JPH10177261A

JPH10177261A - 電子写真装置及び画像形成方法

Info

Publication number: JPH10177261A
Application number: JP33874496A
Authority: JP
Inventors: Seiji Ashitani; 誠次芦谷; Makoto Takemoto; 竹本　　誠
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 1996-12-18
Filing date: 1996-12-18
Publication date: 1998-06-30

Abstract

(57)【要約】【課題】画像形成１−２サイクル間での電子写真感光
体の露光部電位の変動が小さく、黒点・白点やゴースト
の発生を招くことがない電子写真装置の提供。【解決手段】フタロシアニン化合物を含有する電荷発
生層と電荷輸送層とを導電性支持体上に設けた積層型電
子写真感光体１上に静電潜像を形成する潜像形成手段
（２及び３）と、反転現像により該静電潜像を現像して
トナー像を形成する反転現像手段４と、該トナー像を中
間転写体６に転写する第一転写手段１０と、該トナー像
を転写材に転写する第二転写手段１２とを備えてなり、
該積層型電子写真感光体が、その表面層に少なくともヒ
ンダードフェノール構造単位を含んでなる電子写真装置
である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感光体上に帯電、
画像露光等を行って静電潜像を形成し、反転現像により
該静電潜像を現像してトナー像を形成し、該トナー像を
中間転写体に転写し、中間転写体上の該トナー像を記録
紙等の転写材に転写する方式のカラー複写機、カラープ
リンター、カラーファクシミリ等の電子写真装置及び画
像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】Ｃ．Ｆ．カールソンの発明による電子写
真プロセスは、即時性に優れ、保存性が良好で高品質な
画像が得られること等の利点から、近年では複写機の分
野のみならず、プリンタやファクシミリの分野でも広く
利用され、各種分野においても広く利用され、応用され
るに至っている。この電子写真プロセスは基本的に、感
光体表面への均一な帯電、原稿に対応した像露光による
静電潜像の形成、該静電潜像のトナーによる現像、トナ
ー像の紙への転写（中間転写体を経由する場合もある）
及び定着による画像形成プロセスと、感光体を繰り返し
使用するために行う、感光体の表面に残留するトナー及
び電荷の除去による初期化プロセス、即ち感光体表面に
残留する現像剤を取り除くためのクリーニングプロセス
及び残留電荷を除去する除電プロセスとからなる。

【０００３】電子写真プロセスの中核となる感光体につ
いては、従来から使用されている、セレニウム、ヒ素−
セレニウム合金、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機系
の光導電材料に代わって、最近では、無公害で成膜が容
易、製造が容易等の利点を有する有機系の光導電材料を
使用した感光体が開発されている。これらの中でも、電
荷発生層及び電荷輸送層を積層したいわゆる積層型感光
体は、より高感度であること、材料の選択範囲が広く、
安全性が高いこと、塗布の生産性が高く比較的製造コス
ト面でも有利なこと等から、現在では感光体の主流とな
っており大量に生産されている。

【０００４】また、最近、より高画質な画像を得るた
め、また、入力画像を記憶したり自由に編集したりする
ため、画像形成のデジタル化が急速に進行している。こ
れまでデジタル的に画像形成を行うものとしては、ワー
プロやパソコンの出力機器であるレーザプリンタ、ＬＥ
Ｄプリンタ、一部のカラーレーザコピア等に限られてい
たが、近時、アナログ的画像形成が主流であった普通の
複写機についても急速にデジタル化が進行している。

【０００５】デジタル的に画像形成を行なう際、コンピ
ュータ情報を直接利用する場合には該コンピュータ情報
としての電気信号を光信号に変換した後、また、原稿の
画像情報を入力する場合には該画像情報を光情報として
読み取った後、一度デジタル電気信号に変換し、再度光
信号に変換した後、それぞれ感光体に入力される。いず
れの場合にも、感光体に対しては光信号として入力され
るのであるが、このようなデジタル信号の光入力には、
主としてレーザ光やＬＥＤ光が用いられている。現在、
最もよく使用される入力光の発振波長は、７８０ｎｍや
６６０ｎｍの近赤外光やそれに近い長波長光である。デ
ジタル的に画像形成を行う際に使用される感光体にとっ
て、まず第一に要求される特性としてはこれらの長波長
光に対して高感度であることであり、これまで多種多様
な材料についてそのような特性を有するか否かの検討が
なされてきている。その中でもフタロシアニン化合物
は、合成が比較的簡単であう上、長波長光に対して高感
度を示すものが多い点で、フタロシアニン化合物を用い
た感光体が、幅広く検討され、実用化されている。

【０００６】例えば、特公平５−５５８６０号公報には
チタニルフタロシアニンを用いた感光体が、特開昭５９
−１５５８５１号公報にはβ型インジウムフタロシアニ
ンを用いた感光体が、特開平２−２３３７６９号公報に
はχ型無金属フタロシアニンを用いた感光体が、特開昭
６１−２８５５７号公報にはバナジルオキシフタロシア
ニンを用いた感光体が、それぞれ開示されている。

【０００７】一方、最近の電子写真プロセスにおいて
は、中間転写体の使用が盛んであり、中間転写体を使用
した画像形成装置も多数提供されている。中間転写体
は、カラー画像情報や多色画像情報の複数の成分色画像
を順次積層転写して、カラー画像や多色画像を合成再現
した画像形成物を出力するカラー画像形成装置や多色画
像形成装置、又は、カラー画像形成装置や多色画像形成
機能を具備させた画像形成装置に有用である。これらの
装置において中間転写体を用いることにより、各成分色
画像の重ね合わせを良好にすることができ、ズレ（色ズ
レ）のない画像を得ることが可能である。

【０００８】中間転写体を用いた画像形成装置を有する
カラー電子写真装置の場合、転写ドラム上に第２の画像
担持体を張り付け又は吸着させ、そこへ第１の画像担持
体上の画像を転写する画像形成装置を有するカラー電子
写真装置、例えば特開昭６３−３０１９６０号公報に記
載のものに比べて以下の点で優れる。即ち、１）各色の
トナー画像を重ね合わせる際に色ズレが生じにくい。
２）第２の画像担持体について何ら加工・制御等（例え
ばクリッパーに把持する、吸着する、曲率を持たせる
等）を必要とせず、中間転写体から画像を転写すること
ができるため第２の画像担持体を多種多様に選択するこ
とができる。例えば、封筒、ハガキ、ラベル紙等、薄い
紙（４０ｇ／ｍ²紙）から厚い紙（２００ｇ／ｍ²紙）
まで、第２の画像担持体の幅の広狭、長さの長短、厚さ
の厚薄等によらず転写可能である。３）中間転写体の剛
性が優れているため、繰り返しの使用によって凹み、歪
み、変形等の寸法精度の狂いが生じにくく、当該中間転
写体の交換頻度を少なくすることができる。以上のよう
な利点があるため、中間転写体を用いた画像形成装置を
用いたカラー複写機、カラープリンター等の開発が近時
盛んである。

【０００９】他方、デジタル的に画像形成を行う場合に
は、光の有効利用あるいは解像力を上げる目的から、光
を照射した部分にトナーを付着させ画像を形成する、い
わゆる反転現像方式を採用することが多い。反転現像方
式においては、暗電位部が白地となり、明電位部が黒地
部（画線部）になる。前述したように、画像を取り終え
た後の感光体は、次の画像形成のために初期化プロセス
が行われるが、その際の除電方法としては、一般にＡＣ
コロナ放電を利用する方法、光を利用する方法等が知ら
れている。これらの中でも、簡易な装置で行うことがで
き、ＡＣコロナ放電の場合のようにオゾン等の有害なガ
ス発生が伴わない光除電方法がよく用いられている。

【００１０】しかしながら、本発明者らがこのような反
転現像による複写プロセスで、フタロシアニン化合物を
電荷発生層に含有する積層型電子写真感光体と、中間転
写体とを用いて画像形成を行なったところ、最初に積層
型電子写真感光層にホールが注入した後のエレクトロン
が電荷発生層中に残存し易く、一種のメモリーとして電
位変動を起こし易いという欠点があることが判明した。

