が挙げられ、更にメチルセルロー
ス（ＭＣ）、ハイドロオキシエチルセルロース（ＨＥ
Ｃ）、ポリビニールアルコール（ＰＶＡ）、ポリアルキ
レンオキサイドビニールエテル化合物およびポリハイド
ロキシルアルキル（メタ）アクリレート等が挙げられ
る。これらの非イオン系界面活性剤の内、例えはフィラ
ーとして炭酸カルシウムを用いる場合、湿式粉砕時に高
濃度スラリーを得るためには、高分子型界面活性剤が好
ましいが、特に好ましいものとして抵重合度の部分ケン
化ポパールおよびポリハイドロキシアルキル（メタ）ア
クリレート等が挙げられる。
【００１２】本発明では、湿式粉砕後、次いで表面に有
機帯電防止剤を施して、帯電防止性無機フィラーとす
る。例えば、（１）湿式粉砕後、乾燥し、次いで有機帯
電防止剤を混合するか、又は（２）湿式粉砕後、得られ
た粉砕スラリーに有機帯電防止剤を添加し、次いで乾燥
することにより行うのが好ましい。具体的には、（１）
の方法では、湿式粉砕後、乾燥し、解砕し、分級し、次
いでヘンシェルミキサーやリボンミキサーなどを用いて
有機帯電防止剤（好ましくは、カチオン帯電防止剤及び
／又は非イオン帯電防止剤）を混合して、本発明の帯電
防止性無機フィラーを調製するのがよい。又、（２）の
方法では、湿式粉砕後、得られた粉砕スラリーに有機帯
電防止剤（アニオン帯電防止剤、カチオン帯電防止剤及
び／又は非イオン帯電防止剤、好ましくは、アニオン帯
電防止剤）を添加し、混合攪拌し、次いで乾燥し、解砕
し、分級して本発明の帯電防止性無機フィラーを調製す
るのがよい。この方法において、カチオン帯電防止剤及
び／又は非イオン帯電防止剤を使用する場合には、乾燥
後の解砕工程と分級工程とを省略することができる。
機帯電防止剤を施して、帯電防止性無機フィラーとす
る。例えば、（１）湿式粉砕後、乾燥し、次いで有機帯
電防止剤を混合するか、又は（２）湿式粉砕後、得られ
た粉砕スラリーに有機帯電防止剤を添加し、次いで乾燥
することにより行うのが好ましい。具体的には、（１）
の方法では、湿式粉砕後、乾燥し、解砕し、分級し、次
いでヘンシェルミキサーやリボンミキサーなどを用いて
有機帯電防止剤（好ましくは、カチオン帯電防止剤及び
／又は非イオン帯電防止剤）を混合して、本発明の帯電
防止性無機フィラーを調製するのがよい。又、（２）の
方法では、湿式粉砕後、得られた粉砕スラリーに有機帯
電防止剤（アニオン帯電防止剤、カチオン帯電防止剤及
び／又は非イオン帯電防止剤、好ましくは、アニオン帯
電防止剤）を添加し、混合攪拌し、次いで乾燥し、解砕
し、分級して本発明の帯電防止性無機フィラーを調製す
るのがよい。この方法において、カチオン帯電防止剤及
び／又は非イオン帯電防止剤を使用する場合には、乾燥
後の解砕工程と分級工程とを省略することができる。
【００１３】上記の方法における乾燥は、熱風乾燥、粉
噴乾燥など公知の方法により行うことができるが、媒体
流動乾燥により行なうのが好ましい。媒体流動乾燥は、
乾燥塔内で熱風により流動化状態にある媒体粒子群（流
動層）にスラリー状物質を供給し、供給されたスラリー
状物質は、活発に流動化している媒体粒子の表面に膜状
に付着しながら流動層内に分散され、熱風による乾燥作
用を受けることにより各種物質を乾燥する方法である。
このような媒体流動乾燥は、例えば、株式会社奈良機械
製作所製の媒体流動乾燥装置、メディア スラリー ド
ライヤーなどを用いて容易に行うことができる。この媒
体流動乾燥を用いると乾燥と凝集粒子の一次粒子化が同
時に行われるので好ましい。
噴乾燥など公知の方法により行うことができるが、媒体
流動乾燥により行なうのが好ましい。媒体流動乾燥は、
乾燥塔内で熱風により流動化状態にある媒体粒子群（流
動層）にスラリー状物質を供給し、供給されたスラリー
状物質は、活発に流動化している媒体粒子の表面に膜状
に付着しながら流動層内に分散され、熱風による乾燥作
用を受けることにより各種物質を乾燥する方法である。
このような媒体流動乾燥は、例えば、株式会社奈良機械
