JPH1017736A - 改質プロピレン（共）重合体組成物およびその製造方法 - Google Patents
改質プロピレン（共）重合体組成物およびその製造方法Info
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- JPH1017736A JPH1017736A JP18865196A JP18865196A JPH1017736A JP H1017736 A JPH1017736 A JP H1017736A JP 18865196 A JP18865196 A JP 18865196A JP 18865196 A JP18865196 A JP 18865196A JP H1017736 A JPH1017736 A JP H1017736A
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- olefin
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- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 溶融時の強度が改善されて、特に中空成形、
発泡成形等の成形性に優れた改質プロピレン（共）重合
体組成物およびその製造方法を提供する。 【解決手段】 （ａ）オレフィン−ジアルケニルシラン
類共重合体０．０１〜５重量部、および（ｂ）プロピレ
ン単独重合体またはプロピレンと他のオレフィンとの共
重合体１００重量部、からなる高溶融張力を有するプロ
ピレン（共）重合体組成物に電離性放射線を照射して得
られる改質プロピレン（共）重合体組成物。 【効果】 上記課題を達成できたこと。
発泡成形等の成形性に優れた改質プロピレン（共）重合
体組成物およびその製造方法を提供する。 【解決手段】 （ａ）オレフィン−ジアルケニルシラン
類共重合体０．０１〜５重量部、および（ｂ）プロピレ
ン単独重合体またはプロピレンと他のオレフィンとの共
重合体１００重量部、からなる高溶融張力を有するプロ
ピレン（共）重合体組成物に電離性放射線を照射して得
られる改質プロピレン（共）重合体組成物。 【効果】 上記課題を達成できたこと。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、改質プロピレン
（共）重合体組成物に係り、さらに詳しくは優れた成形
性を有する改質プロピレン（共）重合体組成物とその製
造方法に関する。
（共）重合体組成物に係り、さらに詳しくは優れた成形
性を有する改質プロピレン（共）重合体組成物とその製
造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】結晶性プロピレン重合体は、機械的性
質、耐薬品性等に優れ、また経済性とのバランスにおい
て極めて有用なため各成形分野に広く用いられている。
しかしながら、溶融張力が不足し、中空成形、発泡成
形、押し出し成形、熱成形等の成形性に劣る場合があ
る。
質、耐薬品性等に優れ、また経済性とのバランスにおい
て極めて有用なため各成形分野に広く用いられている。
しかしながら、溶融張力が不足し、中空成形、発泡成
形、押し出し成形、熱成形等の成形性に劣る場合があ
る。
【０００３】結晶性プロピレン重合体の溶融張力や結晶
化温度を高くする方法として、結晶性ポリプロピレンに
有機過酸化物と架橋助剤を混合し、該混合物を押出機に
より溶融混練する方法（特開昭５９−９３７１１号公
報、特開昭６１−１５２７５４号公報）があるが、架橋
助剤を用いているため該方法によって得られた被処理結
晶性ポリプロピレン組成物の用途が限られる。
化温度を高くする方法として、結晶性ポリプロピレンに
有機過酸化物と架橋助剤を混合し、該混合物を押出機に
より溶融混練する方法（特開昭５９−９３７１１号公
報、特開昭６１−１５２７５４号公報）があるが、架橋
助剤を用いているため該方法によって得られた被処理結
晶性ポリプロピレン組成物の用途が限られる。
【０００４】一方、特開平２−２９８５３６号公報に
は、酸素不存在下で半結晶性ポリプロピレンに電子線を
照射して、自由端長鎖分岐を有しゲルを含まないポリプ
ロピレンを得る方法が開示されている。しかし、半結晶
性ポリプロピレンを使用するため成形品の剛性その他の
物性に劣る場合がある。
は、酸素不存在下で半結晶性ポリプロピレンに電子線を
照射して、自由端長鎖分岐を有しゲルを含まないポリプ
ロピレンを得る方法が開示されている。しかし、半結晶
性ポリプロピレンを使用するため成形品の剛性その他の
物性に劣る場合がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上記したように、公知
発明の方法で得られた溶融張力や結晶化温度を高くされ
たプロピレン重合体は架橋助剤の使用のため用途が限ら
れるほか、電子線による改質効率がさほど高くない等の
課題を有していた。
発明の方法で得られた溶融張力や結晶化温度を高くされ
たプロピレン重合体は架橋助剤の使用のため用途が限ら
れるほか、電子線による改質効率がさほど高くない等の
課題を有していた。
【０００６】本発明者等は、上述の公知技術のような問
題がなく、製造法が容易で、しかも溶融張力の不足によ
る成形性不良の問題のないポリプロピレン樹脂を見出す
べく鋭意研究を行なった。その結果、いわゆるチーグラ
ー・ナッタ触媒すなわち、遷移金属触媒成分と周期律表
第Ｉ族〜第III 族金属の有機金属化合物触媒成分とから
なる触媒をオレフィンとジアルケニルシラン類とで予備
活性化処理して得られた予備活性化触媒を使用してプロ
ピレンを重合又はプロピレンと他のオレフィンを共重合
すると得られたプロピレン重合体組成物又はプロピレン
・オレフィン共重合体組成物について次の関係が成立す
ることが分かった。すなわち、該プロピレン重合体組成
物又はプロピレン・オレフィン共重合体組成物の２３０
℃における溶融張力（ＭＳ）と固有粘度〔η〕（１３５
℃、テトラリン中）との間に、 ｌｏｇ（ＭＳ）＞４．２４ｌｏｇ〔η〕−０．９６２・・・（Ｉ） なる関係を有し、通常のものより高い溶融張力が得られ
た（後述式（II）参照）。本発明においては、該プロピ
レン重合体組成物又はプロピレン・オレフィン共重合体
組成物にさらに所要量の電離性放射線を照射することに
より、さらに溶融時の強度と成形性が改善された改質プ
ロピレン重合体組成物又は改質プロピレン・オレフィン
共重合体組成物を得ることができることを見出し本発明
に到達した。以上の記述から明らかなように、本発明の
目的は、上記公知発明の有する課題を解決し、中空成
形、発泡成形、押出し成形、熱成形等に適するように溶
融時の強度の改善された改質プロピレン（共）重合体組
成物およびその製造法を提供することにある。
題がなく、製造法が容易で、しかも溶融張力の不足によ
る成形性不良の問題のないポリプロピレン樹脂を見出す
べく鋭意研究を行なった。その結果、いわゆるチーグラ
ー・ナッタ触媒すなわち、遷移金属触媒成分と周期律表
第Ｉ族〜第III 族金属の有機金属化合物触媒成分とから
なる触媒をオレフィンとジアルケニルシラン類とで予備
活性化処理して得られた予備活性化触媒を使用してプロ
ピレンを重合又はプロピレンと他のオレフィンを共重合
すると得られたプロピレン重合体組成物又はプロピレン
・オレフィン共重合体組成物について次の関係が成立す
ることが分かった。すなわち、該プロピレン重合体組成
物又はプロピレン・オレフィン共重合体組成物の２３０
℃における溶融張力（ＭＳ）と固有粘度〔η〕（１３５
℃、テトラリン中）との間に、 ｌｏｇ（ＭＳ）＞４．２４ｌｏｇ〔η〕−０．９６２・・・（Ｉ） なる関係を有し、通常のものより高い溶融張力が得られ
た（後述式（II）参照）。本発明においては、該プロピ
レン重合体組成物又はプロピレン・オレフィン共重合体
組成物にさらに所要量の電離性放射線を照射することに
より、さらに溶融時の強度と成形性が改善された改質プ
ロピレン重合体組成物又は改質プロピレン・オレフィン
共重合体組成物を得ることができることを見出し本発明
に到達した。以上の記述から明らかなように、本発明の
目的は、上記公知発明の有する課題を解決し、中空成
形、発泡成形、押出し成形、熱成形等に適するように溶
融時の強度の改善された改質プロピレン（共）重合体組
成物およびその製造法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は以下の（１）〜
（６）の各構成を有する。
（６）の各構成を有する。
【０００８】（１）（ａ）オレフィン−ジアルケニルシ
ラン類共重合体０．０１〜５重量部、および（ｂ）プロ
ピレン単独重合体またはプロピレンと他のオレフィンと
の共重合体１００重量部、からなる高溶融張力を有する
プロピレン（共）重合体組成物に電離性放射線を照射
し、ひきつづき加熱処理してなる改質プロピレン（共）
重合体組成物。
ラン類共重合体０．０１〜５重量部、および（ｂ）プロ
ピレン単独重合体またはプロピレンと他のオレフィンと
の共重合体１００重量部、からなる高溶融張力を有する
プロピレン（共）重合体組成物に電離性放射線を照射
し、ひきつづき加熱処理してなる改質プロピレン（共）
重合体組成物。
【０００９】（２）電離性放射線がγ線もしくは電子線
であり、該電離性放射線の線量が０．１〜１００ｋＧｙ
である前記（１）に記載の組成物。
であり、該電離性放射線の線量が０．１〜１００ｋＧｙ
である前記（１）に記載の組成物。
【００１０】（３）オレフィン−ジアルケニルシラン類
共重合体中のジアルケニルシラン重合単位とオレフィン
重合単位の重量比が０．００１〜５０％である前記
（１）もしくは（２）に記載の組成物。
共重合体中のジアルケニルシラン重合単位とオレフィン
重合単位の重量比が０．００１〜５０％である前記
（１）もしくは（２）に記載の組成物。
【００１１】（４）遷移金属化合物触媒成分と周期
律表第Ｉ族〜第III 族から選ばれる金属を含む有機金属
化合物触媒成分（ＲＭ１）、および必要に応じて、電
子供与体（Ｅ１）を組み合わせてなる触媒系のもとに、
オレフィンとジアルケニルシラン類を、該遷移金属化