【００１１】原理的には、電荷発生層中に残されたエレ
クトロンが何らかの理由で電荷発生層と電荷輸送層との
界面に進行し、界面近傍のホール注入のバリアー性を下
げるものと推測される。実際に、フタロシアニン化合物
を電荷発生層に含有する積層型電子写真感光体を用いた
場合においては、前サイクルで露光有無での差異から次
サイクル露光領域内で前サイクル露光部分での露光部電
位が周囲よりも上昇し、即ち２サイクル目で露光部電位
が１サイクル目よりも上昇して１サイクル目と２サイク
ル目との間における露光部電位の変動が生じ、いわゆる
ネガゴースト現象が起こる。あるいは、前サイクル時に
光が当たった所の感度が見かけ上早くなり、即ち２サイ
クル目の光感度が増して露光部電位が１サイクル目より
も低下して１サイクル目と２サイクル目との間における
露光部電位の変動が生じ、次サイクル時に全面均一画像
を取ると前サイクル部分が黒く浮き出る、いわゆるポジ
ゴースト現象の発生が顕著に観られる。

【００１２】上述のように、フタロシアニン化合物を電
荷発生層に含む、デジタル画像形成用の積層型感光体は
極めて有用ではあるものの、感光層中に空間電荷が蓄積
し易いという問題がある。その原因の１つのとしては、
感光層表面からの逆極性電荷の注入が挙げられる。この
感光層表面からの逆極性電荷の注入のし易さは、感光体
の表面層の材料に基づく固有の問題であり、また、積層
型感光体の場合、電荷輸送層の材料と電荷発生層の材料
との組合せに基づく固有の問題でもある。

【００１３】中間転写体を用いた画像形成装置は、高細
密性の色再現／解像性に優れ、高画質／高信頼性が要求
されるカラー画像形成装置に特に必要とされている。と
ころが、中間転写体へのトナー画像の転写を上述のよう
な反転現像プロセスによって行う場合、帯電とは逆極性
の電荷による１次転写が必要となる。フタロシアニン化
合物を電荷発生層に含有する積層型感光体は１次転写に
おける逆極性の影響が強く受けることが判明している状
況においても、従来の画像形成プロセスでは、中間転写
体への重畳転写の際の複数回にわたる逆極性のストレス
を積層型感光体に負荷せざるを得なかった。

【００１４】フタロシアニン化合物を電荷発生層に含有
する積層型感光体を用い、反転現像により形成したトナ
ー像を中間転写体に順次転写する画像形成プロセスを利
用した電子写真装置及び画像形成方法は、上述のような
問題、即ち１）１サイクル目−２サイクル目間における
電子写真感光体の露光部電位の変動が大きいこと、２）
１サイクル目−２サイクル目間におけるこの現像が長期
にわたり繰り返されることにより、さらにこの現象が悪
化・助長されていくこと、３）逆極性の電荷が感光層の
表面から注入されることでコピー上に黒点の発生が増加
すること、等の問題を含んでいるのが現状である。した
がって、このような問題のない電子写真装置及び画像形
成方法の開発が望まれている。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる要望
に応え、前記従来における諸問題を解決し、以下の目的
を達成することを課題とする。即ち、本発明は、画像形
成プロセスにおける１サイクル目−２サイクル目間にお
ける電子写真感光体の露光部電位の変動が小さく、黒点
・白点やゴーストの発生を招くことがない電子写真装置
及び画像形成方法を提供することを目的とする。

【００１６】

【課題を解決するための手段】フタロシアニン化合物を
電荷発生層に含有する積層型電子写真感光体を用い、反
転現像により該積層型電子写真感光体上に形成したトナ
ー像を中間転写体に順次転写する画像形成プロセスを利
用する電子写真装置及び画像形成方法に関する上述の問
題を解決するため、本発明の発明者らが鋭意検討した結
果、該積層型電子写真感光体の表面層に、ヒンダードフ
ェノール構造単位を分子内に有する化合物を用いると、
逆極性の転写によるストレスに対する抵抗力を向上させ
得ること、逆極性の電荷が感光層の表面から注入するの
を効果的に防止し得ることが判明した。本発明は、本発
明の発明者らによる、かかる知見に基づくものである。

【００１７】前記課題を解決するための手段は、以下の
通りである。即ち、１）少なくともフタロシアニン化合物を含有する電荷
発生層と電荷輸送層とを導電性支持体上に設けた積層型
電子写真感光体上に静電潜像を形成する潜像形成手段
と、反転現像により該静電潜像を現像してトナー像を形
成する反転現像手段と、該トナー像を中間転写体に転写
する第一転写手段と、中間転写体上の該トナー像を転写
材に転写する第二転写手段とを備える電子写真装置にお
いて、該積層型電子写真感光体が、その表面層に少なく
ともヒンダードフェノール構造単位を含んでなることを
特徴とする電子写真装置である。

【００１８】（２）反転現像手段が、それぞれ異なる
色のトナーを収容する複数の現像ユニットを備えてなる
前記（１）に記載の電子写真装置である。

【００１９】（３）フタロシアニン化合物が、ハロゲ
ン化ガリウムフタロシアニンである前記（１）又は
（２）に記載の電子写真装置である。

【００２０】（４）前記（１）から（３）のいずれか
に記載の電子写真装置を用いて画像形成を行うことを特
徴とする画像形成方法である。

【００２１】（５）少なくともフタロシアニン化合物
を含有する電荷発生層と電荷輸送層とを導電性支持体上
に設けた積層型電子写真感光体上に静電潜像を形成する
潜像形成工程と、反転現像により該静電潜像を現像して
トナー像を形成する反転現像工程と、該トナー像を中間
転写体に転写する第一転写工程と、中間転写体上の該ト
ナー像を転写材に転写する第二転写工程とを含む画像形
成方法において、該積層型電子写真感光体が、その表面
層に少なくともヒンダードフェノール構造単位を含んで
なることをを特徴とする画像形成方法である。

【００２２】

【発明の実施の形態】本発明の電子写真装置は、潜像形
成手段と反転現像手段と第一転写手段と第二転写手段と
を備える。本発明の電子写真装置は、さらに必要に応じ
て、定着手段等のその他の手段を備える。本発明の画像
形成方法は、潜像形成工程と反転現像工程と第一転写工
程と第二転写工程とを含む。本発明の画像形成方法は、
さらに必要に応じて、定着工程等のその他の工程を含
む。本発明の画像形成方法は、前記本発明の電子写真装
置を用いて好適に実施することができる。以下、本発明
の電子写真装置と画像形成方法とにおける各手段乃至工
程について詳細に説明する。

【００２３】（潜像形成手段及び潜像形成工程）前記潜
像形成手段は、電子写真感光体上に静電潜像を形成する
機能を有する。前記潜像形成工程は、電子写真感光体上
に静電潜像を形成する工程である。前記潜像形成工程
は、前記潜像現像手段を用いて好適に行うことができ
る。

【００２４】−電子写真感光体− 前記電子写真感光体は、電荷発生物質の蒸着膜等による
単層型電子写真感光体であってもよいが、本発明では、
機能分離型の積層型電子写真感光体を好適に用いること
ができる。前記積層型電子写真感光体としては、例え
ば、導電性支持体上に、電荷発生層（ＣＧＬ）、電荷輸
送層（ＣＴＬ）等の感光層を設けてなるものが挙げら
れ、本発明においては、前記電荷発生層（ＣＧＬ）が少
なくともフタロシアニン化合物を含有するのが好まし
い。前記導電性支持体の材料としては、例えば、アルミ
ニウム、アルミニウム合金、ステンレス鋼、銅、ニッケ
ル等の金属材料や、アルミニウムを蒸着したポリエステ
ルフィルム、紙などが挙げられる。前記導電性支持体
は、その表面に前記感光層が設けられる前にホーニング
処理等がなされるのが一般的である。

【００２５】なお、前記積層型電子写真感光体において
は、前記導電性支持体と前記感光層との間に、公知のバ
リアー層が設けられていてもよい。前記バリアー層とし
ては、例えば、アルミニウム陽極酸化被膜や、酸化アル
ミニウム、水酸化アルミニウム等による無機層、ポリビ
ニルアルコール、カゼイン、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリル酸、セルロース類、ゼラチン、デンプン、ポ
リウレタン、ポリイミド、ポリアミド等の樹脂等による
有機層、シランカップリング剤、有機ジルコニウムなど
の有機金属化合物による層、前述の物質を混合したもの
による層、などが挙げられる。前記バリアー層は、アル
ミニウム、銅、錫、亜鉛、チタンなどの金属若しくは金
属酸化物などの導電性又は半導性微粒子を含んでいても
よい。