製作所製の媒体流動乾燥装置、メディア スラリー ド
ライヤーなどを用いて容易に行うことができる。この媒
体流動乾燥を用いると乾燥と凝集粒子の一次粒子化が同
時に行われるので好ましい。
【００１４】上記の方法において使用する有機帯電防止
剤、つまり、カチオン帯電防止剤、アニオン帯電防止剤
及び非イオン帯電防止剤としては、次のものがあげられ
る。有機カチオン帯電防止剤としては、分散剤として用
いる水溶性界面活性剤（Ａ）を使用できるが、特に好ま
しいものとしては水分散性または水溶性のアルキルアミ
ンエチレンオキサイド付加物、アルキルアミンエチレオ
キサイド／プロピレン付加物および第４級アンモニウム
塩型カチオン系低分子界面活性剤が挙げられる。有機ア
ニオン帯電防止剤としては、分散剤として用いる水溶性
界面活性剤（Ｂ）を使用できるが、特に好ましいものと
しては水分散性または水溶性の官能基として硫酸エステ
ル塩、スルホン酸塩およびリン酸エステル塩を持つ低分
子界面活性剤が挙げられる。有機アニオン帯電防止剤と
しては、分散剤として用いる水溶性界面活性剤（Ｃ）を
使用できるが、更に同組成であって水分散性のものも挙
げられる。特に好ましいものとしては、ＨＬＢ８〜１３
の多価アルコール型非イオン界面活性剤、抵重合度の部
分ケン化ポパールおよびポリハイドロキシアルキル（メ
タ）アクリレート等が挙げられる。
剤、つまり、カチオン帯電防止剤、アニオン帯電防止剤
及び非イオン帯電防止剤としては、次のものがあげられ
る。有機カチオン帯電防止剤としては、分散剤として用
いる水溶性界面活性剤（Ａ）を使用できるが、特に好ま
しいものとしては水分散性または水溶性のアルキルアミ
ンエチレンオキサイド付加物、アルキルアミンエチレオ
キサイド／プロピレン付加物および第４級アンモニウム
塩型カチオン系低分子界面活性剤が挙げられる。有機ア
ニオン帯電防止剤としては、分散剤として用いる水溶性
界面活性剤（Ｂ）を使用できるが、特に好ましいものと
しては水分散性または水溶性の官能基として硫酸エステ
ル塩、スルホン酸塩およびリン酸エステル塩を持つ低分
子界面活性剤が挙げられる。有機アニオン帯電防止剤と
しては、分散剤として用いる水溶性界面活性剤（Ｃ）を
使用できるが、更に同組成であって水分散性のものも挙
げられる。特に好ましいものとしては、ＨＬＢ８〜１３
の多価アルコール型非イオン界面活性剤、抵重合度の部
分ケン化ポパールおよびポリハイドロキシアルキル（メ
タ）アクリレート等が挙げられる。
【００１５】本発明では、無機フィラー１００重量部あ
たり有機帯電防止剤を0.５〜１５重量部用いるのが好ま
しく、より好ましくは１〜１０重量部、最も好ましくは
２〜４重量部である。本発明では、カチオン有機分散
剤、アニオン有機分散剤、非イオン有機分散剤と、カチ
オン帯電防止剤、アニオン帯電防止剤、非イオン帯電防
止剤とを任意の組み合わせで用いることができるが、カ
チオン有機分散剤対カチオン帯電防止剤、カチオン有機
分散剤対アニオン帯電防止剤、アニオン有機分散剤対カ
チオン帯電防止剤、アニオン有機分散剤対アニオン帯電
防止剤、非イオン有機分散剤対カチオン帯電防止剤、非
イオン有機分散剤対アニオン帯電防止剤が好ましく、よ
り好ましくはカチオン有機分散剤対アニオン帯電防止
剤、アニオン有機分散剤対アニオン帯電防止剤、非イオ
ン有機分散剤対アニオン帯電防止剤であり、最も好まし
くはカチオン有機分散剤対アニオン帯電防止剤、アニオ
ン有機分散剤対アニオン帯電防止剤である。
たり有機帯電防止剤を0.５〜１５重量部用いるのが好ま
しく、より好ましくは１〜１０重量部、最も好ましくは
２〜４重量部である。本発明では、カチオン有機分散
剤、アニオン有機分散剤、非イオン有機分散剤と、カチ
オン帯電防止剤、アニオン帯電防止剤、非イオン帯電防
止剤とを任意の組み合わせで用いることができるが、カ
チオン有機分散剤対カチオン帯電防止剤、カチオン有機
分散剤対アニオン帯電防止剤、アニオン有機分散剤対カ
