JPH10176122A

JPH10176122A - 水性被覆組成物

Info

Publication number: JPH10176122A
Application number: JP35335396A
Authority: JP
Inventors: Tatsushi Fukuzumi; 達志福住; Makoto Moriya; 誠守屋; Ikuko Itou; 伊久子伊藤
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1996-12-17
Filing date: 1996-12-17
Publication date: 1998-06-30

Abstract

(57)【要約】【課題】造膜性、基材に対する密着性、低温柔軟性お
よび耐汚染性に優れた水性被覆組成物の提供。【解決手段】ビニル系単量体を水性媒体中で重合して
得られた重合体のガラス転移温度が４０〜８０℃である
エマルション（Ａ）と、ビニル系単量体を水性媒体中で
重合して得られた重合体のガラス転移温度が−１０〜２
０℃であるエマルション（Ｂ）とを、エマルション中の
重合体のガラス転移温度が２５〜５０℃となるように配
合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水性被覆組成物に
関し、より詳しくは造膜性が良好で金属、プラスチッ
ク、木材、紙等の各種基材に対する密着性が良好であ
り、さらには低温時の柔軟性に優れ、かつ降雨中に含ま
れる汚染物質による汚れの付着が少ない等の優れた塗膜
を形成することのできる水性被覆組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】近
年、環境上の観点より、水性の被覆用組成物のニーズが
非常に高まっており、各種の水性被覆物が開発されてき
ている。例えば、エマルション、ディスパージョン等の
水性分散液は、重合体が水中に分散して存在するため、
高分子量の重合体を使用することが可能であるという特
徴を有しており、塗装後の塗膜物性が非常に良好な水性
被覆組成物を調製できるという利点を有している。

【０００３】しかし、最近では屋外用に使用される塗料
においては、耐候性に加え降雨による塗膜の汚染が問題
になっており、溶剤系、水系を問わずこの問題を解決す
ることが望まれている。この問題を解決する方法の一つ
としては、塗膜を構成する樹脂のガラス転移温度を高く
設定して塗膜を硬くする方法が挙げられるが、エマルシ
ョンやディスパージョンの様な形態をとる水性被覆組成
物では、一般的に樹脂のガラス転移温度を高く設定する
と造膜性が著しく低下し、これを補うために添加される
造膜助剤が逆に塗膜の汚染を促進してしまったり、低温
時の柔軟性を失い、冬季の低温時に塗膜の割れを起こす
などの問題点を有していた。

【０００４】

【課題を解決するための手段】そこで本発明者等は、上
記の課題を解決することを目的として鋭意検討した結
果、特定の範囲のガラス転移温度を有するエマルション
を用い、それを特定範囲内で配合することにより上記課
題を解決できる水性被覆組成物が得られることを見いだ
し、本発明を完成した。

【０００５】すなわち本発明は、ビニル系単量体を水性
媒体中で重合して得られた重合体のガラス転移温度が４
０〜８０℃であるエマルション（Ａ）と、ビニル系単量
体を水性媒体中で重合して得られた重合体のガラス転移
温度が−１０〜２０℃であるエマルション（Ｂ）とを配
合し、配合して得られるエマルション中の重合体のガラ
ス転移温度が２５〜５０℃となるようにしてなることを
特徴とする水性被覆組成物である。

【０００６】

【発明の実施の態様】以下に、詳しく説明する。

【０００７】本発明の水性被覆組成物は、ビニル系単量
体を水性媒体中で重合して得られる重合体のガラス転移
温度（以下、Ｔｇと略記する。）が４０〜８０℃である
エマルション（Ａ）（以下、エマルション（Ａ）とい
う。）と、ビニル系単量体を水性媒体中で重合して得ら
れる重合体のＴｇが−１０〜２０℃であるエマルション
（Ｂ）（以下、エマルション（Ｂ）という。）との配合
物から構成される。

【０００８】エマルション（Ａ）とエマルション（Ｂ）
を構成するのに用いられるビニル重合性単量体は、少な
くとも１個の重合可能なビニル基を有するものである。
用いることのできるビニル系単量体としては、メチルメ
タクリレート、エチルアクリレート、２−エチルヘキシ
ルアクリレート、メタクリル酸等から選ばれる単量体が
好ましい例として挙げられるが、他の共重合可能なビニ
ル系単量体も併用できる。