合物触媒成分１ｇ当たり０．０１ｇ〜５０００ｇ共重合
してプロピレン（共）重合体製造用予備活性化触媒
〔Ｉ〕を調製し、この〔Ｉ〕プロピレン（共）重合体製
造用予備活性化触媒と〔II〕有機金属化合物触媒成分
（ＲＭ２）、および必要に応じて、〔III 〕電子供与体
（Ｅ２）とからなるプロピレン（共）重合体製造用触媒
の存在下に、プロピレンの単独重合、またはプロピレン
と他のオレフィンとを共重合させ、（ａ）オレフィン−
ジアルケニルシラン類共重合体０．０１〜５重量部、お
よび（ｂ）プロピレン単独重合体またはプロピレンと他
のオレフィンとの共重合体１００重量部、からなる高溶
融張力を有するプロピレン（共）重合体組成物を製造
し、該組成物に更に電離性放射線を照射し、しかる後加
熱処理することを特徴とする改質プロピレン（共）重合
体組成物の製造方法。
律表第Ｉ族〜第III 族から選ばれる金属を含む有機金属
化合物触媒成分（ＲＭ１）、および必要に応じて、電
子供与体（Ｅ１）を組み合わせてなる触媒系のもとに、
オレフィンとジアルケニルシラン類を、該遷移金属化
合物触媒成分１ｇ当たり０．０１ｇ〜５０００ｇ共重合
してプロピレン（共）重合体製造用予備活性化触媒
〔Ｉ〕を調製し、この〔Ｉ〕プロピレン（共）重合体製
造用予備活性化触媒と〔II〕有機金属化合物触媒成分
（ＲＭ２）、および必要に応じて、〔III 〕電子供与体
（Ｅ２）とからなるプロピレン（共）重合体製造用触媒
の存在下に、プロピレンの単独重合、またはプロピレン
と他のオレフィンとを共重合させ、（ａ）オレフィン−
ジアルケニルシラン類共重合体０．０１〜５重量部、お
よび（ｂ）プロピレン単独重合体またはプロピレンと他
のオレフィンとの共重合体１００重量部、からなる高溶
融張力を有するプロピレン（共）重合体組成物を製造
し、該組成物に更に電離性放射線を照射し、しかる後加
熱処理することを特徴とする改質プロピレン（共）重合
体組成物の製造方法。
【００１２】（５）電離性放射線がγ線もしくは電子線
であり、該電離性放射線の線量が０．１〜１００ｋＧｙ
である前記（４）に記載の組成物の製造法。
であり、該電離性放射線の線量が０．１〜１００ｋＧｙ
である前記（４）に記載の組成物の製造法。
【００１３】（６）プロピレン（共）重合体製造用予備
活性化触媒〔Ｉ〕に含有されるオレフィン−ジアルケニ
ルシラン類共重合体中のジアルケニルシラン重合単位と
オレフィン重合単位の重量比が０．０１〜５０％である
前記（４）もしくは（５）に記載の組成物の製造法。
活性化触媒〔Ｉ〕に含有されるオレフィン−ジアルケニ
ルシラン類共重合体中のジアルケニルシラン重合単位と
オレフィン重合単位の重量比が０．０１〜５０％である
前記（４）もしくは（５）に記載の組成物の製造法。
【００１４】本発明の構成と効果について以下に詳述す
る。なお、本発明に使用するプロピレン（共）重合体と
の用語はプロピレン単独重合体のみならず、重合体中に
プロピレン以外のオレフィン重合単位を３０重量％以下
含んでいるプロピレン−オレフィンランダム共重合体お
よびプロピレン−オレフィンブロック共重合体も包含し
ており、以下プロピレン（共）重合体との記述はこうし
た意味で用いる。
る。なお、本発明に使用するプロピレン（共）重合体と
の用語はプロピレン単独重合体のみならず、重合体中に
プロピレン以外のオレフィン重合単位を３０重量％以下
含んでいるプロピレン−オレフィンランダム共重合体お
よびプロピレン−オレフィンブロック共重合体も包含し
ており、以下プロピレン（共）重合体との記述はこうし
た意味で用いる。
【００１５】本発明の改質プロピレン（共）重合体組成
物は、高溶融張力を有するプロピレン（共）重合体組成
物に電離性放射線を照射することにより得られるが、前
述のようにこの照射前のプロピレン（共）重合体組成物
は、本発明の予備活性化を行なわずに得られる通常公知
の直鎖状プロピレン重合体の溶融張力よりも高い溶融張
力を有することが必須要件である。因に、本発明の予備
活性化を行なわずに得られる通常公知の直鎖状プロピレ
ン重合体の２３０℃における溶融張力（ＭＳ）とテトラ
リン中で１３５℃で測定した固有粘度〔η〕との関係
は、 ｌｏｇ（ＭＳ）＝４．２４ｌｏｇ〔η〕−１．２１７・・・（II） で示される関係にあることが判明した。したがって、高
溶融張力を有するプロピレン（共）重合体組成物の２３
０℃における溶融張力（ＭＳ）とテトラリン中で１３５
℃で測定した固有粘度〔η〕との関係は、上記式（II）
で表される要件を満足することは勿論であるが、更に ｌｏｇ（ＭＳ）＞４．２４×ｌｏｇ〔η〕−０．９６２・・・（Ｉ） で示される関係になければならない。このようなプロピ
レン（共）重合体組成物にさらに電離性放射線を照射す
ることにより、さらに成形性が改善され、本発明の顕著
な効果を奏するものとなる。
物は、高溶融張力を有するプロピレン（共）重合体組成
物に電離性放射線を照射することにより得られるが、前
述のようにこの照射前のプロピレン（共）重合体組成物
は、本発明の予備活性化を行なわずに得られる通常公知
の直鎖状プロピレン重合体の溶融張力よりも高い溶融張
力を有することが必須要件である。因に、本発明の予備
活性化を行なわずに得られる通常公知の直鎖状プロピレ
ン重合体の２３０℃における溶融張力（ＭＳ）とテトラ
リン中で１３５℃で測定した固有粘度〔η〕との関係
は、 ｌｏｇ（ＭＳ）＝４．２４ｌｏｇ〔η〕−１．２１７・・・（II） で示される関係にあることが判明した。したがって、高
溶融張力を有するプロピレン（共）重合体組成物の２３
０℃における溶融張力（ＭＳ）とテトラリン中で１３５
℃で測定した固有粘度〔η〕との関係は、上記式（II）
で表される要件を満足することは勿論であるが、更に ｌｏｇ（ＭＳ）＞４．２４×ｌｏｇ〔η〕−０．９６２・・・（Ｉ） で示される関係になければならない。このようなプロピ
レン（共）重合体組成物にさらに電離性放射線を照射す
ることにより、さらに成形性が改善され、本発明の顕著
な効果を奏するものとなる。
【００１６】本発明においては、２３０℃における溶融
張力（ＭＳ）は、（株）東洋精機製作所製メルトテンシ
ョンテスター２型を用いて、装置内にて樹脂を２３０℃
に加熱し、溶融した樹脂を直径２．０９５ｍｍのノズル
から２０ｍｍ／分の速度で２３℃の大気中に押し出して
ストランドとし、このストランドを３．１４ｍ／分の速
度で引き取る際の糸状樹脂の張力を測定し、溶融張力
（ＭＳ）とした。
張力（ＭＳ）は、（株）東洋精機製作所製メルトテンシ
ョンテスター２型を用いて、装置内にて樹脂を２３０℃
に加熱し、溶融した樹脂を直径２．０９５ｍｍのノズル
から２０ｍｍ／分の速度で２３℃の大気中に押し出して
ストランドとし、このストランドを３．１４ｍ／分の速
度で引き取る際の糸状樹脂の張力を測定し、溶融張力
（ＭＳ）とした。
【００１７】本発明で用いるプロピレン（共）重合体製
造用予備活性化触媒〔Ｉ〕は、遷移金属化合物触媒成
分と周期律表第Ｉ族〜第III 族から選択される金属を
含む有機金属化合物触媒成分（ＲＭ１）、および必要に
応じて、電子供与体（Ｅ１）を組み合わせてなる触媒
系のもとに、オレフィンとジアルケニルシラン類化合物
とを共重合させることにより製造される。ここで用いら
れるジアルケニルシラン類としては、特に限定はされな
いが、具体的には、ジメチルジアリルシラン、ジアリル
シラン、ジメチルジビニルシラン、ジメチルジブテニル
シラン、ジブテニルシラン、ジメチルジペンテニルシラ
ン、ジペンテニルシラン等が挙げら、特にジメチルジア
リルシランが好ましく挙げられる。これらのジアルケニ
ルシラン類は１種のみならず２種以上用いることも可能
である。
造用予備活性化触媒〔Ｉ〕は、遷移金属化合物触媒成
分と周期律表第Ｉ族〜第III 族から選択される金属を
含む有機金属化合物触媒成分（ＲＭ１）、および必要に
応じて、電子供与体（Ｅ１）を組み合わせてなる触媒
系のもとに、オレフィンとジアルケニルシラン類化合物
とを共重合させることにより製造される。ここで用いら
れるジアルケニルシラン類としては、特に限定はされな
いが、具体的には、ジメチルジアリルシラン、ジアリル
シラン、ジメチルジビニルシラン、ジメチルジブテニル
シラン、ジブテニルシラン、ジメチルジペンテニルシラ
ン、ジペンテニルシラン等が挙げら、特にジメチルジア
リルシランが好ましく挙げられる。これらのジアルケニ
ルシラン類は１種のみならず２種以上用いることも可能
である。
【００１８】また、ここで用いられるオレフィンとして
は、特に限定はされないが、炭素数２〜１２のオレフィ
ンが好ましく用いられる。具体的には、エチレン、プロ
ピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１
−オクテン、１−デセン、４−メチル−１−ペンテン、
３−メチル−１−ペンテン等が挙げられ、なかでも、エ
チレン、プロピレン、１−ブテン、および４−メチル−
１−ペンテンを用いることがより好ましく、更に好まし
くは、エチレンが挙げられ、これらのオレフィンは１種
のみならず２種以上使用することが可能であり、主オレ
フィンとしてエチレンを用い、共重合用オレフィンとし
てプロピレンを用いることは本発明の好ましい態様であ
る。
は、特に限定はされないが、炭素数２〜１２のオレフィ
ンが好ましく用いられる。具体的には、エチレン、プロ
ピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１
−オクテン、１−デセン、４−メチル−１−ペンテン、
３−メチル−１−ペンテン等が挙げられ、なかでも、エ
チレン、プロピレン、１−ブテン、および４−メチル−
１−ペンテンを用いることがより好ましく、更に好まし
くは、エチレンが挙げられ、これらのオレフィンは１種
のみならず２種以上使用することが可能であり、主オレ
フィンとしてエチレンを用い、共重合用オレフィンとし
てプロピレンを用いることは本発明の好ましい態様であ
る。
【００１９】なお、オレフィンを２種以上用いる場合に
は、予備活性化によって生成するオレフィン−ジアルケ
ニルシラン類共重合体中のジアルケニルシラン類を除く