チオン帯電防止剤、アニオン有機分散剤対アニオン帯電
防止剤、非イオン有機分散剤対カチオン帯電防止剤、非
イオン有機分散剤対アニオン帯電防止剤が好ましく、よ
り好ましくはカチオン有機分散剤対アニオン帯電防止
剤、アニオン有機分散剤対アニオン帯電防止剤、非イオ
ン有機分散剤対アニオン帯電防止剤であり、最も好まし
くはカチオン有機分散剤対アニオン帯電防止剤、アニオ
ン有機分散剤対アニオン帯電防止剤である。
【００１６】本発明の帯電防止性無機フィラーは、ポリ
エチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、ポリ
スチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ＰＥ
Ｔなどのポリアルキレンテレフタレート、ポリアミドな
どの各種熱可塑性樹脂、各種ゴム、や熱硬化性樹脂に含
有させることにより樹脂組成物として使用することがで
きる。これらの樹脂のうちポリオレフィンが好適であ
り、特にポリプロピレンが好適である。該樹脂組成物の
形態は任意であり、ペレット、シート、フィルム、スト
ランド、ヤーンなどとすることができる。又、該樹脂組
成物は中間部材や最終製品などの形態に成形されたもの
でもよい。樹脂組成物中の帯電防止性無機フィラーの含
有量は、目的に応じて決定することができるが、５〜８
０重量％であるのが好ましく、より好ましくは２０〜６
０重量％である。
エチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、ポリ
スチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ＰＥ
Ｔなどのポリアルキレンテレフタレート、ポリアミドな
どの各種熱可塑性樹脂、各種ゴム、や熱硬化性樹脂に含
有させることにより樹脂組成物として使用することがで
きる。これらの樹脂のうちポリオレフィンが好適であ
り、特にポリプロピレンが好適である。該樹脂組成物の
形態は任意であり、ペレット、シート、フィルム、スト
ランド、ヤーンなどとすることができる。又、該樹脂組
成物は中間部材や最終製品などの形態に成形されたもの
でもよい。樹脂組成物中の帯電防止性無機フィラーの含
有量は、目的に応じて決定することができるが、５〜８
０重量％であるのが好ましく、より好ましくは２０〜６
０重量％である。
【００１７】
【発明の効果】本発明の帯電防止性無機フィラーによれ
ば、プラスチックやゴムなどに添加することによって、
剛性、耐熱性、耐衝撃性等のフィラーとしての効果とと
もに、耐久性のある優れた帯電防止性を付与できる。従
って、本発明の帯電防止性無機フィラーを用いると、プ
ラスチックおよびゴムの成形工程および最終製品の使用
用途での帯電トラブルを著しく軽減できるというメリッ
トがあり、実用上非常に有用であり、本発明の帯電防止
性無機フィラーを含有する樹脂組成物は、フィルム、シ
ート、各種容器や日常雑貨品などの射出成形品、漁網や
ロープなどの押出成形品、ビンなどの吹込成型品などに
幅広く使用することができる。次に、実施例により本発
明を詳細に説明するが、本発明はこれらにより限定され
るものではない。
ば、プラスチックやゴムなどに添加することによって、
剛性、耐熱性、耐衝撃性等のフィラーとしての効果とと
もに、耐久性のある優れた帯電防止性を付与できる。従
って、本発明の帯電防止性無機フィラーを用いると、プ
ラスチックおよびゴムの成形工程および最終製品の使用
用途での帯電トラブルを著しく軽減できるというメリッ
トがあり、実用上非常に有用であり、本発明の帯電防止
性無機フィラーを含有する樹脂組成物は、フィルム、シ
ート、各種容器や日常雑貨品などの射出成形品、漁網や
ロープなどの押出成形品、ビンなどの吹込成型品などに
幅広く使用することができる。次に、実施例により本発
明を詳細に説明するが、本発明はこれらにより限定され
るものではない。
【００１８】
実施例１ 次の方法１、方法２又は方法３により無機フィラーの湿