【０００９】併用できる他の共重合可能なビニル系単量
体の具体例としては、メチルアクリレート、エチルメタ
クリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブ
チル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリ
レート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エ
チルヘキシルメタクリレート、ラウリル（メタ）アクリ
レート、ステアリル（メタ）アクリレート等の炭素数１
〜１８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステル；スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチ
ルスチレン等の芳香族ビニル化合物；２−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）
アクリレート；エチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート等の
グリコールジ（メタ）アクリレート；ジメチルアミノエ
チル（メタ）アクリレート等のアルキルアミノ（メタ）
アクリレート；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ートメチルクロライド塩、アリル（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、グリシジル（メタ）アクリレート、酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、（メタ）アクリロニトリル、ベンジ
ル（メタ）アクリレート等の重合性ビニル単量体が挙げ
られる。

【００１０】エマルション（Ａ）およびエマルション
（Ｂ）は、上記したビニル系単量体の少なくとも１種よ
り構成されるがエマルション（Ａ）においては重合体の
Ｔｇが４０〜８０℃の間、好ましくは４５〜７０℃の間
にあることが必要であり、さらにエマルション（Ｂ）に
おいては、重合体のＴｇが−１０〜２０℃の間、好まし
くは−５〜１５℃の間にあることが必要である。

【００１１】これは、エマルション（Ａ）のＴｇがこの
範囲より低くなると耐汚染性の向上に効果がなく、一
方、Ｔｇが高くなるとエマルション（Ｂ）と配合して得
た水性被覆組成物よりなる塗料の光沢感が低下する傾向
がみられるためであり、また、エマルション（Ｂ）のＴ
ｇがこの範囲よりも高くなると低温時の柔軟性が低下
し、一方、Ｔｇが低くなると耐汚染性が低下するように
なるためである。

【００１２】エマルション（Ａ）とエマルション（Ｂ）
の配合は、配合されて得られたエマルション中の重合体
のＴｇが２５〜５０℃となるようにすることが必要であ
り、好ましくは３０〜４５℃である。これは、Ｔｇが上
記範囲を越えると柔軟性が低下し、一方、Ｔｇが上記範
囲を下回ると耐汚染性の向上効果が少なくなるためであ
る。

【００１３】なお、本発明でいうエマルション（Ａ）お
よびエマルション（Ｂ）中の重合体のＴｇとは、下記の
Ｆｏｘの式より計算で求められる理論値をいう。

【００１４】

【数１】１／Ｔｇ＝Σ（Ｗｉ／Ｔｇｉ）

【００１５】（式中、Ｗｉ：各共重合成分の重量分率、
Ｔｇｉ：各共重合成分のホモポリマーのＴｇを表わ
す。）

【００１６】また、エマルション（Ａ）とエマルション
（Ｂ）とを配合して得られるエマルション中の重合体の
Ｔｇは、配合されるエマルション（Ａ）およびエマルシ
ョン（Ｂ）の重合体のＴｇおよびその配合量（重合体の
配合比率）から算出できる。

【００１７】本発明の水性被覆組成物は、上記した単量
体よりなる重合体のエマルション（Ａ）およびエマルシ
ョン（Ｂ）で基本的に構成されるが、水性被覆組成物よ
り形成した塗膜の湿潤状態での基材への耐水密着性を向
上させるために、上記にて規定したＴｇの範囲内で下記
一般式（Ｉ）で示されるウレイド環およびそれに類する
環構造を有するアミド結合含有ビニル系単量体（ａ）を
共重合させることが好ましい。

【００１８】

【化２】

【００１９】（式中、Ｘは水素原子またはメチル基、Ｒ
は１〜１０の炭素を含有する基、Ｙは１〜６の炭素を含
有する基、Ｚは水素原子または１〜６の炭素を含有する
基を表わす。）