全オレフィン成分中の主オレフィンが５０〜９９．９９
重量％、好ましく７０〜９９．９９重量％、特に好まし
くは９０〜９９．９９重量％となるように２種以上のオ
レフィンの使用量を調整することが好ましい。
は、予備活性化によって生成するオレフィン−ジアルケ
ニルシラン類共重合体中のジアルケニルシラン類を除く
全オレフィン成分中の主オレフィンが５０〜９９．９９
重量％、好ましく７０〜９９．９９重量％、特に好まし
くは９０〜９９．９９重量％となるように２種以上のオ
レフィンの使用量を調整することが好ましい。
【００２０】本発明で使用されるプロピレン（共）重合
体製造用予備活性化触媒〔Ｉ〕を得る際に行なわれる予
備活性化は、該遷移金属化合物触媒成分１ｇ当たり
０．０１ｇ〜５０００ｇの量で、オレフィン−ジアルケ
ニルシラン類共重合体を生成するように行なわれる。こ
のオレフィン−ジアルケニルシラン類共重合体中のジア
ルケニルシランの重合単位の含有率は、最終的に得られ
るプロピレン（共）重合体組成物の溶融張力の向上効果
の面から、０．００１重量％〜５０重量％となることが
好ましい。より好ましくは０．００５重量％〜４０重量
％、最も好ましくは０．０１重量％〜３０重量％であ
る。
体製造用予備活性化触媒〔Ｉ〕を得る際に行なわれる予
備活性化は、該遷移金属化合物触媒成分１ｇ当たり
０．０１ｇ〜５０００ｇの量で、オレフィン−ジアルケ
ニルシラン類共重合体を生成するように行なわれる。こ
のオレフィン−ジアルケニルシラン類共重合体中のジア
ルケニルシランの重合単位の含有率は、最終的に得られ
るプロピレン（共）重合体組成物の溶融張力の向上効果
の面から、０．００１重量％〜５０重量％となることが
好ましい。より好ましくは０．００５重量％〜４０重量
％、最も好ましくは０．０１重量％〜３０重量％であ
る。
【００２１】オレフィン−ジアルケニルシラン類共重合
による触媒の予備活性化は、重合容積１リットルあた
り、遷移金属化合物触媒成分を該触媒成分中の遷移金
属原子に換算して、０．００１〜５０００ミリモル、好
ましくは０．０１〜１０００ミリモル使用する。また、
遷移金属触媒成分中の遷移金属１モルに対し、周期
律表第Ｉ族〜第III 族から選択される金属を含む有機金
属化合物を０．０１〜１０００モル、好ましくは０．０
５〜５００モル用い、遷移金属化合物触媒成分１ｇに
対し、溶媒０〜１００リットルを用いる。なお、該予備
活性化はブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オク
タン、イソオクタン、デカン、ドデカン等の脂肪族炭化
水素、シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロ
ヘキサン等の脂環族炭化水素、トルエン、キシレン、エ
チルベンゼン等の芳香族炭化水素、他にガソリン留分や
水素化ジーゼル油留分等の不活性溶媒中や、オレフィン
自身を溶媒とした液相中で行うこともでき、また、溶媒
を用いずに気相中で行うことも可能である。
による触媒の予備活性化は、重合容積１リットルあた
り、遷移金属化合物触媒成分を該触媒成分中の遷移金
属原子に換算して、０．００１〜５０００ミリモル、好
ましくは０．０１〜１０００ミリモル使用する。また、
遷移金属触媒成分中の遷移金属１モルに対し、周期
律表第Ｉ族〜第III 族から選択される金属を含む有機金
属化合物を０．０１〜１０００モル、好ましくは０．０
５〜５００モル用い、遷移金属化合物触媒成分１ｇに
対し、溶媒０〜１００リットルを用いる。なお、該予備
活性化はブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オク
タン、イソオクタン、デカン、ドデカン等の脂肪族炭化
水素、シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロ
ヘキサン等の脂環族炭化水素、トルエン、キシレン、エ
チルベンゼン等の芳香族炭化水素、他にガソリン留分や
水素化ジーゼル油留分等の不活性溶媒中や、オレフィン
自身を溶媒とした液相中で行うこともでき、また、溶媒
を用いずに気相中で行うことも可能である。
【００２２】予備活性化の条件は、遷移金属化合物触
媒成分１ｇ当たり０．０１ｇ〜５０００ｇの量で、
（ａ）オレフィン−ジアルケニルシラン類共重合体を生
成し、このオレフィン−ジアルケニルシラン類共重合体
中のジアルケニルシラン類の重合単位の含有率が、得ら
れるプロピレン（共）重合体組成物の溶融張力向上効果
の面から、０．００１重量％〜５０重量％となれば、ど
のような予備活性化条件でもよい。しかし、−４０℃〜
４０℃、好ましくは−２０℃〜３０℃、更に好ましくは
−１０〜２５℃の温度下、０．１ＭＰａ〜５ＭＰａ、好
ましくは０．１１〜４．５ＭＰａ、特に好ましくは０．
１２ＭＰａ〜４．０ＭＰａの圧力下で、１分〜２４時
間、好ましくは５分〜１８時間、特に好ましくは１０分
〜１２時間かけて、予備活性下を行うのが望ましい。
媒成分１ｇ当たり０．０１ｇ〜５０００ｇの量で、
（ａ）オレフィン−ジアルケニルシラン類共重合体を生
成し、このオレフィン−ジアルケニルシラン類共重合体
中のジアルケニルシラン類の重合単位の含有率が、得ら
れるプロピレン（共）重合体組成物の溶融張力向上効果
の面から、０．００１重量％〜５０重量％となれば、ど
のような予備活性化条件でもよい。しかし、−４０℃〜
４０℃、好ましくは−２０℃〜３０℃、更に好ましくは
−１０〜２５℃の温度下、０．１ＭＰａ〜５ＭＰａ、好
ましくは０．１１〜４．５ＭＰａ、特に好ましくは０．
１２ＭＰａ〜４．０ＭＰａの圧力下で、１分〜２４時
間、好ましくは５分〜１８時間、特に好ましくは１０分
〜１２時間かけて、予備活性下を行うのが望ましい。
【００２３】上述した予備活性化の前もしくは後に、付
加的にオレフィンによる予備活性化処理を遷移金属化
合物触媒成分１ｇあたり１００ｇ以下の反応量で行うこ
とも可能である。このときの有機金属化合物、溶媒の使
用量は上記した本発明に係るオレフィン−ジアルケニル
シラン類共重合による予備活性化と同様な範囲が適当で
ある。また、上記の付加的な予備活性化に使用される有
機金属化合物、溶媒の種類および必要に応じて用いられ
る電子供与体については、本発明にかかるオレフィン−
ジアルケニルシラン類共重合による予備活性化と同様な
ものが使用可能である。
加的にオレフィンによる予備活性化処理を遷移金属化
合物触媒成分１ｇあたり１００ｇ以下の反応量で行うこ
とも可能である。このときの有機金属化合物、溶媒の使
用量は上記した本発明に係るオレフィン−ジアルケニル
シラン類共重合による予備活性化と同様な範囲が適当で
ある。また、上記の付加的な予備活性化に使用される有
機金属化合物、溶媒の種類および必要に応じて用いられ
る電子供与体については、本発明にかかるオレフィン−
ジアルケニルシラン類共重合による予備活性化と同様な
ものが使用可能である。
【００２４】本発明で使用される予備活性化触媒〔Ｉ〕
を製造する際に使用する遷移金属化合物触媒成分とし
ては、周期律表第III 族〜第VIII族から選択される遷移
金属を含む化合物を挙げることができ、具体的にはＴ
ｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｎｂ、Ｔａ、ＣｒおよびＶから選択さ
れる１種以上の遷移金属を含む化合物が挙げられる。
を製造する際に使用する遷移金属化合物触媒成分とし
ては、周期律表第III 族〜第VIII族から選択される遷移
金属を含む化合物を挙げることができ、具体的にはＴ
ｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｎｂ、Ｔａ、ＣｒおよびＶから選択さ
れる１種以上の遷移金属を含む化合物が挙げられる。
【００２５】このような遷移金属化合物触媒成分とし
ては、公知のオレフィン重合用触媒成分を挙げることが
できるが、具体的にはチタン化合物、マグネシウム化合
物、および必要に応じて、分子内に酸素、窒素、燐、硫
黄のいずれか１種以上を含む電子供与体を接触して得ら
れる、チタン、マグネシウム、ハロゲンおよび必要に応
じて電子供与体からなる担持型触媒成分や、四塩化チタ
ンを還元して得られた三塩化チタン組成物と四価のチタ
ン化合物および／または電子供与体を接触して得られる
三塩化チタン系触媒成分が挙げられる。また、シクロペ
ンタジエニル化合物と遷移金属化合物を接触して得られ
るメタロセン化合物も使用可能である。該メタロセン化
合物は更にＳｉＯ2 、Ａｌ2 Ｏ3 等の無機化合物あるい
はポリエチレン、ポリプロピレン等の高分子化合物に担
持したものも使用可能である。
ては、公知のオレフィン重合用触媒成分を挙げることが
できるが、具体的にはチタン化合物、マグネシウム化合
物、および必要に応じて、分子内に酸素、窒素、燐、硫
黄のいずれか１種以上を含む電子供与体を接触して得ら
れる、チタン、マグネシウム、ハロゲンおよび必要に応
じて電子供与体からなる担持型触媒成分や、四塩化チタ
ンを還元して得られた三塩化チタン組成物と四価のチタ
ン化合物および／または電子供与体を接触して得られる
三塩化チタン系触媒成分が挙げられる。また、シクロペ
ンタジエニル化合物と遷移金属化合物を接触して得られ
るメタロセン化合物も使用可能である。該メタロセン化
合物は更にＳｉＯ2 、Ａｌ2 Ｏ3 等の無機化合物あるい
はポリエチレン、ポリプロピレン等の高分子化合物に担
持したものも使用可能である。
【００２６】また、上記の予備活性化触媒〔Ｉ〕を製造
する際に使用されるもう一つの成分である周期律表第
Ｉ族〜第III 族から選択される金属を含む有機金属化合
物触媒成分〔ＲＭ１〕としては、有機アルミニウム化合
物、硼素系有機金属化合物が好適であり、有機アルミニ
ウム化合物としては、下記の一般式〔１〕、〔２〕、
〔３〕の化合物が挙げられる。
する際に使用されるもう一つの成分である周期律表第
Ｉ族〜第III 族から選択される金属を含む有機金属化合
物触媒成分〔ＲＭ１〕としては、有機アルミニウム化合
物、硼素系有機金属化合物が好適であり、有機アルミニ
ウム化合物としては、下記の一般式〔１〕、〔２〕、
