JPH10177003A - けん化価試験方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 再現性、及び分析精度に優れ、且つ自動化さ
れた工業用潤滑油等のけん化価試験方法を提供する。 【解決手段】 １〜２０ｇの試料と、２ーブタノンと、
水酸化カリウム溶液とを容器に採取後、前記試料を加熱
還流させてけん化液を得、次いで前記けん化液にナフサ
等の炭化水素及びエチルアルコールを加えて測定液を調
製した後、濃度既知の塩酸を用いて前記測定液を電位差
滴定する。加えるエチルアルコールの量は前記けん化液
の体積の０．２７〜０．６倍量で、２ーブタノンの採取
量は２５±１ｍｌであることが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、油脂成分の測定に
重要な、けん化価の試験方法に関し、更に詳述すれば工
業用潤滑油の基油中の油脂分の判定等に重要な、けん化
価の試験方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】各種工業用潤滑油、作動油、金属加工用
油、油性剤等の基油は、油脂又は鉱油を主体とするもの
が多いが、基油の成分を知ることは、潤滑油等を適正に
使用するために重要なことである。従来、基油中の油脂
分の調合状態を判別する方法として、けん化価が利用さ
れ、ＪＩＳ Ｋ ２５０３には、けん化価の測定方法
（以下、ＪＩＳ法と略記）が詳細に規定されている。

【０００３】しかし、このＪＩＳ法は、手分析法である
ので、分析者が付ききりで操作を行わねばならず、煩雑
であると共に、滴定の当量点の決定に分析者の判断を必
要とするので、精度が低くなる等の問題を有する。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは上記問題
を解決するものとして、市販の自動化された電位差滴定
装置を利用する電位差滴定法を試みた。この方法によれ
ば、測定試料の前処理は人手を要するものの、それ以後
の滴定操作、終点の決定、データ処理、レポーティング
等は自動化でき、更に測定精度もＪＩＳ法よりも優れた
ものとなった。しかし、当量点の決定精度、従って測定
精度は、期待するほどのものではないことが判明した。

【０００５】そこで、本発明者らは、測定精度を向上さ
せるために種々の検討を行った結果、電位差滴定に供す
る測定液がエチルアルコールを含有していると、当量点
の決定が正確になり、従って測定精度が飛躍的に向上す
ることを知得して本発明を完成するに至ったものであ
る。従って、本発明の目的とするところは、簡単な操作
で迅速、かつ精度良く測定できるけん化価試験方法を提
供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に本発明は、所定量の試料と、２ーブタノンと、水酸化
カリウム溶液とを容器に採取後、前記試料を加熱還流さ
せてけん化液を得、次いで前記けん化液に炭化水素及び
エチルアルコールを加えて測定液を調製した後、濃度既
知の塩酸を用いて前記測定液を電位差滴定することを特
徴とするけん化価試験方法を提案するもので、試料量が
１〜２０ｇであること、加えるエチルアルコールの量が
前記けん化液の体積の０．２７〜０．６倍量であるこ
と、２ーブタノンの採取量が２５±１ｍｌであること、
水酸化カリウム溶液の濃度が０．５ｍｏｌ／ｌであるこ
とを含む。

【０００７】また本発明は、１〜２０ｇの試料と、２ー
ブタノン２５±１ｍｌと、０．５ｍｏｌ／ｌ水酸化カリ
ウム２５ｍｌとを容器に採取後、前記試料を加熱還流さ
せてけん化液を得、次いで前記けん化液に炭化水素５０
ｍｌ及びエチルアルコールを２０〜３０ｍｌ加えて測定
液を調製した後、濃度が０．５ｍｏｌ／ｌの塩酸を用い
て前記測定液を電位差滴定することを特徴とするけん化
価試験方法で、炭化水素がナフサであることを含む。

【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明において、測定対象となる
試料としては、油脂を含有する各種の組成物で、例示す
れば工業用潤滑油、油圧作動油、油性剤、金属加工用焼
き入れ油、同焼き戻し油、切削・研削油剤、防錆剤、圧
延油等がある。上記試料の採取量は１〜２０ｇが好まし
い。