【００２０】上記一般式（Ｉ）においては、Ｒは炭化水
素基であることが好ましい。さらに好ましくは炭素数が
１〜４の範囲の炭化水素基である。また、上記一般式
（Ｉ）においては、Ｙはアルキレン基、さらに好ましく
は炭素数が１〜４の範囲のアルキレン基であることが好
ましい。また、Ｚは水素原子または炭素数が１〜６の範
囲のアルキル基であることが好ましい。上記一般式で
（Ｉ）で表されるアミド結合含有ビニル系単量体（ａ）
の具体例としては、（メタ）アクリルアミド−メチル−
メチレンウレア、（メタ）アクリルアミド−エチル−メ
チレンウレア、（メタ）アクリルアミド−エチル−エチ
レンウレア、（メタ）アクリルアミド−エチル−ブチレ
ンウレア、（メタ）アクリルアミド−ブチル−エチレン
ウレア等が挙げられるが、中でも（メタ）アクリルアミ
ド−Ｒ−エチレンウレア（Ｒは１〜１０の炭素を含有す
る基）が共重合性の点から好ましい。これらの単量体は
１種で、または２種以上を併用することができる。

【００２１】アミド結合含有ビニル系単量体（ａ）の共
重合量は、重合体に対し０．１〜１０重量％の範囲内で
あることが好ましく、より好ましくは０．３〜８重量
％、さらに好ましくは０．３〜５重量％の範囲である。

【００２２】これは、アミド結合含有ビニル系単量体
（ａ）の共重合量が０．１重量％未満では湿潤状態での
塗膜の基材密着性の向上に効果がなく、１０重量％を越
えて共重合すると重合中に分散体の安定性を損なうた
め、安定して重合ができなくなるおそれがあるためであ
る。

【００２３】さらに、本発明において用いられるエマル
ション（Ａ）およびエマルション（Ｂ）においては、カ
ルボニル基および／またはアルデヒド基含有ビニル系単
量体（ｂ）を共重合させた重合体のエマルションを使用
し、かつ該エマルションの主たる分散媒である水性媒体
中に２個以上のヒドラジン残基を有する有機ヒドラジン
化合物を含有させることが好ましい。

【００２４】これは、水性被覆組成物より形成された塗
膜の柔軟性と耐汚染性をより向上させ、湿潤状態での高
い基材密着性を維持しながら、より耐水性、耐溶剤性を
向上させることができるようになるためである。

【００２５】本発明でいうカルボニル基および／または
アルデヒド基含有ビニル系単量体（ｂ）は、分子中にカ
ルボン酸基、エステル基、アミド基以外の少なくとも１
個のケト基あるいはアルデヒド基と、重合可能な二重結
合を有する単量体である。このような単量体は、用いる
他の単量体成分と共重合可能であれば特に種類を限定さ
れるものではなく、重合体に対し１〜２０重量％の範囲
で用いることが好ましく、より好ましくは２〜１３重量
％、さらに好ましくは２〜１０重量％の範囲である。

【００２６】これは、共重合量が１重量％未満であると
得られる塗膜の耐溶剤性、耐水性等が十分に向上せず、
２０重量％を越えて共重合すると、主たる分散媒である
水中に存在する有機ヒドラジン化合物と反応が水中でも
著しく進行し、１液の状態で長時間安定して保存をする
ことが難しくなる傾向が見られるためである。

【００２７】カルボニル基および／またはアルデヒド基
含有ビニル系単量体（ｂ）の具体例としては、アクロレ
イン、ジアセトンアクリルアミド、ホルミルスチロー
ル、ビニルアルキルケトン、下記一般式（II）

【００２８】

【化３】

【００２９】（式中、Ｘは水素原子またはメチル基、Ｒ
₁ ，Ｒ₂ は水素原子または炭素数１〜３のアルキル基、
Ｒ₃ は炭素数１〜４のアルキル基を表わす。）で表わさ
れる（メタ）アクリルオキシアルキルプロパナール、お
よび（メタ）アクリルアミドピバリンアルデヒド、ジア
セトン（メタ）アクリレート、アセトニトリルアクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート−アセチル
アセテート、アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレ
ート、ブタンジオール−１，４−アクリレート−アセチ
ルアセテート、アクリルアミドメチルアニスアルデヒド
などが挙げられるが、中でもアクロレイン、ジアセトン
アクリルアミド、炭素数４〜７のビニルメチルケトン、
ビニルエチルケトン、ビニルイソブチルケトン等のビニ
ルアルキルケトンの使用が好ましい。これらの単量体は
１種で、または２種以上を併用することができる。