式粉砕スラリーを調製した。方法１ 平均粒子径８μｍの重質炭酸カルシウム（日本セメント
石灰石原料の乾式粉砕品）と水との重量比が４０／６０
となるように水を加え、重質炭酸カルシウム１００重量
部当たりカチオン分散剤を0.０７重量部加え、テーブル
式媒体攪拌ミルを用い、直径1.２mmのガラスビーズ充填
率１７０％、周速１０m/sec で湿式粉砕し、次いで３５
０Meshスクリーンを通し分級した。方法２ 平均粒子径８μｍの重質炭酸カルシウム（日本セメント
石灰石原料の乾式粉砕品）と水との重量比が４０／６０
となるように水を加え、重質炭酸カルシウム１００重量
部当たりノニオン分散剤を0.８重量部加え、テーブル式
媒体攪拌ミルを用い、直径1.２mmのガラスビーズ充填率
１７０％、周速１０m/sec で湿式粉砕し、次いで３５０
Meshスクリーンを通し分級した。
式粉砕スラリーを調製した。方法１ 平均粒子径８μｍの重質炭酸カルシウム（日本セメント
石灰石原料の乾式粉砕品）と水との重量比が４０／６０
となるように水を加え、重質炭酸カルシウム１００重量
部当たりカチオン分散剤を0.０７重量部加え、テーブル
式媒体攪拌ミルを用い、直径1.２mmのガラスビーズ充填
率１７０％、周速１０m/sec で湿式粉砕し、次いで３５
０Meshスクリーンを通し分級した。方法２ 平均粒子径８μｍの重質炭酸カルシウム（日本セメント
石灰石原料の乾式粉砕品）と水との重量比が４０／６０
となるように水を加え、重質炭酸カルシウム１００重量
部当たりノニオン分散剤を0.８重量部加え、テーブル式
媒体攪拌ミルを用い、直径1.２mmのガラスビーズ充填率
１７０％、周速１０m/sec で湿式粉砕し、次いで３５０
Meshスクリーンを通し分級した。
【００１９】方法３ 平均粒子径８μｍの重質炭酸カルシウム（日本セメント
石灰石原料の乾式粉砕品）と水との重量比が７０／３０
となるように水を加え、重質炭酸カルシウム１００重量
部当たりアニオン分散剤を0.８重量部加え、テーブル式
媒体攪拌ミルを用い、直径1.２mmのガラスビーズ充填率
１７０％、周速１０m/sec で湿式粉砕し、次いで３５０
Meshスクリーンを通し分級した。このようにして得られ
た湿式粉砕に、次の方法Ａ又はＢにより帯電防止剤を施
して、帯電防止性炭酸カルシウムを調製した。方法Ａ 湿式粉砕スラリーを媒体流動乾燥機（大川原製作所製）
を用い乾燥し、この炭酸カルシウム粉体１００重量部に
帯電防止剤２重量部をヘンシェルミキサーで攪拌混合
し、帯電防止性炭酸カルシウムを得た。方法Ｂ 湿式粉砕スラリー固形分１００重量部に帯電防止剤を固
形分として２重量部加え、卓上攪拌機械（１２００rpm)
を用い混合し、１２０℃の温風乾燥機で乾燥後パルパラ
イザーを用い解粉し、帯電防止性炭酸カルシウムを得
た。上記の方法で使用した有機分散剤と有機帯電防止剤
とまとめて表−１、又得られた帯電防止性無機フィラー
（サンプル１〜１２）を表−２に示す
石灰石原料の乾式粉砕品）と水との重量比が７０／３０
となるように水を加え、重質炭酸カルシウム１００重量
部当たりアニオン分散剤を0.８重量部加え、テーブル式
媒体攪拌ミルを用い、直径1.２mmのガラスビーズ充填率
１７０％、周速１０m/sec で湿式粉砕し、次いで３５０
Meshスクリーンを通し分級した。このようにして得られ
た湿式粉砕に、次の方法Ａ又はＢにより帯電防止剤を施
して、帯電防止性炭酸カルシウムを調製した。方法Ａ 湿式粉砕スラリーを媒体流動乾燥機（大川原製作所製）
を用い乾燥し、この炭酸カルシウム粉体１００重量部に
帯電防止剤２重量部をヘンシェルミキサーで攪拌混合
し、帯電防止性炭酸カルシウムを得た。方法Ｂ 湿式粉砕スラリー固形分１００重量部に帯電防止剤を固
形分として２重量部加え、卓上攪拌機械（１２００rpm)
を用い混合し、１２０℃の温風乾燥機で乾燥後パルパラ
イザーを用い解粉し、帯電防止性炭酸カルシウムを得
た。上記の方法で使用した有機分散剤と有機帯電防止剤