【００１０】まず、フラスコ等のけん化容器に、上記試
料、２ーブタノン、水酸化カリウムーエチルアルコール
溶液を採取して、加熱還流することにより、試料のけん
化を行う。

【００１１】２ーブタノンの採取量は、１５〜３５ｍｌ
が好ましい。

【００１２】水酸化カリウム溶液の濃度は特に限定され
ないが、好ましくは０．３〜０．７ｍｏｌ／ｌであり、
更に好ましくは０．５ｍｏｌ／ｌである。水酸化カリウ
ム溶液は、試料のけん化に必要とする量をブランク量と
当量添加する。けん化時間は１０〜６０分間がこのまし
く、通常３０分間である。

【００１３】上記操作によって得たけん化液に、次いで
炭化水素、及びエチルアルコールを加える。これにより
後述する電位差滴定用の測定液を得るものである。

【００１４】エチルアルコールの添加量は、けん化液体
積を基準として、その０．２７〜０．６倍量であること
が好ましい。エチルアルコールの添加量が０．２７〜
０．６倍量の範囲を外れると、十分な測定精度が得られ
ない場合がある。即ち、エチルアルコールの添加量が
０．２７倍量未満の場合は、エチルアルコールの添加効
果（測定精度向上効果）が十分に発揮され難くなる傾向
にあり、また０．６倍量を超えると、電極当たりの測定
液量が多くなり、けん化液の体積自体が少ない場合を除
き、感度が低下する傾向にある。

【００１５】炭化水素としては、炭素数が５〜８のペン
タン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等が好ましく、ま
たナフサも好ましいものである。炭化水素の添加量は２
０〜８０ｍｌが好ましい。

【００１６】上記、測定液の調製方法は、ほぼＪＩＳ法
に準じており、細かなところは同法が参考になるもので
ある。

【００１７】よりＪＩＳ法に近づけるには、三角フラス
コに試料を採取し、２ーブタノン２５±１ｍｌ、０．５
ｍｏｌ／ｌの水酸化カリウム溶液２５ｍｌを加えた後、
還流冷却器を取り付け、温浴上で３０分間還流させてけ
ん化し、これにナフサ５０ｍｌを加えるようにすればよ
い。

【００１８】上記のようにして調製した測定液は、次い
でビーカー等の測定に適した容器に入れられ、その後濃
度既知の塩酸溶液を用いた電位差滴定に供される。

【００１９】電位差滴定は市販の装置を用いて公知の方
法で行うものである。市販の自動化された電位差滴定装
置を用いることにより、電位差滴定は自動化でき、人手
を要さないものである。

【００２０】塩酸溶液は、一般に０．５ｍｏｌ／ｌの濃
度のものを用いることが好ましい。

【００２１】電位差滴定により決定した当量点からけん
化価を求める方法は、ＪＩＳ法に準じる。

【００２２】以下、実施例により本発明を具体的に説明
する。

【００２３】

【実施例】還流冷却器付きの三角フラスコに試料Ａ（金
属加工油）又はＢ（アルミ圧延油）と、２ーブタノン２
５ｍｌと、濃度０．５ｍｏｌ／ｌの水酸化カリウム溶液
とを採取し、温浴上で、３０分間、加熱還流して、試料
をけん化した。次いで、５０ｍｌのナフサで還流冷却器
および三角フラスコを洗浄しながら、２００ｍｌのビー
カーに三角フラスコの内容物を移し、これにエチルアル
コール２５ｍｌを加えて電位差滴定用の測定液とした。
電位差滴定装置（平沼産業社製 型番 コムタイト−８
型）を用いて、測定液を０．５ｍｏｌ／ｌ塩酸溶液で電
位差滴定をした。得られた滴定曲線に自動的に印字され
た当量点の滴定量から、常法によりけん化価（ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ）を算出した。実施例で得たけん化価を表１、２
に示した。