【００３０】また、得られたビニル系重合体分散物の分
散媒中での安定性を向上させるために、共重合するビニ
ル系単量体中にカルボキシル基含有ビニル系単量体
（ｃ）を共重合させることもできる。

【００３１】ここでいうカルボキシル基含有ビニル系単
量体（ｃ）とは、下記一般式（II）および(III) に示さ
れるものである。

【００３２】

【化４】

【００３３】

【化５】

【００３４】（式中、Ｘは水素原子またはメチル基、Ｒ
₄ は４〜３０の炭素原子を含有する基を表わす。）

【００３５】上記一般式(III) および（IV）で表わされ
るカルボキシル基含有ビニル系単量体（ｃ）は、用いる
他の単量体成分と共重合可能であれば、特に種類および
配合量については限定されないが、特に基材密着性を向
上させる必要がある場合には、一般式（IV）で表わされ
るカルボキシル基含有ビニル系単量体より選択して使用
することが好ましい。

【００３６】また、エマルションとしての安定性を向上
させるために中和等の処理を行って、系のｐＨをアルカ
リ性領域（ｐＨ＞７）にする必要がある場合には、中和
剤のために重合体分散物の部分的な溶解が発生し、経時
的な系全体の著しい増粘が発生するようになる。このた
め、これを防止する観点から、カルボキシル基含有ビニ
ル系単量体（ｃ）は、重合体に対し０．５〜２０重量％
の範囲で共重合することが好ましい。

【００３７】上記一般式(III) および（IV）で表わされ
るカルボキシル基含有ビニル系単量体（ｃ）の具体例と
しては、（メタ）アクリル酸、１，２−シクロヘキサン
ジカルボン酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸モノヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフタル
酸モノヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、５−
メチル−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸モノヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、フタル酸モノヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、フタル酸モノヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、シュウ酸モノヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヘキサヒドロフ
タル酸２−メタクリロイルオキシエチル等が挙げられ
る。これら単量体は１種で、または２種以上を併用する
ことができる。

【００３８】本発明で使用されるエマルション（Ａ）と
エマルション（Ｂ）は、乳化重合によって製造される。
乳化重合法としては、乳化剤を利用して水溶性開始剤に
より重合を行わせる方法や、無機過酸化物とチオ硫酸ナ
トリウム等の還元剤のレドックス系開始剤を用いてソー
プフリー重合を行う方法。また、これら重合法に連鎖移
動剤を使用した重合方法等の公知の手法を用いることが
できる。

【００３９】乳化重合に使用する乳化剤は特に制限され
るものではなく、市販の乳化剤が使用できるが、アルキ
ルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩、アルカリ硫酸ア
ルカリ金属塩等のアニオン性界面活性剤やポリオキシエ
チレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテル等のノニオン性界面活性剤等が挙げられ
る。これらの乳化剤は単独で使用しても混合して使用し
てもよい。

【００４０】また、乳化重合において使用される重合開
始剤としては、過硫酸カリウム、過硫化アンモニウム等
の過硫酸塩系開始剤、単量体溶解性の過酸化物とロンガ
リット等還元剤とのレドックス開始剤系等の公知の開始
剤等が挙げられ、これ等は目的に応じて適宜選択して使
用される。

【００４１】さらに必要に応じてエマルション粒子の分
子量を調節するために、上記ビニル系単量体混合物中
に、ｎ−ドデシルメルカプタン、α−メチルスチレンダ
イマー等の連鎖移動剤を添加することもできる。

【００４２】乳化重合に際しての単量体の重合系内への
供給方法としては、特に限定されず、公知の方法、例え
ば単量体を一括仕込みする法、単量体の滴下法、単量体
のプレ乳化滴下法等の方法を使用することができる。

【００４３】乳化重合により得られるエマルションは、
重合後塩基によりその系のｐＨを中性から弱アルカリ性
の範囲、すなわちｐＨを６．５〜１０．０の範囲に設定
することが系の安定性の面から好ましい。