【００２６】前記感光層は、一般的には電荷発生層（Ｃ
ＧＬ）と電荷輸送層（ＣＴＬ）とを含んでなる。前記電
荷発生層（ＣＧＬ）は、電荷発生物質（ＣＧＭ）と結着
樹脂とを少なくとも含む。前記電荷発生物質（ＣＧＭ）
としては、例えば、無金属フタロシアニンや、銅塩化イ
ンジウム、塩化ガリウム、錫、オキシチタニウム、亜
鉛、パナジウム等の金属又はその酸化物、塩化物が配位
したフタロシアニン化合物などが挙げられる。これらの
中でも、光感度、電気特性安定性、画質等の点で、クロ
ロガリウムフタロシアニン等のハロゲン化ガリウムフタ
ロシアニン、ジクロロスズフタロシアニン等のハロゲン
化スズフタロシアニン、ハイドロオキシガリウムフタロ
シアニン、オキシチタニルフタロシアニン、クロロイン
ジウムフタロシアニンなどのハロゲン化インジウムフタ
ロシアニン、バナジルフタロシアニンなどが好ましく、
ハロゲン化ガリウムフタロシアニンが特に好ましい。こ
れらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用し
てもよい。これらのフタロシアニン化合物において、配
位する中心金属類については混晶の形で複数併用しても
よく、あるいは、単品として複数混合してもよい。

【００２７】なお、電荷発生層には、分光感度を変えた
り、帯電性・残留電位等の電気特性を改良するために前
記フタロシアニン化合物以外の電荷発生物質を含有させ
てもよい。そのような電荷発生物質としては、例えば、
セレン及びその合金、ヒ素−セレン、硫化カドミウム、
酸化亜鉛、その他の無機光導電物質、アゾ色素、キナク
リドン、多環キノン、ビリリウム塩、チアビリリウム
塩、インジゴ、チオインジゴ、アントアントロン、ピラ
ントロン、シアニンなどが挙げられる。これらは１種単
独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

【００２８】以上の電荷発生物質は、微粒子でありその
平均粒径としては、１μｍ以下が好ましく、０．５μｍ
以下がより好ましく、０．３μｍ以下が特に好ましい。

【００２９】前記結着樹脂としては、例えば、ポリエス
テル樹脂、ポリビニルアセテート、ポリアクリル酸エス
テル、ポリメタクリル酸エステル、ポリエステル、ポリ
カーボネート、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニ
ルプロピオナール、ポリビニルブチラール、フェノキシ
樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、セルロースエステ
ル、セルロースエーテルなどが挙げられる。これらは１
種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよ
い。

【００３０】前記電荷発生層は、前記結着樹脂に前記電
荷発生物質の微粒子を分散させてなり、前記電荷発生層
における前記結着樹脂と前記電荷発生物質との使用比率
としては、一般的には前記結着樹脂１００重量部に対し
て前記電荷発生物質が３０〜５００重量部である。前記
電荷発生層の厚みとしては、通常０．１〜２μｍであ
り、０．１５〜０．８μｍが好ましい。また、前記電荷
発生層には、必要に応じて塗布性を改善するためのレベ
リング剤や酸化防止剤、増感剤等の各種添加剤を含有さ
せてもよい。

【００３１】前記電荷輸送層（ＣＴＬ）は、電荷輸送物
質（ＣＴＭ）と結着樹脂とを少なくとも含む。前記電荷
輸送物質（ＣＴＭ）としては、例えば、２，４，７−ト
リニトロフルオレノン、テトラシアノキノジメタン等の
電子吸引性物質、カルバゾール、インドール、イミダゾ
ール、オキサゾール、ピラゾール、オキサジアゾール、
ピラゾリン、チアジアゾール、などの複素環化合物、ア
ニリン誘導体、ヒドラゾン化合物、芳香族アミン誘導
体、スチルベン誘導体、これらの化合物からなる基を主
鎖又は側鎖に有する重合体等の電子供与性物質などが挙
げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種
以上を併用してもよい。

【００３２】前記結着樹脂としては、例えば、ポリメチ
ルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル等の
ビニル単独重合体及び共重合体、ポリカーボネート、ポ
リエステル、ポリエステルカーボネート、ポリスルホ
ン、ポリイミド、フェノキシ、エポキシ、シリコーン樹
脂等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよ
いし、２種以上を併用してもよく、後者の場合はこれら
の部分的架橋硬化物として使用してもよい。

【００３３】前記電荷発生層は、前記結着樹脂に前記電
荷輸送物質が結着してなり、前記電荷輸送層における前
記結着樹脂と前記電荷輸送物質との使用比率としては、
一般的には前記結着樹脂１００重量部に対して前記電荷
輸送物質が３０〜２００重量部であり、４０〜１５０重
量部が好ましい。前記電荷輸送層の厚みとしては、一般
的には５〜５０μｍであり、１０〜４５μｍが好まし
い。また、電荷輸送層には、成膜性、可とう性、塗布性
などを向上させるために周知の可塑剤、酸化防止剤、紫
外線吸収剤、レベリング剤などの添加剤を含有させても
よい。

【００３４】本発明においては、前記導電性支持体側か
らみて、該導電性支持体又はその表面に形成された下引
き層上に、前記電荷発生層（下層）、前記電荷輸送層
（上層）の順、又はこの逆の順にこれらの感光層が積層
され、前記電荷輸送層又は前記電荷発生層の表面に更に
公知の表面保護層、例えば、熱可塑性又は熱硬化性ポリ
マーを主体とするオーバーコート層（ＯＣＬ）などが形
成されていてもよい。前記表面保護層には、前記電荷輸
送層の場合と同様に、成膜性、可とう性、塗布性などを
向上させるために周知の可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸
収剤、レベリング剤などの添加剤を含有させてもよい。

【００３５】本発明においては、前記積層型電子写真感
光体が、その表面層に少なくともヒンダードフェノール
構造単位を分子内に有する化合物を含んでなることが必
要である。なお、前記表面層は、前記電荷発生層（ＣＧ
Ｌ）、前記電荷輸送層（ＣＴＬ）等の感光層である場合
や、前記オーバーコート層（ＯＣＬ）等の表面保護層で
ある場合がある。

【００３６】本発明においては、前記ヒンダードフェノ
ール構造単位を分子内に有する化合物は、電子写真感光
体における表面層以外の層に含有されていてもよく、同
一の電子写真感光体における複数の層に含有されていて
もよい。

【００３７】なお、本発明においては、前記電子写真感
光体が、電荷輸送層（ＣＴＬ）を上層とし、電荷発生層
（ＣＧＬ）を下層とし、耐刷性、耐摩耗性、耐傷性等が
特に問題となっている積層型電子写真感光体である場合
に、本発明の効果が特に顕著に発揮され得る。これは、
前記酸化防止剤（ヒンダードフェノール構造単位を分子
内に有する化合物）を採用することにより、該電子写真
感光体の耐久性の向上効果がより顕著になるためと推測
される。

【００３８】前記ヒンダードフェノール構造単位を分子
内に有する化合物の、前記電子写真感光体の表面層にお
ける添加量としては、電子写真感光体の層構成、電荷輸
送物質（ＣＴＭ）の種類等によって異なり、一概に規定
することはできないが、前記表面層が前記電荷輸送層で
ある場合に、電荷輸送層における添加量としては、例え
ば該電荷輸送層における樹脂（結着樹脂）１００重量部
に対し、０．０１〜５０重量部が好ましく、０．１〜１
０重量部がより好ましい。

【００３９】ここで、前記ヒンダードフェノール構造単
位を分子内に有する化合物について説明する。「ヒンダ
ードフェノール構造単位」とは、フェノール性水酸基の
オルト位に嵩高の原子団が存在することで特長づけられ
るフェノール系構造単位である。前記嵩高の原子団とし
ては、一般には、分枝状アルキル基が好都合である。