【００２４】比較例として、エチルアルコールを添加せ
ずに電位差滴定をした場合、および別途ＪＩＳ法により
求めた場合のけん化価を表１、３、４に示した。

【００２５】試料採取量は試料Ａ（加工油）が約７ｇ、
試料Ｂ（圧延油）が約４ｇであった。

【００２６】

【表１】 ＊ 試料Ａ 表１から明らかなように、本発明によるけん化価とＪＩ
Ｓ法によるけん化価とは、良く一致していた。

【００２７】

【表２】 * エチルアルコール添加 ** 試料Ｂ ＣＶは変動係数を示す。

【００２８】

【表３】 * エチルアルコール無添加 ** 試料Ｂ

【００２９】

【表４】 * 試料Ｂ 表２、３から明らかなように、エチルアルコールを添加
した実施例２〜６のＣＶ値は添加していない比較例３〜
７のＣＶ値よりも小さく、エチルアルコールを添加する
ことにより繰り返し性が向上している。また、表４から
ＪＩＳ法よりも本発明方法の方が明らかに繰り返し性が
高いことがわかる。

【００３０】図１（ａ）に比較例１において得られた電
位差滴定曲線を、また（ｂ）に実施例１において得られ
た電位差滴定曲線を示した。また、図２（ａ）に比較例
３、（ｂ）に実施例２において得られた電位差滴定曲線
を示した。

【００３１】更に、図３に、本発明方法と、ＪＩＳ法と
の相違を具体例で示した。

【００３２】

【発明の効果】本発明は、けん化価試験において、電位
差滴定法を採用したので、分析精度の向上と、分析の自
動化による効率化を達成できる。そして、電位差滴定の
際に、けん化液にエチルアルコールを加えて測定液を調
製するようにしたので、当量点における滴定曲線の電位
変化が大きくなり、このため正確、且つ繰り返し性良く
当量点を決定できる。更に、従来のＪＩＳ法は当量点の
判断を指示薬の色の変化に基づいて行っていたので、着
色している試料に対してはＨＣｌによる滴定に際し、当
量点の判断が困難な場合があった。しかし、本発明方法
による場合は当量点の判断を電気的に行うため、試料の
着色の有無に関係なく精度良く測定できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】（ａ）は比較例、（ｂ）は実施例において得ら
れた電位差滴定曲線の一例である。

【図２】（ａ）は比較例、（ｂ）は実施例において得ら
れた電位差滴定曲線の他の例である。

【図３】本発明方法と、ＪＩＳ法との相違を具体例を用
いて説明するフロー図である。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 所定量の試料と、２ーブタノンと、水酸
   化カリウム溶液とを容器に採取後、前記試料を加熱還流
   させてけん化液を得、次いで前記けん化液に炭化水素及
   びエチルアルコールを加えて測定液を調製した後、濃度
   既知の塩酸を用いて前記測定液を電位差滴定することを
   特徴とするけん化価試験方法。
2. 【請求項２】 試料量が１〜２０ｇである請求項１に記
   載のけん化価試験方法。
3. 【請求項３】 加えるエチルアルコールの量が前記けん
   化液の体積の０．２７〜０．６倍量である請求項１又は
   ２に記載のけん化価試験方法。
4. 【請求項４】 ２ーブタノンの採取量が２５±１ｍｌで
   ある請求項１乃至３のいずれかに記載のけん化価試験方
   法。
5. 【請求項５】 水酸化カリウム溶液の濃度が０．５ｍｏ
   ｌ／ｌである請求項１乃至４のいずれかに記載のけん化
   価試験方法。
6. 【請求項６】 １〜２０ｇの試料と、２ーブタノン２５
   ±１ｍｌと、０．５ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウム２５ｍｌ
   とを容器に採取後、前記試料を加熱還流させてけん化液
   を得、次いで前記けん化液に炭化水素５０ｍｌ及びエチ
   ルアルコールを２０〜３０ｍｌ加えて測定液を調製した
   後、濃度が０．５ｍｏｌ／ｌの塩酸を用いて前記測定液
   を電位差滴定することを特徴とするけん化価試験方法。
7. 【請求項７】 炭化水素がナフサである請求項６に記載
   のけん化価試験方法。