【００４４】添加される塩基の例としては、アンモニ
ア、トリメチルアミン、プロピルアミン、ジエチルアミ
ン、トリプロピルアミン、ジブチルアミン、アミルアミ
ン、１−アミノオクタン、２−ジメチルアミノエタノー
ル、エチルアミノエタノール、２−ジエチルアミノエタ
ノール、１−アミノ−２−プロパノール、２−アミノ−
１−プロパノール、３−アミノ−１−プロパノール、１
−ジメチルアミノ−２−プロパノール、３−ジメチルア
ミノ−１−プロパノール、２−プロピルアミノエタノー
ル、エトキシプロピルアミン、アミノベンジルアルコー
ル、モルホリン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等
が挙げられる。

【００４５】本発明の水性被覆組成物を得るに当っての
エマルション（Ａ）とエマルション（Ｂ）との配合は、
塗布工程の面から混合エマルション中の固形分は４０〜
６０重量％となるようにすることが好ましい。

【００４６】本発明において用いられるエマルション
（Ａ）および（Ｂ）において、カルボニル基および／ま
たはアルデヒド基含有ビニル系単量体（ｂ）を特定量含
有させた重合体を分散体とした場合には、主たる分散媒
である水中に２個以上のヒドラジン残基を有する有機ヒ
ドラジン化合物を含有させることにより、湿潤状態での
高い基材密着性を維持しながら、耐水性、耐溶剤性が向
上した皮膜を得ることができる常温架橋性一液型水性被
覆組成物とすることができる。

【００４７】本発明に使用される２個以上のヒドラジン
残基を有する有機ヒドラジン化合物は、ビニル系重合体
中のカルボニル基のモル数（Ｍ）と分散媒中のヒドラジ
ン残基のモル数（Ｎ）の比率が０．１／１≦（Ｍ）／
（Ｎ）≦１／０．１の範囲にあるように添加することが
好ましく、より好ましくは、０．８／１≦（Ｍ）／
（Ｎ）≦１／０．５の範囲である。（Ｍ）／（Ｎ）が、
０．１／１未満である場合には得られる水性被覆組成物
の安定性が悪く、長期間の保存が困難になる傾向があ
り、また、（Ｍ）／（Ｎ）が１／０．１を越える場合に
は、形成される塗膜の耐溶剤性が低下するようになる。

【００４８】分散媒中に添加される有機ヒドラジン化合
物の例としては、２〜１０の炭素数、好ましくは４〜６
の炭素数を有するジカルボン酸ヒドラジド、例えば、シ
ュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸
ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジ
ヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒ
ドラジド、フマル酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒド
ラジドおよびイタコン酸ジヒドラジドや２〜４個の炭素
原子を有する脂肪族の水溶性ジヒドラジン、例えば、エ
チレン−１，２−ジヒドラジン、プロピレン−１，３−
ジヒドラジン、ブチレン−１，４−ジヒドラジンなどが
挙げられる。これらの中でもアジピン酸ジヒドラジド、
セバシン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジドお
よびコハク酸ジヒドラジドを使用することが好ましい。
これら化合物は１種で、または２種以上を併用すること
ができる。

【００４９】このようにして得られる本発明の水性被覆
組成物は、コーティング材料としての高度な性能を発現
させるため、公知の顔料、消泡材、顔料分散剤、防腐剤
等の添加剤およびウレタンや水溶性の塩素化ポリオレフ
ィン等の公知の樹脂を添加して使用することもできる。

【００５０】本発明の水性被覆組成物を塗布して被覆す
ることのできる基体の例としては、鉄、ステンレス、ア
ルミニウムおよびその他の金属ならびに、セメント、ガ
ラス、プラスチック等が挙げられる。

【００５１】本発明の水性被覆組成物を用いて各種材料
の基材表面に塗膜を形成する際の塗布方法としては、噴
霧コート法、ローラーコート法、バーコート法、エアー
ナイフコート法、流延法、刷毛塗り法、ディッピング法
等従来の公知の手法を適宜選択して使用することがで
き、特に制約を受けるものではない。