【００４０】以下に「ヒンダードフェノール構造単位を
分子内に有する化合物」（以下「酸化防止剤」と称する
ことがある。）を例示する。ただし、本発明は、これら
の例示に何ら限定されるものではない。本発明におい
て、前記ヒンダードフェノール構造単位を分子内に有す
る化合物としては、下記一般式〔IIIa〕で表される構造
単位を分子内に有する化合物が好適に挙げられる。一般式〔IIIa〕

【００４１】

【化１】

【００４２】一般式〔IIIa〕中、Ｒ¹³は、分岐状アルキ
ル基を表す。Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶は、水素原子、ヒドロ
キシ基、アルキル基又はアリール基を表す。Ｒ¹⁵及びＲ
¹⁶は、相互に連結して環を形成していてもよい。Ｒ
¹⁷は、水素原子、アルキル基又はアルキリデン基を表
す。

【００４３】本発明においては、以下の態様が好まし
い。即ち、Ｒ¹³は、炭素数３〜４０のｔｅｒｔ−又はｓ
ｅｃ−アルキル基が好ましい。Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶は、
アルキル基の中でも炭素数１〜４０のアルキル基が好ま
しく、アリール基の中でもフェニル基、ナフチル基、ピ
リジル基等が好ましい。また、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶が相互に連
結して環を形成している場合には、クロマン環が好まし
い。Ｒ¹⁷は、アルキル基及びアルキリデン基の中でも炭
素数１〜４０のものが好ましく、炭素数１〜１８のもの
が特に好ましい。

【００４４】一般式〔IIIa〕において、Ｙ¹は、水素原
子又は有機残基を表し、好ましくは有機残基である。前
記有機残基は、ヒンダードアミン構造単位、ヒンダード
フェノール構造単位、又はその他の有機構造単位であ
り、前記一般式〔IIIa〕に示すように、前記ヒンダード
フェノール構造単位の一部を構成する。このようにして
構成された化合物は、むろん一般式〔IIIa〕で表される
ヒンダードフェノール構造単位の内、複数個を分子内に
有しているものでもよく、また、同じ一般式で表される
ものを複数個分子内に有していてもよい。

【００４５】前記有機残基の例としては、結晶性、結着
樹脂との相溶性、有機溶剤に対する溶解性、プリードア
ウト性（表面の拡散性）あるいは非ブリードアウト性
（非拡散性）等の特性を化合物に付与するために、種々
の化学構造のものが挙げられる。これらの構造によって
ヒンダードフェノール原子団の抗力が失われることはな
いので、本発明においては、前記有機残基として任意の
ものを用いることができる。

【００４６】本発明においては、前記ヒンダードフェノ
ール構造単位を分子内に有する化合物として、少なくと
も下記一般式〔IIIb〕で表される構造単位を分子内に有
する化合物も好適に挙げられる。一般式〔IIIb〕

【００４７】

【化２】

【００４８】一般式〔IIIb〕中、Ｒ¹⁸は、水素原子、ア
ルキル基、アリール基又はアラルキル基を表す。Ｒ¹⁹及
びＲ²³は、分岐状アルキル基を表す。Ｒ²⁰、Ｒ²¹、
Ｒ²²、Ｒ ²⁴、Ｒ²⁵及びＲ²⁶は、水素原子又は置換基を表
す。ｍ及びｐは、０又は正整数であり、ｍ＋ｐ＝２〜４
である。また、Ｗは、連絡基を表す。

【００４９】Ｒ¹⁸について、前記アルキル基としては炭
素原子数１〜４０個のアルキル基が好適に挙げられ、該
アルキル基は置換基を有してもよい。前記置換基として
は、アリール、アルコキシ、酸、アミド、ハロゲン等の
任意のものが挙げられる。また、Ｒ¹⁸について、アラル
キル基としてはベンジル基、フェネチル基等が好適に挙
げられる。

【００５０】Ｒ¹⁹〜Ｒ²³について、前記分枝状アルキル
基としては炭素数１〜４０個の分岐状アルキル基が好適
に挙げられ、具体的には例えば、ｔ−ブチル基、ｓｅｃ
−ブチル基、ｓｅｃ−オクチル基、ｔ−オクチル基等が
好適に挙げられる。

【００５１】Ｒ²⁰〜Ｒ²²及びＲ²⁴〜Ｒ²⁶について、前記
置換基としては、アリール、アルコキシ、酸、アミド、
ハロゲン等が好適に挙げられる。

【００５２】Ｗは、ｍ、ｐの値によって変化する。Ｗの
具体例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン
基、フェニレン基、スルフィド、ポリスルフィド基等が
代表的なものとして挙げられる。なお、場合によっては
フェニル基同士が直接結合し、Ｗは単結合を意味するこ
ともある。

【００５３】本発明においては、前記ヒンダードフェノ
ール構造単位を分子内に有する化合物として、少なくと
も下記一般式〔IIIc〕、一般式〔IIId〕又は一般式〔II
Ie〕で表される構造単位を分子内に有する化合物も好適
に挙げられる。

【００５４】一般式〔IIIc〕

【化３】

【００５５】一般式〔IIId〕

【化４】

【００５６】一般式〔IIIe〕

【化５】

【００５７】一般式〔IIIc〕中、Ｒ²⁷、Ｒ²⁸及びＲ
²⁹は、炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。前記炭素
原子数１〜４のアルキル基としては、直鎖状のものでも
よいし、分岐状のものでもよく、具体的には、メチル
基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。
これらの中でも、特にｔ−ブチル基が好ましい。Ｒ²⁷、
Ｒ²⁸及びＲ²⁹は、互いに同じであってもよいし、異なっ
ていてもよい。

【００５８】一般式〔IIId〕中、Ｒ³⁰及びＲ³¹は、各
々、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、ア
リール基又は複素環基を表す。Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ³⁴及びＲ
³⁵は、各々、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリールチ
オ基、アシル基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、
アルコキシカルボニル基又はスルホンアミド基を表す。

【００５９】一般式〔IIIe〕中、Ｒ³⁶は、炭素原子数１
〜１８のアルキル基を表す。Ｒ³⁷及びＲ³⁸は、各々、水
素原子又は炭素原子数１〜１８のアルキル基を表す。Ｒ
³⁹は、水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基を
表す。さらに、Ｒ³⁶、Ｒ³⁷及びＲ³⁸で表わされる炭素原
子数１〜１８のアルキル基は、直鎖状であってもよく、
分岐状であってもよく、例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル
基、オクチル基、ドデシル基等が挙げられる。Ｒ ³⁹で表
される炭素原子数１〜１０のアルキル基は、直鎖状であ
ってもよく、分岐状であってもよく、例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、
ｓｅｃ−ベンチル基、ヘキシル基、ノニル基等が挙げら
れる。

【００６０】以下に、前記ヒンダードフェノール構造単
位を分子内に有する化合物（一般式〔IIIa〕〜一般式
〔IIIe〕）の代表的な具体例（ III−１〜 III−１４
０）を示す。ただし、本発明は、これらの具体例に何ら
限定されるものではない。なお、これらの化合物（ III
−１〜 III−１４０）の内、一般式〔IIIc〕で表される
化合物の具体例が III−１〜 III−２０である。一般式
〔IIId〕で表される化合物の具体例が III−２１〜 III
−９８である。一般式〔IIIe〕で表される化合物の具体
例が III−９９〜 III−１１１である。本発明において
は、これらの化合物を１種単独で使用してもよいし、２
種以上を併用してもよい。

【００６１】

【表１】

【００６２】

【表２】

【００６３】

【表３】

【００６４】

【表４】

【００６５】

【表５】

【００６６】

【表６】

【００６７】

【表７】

【００６８】

【表８】

【００６９】

【表９】

【００７０】

【化６】

【００７１】

【化７】

【００７２】

【化８】

【００７３】

【化９】

【００７４】

【化１０】

【００７５】

【化１１】

【００７６】

【化１２】

【００７７】

【化１３】

【００７８】

【化１４】

【００７９】以上例示したヒンダードフェノール構造単
位を分子内に有する化合物（一般式〔IIIa〕〜一般式
〔IIIe〕）は、いずれも容易に合成、入手が可能であ
る。