〔３〕の化合物が挙げられる。
【００２７】
【化１】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 は炭化水素基またはアルコキシ基
を、Ｘはハロゲンを表し、またｐ，ｑは０＜ｐ＋ｑ≦３
の任意の整数を表す。）
を、Ｘはハロゲンを表し、またｐ，ｑは０＜ｐ＋ｑ≦３
の任意の整数を表す。）
【００２８】
【化２】
【００２９】
【化３】 （式中、Ｒ3 は炭化水素基を表し、ｐは４〜３０の整数
を表す。）
を表す。）
【００３０】一般式〔１〕の有機アルミニウム化合物の
具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチル
アルミニウム、トリｎ−プロピルアルミニウム、トリｎ
−ブチルアルミニウム、トリｎ−ヘキシルアルミニウ
ム、トリイソへキシルアルミニウム、トリｎ−オクチル
アルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、ジエチル
アルミニウムクロライド、ジｎ−プロピルアルミニウム
クロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、ジ
エチルアルミニウムブロマイド、ジエチルアルミニウム
アイオダイド等のジアルキルアルミニウムモノハライ
ド、ジエチルアルミニウムハイドライド等のジアルキル
アルミニウムハイドライド、エチルアルミニウムセスキ
クロライド等のアルキルアルミニウムセスキハライド、
エチルアルミニウムジクロライド等のモノアルキルアル
ミニウムジハライドなどが挙げられる。また、他にジエ
トキシモノエチルアルミニウム等のアルコキシアルキル
アルミニウムも挙げられる。これらのうちで好ましいも
のは、トリアルキルアルミニウムおよびジアルキルアル
ミニウムモノハライドである。これらの有機アルミニウ
ム化合物は１種だけでなく、２種以上を混合して用いる
こともできる。
具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチル
アルミニウム、トリｎ−プロピルアルミニウム、トリｎ
−ブチルアルミニウム、トリｎ−ヘキシルアルミニウ
ム、トリイソへキシルアルミニウム、トリｎ−オクチル
アルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、ジエチル
アルミニウムクロライド、ジｎ−プロピルアルミニウム
クロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、ジ
エチルアルミニウムブロマイド、ジエチルアルミニウム
アイオダイド等のジアルキルアルミニウムモノハライ
ド、ジエチルアルミニウムハイドライド等のジアルキル
アルミニウムハイドライド、エチルアルミニウムセスキ
クロライド等のアルキルアルミニウムセスキハライド、
エチルアルミニウムジクロライド等のモノアルキルアル
ミニウムジハライドなどが挙げられる。また、他にジエ
トキシモノエチルアルミニウム等のアルコキシアルキル
アルミニウムも挙げられる。これらのうちで好ましいも
のは、トリアルキルアルミニウムおよびジアルキルアル
ミニウムモノハライドである。これらの有機アルミニウ
ム化合物は１種だけでなく、２種以上を混合して用いる
こともできる。
【００３１】一般式〔２〕、〔３〕の有機アルミニウム
化合物の具体例としては、Ｒ3 がメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘ
キシル基等のアルキル基、アリル基、２−メチルアリル
基、プロペニル基、イソプロペニル基、２−メチル−１
−プロペニル基、ブテニル基等のアルケニル基、シクロ
プロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シク
ロヘキシル基等のシクロアルキル基、およびアリール基
等である化合物が挙げられる。これらのうち特に好まし
いのは、アルキル基であり、各Ｒ3 は同一でも異なって
いても良い。また、ｐは４〜３０の整数であるが、好ま
しくは６〜３０、特に好ましくは８〜３０である。
化合物の具体例としては、Ｒ3 がメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘ
キシル基等のアルキル基、アリル基、２−メチルアリル
基、プロペニル基、イソプロペニル基、２−メチル−１
−プロペニル基、ブテニル基等のアルケニル基、シクロ
プロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シク
ロヘキシル基等のシクロアルキル基、およびアリール基
等である化合物が挙げられる。これらのうち特に好まし
いのは、アルキル基であり、各Ｒ3 は同一でも異なって
いても良い。また、ｐは４〜３０の整数であるが、好ま
しくは６〜３０、特に好ましくは８〜３０である。
【００３２】なお、周期律表第Ｉ族〜第III 族から選
択される金属を含む有機金属化合物触媒成分〔ＲＭ１〕
として、有機アルミニウム化合物のほかに、硼素系有機
金属化合物も好適であるが、この硼素系有機金属化合物
は、遷移金属化合物と硼素原子を含むイオン性化合物と
を反応させることにより得られる。このとき用いられる
遷移金属化合物としては、予備活性化触媒〔Ｉ〕を製造
する際に使用する遷移金属化合物触媒成分と同様なも
のが使用可能であるが、好ましく用いられるのは、シク
ロペンタジエニル化合物と遷移金属化合物を接触して得
られるメタロセン化合物である。また、硼素原子を含む
イオン性化合物としては、具体的には、テトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）硼酸トリエチルアンモニウム、
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリ−ｎ−
ブチルアンモニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）硼酸トリフェニルアンモニウム、テトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）硼酸メチルアニリウム、テトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ジメチルアニリウ
ム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリメ
チルアニリウム等が挙げられる。
択される金属を含む有機金属化合物触媒成分〔ＲＭ１〕
として、有機アルミニウム化合物のほかに、硼素系有機
金属化合物も好適であるが、この硼素系有機金属化合物
は、遷移金属化合物と硼素原子を含むイオン性化合物と
を反応させることにより得られる。このとき用いられる
遷移金属化合物としては、予備活性化触媒〔Ｉ〕を製造
する際に使用する遷移金属化合物触媒成分と同様なも
のが使用可能であるが、好ましく用いられるのは、シク
ロペンタジエニル化合物と遷移金属化合物を接触して得
られるメタロセン化合物である。また、硼素原子を含む
イオン性化合物としては、具体的には、テトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）硼酸トリエチルアンモニウム、
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリ−ｎ−
ブチルアンモニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）硼酸トリフェニルアンモニウム、テトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）硼酸メチルアニリウム、テトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ジメチルアニリウ
ム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリメ
チルアニリウム等が挙げられる。
【００３３】更に上記の予備活性化触媒〔Ｉ〕を製造す
る際に必要に応じて用いられる電子供与体〔Ｅ１〕と
しては、分子内に酸素、窒素、燐、硫黄のいずれか１種
以上を含む化合物が挙げられ、具体的にはＳｉ−Ｏ結合
を有する有機ケイ素化合物、エステル、エーテル等が好
ましく用いられる。
る際に必要に応じて用いられる電子供与体〔Ｅ１〕と
しては、分子内に酸素、窒素、燐、硫黄のいずれか１種
以上を含む化合物が挙げられ、具体的にはＳｉ−Ｏ結合
を有する有機ケイ素化合物、エステル、エーテル等が好
ましく用いられる。
【００３４】上記の予備活性化触媒〔Ｉ〕と周期律表第
Ｉ族〜第III 族から選ばれる金属を含む〔II〕有機金属
化合物触媒成分（ＲＭ２）、および必要に応じて〔III
〕電子供与体〔Ｅ２〕を組み合わせてなる触媒を用い
てプロピレンを単独重合またはプロピレンと他のオレフ
ィンと共重合することにより、プロピレン（共）重合体
組成物は得られる。
Ｉ族〜第III 族から選ばれる金属を含む〔II〕有機金属
化合物触媒成分（ＲＭ２）、および必要に応じて〔III
〕電子供与体〔Ｅ２〕を組み合わせてなる触媒を用い
てプロピレンを単独重合またはプロピレンと他のオレフ
ィンと共重合することにより、プロピレン（共）重合体
組成物は得られる。
【００３５】（ｂ）プロピレン単独重合体またはプロピ
レンと他のオレフィンとの共重合体は、プロピレン単独
重合、プロピレンと他のオレフィンとのランダム共重合
や、プロピレンの単独重合、若しくはプロピレン以外の
オレフィン含有量が３重量％以下となるようなプロピレ
ンと少量のプロピレン以外のオレフィンとの共重合後
に、プロピレンとプロピレン以外のオレフィンとのラン
ダム共重合を実施する、いわゆるブロック共重合により
得られる。
レンと他のオレフィンとの共重合体は、プロピレン単独
重合、プロピレンと他のオレフィンとのランダム共重合
や、プロピレンの単独重合、若しくはプロピレン以外の
オレフィン含有量が３重量％以下となるようなプロピレ