とまとめて表−１、又得られた帯電防止性無機フィラー
（サンプル１〜１２）を表−２に示す
【００２０】
【表１】 表−１ 製造メーカー 商品名 化学名 分散剤 a サンノプコ（株） F-2X （カチオン） ジアリルアミン系共 重合体 b 〃 SN-2X 6300(非イオン) ポリハイドロキシエ チルアクリレート系 重合体 c 〃 SN-2X 6301(アニオン） 特殊変成ポリアクリ ル酸塩 帯電 d サンノプコ（株） SN-0X 6302(アニオン） α−オレフィンスル 防止剤 ホン酸ソーダ e 〃 SN-0X 6303(アニオン） アルキルアルコール (EOA）サルフェート f 〃 SN-0X 6304(アニオン） アルキルアルコール (EOA）サルフェート g 〃 SN-0X 6305(アニオン） アルキルアルコール (EOA）サルフェート h 〃 SN-0X 6306(カチオン） アルキルトリメチル アンモニウム塩
【００２１】
【表２】 表−２ 湿式粉砕スラリーの調整 帯電防止CaCO3 調整 サンプルNo 調整方法 帯電防止剤 １ （乾式粉砕品） 未処理 未処理 − ２ （乾式粉砕品） 未処理 Ａ ｄ ３ 方法１ 未処理 − ４ 〃 Ａ ｄ ５ 〃 Ｂ ｅ ６ 〃 Ｂ ｆ ７ 〃 Ｂ ｇ ８ 〃 Ｂ ｈ ９ 方法３ Ｂ ｄ １０ 〃 Ｂ ｈ １１ 方法２ Ｂ ｄ １２ 〃 Ｂ ｈ
【００２２】このようにして得た帯電防止性無機フィラ
ー１００重量部をポリプロピレン（日本ポリオレフィン
（株） MK411B ）１００重量部と混合し、二本ロールを
用い、前ロール温度 １７０℃、後ロール温度 １７０
℃、混練時間 １０分の条件で混練した後、プレス条件
温度 ２３０℃、圧力 １５０kgf/cm2 、予熱時間２
分、加熱時間 ２分の条件でプレスして、シート厚１mm
のシート作成した。このシートの表面抵抗値を、株式会
社アドバンテスト製のレジスティビティ・チェンバを用
いて測定した。結果を表−３に示す。
ー１００重量部をポリプロピレン（日本ポリオレフィン
（株） MK411B ）１００重量部と混合し、二本ロールを
用い、前ロール温度 １７０℃、後ロール温度 １７０
℃、混練時間 １０分の条件で混練した後、プレス条件
温度 ２３０℃、圧力 １５０kgf/cm2 、予熱時間２
分、加熱時間 ２分の条件でプレスして、シート厚１mm
のシート作成した。このシートの表面抵抗値を、株式会
社アドバンテスト製のレジスティビティ・チェンバを用
いて測定した。結果を表−３に示す。
【００２３】
【表３】 表−３（表面抵抗値） サンプルNo 直 後 ７日後 １４日後 １* ５×1015 ２×1013 ４×1013 ２* １×1013 ７×1013 ３×1014 ３* ５×1016 ９×1016 １×1017 ４ ３×1011** ９×109*** ７×109 ５ ２×1010 ５×109 ５×108 ６ ６×1010 ３×109 ３×109 ７ ２×1013 ８×1010 １×1011 ８ ２×1012 ８×1010 ２×1010 ９ ６×1010 ７×109 １×109 １０ ４×1012 １×1011 ２×1010 １１ ４×1010 ２×109 ２×109 １２ ４×1013 ６×1011 ５×1011 サンプル１* 〜３* は比較例である。**は一日後のデータであり、*** は８日 後のデータである。
フロントページの続き (72)発明者 高瀬 祐美子 東京都港区西新橋２−８−６ 住友不動産 日比谷ビル12階 株式会社ファイマテック 内 (72)発明者 伊藤 亮治 東京都港区西新橋２−８−６ 住友不動産 日比谷ビル12階 株式会社ファイマテック 内 (72)発明者 松重 敏明 京都府京都市東山区一橋野本町11番地 サ ンノプコ株式会社内 (72)発明者 三田 幸司 京都府京都市東山区一橋野本町11番地 サ ンノプコ株式会社内
Claims (9)
- 【請求項１】 無機フィラーの表面に有機分散剤が施さ
れ、該有機分散剤の上に有機帯電防止剤が施されてなる