【００５２】本発明の水性被覆組成物をコーティング材
料として用いる場合には、通常、室温〜１２０℃程度の
温度範囲で１０秒〜２４時間程度乾燥することで充分に
造膜した塗膜を得ることができる。

【００５３】

【実施例】以下、本発明を実施例および比較例により詳
細に説明する。例中の「部」および「％」は、夫々「重
量部」および「重量％」を示す。

【００５４】各々の塗膜性能の評価は下記の方法で行っ
た。

【００５５】なお、基材密着性、耐水密着性および耐溶
剤性の評価用の塗膜は、下記の配合に従って調製した水
性被覆組成物をバーコーター４０番にて鋼板に塗装した
後、室温で１時間乾燥させたものを用いた。エマルション（単品または混合エマルション）４０ｇブチルセルソルブ２ｇキョウワノールＭ（協和発酵（株）製、可塑剤）２ｇＲＨＥＯＬＡＴＥ３５０（ＲＨＥＯＸ社製、増粘剤）０．６ｇ

【００５６】（１）基材密着性碁盤目セロファンテープ剥離試験を行い、以下の基準で
評価した。 ◎：はがされる部分が１０％未満である。 ○：はがされる部分が１０％以上３０％未満である。 △：はがされる部分が３０％以上９０％未満である。 ×：はがされる部分が９０％以上である。

【００５７】（２）耐水密着性鋼板に塗装した塗膜面を５０℃、９８％ＲＨの環境下に
３日間放置した後に碁盤目セロファンテープ剥離試験を
行い、以下の基準で評価した。 ◎：はがされる部分が１０％未満である。 ○：はがされる部分が１０％以上３０％未満である。 △：はがされる部分が３０％以上９０％未満である。 ×：はがされる部分が９０％以上である。

【００５８】（３）耐溶剤性鋼板に塗装した塗膜面をメチルエチルケトン含浸のガー
ゼにて２００ｇ／ｃｍ² の荷重下でラビングを行い下記
の基準で評価した。 ○：５０回のダブルラビングで鋼板面まで溶解されな
い。 △：３０〜５０回のダブルラビングで鋼板面まで溶解さ
れる。 ×：３０回未満のダブルラビングで鋼板面まで溶解され
る。

【００５９】（４）耐汚染性エマルション単品または混合エマルションとミルベース
（酸化チタン７５％、ブチルセルソルブ２０％、脱イオ
ン水５％）、可塑剤（キョウワノールＭ協和発酵
（株）製）、増粘剤（ＲＨＥＯＬＡＴＥ３５０ＲＨＥ
ＯＸ社製）を下記の比率で配合して白色グロスペイント
を調製し、これを鋼板にバーコータ＃４０にて塗装し、
室温で一週間乾燥後、光沢（６０°グロス）等を測定
し、屋外にて南面４５°で暴露試験を行い、色差（Δ
Ｌ）を指標として汚染性を評価した。配合条件；ミルベース４８ｇエマルション（固形分５０％基準）１２８ｇキョウワノールＭ１０ｇ増粘剤２ｇ

【００６０】（５）低温柔軟性ＪＩＳＡ６９０９に準拠し、微弾性ポリマーセメン
ト系主材およびＪＩＳＡ６９０９に準じた防水型複層
塗材上に耐汚染性評価用に調製した白色グロスペイント
をスプレー塗装し、室温で１週間放置して乾燥させたも
のを評価サンプルとし、水没１８時間、−２０℃×３時
間、５０℃×３時間を１サイクルとした冷熱サイクル試
験を１０サイクル実施し、下記の基準で評価した。 ○：剥がれ、割れ等の発生なし。 ×：剥がれ、割れ等が発生。

【００６１】また、表１中の略記号は以下の単量体を表
わす。ＭＭＡ：メチルメタクリレートＭＡＡ：メタクリル酸２−ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレートｔ−ＢＭＡ：ｔ−ブチルメタクリレートｉ−ＢＭＡ：ｉ−ブチルメタクリレートｎ−ＢＡ：ｎ−ブチルアクリレートＣＨＭＡ：シクロヘキシルメタクリレートＳｔ：スチレンＤＡＡｍ：ジアセトンアクリルアミドＭＡＥＥＵ：メタクリルアミド−エチル−エチレンウレ
アＨＨ：ヘキサヒドロフタル酸２−メタクリロイルオキシ
エチル