ンと少量のプロピレン以外のオレフィンとの共重合後
に、プロピレンとプロピレン以外のオレフィンとのラン
ダム共重合を実施する、いわゆるブロック共重合により
得られる。
【００３６】プロピレン共重合体の重合に用いられるプ
ロピレン以外のオレフィンとしては、特に限定はされな
いが、炭素数２〜１２のオレフィンが好ましく用いられ
る。具体的には、エチレン、ブテン−１、ペンテン−
１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１等の直
鎖モノオレフィン類、４−メチルペンテン−１、２−メ
チルペンテン−１等の枝鎖モノオレフィン類、更にはス
チレン類等が挙げられ、なかでも、エチレン、１−ブテ
ン、および４−メチル−１−ペンテンを用いることがよ
り好ましく、更に最も好ましくは、エチレンを用いる態
様が挙げられる。
ロピレン以外のオレフィンとしては、特に限定はされな
いが、炭素数２〜１２のオレフィンが好ましく用いられ
る。具体的には、エチレン、ブテン−１、ペンテン−
１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１等の直
鎖モノオレフィン類、４−メチルペンテン−１、２−メ
チルペンテン−１等の枝鎖モノオレフィン類、更にはス
チレン類等が挙げられ、なかでも、エチレン、１−ブテ
ン、および４−メチル−１−ペンテンを用いることがよ
り好ましく、更に最も好ましくは、エチレンを用いる態
様が挙げられる。
【００３７】共重合に使用されるプロピレン以外のオレ
フィンは１種類にかぎらず２種類以上含まれていても差
し支えない。具体的にはプロピレン−エチレン共重合、
プロピレン−ブテン−１共重合、プロピレン−ヘキセン
−１共重合、プロピレン−オクテン−１共重合、プロピ
レン−４−メチルペンテン−１共重合、プロピレン−エ
チレン−ブテン−１共重合、プロピレン−エチレン−４
−メチルペンテン−１共重合、プロピレン−エチレン−
ヘキセン−１共重合、プロピレン−エチレン−オクテン
−１共重合等があげられる。プロピレン共重合体中のプ
ロピレン以外のオレフィン含有量は特に限定されない
が、本来のプロピレン重合体の特徴を発揮させる関点か
ら、３０重量％以下であることが望ましい。
フィンは１種類にかぎらず２種類以上含まれていても差
し支えない。具体的にはプロピレン−エチレン共重合、
プロピレン−ブテン−１共重合、プロピレン−ヘキセン
−１共重合、プロピレン−オクテン−１共重合、プロピ
レン−４−メチルペンテン−１共重合、プロピレン−エ
チレン−ブテン−１共重合、プロピレン−エチレン−４
−メチルペンテン−１共重合、プロピレン−エチレン−
ヘキセン−１共重合、プロピレン−エチレン−オクテン
−１共重合等があげられる。プロピレン共重合体中のプ
ロピレン以外のオレフィン含有量は特に限定されない
が、本来のプロピレン重合体の特徴を発揮させる関点か
ら、３０重量％以下であることが望ましい。
【００３８】本発明で使用されるプロピレン（共）重合
体組成物を得るのに、上で詳述した予備活性化触媒
〔Ｉ〕とともに必要な周期律表第Ｉ族〜第III 族から選
択される〔II〕有機金属触媒成分（ＲＭ２）としては、
予備活性化触媒〔Ｉ〕を得るのに用いられた周期律表
第Ｉ族〜第III 族から選ばれる金属を含む有機金属化合
物触媒成分（ＲＭ１）と同様なものが使用可能である
が、具体的には、トリアルキルアルミニウム、ジアルキ
ルアルミニウムハライドハライド、アルキルアルミニウ
ムセスキハライド、アルミノキサン等の有機アルミニウ
ム化合物が好ましく用いられる。
体組成物を得るのに、上で詳述した予備活性化触媒
〔Ｉ〕とともに必要な周期律表第Ｉ族〜第III 族から選
択される〔II〕有機金属触媒成分（ＲＭ２）としては、
予備活性化触媒〔Ｉ〕を得るのに用いられた周期律表
第Ｉ族〜第III 族から選ばれる金属を含む有機金属化合
物触媒成分（ＲＭ１）と同様なものが使用可能である
が、具体的には、トリアルキルアルミニウム、ジアルキ
ルアルミニウムハライドハライド、アルキルアルミニウ
ムセスキハライド、アルミノキサン等の有機アルミニウ
ム化合物が好ましく用いられる。
【００３９】更に必要に応じて用いられる〔III 〕電子
供与体〔Ｅ２〕としては、分子内に酸素、窒素、燐、硫
黄のいずれか１種以上を含む化合物が挙げられ、具体的
にはＳｉ−Ｏ結合を有する有機ケイ素化合物、エステ
ル、エーテル等が好ましく用いられる。
供与体〔Ｅ２〕としては、分子内に酸素、窒素、燐、硫
黄のいずれか１種以上を含む化合物が挙げられ、具体的
にはＳｉ−Ｏ結合を有する有機ケイ素化合物、エステ
ル、エーテル等が好ましく用いられる。
【００４０】以上の予備活性化触媒〔Ｉ〕と周期律表第
Ｉ族〜第III 族から選択される金属を含む〔II〕有機金
属化合物触媒成分（ＲＭ２）、および必要に応じて〔II
I 〕電子供与体〔Ｅ２〕を組み合わせてなる触媒を用い
て、プロピレンの単独重合またはプロピレンと他のオレ
フィンとの共重合を、不活性溶媒中で実施するスラリー
重合、プロピレン自身を溶媒とするバルク重合、プロピ
レンガスを主体とする気相重合やこれらを組み合わせた
公知の重合方法によって、行うことにより得られるプロ
ピレン（共）重合体組成物が本発明で使用されるプロピ
レン（共）重合体組成物である。
Ｉ族〜第III 族から選択される金属を含む〔II〕有機金
属化合物触媒成分（ＲＭ２）、および必要に応じて〔II
I 〕電子供与体〔Ｅ２〕を組み合わせてなる触媒を用い
て、プロピレンの単独重合またはプロピレンと他のオレ
フィンとの共重合を、不活性溶媒中で実施するスラリー
重合、プロピレン自身を溶媒とするバルク重合、プロピ
レンガスを主体とする気相重合やこれらを組み合わせた
公知の重合方法によって、行うことにより得られるプロ
ピレン（共）重合体組成物が本発明で使用されるプロピ
レン（共）重合体組成物である。
【００４１】上記のいずれの重合プロセスを使用する場
合も、重合条件として特に制限はないが、重合温度は２
０℃〜１２０℃、好ましくは３０〜１００℃、特に好ま
しくは４０〜１００℃の範囲、重合圧力は０．１ＭＰａ
〜５ＭＰａ、好ましくは０．３ＭＰａ〜５ＭＰａの範囲
において、連続的、半連続的、若しくはバッチ的に、重
合時間は５分〜２４時間程度の範囲で実施されるのが好
ましい。なお、重合時に水素を用いることで、得られる
重合体の分子量を調節することが可能なことは、公知の
オレフィンの重合法と同様である。また、使用する予備
活性化触媒に由来する（ａ）オレフィン−ジアルケニル
シラン類共重合体が、（ｂ）プロピレン単独重合体また
はプロピレンと他のオレフィンとの共重合体１００重量
部に対して、０．０１重量部〜５重量部となるように重
合条件を選定することが、本発明の効果を発揮するより
好ましい態様である。
合も、重合条件として特に制限はないが、重合温度は２
０℃〜１２０℃、好ましくは３０〜１００℃、特に好ま
しくは４０〜１００℃の範囲、重合圧力は０．１ＭＰａ
〜５ＭＰａ、好ましくは０．３ＭＰａ〜５ＭＰａの範囲
において、連続的、半連続的、若しくはバッチ的に、重
合時間は５分〜２４時間程度の範囲で実施されるのが好
ましい。なお、重合時に水素を用いることで、得られる
重合体の分子量を調節することが可能なことは、公知の
オレフィンの重合法と同様である。また、使用する予備
活性化触媒に由来する（ａ）オレフィン−ジアルケニル
シラン類共重合体が、（ｂ）プロピレン単独重合体また
はプロピレンと他のオレフィンとの共重合体１００重量
部に対して、０．０１重量部〜５重量部となるように重
合条件を選定することが、本発明の効果を発揮するより
好ましい態様である。
【００４２】本発明で使用されるプロピレン（共）重合
体組成物のパウダーは、溶融混練機で溶融混練され、引
き続いて粒状に切断し、ペレット化した後、各種用途に
用いても構わない。なお、溶融混練機としては公知の通
常の溶融混練機が用いられる。たとえば、一軸押出機、
二軸押出機、これらとギヤポンプを組み合わせた押出
機、ブラベンダー、バンバリーミキサー等である。また
溶融混練の際には、必要に応じて加熱溶融前に酸化防止
剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、造核剤、滑剤、難燃
剤、アンチブロッキング剤、着色剤、無機質または有機
質の充填剤等の各種添加剤を配合することができる。
体組成物のパウダーは、溶融混練機で溶融混練され、引
き続いて粒状に切断し、ペレット化した後、各種用途に
用いても構わない。なお、溶融混練機としては公知の通
常の溶融混練機が用いられる。たとえば、一軸押出機、
二軸押出機、これらとギヤポンプを組み合わせた押出
機、ブラベンダー、バンバリーミキサー等である。また
溶融混練の際には、必要に応じて加熱溶融前に酸化防止
剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、造核剤、滑剤、難燃
剤、アンチブロッキング剤、着色剤、無機質または有機
質の充填剤等の各種添加剤を配合することができる。
【００４３】以上の方法により得られるプロピレン
（共）重合体組成物は、前述した必須要件を満足してい
なければならない。
（共）重合体組成物は、前述した必須要件を満足してい
なければならない。
【００４４】かくして得られたプロピレン（共）重合体
組成物は通常公知の方法で得られたプロピレン（共）重
合体樹脂よりも溶融張力が高く、成形性に優れ、特に、
中空成形、発泡成形、押出し成形、熱成形等に好適であ
るが、該成形分野に限らず、射出成形、Ｔ−ダイ成形に
より、各種工業用部品、中空容器等の各種容器、フィル
ム、シート、パイプ、繊維等の各種成形品に供すること
ができる。
組成物は通常公知の方法で得られたプロピレン（共）重
合体樹脂よりも溶融張力が高く、成形性に優れ、特に、
中空成形、発泡成形、押出し成形、熱成形等に好適であ
るが、該成形分野に限らず、射出成形、Ｔ−ダイ成形に
より、各種工業用部品、中空容器等の各種容器、フィル
ム、シート、パイプ、繊維等の各種成形品に供すること
ができる。
【００４５】本発明においては、該プロピレン（共）重