ことを特徴とする帯電防止性無機フィラー。 - 【請求項２】 有機分散剤の存在下に湿式粉砕されてな
る無機フィラーに有機帯電防止剤が施されてなる請求項
１記載の無機フィラー。 - 【請求項３】 請求項１又は２記載の無機フィラーを含
有することを特徴とする樹脂組成物。 - 【請求項４】 無機フィラーが炭酸カルシウムである請
求項３記載の樹脂組成物。 - 【請求項５】 有機分散剤が重量平均分子量１０００〜
１５００００である水溶性アニオンまたはカチオン系高
分子界面活性剤である請求項４記載の樹脂組成物。 - 【請求項６】 有機分散剤の存在下に無機フィラーを湿
式粉砕し、乾燥後、有機帯電防止剤を混合することを特
徴とする無機フィラーの製造方法。 - 【請求項７】 有機分散剤の存在下に無機フィラーを湿
式粉砕し、得られた粉砕スラリーに有機帯電防止剤を添
加し、次いで乾燥することを特徴とする無機フィラーの
製造方法。 - 【請求項８】 無機フィラーが炭酸カルシウムである請
求項６又は７記載の無機フィラーの製造方法。 - 【請求項９】 有機分散剤が重量平均分子量１０００〜
１５００００である水溶性アニオンまたはカチオン系高
分子界面活性剤である請求項８記載の無機フィラーの製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33702996A JP3960644B2 (ja) | 1996-12-17 | 1996-12-17 | 帯電防止性無機フィラー、該フィラーを含有する樹脂組成物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33702996A JP3960644B2 (ja) | 1996-12-17 | 1996-12-17 | 帯電防止性無機フィラー、該フィラーを含有する樹脂組成物及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10176079A true JPH10176079A (ja) | 1998-06-30 |
| JP3960644B2 JP3960644B2 (ja) | 2007-08-15 |
Family
ID=18304791
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33702996A Expired - Lifetime JP3960644B2 (ja) | 1996-12-17 | 1996-12-17 | 帯電防止性無機フィラー、該フィラーを含有する樹脂組成物及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3960644B2 (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002212431A (ja) * | 2001-01-11 | 2002-07-31 | Tajima Inc | 帯電防止された合成樹脂製床材 |
| JP2003012868A (ja) * | 2001-06-29 | 2003-01-15 | Sunallomer Ltd | 担持核剤組成物を配合した結晶性ポリオレフィン系樹脂組成物 |
| WO2007052609A1 (ja) | 2005-10-31 | 2007-05-10 | Yupo Corporation | 光反射体ならびにそれを用いた面光源装置及び照明装置 |
| US7548372B2 (en) | 2004-05-31 | 2009-06-16 | Yupo Corporation | Light reflector and planar light source device |
| WO2010010729A1 (ja) | 2008-07-24 | 2010-01-28 | 株式会社ユポ・コーポレーション | 光反射体ならびにそれを用いた面光源装置及び照明装置 |