【００８０】一般式〔IIIa〕又は〔IIIb〕で表される化
合物の場合、例えば、一般に市販されており、例えば、
イルガノックス−２４５、２５９、５６５、１０１０、
１０３５、１０７６、１０８１、１０９８、１２２２、
１３３０、ＭＤ１０２４（チバ・ガイギー社製）、マー
クＡＯ−２０、ＡＯ−３０、ＡＯ−４０、ＡＯ−５０、
ＡＯ−６０（アデカ・アーガス社製）スミライザーＢＭ
Ｔ、Ｓ、ＢＰ−７６、ＭＤＰ−Ｓ、ＧＭ、ＢＢＭ−Ｓ、
ＷＸ−Ｒ（住友化学社製）等として入手できる一方、従
来公知の方法で容易に合成することができる。

【００８１】一般式〔IIIc〕で表される、２，４，６−
トリアルキルフェノール系化合物は、ゴム、プラスチッ
ク、油脂類等の酸化防止剤として入手できる。

【００８２】一般式〔IIId〕で表される化合物は、ジャ
ーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイッティ（J.Chem.S
oc.)、2904〜2914頁(1965 年) 及びザ・ジャーロル・オ
ブ・オーガニック・ケミストリィ(J.Org-Chem)、23巻、
75〜76頁等に記載の方法によって容易に合成することが
できる。

【００８３】一般式〔IIIe〕で表されるアルキリデンビ
スフェノール系化合物は、プラスチック、合成繊維、エ
ラストマー、ワックス、油脂類等の酸化防止剤の市販品
として入手できる一方、米国特許２，７９２，４２８
号、同２，７９６，４４５号、同２，８４１，６１９号
の各明細書、特公昭４０−１６５３９号、特開昭５０−
６３３８号の各公報、ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル
・ソサイッティ（J.Chem.Soc.)，２４３，１９５４年等
に記載の方法に従って合成することができる。

【００８４】前記積層型電子写真感光体における、上述
の各層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応
じて公知の方法を採用し得るが、例えば、各層毎に、当
該層の成分を溶剤に溶解又は分散させてなる各層用の塗
布液を調製し、この塗布液を順次、塗布し乾燥する方法
などが挙げられる。

【００８５】−静電潜像の形成− 前記潜像形成手段は、前記電子写真感光体上に静電潜像
を形成する機能を有する限り特に制限はないが、例え
ば、前記電子写真感光体に対して、帯電を行う帯電手段
と、像様に像露光を行う像露光手段と、更に必要に応じ
てその他の手段とを有する潜像形成手段などが好適に挙
げられる。なお、前記潜像形成工程は、前記電子写真感
光体上に静電潜像を形成できる限り特に制限はないが、
例えば、前記電子写真感光体に対して、帯電を行う帯電
工程と、像様に像露光を行う像露光工程と、更に必要に
応じてその他の工程とを含んでいてもよく、前記潜像形
成手段により好適に行うことができる。

【００８６】前記帯電手段としては、特に制限はなく、
例えば、導電性又は半導電性のローラ、ブラシ、フィル
ム、ゴムブレード等を用いた接触型帯電器、コロナ放電
を利用したスコロトロン帯電器やコロトロン帯電器など
のそれ自体公知の帯電器が挙げられる。これらの中で
も、帯電補償能力に優れる点で接触型帯電器が好まし
い。前記帯電手段は、前記電子写真感光体に対し、通
常、直流電流を印加するが、交流電流をさらに重畳させ
て印加してもよい。なお、前記帯電は、前記帯電手段を
用いて好適に行うことができる。前記電子写真感光体
は、例えばこのような帯電手段により、通常−３００〜
−１０００Ｖに帯電される。

【００８７】前記像露光手段としては、特に制限はな
く、例えば、前記電子写真感光体表面に、半導体レーザ
光、ＬＥＤ光、液晶シャッタ光等の光源を、所望の像様
に露光できる光学系機器などが挙げられる。なお、前記
像露光は、前記像露光手段を用いて好適に行うことがで
きる。

【００８８】（反転現像手段及び反転現像工程）前記反
転現像手段は、反転現像により前記電子写真感光体上に
形成した静電潜像を現像してトナー像を形成する機能を
有する。前記反転現像工程は、反転現像により前記電子
写真感光体上に形成した静電潜像を現像してトナー像を
形成する工程である。前記反転現像工程は、前記反転現
像手段を用いて好適に行うことができる。

【００８９】−反転現像− 前記反転現像は、例えば、磁性若しくは非磁性の一成分
系現像剤又は二成分系現像剤などを接触あるいは非接触
させて現像する一般的な反転現像手段を用いて行うこと
ができる。そのような反転現像手段としては、上述の機
能を有している限り特に制限はなく、目的に応じて適宜
選択することができるが、例えば、前記一成分系現像剤
又は二成分系現像剤をブラシ、ローラー等を用いて前記
電子写真感光体に付着させる機能を有する公知の現像器
などが挙げられる。

【００９０】（第１転写手段及び第１転写工程）前記第
１転写手段は、反転現像により前記電子写真感光体上に
形成したトナー像を中間転写体に転写する機能を有す
る。前記第１転写工程は、反転現像により前記電子写真
感光体上に形成したトナー像を中間転写体に転写する工
程である。前記第１転写工程は、前記第１転写手段を用
いて好適に行うことができる。なお、以下において、該
トナー像の中間転写体への転写を「第１転写」と称する
ことがある。

【００９１】前記第１転写手段としては、上述の機能を
有している限り特に制限はなく、例えば、ベルト、ロー
ラ、フィルム、ゴムブレード等を用いた接触型転写帯電
器、コロナ放電を利用したスコロトロン転写帯電器やコ
ロトロン転写帯電器などのそれ自体公知の転写帯電器が
挙げられる。これらの中でも、転写帯電補償能力に優れ
る点で接触型転写帯電器が好ましい。なお、本発明にお
いては、前記転写帯電器の外、剥離帯電器等を併用する
こともできる。また、前記第１転写の際に、前記第１転
写手段から前記電子写真感光体に付与される転写電流に
は、通常直流電流が使用されるが、本発明においては更
に交流電流を重畳させて使用してもよい。前記第１転写
手段における設定条件としては、帯電すべき画像領域
幅、転写帯電器の形状、開口幅、プロセススピード（周
速）等により異なり一概に規定することはできないが、
例えば、１次転写電流としては＋１００〜＋４００μ
Ａ、１次転写電圧としては＋５００〜＋２０００Ｖを設
定値とすることができる。

【００９２】−中間転写体− 前記中間転写体の構造としては、一般的には多層構造で
あり、例えば、導電性支持体上に、少なくともゴム、エ
ラストマー、樹脂等から形成される弾性層と、少なくと
も１層の被覆層とを設けてなる構造などが挙げられる。
前記中間転写体の形状としては、特に制限はなく、目的
に応じて適宜選択することできるが、例えば、ローラ形
状、ベルト形状などが好適に挙げられる。本発明におい
ては、これらの中でも、画像の重ね合わせ時の色ズレ、
繰り返しの使用による耐久性、他のサブシステムの配置
の自由度の取り易さ等の点で、無端ベルト形状が特に好
ましい。

【００９３】前記中間転写体の材料としては、例えば、
ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレ
ン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリブタジエン系樹
脂、ポリアミド系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエ
チレン系樹脂、フッ素系樹脂等に対して、導電性のカー
ボン粒子や金属粉等を分散混合させたものが好適に用い
られる。これらの中でも、ポリウレタン系樹脂にカーボ
ン粒子を分散させたものを好適に用いることができる。

【００９４】前記中間転写体の表面体積抵抗値として
は、例えば、１０⁸〜１０¹⁶Ωｃｍが好ましい。前記表
面体積抵抗値が、１０⁸Ωｃｍ未満であると画像に滲み
や太りが生じ、１０¹⁶Ωｃｍを越えると画像の飛び散り
の発生や、中間転写体シートの除電の必要性が発生し、
いずれの場合も好ましくない。前記中間転写体の厚みと
しては、例えば５０〜２００μｍ程度が好ましい。