【００６２】［エマルションの製造例］エマルションＥｍ１〜Ｅｍ１２の製造撹拌機、温度計、還流凝縮器を備えた重合装置中に、脱
イオン水１００部、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ルエーテル硫酸ナトリウム４０％含有水溶液５部および
過硫酸ナトリウム１部を入れ、撹拌しながら８０℃まで
昇温し、次いで、表１に示す組成の単量体混合物を４時
間かけて滴下した。滴下終了後１時間８０℃の温度を維
持し、その後９０℃に昇温して１時間後に反応を終了さ
せた。

【００６３】反応終了後、エマルションのｐＨを６．５
〜１０．０の領域になるように２５％アンモニア水を加
え、室温付近まで徐々に冷却し、１００メッシュのナイ
ロン紗を通してカレット等を除去してエマルションＥｍ
１〜Ｅｍ１２を得た。なお、この方法で製造されたエマ
ルションの理論固形分は５０％であり、特に記述のない
限り、エマルションを配合する際の混合比率の計算はこ
の理論値を使用した。

【００６４】

【表１】

【００６５】［実施例１〜７、比較例１〜８］上記エマ
ルションの製造例にて得られたエマルションＥｍ１〜Ｅ
ｍ１２を用い、これを表２に示す割合にて配合し、各種
の水性被覆組成物を得た。表３にその混合エマルション
の低温柔軟性、基材密着性、耐水密着性、耐溶剤性、耐
汚染性についての評価結果を示した。なお、比較例１に
おいては塗膜が形成されなかった。

【００６６】

【表２】

【００６７】

【表３】

【００６８】表３から明らかなように、実施例１〜７の
水性被覆組成物の塗膜は、優れた塗膜性能を示した。こ
れに対して、本発明で規定する要件を満たさない比較例
１〜８の水性被覆組成物の塗膜は、低温柔軟性または耐
汚染性のどちらかが不十分であった。

【００６９】

【発明の効果】本発明の水性被覆組成物は、造膜性、密
着性、低温柔軟性、耐汚染性に優れており、各種基材、
例えば金属、プラスチック、木材、紙等の塗装に極めて
有用である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ビニル系単量体を水性媒体中で重合して
得られた重合体のガラス転移温度が４０〜８０℃である
エマルション（Ａ）と、ビニル系単量体を水性媒体中で
重合して得られた重合体のガラス転移温度が−１０〜２
０℃であるエマルション（Ｂ）とを配合し、配合して得
られるエマルション中の重合体のガラス転移温度が２５
〜５０℃となるようにしてなることを特徴とする水性被
覆組成物。
【請求項２】エマルション（Ａ）およびエマルション
（Ｂ）が下記一般式（Ｉ）で表わされるアミド結合含有
ビニル系単量体（ａ）を重合体に対し０．１〜１０重量
％共重合させてなる重合体のエマルションであることを
特徴とする請求項１記載の水性被覆組成物。【化１】（式中、Ｘは水素原子またはメチル基、Ｒは１〜１０の
炭素を含有する基、Ｙは１〜６の炭素を含有する基、Ｚ
は水素原子または１〜６の炭素を含有する基を表わ
す。）
【請求項３】エマルション（Ａ）およびエマルション
（Ｂ）がカルボニル基および／またはアルデヒド基含有
ビニル系単量体（ｂ）を重合体に対し１〜２０重量％共
重合させてなる重合体のエマルションであり、かつ該エ
マルションの水性媒体中に２個以上のヒドラジン残基を
有する有機ヒドラジン化合物を含有させてなることを特
徴とする請求項１または２記載の水性被覆組成物。
【請求項４】エマルション（Ａ）およびエマルション
（Ｂ）がカルボキシル基含有ビニル系単量体（ｃ）を重
合体に対し０．５〜２０重量％共重合させてなる重合体
のエマルションであることを特徴とする請求項１、２ま
たは３記載の水性被覆組成物。