合体組成物に電離性放射線を照射することにより、さら
に成形性の優れた改質プロピレン（共）重合体組成物が
得られる。本発明の改質プロピレン（共）重合体組成物
が、上述のプロピレン（共）重合体組成物よりもさらに
中空成形、押出し成形、熱成形、発泡成形等に優れるに
は、改質プロピレン（共）重合体組成物の溶融時の強度
がさらに上述のプロピレン（共）重合体組成物よりも改
善されていることが必須要件である。
合体組成物に電離性放射線を照射することにより、さら
に成形性の優れた改質プロピレン（共）重合体組成物が
得られる。本発明の改質プロピレン（共）重合体組成物
が、上述のプロピレン（共）重合体組成物よりもさらに
中空成形、押出し成形、熱成形、発泡成形等に優れるに
は、改質プロピレン（共）重合体組成物の溶融時の強度
がさらに上述のプロピレン（共）重合体組成物よりも改
善されていることが必須要件である。
【００４６】具体的には、２３０℃における溶融張力
（ＭＳ）とテトラリン中で１３５℃で測定した固有粘度
〔η〕との関係が、 ｌｏｇ（ＭＳ）＞４．２４×ｌｏｇ〔η〕−０．７４０・・・（Ｉ’） で示される関係を満たすことが好ましい。しかし、厳密
には、用途により好ましい溶融時の強度が異なるため、
上記のような溶融張力では、評価できない場合もある。
例えば、発泡成形等においては、電離性放射線の照射線
量等の照射条件を調節することによりゲル分を多量に発
生させて、溶融時の強度を極端に変化させた方が成形性
がよくなる場合もある。このように、ゲル分の発生量が
多量になると、溶融張力が測定できなくなり、溶融時の
強度の改善を上記のような溶融張力と固有粘度の関係式
で表せなくなるが、この場合も、成形性の改善がなされ
てさえいれば、本発明の範囲外とはならない。
（ＭＳ）とテトラリン中で１３５℃で測定した固有粘度
〔η〕との関係が、 ｌｏｇ（ＭＳ）＞４．２４×ｌｏｇ〔η〕−０．７４０・・・（Ｉ’） で示される関係を満たすことが好ましい。しかし、厳密
には、用途により好ましい溶融時の強度が異なるため、
上記のような溶融張力では、評価できない場合もある。
例えば、発泡成形等においては、電離性放射線の照射線
量等の照射条件を調節することによりゲル分を多量に発
生させて、溶融時の強度を極端に変化させた方が成形性
がよくなる場合もある。このように、ゲル分の発生量が
多量になると、溶融張力が測定できなくなり、溶融時の
強度の改善を上記のような溶融張力と固有粘度の関係式
で表せなくなるが、この場合も、成形性の改善がなされ
てさえいれば、本発明の範囲外とはならない。
【００４７】本発明に使用する電離性放射線としては、
α線、β線、γ線、Ｘ線、電子線が挙げられるが、好ま
しいのは、γ線と電子線であり、実用上もっとも好まし
いのは、電子線である。これらの電離性放射線の照射線
量率は特に規定されないが、γ線の場合は、照射線量率
として約２．６×１０-2Ｃ・ｋｇ-1／ｈ程度、また電子
線の場合は、γ線の５００倍以上の照射線量率での照射
が可能になる。高線量率での照射が可能な電子線の場合
には短時間で多量の改質プロピレン（共）重合体組成物
が得られるので経済的に好ましい。
α線、β線、γ線、Ｘ線、電子線が挙げられるが、好ま
しいのは、γ線と電子線であり、実用上もっとも好まし
いのは、電子線である。これらの電離性放射線の照射線
量率は特に規定されないが、γ線の場合は、照射線量率
として約２．６×１０-2Ｃ・ｋｇ-1／ｈ程度、また電子
線の場合は、γ線の５００倍以上の照射線量率での照射
が可能になる。高線量率での照射が可能な電子線の場合
には短時間で多量の改質プロピレン（共）重合体組成物
が得られるので経済的に好ましい。
【００４８】プロピレン（共）重合体組成物に吸収させ
る電離性放射線の線量については、特に制限はないが、
溶融時の強度の改善と経済性の面から、０．１〜１００
ｋＧｙとなる範囲が適当であり、より好ましくは０．５
〜８０ｋＧｙであり、最も好ましくは１〜６０ｋＧｙで
ある。用途により、要される溶融時の強度も異なるの
で、それにあわせて吸収される電離性放射線の線量も調
節されるのであるが、いずれの用途も上述の線量範囲で
あれば充分である。ただし、その範囲の中で、発泡成形
は、他の用途よりも要される線量は、高くなる傾向にあ
る。
る電離性放射線の線量については、特に制限はないが、
溶融時の強度の改善と経済性の面から、０．１〜１００
ｋＧｙとなる範囲が適当であり、より好ましくは０．５
〜８０ｋＧｙであり、最も好ましくは１〜６０ｋＧｙで
ある。用途により、要される溶融時の強度も異なるの
で、それにあわせて吸収される電離性放射線の線量も調
節されるのであるが、いずれの用途も上述の線量範囲で
あれば充分である。ただし、その範囲の中で、発泡成形
は、他の用途よりも要される線量は、高くなる傾向にあ
る。
【００４９】ここで（Ｇｙ）とは通常、放射線源に無関
係に被照射物１Ｋｇあたり、１Ｊのエネルギーの吸収を
生じる電離性放射線の量と定義される。本発明において
は、吸収線量は直接測定されないが、被照射物の表面に
おかれた公知の通常の線量計が吸収し、測定表示された
線量と等価であることを意味する。
係に被照射物１Ｋｇあたり、１Ｊのエネルギーの吸収を
生じる電離性放射線の量と定義される。本発明において
は、吸収線量は直接測定されないが、被照射物の表面に
おかれた公知の通常の線量計が吸収し、測定表示された
線量と等価であることを意味する。
【００５０】プロピレン（共）重合体組成物への電離性
放射線照射時の温度は、−１０〜８０℃、好ましくは−
５〜６０℃、特に好ましくは０〜５０℃の範囲であれば
適当である。また、照射時の雰囲気としては、空気中で
も実施することが可能であるが、得られる改質プロピレ
ン（共）重合体組成物の固有粘度のコントロール性と溶
融粘弾性の改善の面から、不活性ガス雰囲気下、たとえ
ば窒素雰囲気下において実施することが好ましい。
放射線照射時の温度は、−１０〜８０℃、好ましくは−
５〜６０℃、特に好ましくは０〜５０℃の範囲であれば
適当である。また、照射時の雰囲気としては、空気中で
も実施することが可能であるが、得られる改質プロピレ
ン（共）重合体組成物の固有粘度のコントロール性と溶
融粘弾性の改善の面から、不活性ガス雰囲気下、たとえ
ば窒素雰囲気下において実施することが好ましい。
【００５１】本発明の方法において上記の電離性放射線
照射後の被照射物は、引き続いて８０〜３００℃にて加
熱処理を実施される。該加熱処理は被照射物中の残留ラ
ジカルを消滅させる目的で実施されるが、加熱処理の１
態様は、溶融混練機を用いて１９０〜３５０℃、より好
ましくは１９０〜３００℃、最も好ましくは２００〜２
８０℃にて加熱溶融混練することである。該溶融混練時
間は、溶融混練機により異なり特定されないが、通常２
０秒〜３０分程度で充分である。通常、溶融混練後は、
引き続いて粒状に切断しペレット化される。なお、溶融
混練機としては公知の通常の溶融混練機が用いられる。
たとえば、一軸押出機、二軸押出機、これらとギヤポン
プを組み合わせた押出機、ブラベンダー、バンバリーミ
キサー等である。また溶融混練の際には、必要に応じて
加熱溶融前に酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、
造核剤、滑剤、難燃剤、アンチブロッキング剤、着色
剤、無機質または有機質の充填剤等の各種添加剤を配合
することができる。
照射後の被照射物は、引き続いて８０〜３００℃にて加
熱処理を実施される。該加熱処理は被照射物中の残留ラ
ジカルを消滅させる目的で実施されるが、加熱処理の１
態様は、溶融混練機を用いて１９０〜３５０℃、より好
ましくは１９０〜３００℃、最も好ましくは２００〜２
８０℃にて加熱溶融混練することである。該溶融混練時
間は、溶融混練機により異なり特定されないが、通常２
０秒〜３０分程度で充分である。通常、溶融混練後は、
引き続いて粒状に切断しペレット化される。なお、溶融
混練機としては公知の通常の溶融混練機が用いられる。
たとえば、一軸押出機、二軸押出機、これらとギヤポン
プを組み合わせた押出機、ブラベンダー、バンバリーミ
キサー等である。また溶融混練の際には、必要に応じて
加熱溶融前に酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、
造核剤、滑剤、難燃剤、アンチブロッキング剤、着色
剤、無機質または有機質の充填剤等の各種添加剤を配合
することができる。
【００５２】加熱処理の別の態様として、８０〜１５０
℃、より好ましくは１００〜１５０℃にて加熱処理する
方法がある。該態様は、得られる改質プロピレン（共）
重合体組成物をパウダー状態で成形品製造の用に供する
場合に好ましい態様である。さらにまた、８０〜１５０
℃の加熱処理後、さらに１９０〜３５０℃にて溶融混練
する方法も本発明のより好ましい態様である。
℃、より好ましくは１００〜１５０℃にて加熱処理する
方法がある。該態様は、得られる改質プロピレン（共）
重合体組成物をパウダー状態で成形品製造の用に供する
場合に好ましい態様である。さらにまた、８０〜１５０
℃の加熱処理後、さらに１９０〜３５０℃にて溶融混練
する方法も本発明のより好ましい態様である。
【００５３】上記の加熱処理は、空気中でも実施するこ
とが可能であるが、得られる改質プロピレン（共）重合
体組成物の固有粘度のコントロール性と溶融時の強度の
改善の面から、不活性ガス雰囲気下、例えば窒素雰囲気
下において実施することがより好ましい。該加熱処理を
実施しないと、得られる改質プロピレン（共）重合体組
成物は経時劣化の大きい不安定なものとなってしまう。
とが可能であるが、得られる改質プロピレン（共）重合
体組成物の固有粘度のコントロール性と溶融時の強度の
改善の面から、不活性ガス雰囲気下、例えば窒素雰囲気
下において実施することがより好ましい。該加熱処理を
実施しないと、得られる改質プロピレン（共）重合体組
成物は経時劣化の大きい不安定なものとなってしまう。
【００５４】以上の方法により得られる改質プロピレン
（共）重合体組成物が、本発明の目的を達成するには、
前述した必須要件を有していなければならない。