【００９５】（第２転写手段及び第２転写工程）前記第
２転写手段は、中間転写体上のトナー像を一括して転写
材に転写する機能を有する。前記第２転写工程は、中間
転写体上のトナー像を一括して転写材に転写する工程で
ある。前記第２転写工程は、前記第２転写手段を用いて
好適に行うことができる。なお、以下において、該トナ
ー像の転写材への転写を「第２転写」と称することがあ
る。

【００９６】前記第２転写手段としては、上述の機能を
有している限り特に制限はなく、例えば、前記第１転写
手段として例示した接触型転写帯電器、スコロトロン転
写帯電器、コロトロン転写帯電器などが挙げられる。こ
れらの中でも、前記第１転写手段と同様に接触型転写帯
電器が好ましい。また、前記第２転写の際に、前記第２
転写手段から前記中間転写体に付与される転写電流に
は、通常直流電流が使用されるが、本発明においては更
に交流電流を重畳させて使用してもよい。

【００９７】前記第２転写手段における設定条件として
は、帯電すべき画像領域幅、転写帯電器の形状、開口
幅、プロセススピード（周速）等により異なり一概に規
定することはできないが、例えば、２次転写電流として
は＋１００〜＋４００μＡ、１次転写電圧としては＋２
０００〜＋５０００Ｖを設定値とすることができる。

【００９８】（その他の手段及びその他の工程）前記そ
の他の手段としては、例えば、前記電子写真感光体に対
して光除電を行う光除電手段、転写材上に第２転写した
トナー像を定着する定着手段、前記電子写真感光体をク
リーニングする電子写真感光体クリーナ、前記中間転写
体をクリーニングする中間転写体クリーナなどが挙げら
れる。なお、前記その他の工程は、該工程に対応した前
記その他の手段を、例えば、光除電工程であれば光除電
手段を、定着工程であれば定着手段を用いて好適に実施
できる。

【００９９】前記光除電手段としては、例えば、タング
ステンランプ、ＬＥＤなどが挙げられ、該光除電プロセ
スに用いる光質としては、例えば、タングステンランプ
等の白色光、ＬＥＤ光等の赤色光などが挙げられる。該
光除電プロセスにおける照射光強度としては、通常、電
子写真感光体の半減露光感度を示す光量の数倍乃至３０
倍程度になるように出力設定される。

【０１００】前記定着手段としては、特に制限はなく、
それ自体公知の定着器、例えば熱ロール定着器、オーブ
ン定着器などが挙げられる。

【０１０１】以下に本発明の電子写真装置、及び本発明
の電子写真装置を用いて行う本発明の画像形成方法の一
例を、図面を参照しながら説明する。図１は、本発明の
電子写真装置の第一の実施例であって、単色用電子写真
装置を示す概略説明図である。図２〜３は、本発明の電
子写真装置の第二〜三の実施例であって、カラー電子写
真装置を示す概略説明図である。図４は、中間転写体を
用いない多重転写方式のカラー電子写真装置を示す概略
説明図である。

【０１０２】図１に示す電子写真装置は、複写機、レー
ザービームプリンター等として使用できるものである。
図１に示す電子写真装置は、電子写真感光体１と、帯電
手段２と、像露光手段３（原稿画像の色分解・結像露光
光学系、画像情報の時系列電気デジタル画素信号に対応
して変調されたレーザービームを出力するレーザースキ
ャナによる走査露光系等）と、反転現像手段４と、電子
写真感光体クリーナ５と、中間転写体６と、ローラ７
と、ローラ８と、ローラ９と、第１転写手段１０と、第
２転写手段１２とを備えている。

【０１０３】電子写真感光体１は、上述の本発明におけ
る電子写真感光体であって、ドラム状のものである。こ
の電子写真感光体１は、感光体ドラムと称されることが
ある。この電子写真感光体１は、電子写真装置内に、矢
印の時計方向に所定の周速度（プロセススピード）をも
って回転可能に備えられており、その周囲には、帯電手
段２としてのコロナ放電器と、像露光手段３としての画
像露光器と、反転現像手段４としての単色用の現像器
と、電子写真感光体クリーナ５とが配置されている。

【０１０４】前記反転現像手段４と電子写真感光体クリ
ーナ５との間には、無端ベルト状の中間転写体６が配置
されている。この中間転写体６は、３つのローラ７〜９
によって、矢印の反時計方向に電子写真感光体１と同じ
周速度をもって回転可能になっており、ローラ７及び８
の中間に位置するその一部が電子写真感光体１と接して
いる。ローラ９と、第２転写手段１２としての転写ロー
ラとは対向して配置されており、これらに接するように
して記録紙１１がその界面をこれらの回転駆動力によっ
て移動するようになっている。また、中間転写体６の内
部側であって、中間転写体６と電子写真感光体１とが接
している部分に対向する位置には、第１転写手段１０と
しての転写帯電器が配置されている。

【０１０５】図１に示す第一の実施例の電子写真装置に
おいては、電子写真感光体１を回転駆動させる。これと
連動して帯電手段２としてのコロナ放電器が駆動し、電
子写真感光体１の表面を所定の極性・電位に一様に帯電
させる。表面が一様に帯電された電子写真感光体１は、
次に、像露光手段３としての画像露光器によって像様に
露光され、その表面に静電潜像が形成される。これらの
プロセスが、本発明の画像形成方法における潜像形成工
程に相当する。

【０１０６】続いて該静電潜像は、反転現像手段４とし
ての単色用の現像器によって現像される。すると、電子
写真感光体１の表面にトナー像が形成される。なお、こ
のときのトナーは一成分系のものでもよいし二成分系の
ものでもよいが、ここでは二成分系トナーである。これ
らのプロセスが、本発明の画像形成方法における反転現
像工程に相当する。

【０１０７】このトナー像は、電子写真感光体１と中間
転写体６との界面（ニップ部）を通過する過程で、駆動
する第１転写手段１０としての転写帯電器から中間転写
体６に印加される１次転写バイアスにより形成される電
界により、中間転写体６の外周面に順次、１次（中間）
転写される。なお、電子写真感光体１から中間転写体６
に印加される１次転写バイアスは、前記トナーとは逆極
性（＋）でバイアス電源から印加される。その印加電圧
は例えば＋２ｋＶ〜＋５ｋＶの範囲である。このプロセ
スが、本発明の画像形成方法における第１転写工程に相
当する。

【０１０８】この後、電子写真感光体１上に残存するト
ナーは、電子写真感光体クリーナ５によって清掃・除去
される。そして、電子写真感光体１は、次の複写サイク
ルに供される。

【０１０９】一方、中間転写体６上に転写されたトナー
像は、第２転写手段１２としての転写ローラによる接触
帯電作用によって、記録紙１１上に転写される。このプ
ロセスが、本発明の画像形成方法における第２転写工程
に相当する。以上により、記録紙１１上に所望の画像が
形成される。

【０１１０】図２に示す電子写真装置は、複写機、レー
ザービームプリンター等として使用できるものである。
図２に示す電子写真装置は、電子写真感光体１と、帯電
手段２と、像露光手段３（原稿画像の色分解・結像露光
光学系、画像情報の時系列電気デジタル画素信号に対応
して変調されたレーザービームを出力するレーザースキ
ャナによる走査露光系等）と、マゼンタ現像器４１、シ
アン現像器４２、イエロー現像器４３及びブラック現像
器４４の４つの現像ユニットを備える多色用現像器とし
ての反転現像手段と、電子写真感光体クリーナ１４と、
中間転写体６と、第１転写手段１０と、中間転写体クリ
ーナ１５と、第２転写手段１２と、定着手段１７として
の熱ローラ定着器とを備えている。

【０１１１】電子写真感光体１は、上述の本発明におけ
る電子写真感光体であって、ドラム状のものである。こ
の電子写真感光体１は、感光体ドラムと称されることが
ある。この電子写真感光体１は、電子写真装置内に、矢
印の時計方向に所定の周速度（プロセススピード）をも
って回転可能に備えられており、その周囲には、帯電手
段２としてのコロナ放電器と、像露光手段３としての画
像露光器と、多色用現像器としての反転現像手段と、電
子写真感光体クリーナ１４とが配置されている。