| JP2011026555A (ja) * | 2009-06-30 | 2011-02-10 | Sekisui Plastics Co Ltd | ポリオレフィン系樹脂発泡成形体 |
| JP2012041524A (ja) * | 2010-07-23 | 2012-03-01 | Shiraishi Chuo Kenkyusho:Kk | 表面処理炭酸カルシウム及びゴム組成物 |
| WO2015068643A1 (ja) | 2013-11-06 | 2015-05-14 | 株式会社ユポ・コーポレーション | 熱可塑性樹脂フィルム及び粘着シート並びに熱転写用画像受容シート |
| JP2018172468A (ja) * | 2017-03-31 | 2018-11-08 | 三和化工株式会社 | 持続型帯電防止架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体及びその製造方法 |
| CN119490357A (zh) * | 2024-11-21 | 2025-02-21 | 湖北芯中达半导体有限公司 | 分散剂组合物、包括分散剂组合物的陶瓷浆料及其制备方法和在制备陶瓷基板中的应用 |
-
1996
- 1996-12-17 JP JP33702996A patent/JP3960644B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2002212431A (ja) * | 2001-01-11 | 2002-07-31 | Tajima Inc | 帯電防止された合成樹脂製床材 |
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| US7548372B2 (en) | 2004-05-31 | 2009-06-16 | Yupo Corporation | Light reflector and planar light source device |
| WO2007052609A1 (ja) | 2005-10-31 | 2007-05-10 | Yupo Corporation | 光反射体ならびにそれを用いた面光源装置及び照明装置 |
| WO2010010729A1 (ja) | 2008-07-24 | 2010-01-28 | 株式会社ユポ・コーポレーション | 光反射体ならびにそれを用いた面光源装置及び照明装置 |
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| WO2015068643A1 (ja) | 2013-11-06 | 2015-05-14 | 株式会社ユポ・コーポレーション | 熱可塑性樹脂フィルム及び粘着シート並びに熱転写用画像受容シート |
| US9937742B2 (en) | 2013-11-06 | 2018-04-10 | Tupo Corporation | Thermoplastic resin film, adhesive sheet, and thermal transfer image-receiving sheet |
| JP2018172468A (ja) * | 2017-03-31 | 2018-11-08 | 三和化工株式会社 | 持続型帯電防止架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体及びその製造方法 |
| CN119490357A (zh) * | 2024-11-21 | 2025-02-21 | 湖北芯中达半导体有限公司 | 分散剂组合物、包括分散剂组合物的陶瓷浆料及其制备方法和在制备陶瓷基板中的应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3960644B2 (ja) | 2007-08-15 |
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