（共）重合体組成物が、本発明の目的を達成するには、
前述した必須要件を有していなければならない。
【００５５】かくして得られた本発明の改質プロピレン
（共）重合体組成物は、溶融時の強度が改善され、成形
性に優れ、特に中空成形、発泡成形、押し出し成形、熱
成形等に好適であるが、該成形分野に限らず、射出成
形、Ｔ−ダイ成形により、各種工業用部品、中空容器等
の各種容器、フィルム、シート、パイプ、繊維等の各種
成形品の用に供することができる。
（共）重合体組成物は、溶融時の強度が改善され、成形
性に優れ、特に中空成形、発泡成形、押し出し成形、熱
成形等に好適であるが、該成形分野に限らず、射出成
形、Ｔ−ダイ成形により、各種工業用部品、中空容器等
の各種容器、フィルム、シート、パイプ、繊維等の各種
成形品の用に供することができる。
【００５６】
【実施例】次に、本発明を実施例によって具体的に説明
する。実施例、比較例において用いられている用語の定
義および測定方法は以下の通りである。 （１）固有粘度：〔η〕、記述の方法により測定した。
（単位：ｄｌ／ｇ） （２）溶融張力：（ＭＳ）、記述の方法により測定し
た。（単位：ｃＮ）
する。実施例、比較例において用いられている用語の定
義および測定方法は以下の通りである。 （１）固有粘度：〔η〕、記述の方法により測定した。
（単位：ｄｌ／ｇ） （２）溶融張力：（ＭＳ）、記述の方法により測定し
た。（単位：ｃＮ）
【００５７】実施例１ 「予備活性化触媒〔Ｉ〕の調製」傾斜羽根を備えた撹拌
機付きの容量１０００ｍｌの反応器に窒素ガス雰囲気下
精製ヘキサン２００ｍｌ、トリエチルアルミニウム３ミ
リモルおよび特開昭６２−１０４８１２号公報における
実施例１記載の方法で得られた塩化マグネシウム担持型
チタン触媒成分をチタン原子換算で１．１ミリモル添加
した後、２５℃の温度でプロピレンを０．１３ＭＰａの
圧力で７３分間、この反応器に供給することにより、プ
ロピレン６．６グラム重合させた。プロピレンの供給が
終了したところで反応器内を窒素で置換し、上澄み液の
除去および精製ヘキサンの添加からなる操作を３回行っ
た後、精製ヘキサン２００ｍｌで再懸濁して、窒素雰囲
気を保ってジエチルアルミニウムエトキサイトを７．０
ミリモル、ジメチルジアリルシランを３０ミリモル添加
した。その後、エチレンを０．１７ＭＰａの圧力、２０
℃の温度で１００分間供給することにより、エチレンが
２５．２グラム反応するまで、ジメチルジアリルシラン
と共重合させた。エチレンの供給が終わったところで、
反応器内を窒素で置換し、上澄み液の除去および精製ヘ
キサンの添加からなる洗浄操作を５回行った後、精製ヘ
キサン２００ｍｌで再懸濁して予備活性化触媒〔Ｉ〕を
得た。
機付きの容量１０００ｍｌの反応器に窒素ガス雰囲気下
精製ヘキサン２００ｍｌ、トリエチルアルミニウム３ミ
リモルおよび特開昭６２−１０４８１２号公報における
実施例１記載の方法で得られた塩化マグネシウム担持型
チタン触媒成分をチタン原子換算で１．１ミリモル添加
した後、２５℃の温度でプロピレンを０．１３ＭＰａの
圧力で７３分間、この反応器に供給することにより、プ
ロピレン６．６グラム重合させた。プロピレンの供給が
終了したところで反応器内を窒素で置換し、上澄み液の
除去および精製ヘキサンの添加からなる操作を３回行っ
た後、精製ヘキサン２００ｍｌで再懸濁して、窒素雰囲
気を保ってジエチルアルミニウムエトキサイトを７．０
ミリモル、ジメチルジアリルシランを３０ミリモル添加
した。その後、エチレンを０．１７ＭＰａの圧力、２０
℃の温度で１００分間供給することにより、エチレンが
２５．２グラム反応するまで、ジメチルジアリルシラン
と共重合させた。エチレンの供給が終わったところで、
反応器内を窒素で置換し、上澄み液の除去および精製ヘ
キサンの添加からなる洗浄操作を５回行った後、精製ヘ
キサン２００ｍｌで再懸濁して予備活性化触媒〔Ｉ〕を
得た。
【００５８】「プロピレン重合体組成物の製造」内容積
３リットルのオートクレープに窒素ガス雰囲気下、精製
ヘキサン１５００ｍｌ、トリエチルアルミニウム３．０
ミリモル、ジイソプロピルジメトキシシラン０．３ミリ
モルおよび予備活性化触媒〔Ｉ〕をＴｉ原子換算で０．
０４２ミリモル挿入した後、７０℃の温度で水素３００
ｍｌをプロピレン圧で封入し、その後、反応器の圧力を
０．７９ＭＰａに保って、６０分間、プロピレンを供給
した。重合終了後、生成固体を含む固体を濾過し、白色
粉末と液相に分離した。この白色粉末を乾燥した後、プ
ロピレン重合体組成物を３４６ｇ得た。
３リットルのオートクレープに窒素ガス雰囲気下、精製
ヘキサン１５００ｍｌ、トリエチルアルミニウム３．０
ミリモル、ジイソプロピルジメトキシシラン０．３ミリ
モルおよび予備活性化触媒〔Ｉ〕をＴｉ原子換算で０．
０４２ミリモル挿入した後、７０℃の温度で水素３００
ｍｌをプロピレン圧で封入し、その後、反応器の圧力を
０．７９ＭＰａに保って、６０分間、プロピレンを供給
した。重合終了後、生成固体を含む固体を濾過し、白色
粉末と液相に分離した。この白色粉末を乾燥した後、プ
ロピレン重合体組成物を３４６ｇ得た。
【００５９】「プロピレン重合体組成物パウダーへの電
子線の照射」得られたプロピレン重合体組成物のパウダ
ーをコック付きポリエチレンテレフタレート製の袋に２
００ｇ入れた。ついで袋内を真空にしてから窒素ガスを
大気圧まで供給する操作を１０回繰り返して袋内を窒素
ガス雰囲気とし、電子線照射用コンベア上にプロピレン
重合体組成物の厚みが１ｃｍとなるように袋を固定し
た。電子線照射はコッククロフト・ウォルトン型電子線
加速器を使用し、加速電圧２ＭＶ、電流値１．０ｍＡの
条件下で照射窓下２０ｃｍのところを、コンベア上のポ
リエチレンテレフタレート製の袋に入れたプロピレン重
合体組成物の吸収線量が１０．０ｋＧｙとなるようにコ
ンベアを通過させることにより（コンベア速度：０．９
７ｍ／分）行なった。このときの照射時の温度は２５℃
であった。続いて電子線照射後のプロピレン重合体組成
物を、ポリエチレンテレフタレート製の袋に入った窒素
雰囲気の状態のままオーブン内に持ち込み、同オーブン
内にて１３５℃の温度条件下、３０分間加熱処理するこ
とにより、改質プロピレン重合体組成物のパウダーを得
た。
子線の照射」得られたプロピレン重合体組成物のパウダ
ーをコック付きポリエチレンテレフタレート製の袋に２
００ｇ入れた。ついで袋内を真空にしてから窒素ガスを
大気圧まで供給する操作を１０回繰り返して袋内を窒素
ガス雰囲気とし、電子線照射用コンベア上にプロピレン
重合体組成物の厚みが１ｃｍとなるように袋を固定し
た。電子線照射はコッククロフト・ウォルトン型電子線
加速器を使用し、加速電圧２ＭＶ、電流値１．０ｍＡの
条件下で照射窓下２０ｃｍのところを、コンベア上のポ
リエチレンテレフタレート製の袋に入れたプロピレン重
合体組成物の吸収線量が１０．０ｋＧｙとなるようにコ
ンベアを通過させることにより（コンベア速度：０．９
７ｍ／分）行なった。このときの照射時の温度は２５℃
であった。続いて電子線照射後のプロピレン重合体組成
物を、ポリエチレンテレフタレート製の袋に入った窒素
雰囲気の状態のままオーブン内に持ち込み、同オーブン
内にて１３５℃の温度条件下、３０分間加熱処理するこ
とにより、改質プロピレン重合体組成物のパウダーを得
た。
【００６０】「改質プロピレン重合体組成物パウダーの
造粒」該改質プロピレン重合体組成物１００重量部に対
して、テトラキス［メチレン−３−（３’−５’−ジ−
ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］メタン０．１重量部、およびステアリン酸カルシウ
ム０．１重量部を混合し、該混合物をスクリュー径１５
ｍｍの押出造粒機を用いて２３０℃にて溶融混練、造粒
し、ペレット化された改質プロピレン重合体組成物を得
た。
造粒」該改質プロピレン重合体組成物１００重量部に対
して、テトラキス［メチレン−３−（３’−５’−ジ−
ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］メタン０．１重量部、およびステアリン酸カルシウ
ム０．１重量部を混合し、該混合物をスクリュー径１５
ｍｍの押出造粒機を用いて２３０℃にて溶融混練、造粒
し、ペレット化された改質プロピレン重合体組成物を得
た。
【００６１】比較例１ 実施例１の電子線の照射工程のみを省いた他は、実施例
１と同様にして、ペレット化されたプロピレン重合体組
成物を得た。
１と同様にして、ペレット化されたプロピレン重合体組
成物を得た。
【００６２】比較例２ 実施例１の予備活性化触媒〔Ｉ〕の調製工程において、
ジメチルジアリルシランを用いないことと、実施例１の
電子線照射工程を省くこと以外は、実施例１と同様にし
て、ペレット化されたプロピレン重合体組成物を得た。
ジメチルジアリルシランを用いないことと、実施例１の
電子線照射工程を省くこと以外は、実施例１と同様にし
て、ペレット化されたプロピレン重合体組成物を得た。
【００６３】比較例３ 実施例１のエチレンとジメチルジアリルシランとによる
予備活性化工程と、電子線照射工程とを省くこと以外
は、実施例１と同様にして、ペレット化されたプロピレ
ン重合体を得た。
予備活性化工程と、電子線照射工程とを省くこと以外
は、実施例１と同様にして、ペレット化されたプロピレ
ン重合体を得た。
【００６４】比較例４ 実施例１の予備活性化触媒〔Ｉ〕の調製工程において、
ジメチルジアリルシランを用いないこと以外は、実施例
１と同様にして、ペレット化されたプロピレン重合体組
成物を得た。
ジメチルジアリルシランを用いないこと以外は、実施例
１と同様にして、ペレット化されたプロピレン重合体組
成物を得た。
【００６５】比較例５ 実施例１のエチレンとジメチルジアリルシランとによる
予備活性化工程を省いた以外は、実施例１と同様にして
ペレット化されたプロピレン重合体を得た。以上の実施
例１、比較例１、２、３、４、５の条件および結果を表
１に示す。
予備活性化工程を省いた以外は、実施例１と同様にして
ペレット化されたプロピレン重合体を得た。以上の実施