【０１１２】前記反転現像手段と電子写真感光体クリー
ナ１４との間には、無端ベルト状の中間転写体６が配置
されている。この中間転写体６は、３つのローラ及び第
１転写手段１０としての転写帯電器によって、矢印の反
時計方向に電子写真感光体１と同じ周速度をもって回転
可能になっており、第１転写手段１０としての転写帯電
器上に位置する中間転写体６の一部が電子写真感光体１
と接している。前記３つのローラの内、第１転写手段１
０としての転写帯電器に隣に位置するローラと、第２転
写手段１２としての転写ローラとは対向して配置されて
おり、これらに接するようにして記録紙１１がその界面
をこれらの回転駆動力によって移動するようになってい
る。

【０１１３】図２に示す第二の実施例の電子写真装置に
おいては、電子写真感光体１を回転駆動させる。これと
連動して帯電手段２としてのコロナ放電器が駆動し、電
子写真感光体１の表面を所定の極性・電位に一様に帯電
させる。表面が一様に帯電された電子写真感光体１は、
次に、像露光手段３としての画像露光器によって像様に
露光され、その表面に静電潜像が形成される。これらの
プロセスが、本発明の画像形成方法における潜像形成工
程に相当する。

【０１１４】続いて該静電潜像は、多色用現像器として
の反転現像手段によって現像される。より具体的には、
まず前記反転現像手段に備えられる４つの現像ユニット
の内のマゼンタ現像器４１により、マゼンタトナーによ
る現像が行われる。次に、前記反転現像手段が回転し、
シアン現像器４２が、電子写真感光体１に対向する位置
に移動する。そしてこのシアン現像器４２により、シア
ントナーによる現像が行われる。次に、前記反転現像手
段が回転し、イエロー現像器４３が、電子写真感光体１
に対向する位置に移動する。そしてこのイエロー現像器
４３により、イエロートナーによる現像が行われる。次
に、前記反転現像手段が回転し、ブラック現像器４４
が、電子写真感光体１に対向する位置に移動する。そし
てこのブラック現像器４４により、ブラックトナーによ
る現像が行われる。その結果、４色のトナーによる重畳
転写が行われ、目的のカラー画像に対応した合成カラー
トナー像が電子写真感光体１上に形成される。

【０１１５】なお、以上の４色での現像は１色ごとに独
立して行われ、該１色についての現像が行われている
間、他の色による現像は行われていないので、該１色に
ついての現像は他の色の現像器の影響を受けることはな
い。具体的には、目的の画像の第１の色成分像（例えば
マゼンタ成分像）に対応した静電潜像がまず形成され
る。次いで、マゼンタ現像器４１によりその静電潜像が
マゼンタトナーで現像される。この時、シアン現像器４
２、イエロー現像器４３、ブラック現像器４４の各現像
器は、オフ状態になっているので電子写真感光体１には
作用せず、マゼンタトナーによる現像像は他の現像器４
２〜４４の影響を受けない。以上により、４色のトナー
により現像が順次電子写真感光体１上に行われる。これ
らのプロセスが、本発明の画像形成方法における反転現
像工程に相当する。

【０１１６】このトナー像は、電子写真感光体１と中間
転写体６との界面（ニップ部）を通過する過程で、駆動
する第１転写手段１０としての転写帯電器から中間転写
体６に印加される１次転写バイアスにより形成される電
界により、中間転写体６の外周面に順次、１次（中間）
転写される。なお、電子写真感光体１から中間転写体６
への４色のトナー画像の順次重畳転写のための１次転写
バイアスは、前記トナーとは逆極性（＋）でバイアス電
源から印加される。このプロセスが、本発明の画像形成
方法における第１転写工程に相当する。なお、この電子
写真装置においては、電子写真感光体１から中間転写体
６への４色のトナー画像の重畳転写の際に、第２転写手
段１２及び中間転写体クリーナ１５を中間転写体６から
離間させることができる。

【０１１７】この後、電子写真感光体１上に残存するト
ナーは、電子写真感光体クリーナ１４によって清掃・除
去される。そして、電子写真感光体１は、次の複写サイ
クルに供される。

【０１１８】一方、中間転写体６上に重畳転写された合
成カラートナー像は、第２転写手段１２としての転写ロ
ーラによる接触帯電作用（転写バイアス）によって、中
間転写体６と転写ローラ１２との当接ニップに、給紙カ
セット１６から順次所定のタイミングで供給される記録
紙１１上に転写される。このプロセスが、本発明の画像
形成方法における第２転写工程に相当する。

【０１１９】次に、この記録紙１１は、定着手段１７と
しての熱ローラ定着器内に移され、その内部において、
記録紙１１上のトナー像が熱定着される。以上により、
記録紙１１上に所望の画像が形成される。そして、記録
紙１１への画像形成終了後に、中間転写体６上の残留ト
ナーは、中間転写体クリーナ１５により清掃・除去され
る。

【０１２０】図３に示す電子写真装置は、複写機、レー
ザービームプリンター等として使用できるものである。
図３に示す電子写真装置は、その基本構成は上述の図２
に示す電子写真装置を同様である。また、図３に示す電
子写真装置における各手段等の機能も上述の図２に示す
電子写真装置を同様である。

【０１２１】図３に示す電子写真装置が、上述の図２に
示す電子写真装置と大きく異なる点は、４色の現像器、
即ち、ブラック現像器４Ｂｋ、シアン現像器４Ｃ、マゼ
ンタ現像器４Ｍ、イエロー現像器４Ｙが、中間転写体６
に対して並列に配置され、電子写真感光体１と帯電手段
２と像露光手段３とが、前記４色の現像器の横に計４組
配置されている点である。この図３に示す電子写真装置
によっても、上述の図２に示す電子写真装置と同様に画
像形成を行うことができる。

【０１２２】図４に示す電子写真装置は、中間転写体を
用いない多重転写方式のカラー画像形成装置であり、複
写機、レーザービームプリンター等として使用できるも
のである。図４に示す、中間転写体を用いない多重転写
方式のカラー電子写真装置は、電子写真感光体１に除電
を行う機能を有する光除電手段５１としての除電光ラン
プと、第１転写手段として機能する転写帯電器５３及び
剥離帯電器５４と、中間転写体６に代えての転写ドラム
５２とを備える外は、その基本構成は上述の図２に示す
電子写真装置を同様である。また、図４に示す電子写真
装置における各手段等の機能も上述の図２に示す電子写
真装置を同様である。この図４に示す電子写真装置によ
っても、上述の図２に示す電子写真装置と同様に画像形
成を行うことができる。

【０１２３】

【実施例】以下に本発明の実施例について説明するが、
本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではな
い。

【０１２４】（実施例１） −電子写真感光体の作製− 特開平２−８７１５４号公報に記載されているように、
アルミニウムパイプの湿式ホーニング処理を行った。即
ち、８４ｍｍφ×３４０ｍｍの鏡面アルミニウムパイプ
を用意し、液体ホーニング装置を用いて、研磨剤（グリ
ーンデシックＧＣ＃４００、昭和電工社製）１０ｋｇを
水４０リットルに懸濁させ、それをポンプで６リットル
／分の流量でガンに送液し、吹きつけ速度６０ｍｍ／
分、空気圧０．８５ｋｇｆ／ｃｍ²で、アルミニウムパ
イプを１２０ｒｐｍで回転させながら軸方向に移動さ
せ、湿式ホーニング処理を行った。そして、導電性支持
体を得た。この導電性支持体の中心線平均粗さＲ_aは、
０．１６μｍであった。

【０１２５】４部のポリビニルブチラール樹脂（エスレ
ックＢＭ−Ｓ、積水化学社製）を溶解したｎ−ブチルア
ルコール１７０部、有機ジルコニウム化合物（アセチル
アセトンジルコニウムブチレート）３０部及び有機シラ
ン化合物の混合物（γ−アミノプロピルトリメトキシシ
シラン）３部を混合し、攪拌し、下引き層形成用の塗布
液を得た。この下引き層形成用の塗布液を、ホーニング
処理により粗面化された８４ｍｍφのアルミニウム製の
前記導電性支持体上に塗布し、室温で５分間風乾を行っ
た後、５０℃で１０分間の前記導電性支持体の昇温を行
い、５０℃で８５％ＲＨ（露店４７℃）の恒温恒湿槽中
に入れ、２０分間、加湿硬化促進処理を行った後、熱風
乾燥機に入れて１７０℃で１０分間乾燥を行った。以上
により、前記導電性支持体上に下引き層を形成した。

【０１２６】次に、電荷発生物質としての塩化ガリウム
フタロシアニン１５部、結着樹脂としての塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体樹脂（ＶＭＣＨ、日本ユニカー社
製）１０部、ｎ−ブチルアルコール３００部からなる混
合物を、サンドミルにて４時間分散した。得られた分散
液を電荷発生層用の塗布液として、これを下引き層上に
浸漬塗布し、乾燥して、厚みが０．２μｍの電荷発生層
を形成した。

【０１２７】そして、下記構造式の電荷輸送物質４部
と、結着樹脂としてのビスフェノールＡポリカーボネー
ト樹脂（分子量４０，０００）６部と、前記酸化防止剤
（前記ヒンダードフェノール構造単位を分子内に有する
化合物）として例示したもの（III−１１４）（商品
名：ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＭＤＰ−Ｓ；住友化学工業
（株）製）０．３部とを、クロルベンゼン８０部を加え
て溶解した。こうして得られた溶液を電荷輸送層用の塗
布液として用い、これを電荷発生層上に塗布し乾燥する
ことにより、厚みが２０μｍの電荷輸送層を形成し、三
層からなる電子写真感光体を作製した。

【０１２８】

【化１５】

【０１２９】−電子写真装置− 実施例１の電子写真装置は、上述の図２に示す電子写真
装置である。なお、図２に示す電子写真装置において、
電子写真感光体１は、上記のようにして作製した電子写
真感光体を用いている。

【０１３０】−画像形成− 実施例１の電子写真装置を用い、これを以下の作動条件
で運転させることにより、画像形成を行った。 −−作動条件−− ・プロセス・スピード：７１ｍｍ／ｓｅｃ・１次転写帯電器：ローラ接触型。径１７．８ｍｍ抵抗値：１０⁸Ωｃｍ転写電流値：８μＡ転写電圧：＋９００Ｖ・２次転写帯電器：ローラ接触型抵抗値：１０⁶Ωｃｍ転写電圧：＋３．４ｋＶなお、暗部電位（Ｖ_H）が−７００Ｖになるように帯電
器の条件を調整した後、露光部電位（Ｖ_L）が−２００
Ｖになるように露光量を調整した。

【０１３１】−評価− 電子写真感光体における潜像電位特性と、得られた画像
の画質とを、１０℃で２０％ＲＨの環境下において次の
ようにして評価した。即ち、初期連続１０枚で絵出し画
質評価／電位測定を行い、その後に連続１００枚コピー
を１分レストの間隔で合計１万枚の繰り返し絵出しを続
け、その後一晩休止させた後に、再び連続１０枚の画質
評価／電位測定を行った。以上の結果を表１０に示し
た。

【０１３２】（実施例２）実施例１において、前記酸化
防止剤として、（ III−１１４）として例示した化合物
に代えて、（ III−４）として例示した化合物（商品
名：ＢＨＴ、関東化学（株）製）を０．５部を用いた外
は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、実
施例１と同様にして電子写真装置を用いて画像形成を行
った。また、実施例１と同様の評価を行い、その結果を
表１０に示した。

【０１３３】（実施例３）実施例１において、前記酸化
防止剤として、（ III−１１４）として例示した化合物
に代えて、（ III−１１４）として例示した化合物０．
４部と、（ III−４）として例示した化合物（商品名：
ＢＨＴ、関東化学（株）製）０．１部とを用いた外は、
実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、実施例
１と同様にして電子写真装置を用いて画像形成を行っ
た。また、実施例１と同様の評価を行い、その結果を表
１０に示した。

【０１３４】（比較例１及び比較例２）実施例１におい
て、前記酸化防止剤（前記ヒンダードフェノール構造単
位を分子内に有する化合物）を用いなかった外は、実施
例１と同様にして電子写真感光体を作製し、実施例１と
同様にして電子写真装置を用いて画像形成を行った。ま
た、実施例１と同様の評価を行い、その結果を表１０に
示した。ただし、比較例２においてのみ、図４に示す多
重転写方式のカラー電子写真装置を用いた。

【０１３５】（比較例３）比較例３の電子写真感光体
は、電荷発生層のみを次のような条件で作製し形成した
外は、実施例１の電子写真感光体と同様である。即ち、
ブチラール樹脂〔ＸＹＨＬ（ＵＣＣ製）〕５重量部をシ
クロヘキサノン１５０重量部に溶解し、これに化１５に
示すトリスアゾ顔料１０重量部を加えボールミルにより
４８時間分散した。さらにシクロヘキサノン２１０重量
部を加え３時間分散を行った。これを固形分濃度が１．
８重量％になるように、攪拌しながらシクロヘキサノン
で希釈した。こうして得られた電荷発生層塗布液を前記
中間層上に塗布し、１３０℃で２０分間乾燥し、厚みが
０．２μｍである電荷発生層を形成した。そして、得ら
れた電子写真感光体を用い、実施例１と同様にして電子
写真装置を用いて画像形成を行った。また、実施例１と
同様の評価を行い、その結果を表１０に示した。

【０１３６】

【化１６】

【０１３７】

【表１０】

【０１３８】

【発明の効果】本発明によると、前記要望に応えること
ができ、前記従来における諸問題を解決することができ
る。また、本発明によると、画像形成プロセスにおける
１サイクル目−２サイクル目間における電子写真感光体
の露光部電位の変動が小さく、黒点・白点やゴーストの
発生を招くことがない電子写真装置及び画像形成方法を
提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本発明の電子写真装置の第一の実施例
であって、単色用電子写真装置を示す概略説明図であ
る。

【図２】図２は、本発明の電子写真装置の第二の実施例
であって、カラー電子写真装置を示す概略説明図であ
る。

【図３】図３は、本発明の電子写真装置の第三の実施例
であって、カラー電子写真装置を示す概略説明図であ
る。

【図４】図４は、中間転写体を用いない多重転写方式の
カラー電子写真装置を示す概略説明図である。

【符号の説明】

１電子写真感光体２帯電手段３像露光手段４反転現像手段４Ｂｋブラック現像器４Ｃシアン現像器４Ｍマゼンタ現像器４Ｙイエロー現像器５電子写真感光体クリーナ６中間転写体７ローラ８ローラ９ローラ１０第１転写手段１１記録紙１２第２転写手段１４電子写真感光体クリーナ１５中間転写体クリーナ１６給紙カセット１７定着手段４１マゼンタ現像器４２シアン現像器４３イエロー現像器４４ブラック現像器５１光除電手段５２転写ドラム５３転写帯電器５４剥離帯電器

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくともフタロシアニン化合物を含有
する電荷発生層と電荷輸送層とを導電性支持体上に設け
た積層型電子写真感光体上に静電潜像を形成する潜像形
成手段と、反転現像により該静電潜像を現像してトナー
像を形成する反転現像手段と、該トナー像を中間転写体
に転写する第一転写手段と、中間転写体上の該トナー像
を転写材に転写する第二転写手段とを備える電子写真装
置において、該積層型電子写真感光体が、その表面層に
少なくともヒンダードフェノール構造単位を含んでなる
ことを特徴とする電子写真装置。
【請求項２】反転現像手段が、それぞれ異なる色のト
ナーを収容する複数の現像ユニットを備えてなる請求項
１に記載の電子写真装置。
【請求項３】フタロシアニン化合物が、ハロゲン化ガ
リウムフタロシアニンである請求項１又は２に記載の電
子写真装置。
【請求項４】請求項１から３のいずれかに記載の電子
写真装置を用いて画像形成を行うことを特徴とする画像
形成方法。
【請求項５】少なくともフタロシアニン化合物を含有
する電荷発生層と電荷輸送層とを導電性支持体上に設け
た積層型電子写真感光体上に静電潜像を形成する潜像形
成工程と、反転現像により該静電潜像を現像してトナー
像を形成する反転現像工程と、該トナー像を中間転写体
に転写する第一転写工程と、中間転写体上の該トナー像
を転写材に転写する第二転写工程とを含む画像形成方法
において、該積層型電子写真感光体が、その表面層に少
なくともヒンダードフェノール構造単位を含んでなるこ
とを特徴とする画像形成方法。