例１、比較例１、２、３、４、５の条件および結果を表
１に示す。
【００６６】
【表１】
【００６７】実施例２ 実施例１と同様にして得た改質プロピレン重合体組成物
のペレットについて、２６０℃にてＴ−ダイ付きのスク
リュー径が６５ｍｍである押出機を用いて、押出シーテ
ィングを行い、厚さ０．５ｍｍのシートを得た。次にシ
ートの加熱真空成形性をモデル的に評価するため、該シ
ートを４０ｃｍ四方の枠に固定し、２１０℃の恒温室に
入れて、挙動を観察した。シートは加熱により、中央部
が垂下し始め、３８ｍｍ垂下したところで、垂下が停止
し、逆に垂下部が上昇した。垂下停止後１１秒間を経過
すると再びシートは垂下し始め、以後は垂下するのみで
あった。垂下量が少なくまた再垂下開始までの時間が１
１秒間と長く、該シートは加熱真空成形性に極めて優れ
ていることが判明した。
のペレットについて、２６０℃にてＴ−ダイ付きのスク
リュー径が６５ｍｍである押出機を用いて、押出シーテ
ィングを行い、厚さ０．５ｍｍのシートを得た。次にシ
ートの加熱真空成形性をモデル的に評価するため、該シ
ートを４０ｃｍ四方の枠に固定し、２１０℃の恒温室に
入れて、挙動を観察した。シートは加熱により、中央部
が垂下し始め、３８ｍｍ垂下したところで、垂下が停止
し、逆に垂下部が上昇した。垂下停止後１１秒間を経過
すると再びシートは垂下し始め、以後は垂下するのみで
あった。垂下量が少なくまた再垂下開始までの時間が１
１秒間と長く、該シートは加熱真空成形性に極めて優れ
ていることが判明した。
【００６８】比較例６ 比較例１と同様にして得たプロピレン重合体組成物のペ
レットについて、２６０℃にてＴ−ダイ付きのスクリュ
ー径が６５ｍｍである押出機を用いて、押出シーティン
グを行い、厚さ０．５ｍｍのシートを得た。次にシート
の加熱真空成形性をモデル的に評価するため、該シート
を４０ｃｍ四方の枠に固定し、２１０℃の恒温室に入れ
て、挙動を観察した。シートは加熱により、中央部が垂
下し始め、４０ｍｍ垂下したところで、垂下が停止し、
逆に垂下部が上昇した。垂下停止後７秒間を経過すると
再びシートは垂下し始め、以後は垂下するのみであっ
た。
レットについて、２６０℃にてＴ−ダイ付きのスクリュ
ー径が６５ｍｍである押出機を用いて、押出シーティン
グを行い、厚さ０．５ｍｍのシートを得た。次にシート
の加熱真空成形性をモデル的に評価するため、該シート
を４０ｃｍ四方の枠に固定し、２１０℃の恒温室に入れ
て、挙動を観察した。シートは加熱により、中央部が垂
下し始め、４０ｍｍ垂下したところで、垂下が停止し、
逆に垂下部が上昇した。垂下停止後７秒間を経過すると
再びシートは垂下し始め、以後は垂下するのみであっ
た。
【００６９】比較例７ 比較例２と同様にして得たプロピレン重合体組成物のペ
レットについて、２６０℃にてＴ−ダイ付きのスクリュ
ー径が６５ｍｍである押出機を用いて、押出シーティン
グを行い、厚さ０．５ｍｍのシートを得た。次にシート
の加熱真空成形性をモデル的に評価するため、該シート
を４０ｃｍ四方の枠に固定し、２１０℃の恒温室に入れ
て、挙動を観察した。シートは加熱により、中央部が垂
下し始め、４３ｍｍ垂下したところで、垂下が停止し、
逆に垂下部が上昇した。垂下停止後４秒間を経過すると
再びシートは垂下し始め、以後は垂下するのみであっ
た。上記実施例２に比較して、垂下量が大きく、また再
垂下開始までの時間が４秒間と短く、該シートは加熱真
空成形性に劣っていた。
レットについて、２６０℃にてＴ−ダイ付きのスクリュ
ー径が６５ｍｍである押出機を用いて、押出シーティン
グを行い、厚さ０．５ｍｍのシートを得た。次にシート
の加熱真空成形性をモデル的に評価するため、該シート
を４０ｃｍ四方の枠に固定し、２１０℃の恒温室に入れ
て、挙動を観察した。シートは加熱により、中央部が垂
下し始め、４３ｍｍ垂下したところで、垂下が停止し、
逆に垂下部が上昇した。垂下停止後４秒間を経過すると
再びシートは垂下し始め、以後は垂下するのみであっ
た。上記実施例２に比較して、垂下量が大きく、また再
垂下開始までの時間が４秒間と短く、該シートは加熱真
空成形性に劣っていた。
【００７０】比較例８ 比較例３と同様にして得たプロピレン重合体のペレット
について、２６０℃にてＴ−ダイ付きのスクリュー径が
６５ｍｍである押出機を用いて、押出シーティングを行
い、厚さ０．５ｍｍのシートを得た。次にシートの加熱
真空成形性をモデル的に評価するため、該シートを４０
ｃｍ四方の枠に固定し、２１０℃の恒温室に入れて、挙
動を観察した。シートは加熱により、中央部が垂下し始
め、４５ｍｍ垂下したところで、垂下が停止し、逆に垂
下部が上昇した。垂下停止後３秒間を経過すると再びシ
ートは垂下し始め、以後は垂下するのみであった。上記
実施例２に比較して、垂下量が大きく、また再垂下開始
までの時間が３秒間と短く、該シートは加熱真空成形性
に劣っていた。
について、２６０℃にてＴ−ダイ付きのスクリュー径が
６５ｍｍである押出機を用いて、押出シーティングを行
い、厚さ０．５ｍｍのシートを得た。次にシートの加熱
真空成形性をモデル的に評価するため、該シートを４０
ｃｍ四方の枠に固定し、２１０℃の恒温室に入れて、挙
動を観察した。シートは加熱により、中央部が垂下し始
め、４５ｍｍ垂下したところで、垂下が停止し、逆に垂
下部が上昇した。垂下停止後３秒間を経過すると再びシ
ートは垂下し始め、以後は垂下するのみであった。上記
実施例２に比較して、垂下量が大きく、また再垂下開始
までの時間が３秒間と短く、該シートは加熱真空成形性
に劣っていた。
【００７１】比較例９ 比較例４と同様にして得たプロピレン重合体のペレット
について、２６０℃にてＴ−ダイ付きのスクリュー径が
６５ｍｍである押出機を用いて、押出シーティングを行
い、厚さ０．５ｍｍのシートを得た。次にシートの加熱
真空成形性をモデル的に評価するため、該シートを４０
ｃｍ四方の枠に固定し、２１０℃の恒温室に入れて、挙
動を観察した。シートは加熱により、中央部が垂下し始
め、４８ｍｍ垂下したところで、垂下が停止し、逆に垂
下部が上昇した。垂下停止後３秒間を経過すると再びシ
ートは垂下し始め、以後は垂下するのみであった。上記
実施例２に比較して、垂下量が大きく、また再垂下開始
までの時間が３秒間と短く、該シートは加熱真空成形性
に劣っていた。
について、２６０℃にてＴ−ダイ付きのスクリュー径が
６５ｍｍである押出機を用いて、押出シーティングを行
い、厚さ０．５ｍｍのシートを得た。次にシートの加熱
真空成形性をモデル的に評価するため、該シートを４０
ｃｍ四方の枠に固定し、２１０℃の恒温室に入れて、挙
動を観察した。シートは加熱により、中央部が垂下し始
め、４８ｍｍ垂下したところで、垂下が停止し、逆に垂
下部が上昇した。垂下停止後３秒間を経過すると再びシ
ートは垂下し始め、以後は垂下するのみであった。上記
実施例２に比較して、垂下量が大きく、また再垂下開始
までの時間が３秒間と短く、該シートは加熱真空成形性
に劣っていた。
【００７２】比較例１０ 比較例５と同様にして得たプロピレン重合体のペレット
について、２６０℃にてＴ−ダイ付きのスクリュー径が
６５ｍｍである押出機を用いて、押出シーティングを行
い、厚さ０．５ｍｍのシートを得た。次にシートの加熱
真空成形性をモデル的に評価するため、該シートを４０
ｃｍ四方の枠に固定し、２１０℃の恒温室に入れて、挙
動を観察した。シートは加熱により、中央部が垂下し始
め、４９ｍｍ垂下したところで、垂下が停止し、逆に垂
下部が上昇した。垂下停止後３秒間を経過すると再びシ
ートは垂下し始め、以後は垂下するのみであった。上記
実施例２に比較して、垂下量が大きく、また再垂下開始
までの時間が３秒間と短く、該シートは加熱真空成形性
に劣っていた。
について、２６０℃にてＴ−ダイ付きのスクリュー径が
６５ｍｍである押出機を用いて、押出シーティングを行
い、厚さ０．５ｍｍのシートを得た。次にシートの加熱
真空成形性をモデル的に評価するため、該シートを４０
ｃｍ四方の枠に固定し、２１０℃の恒温室に入れて、挙
動を観察した。シートは加熱により、中央部が垂下し始
め、４９ｍｍ垂下したところで、垂下が停止し、逆に垂
下部が上昇した。垂下停止後３秒間を経過すると再びシ
ートは垂下し始め、以後は垂下するのみであった。上記
実施例２に比較して、垂下量が大きく、また再垂下開始
までの時間が３秒間と短く、該シートは加熱真空成形性
に劣っていた。
【００７３】
【発明の効果】本発明において、予備活性化触媒の存在
化に製造される高溶融張力を有するプロピレン（共）重
合体組成物に、電離性放射線を照射して得られる改質プ
ロピレン（共）重合体組成物は、前記実施例にも示した
ように、溶融時の強度が改善されているので、成形性に
優れている。特に中空成形、発泡成形、押出し成形、熱
成形等に好適であるが、これらの成形分野に限らず、射
出成形、Ｔ−ダイ成形により、各種工業用部品、中空容
器等の各種容器、フィルム、シート、パイプ、繊維等の
各種成形品の用に供することができる。したがって、プ
ロピレン系重合体の利用分野が大幅に拡大される。
化に製造される高溶融張力を有するプロピレン（共）重
合体組成物に、電離性放射線を照射して得られる改質プ
ロピレン（共）重合体組成物は、前記実施例にも示した
ように、溶融時の強度が改善されているので、成形性に
優れている。特に中空成形、発泡成形、押出し成形、熱
成形等に好適であるが、これらの成形分野に限らず、射
出成形、Ｔ−ダイ成形により、各種工業用部品、中空容
器等の各種容器、フィルム、シート、パイプ、繊維等の
各種成形品の用に供することができる。したがって、プ
ロピレン系重合体の利用分野が大幅に拡大される。
【図１】本発明に係るプロピレン（共）重合体組成物の
製造方法を例示するフローシートである。
製造方法を例示するフローシートである。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 43:04） (72)発明者 幕内 恵三 群馬県高崎市綿貫町1233番地 日本原子力 研究所高崎研究所内 (72)発明者 吉井 文男 群馬県高崎市綿貫町1233番地 日本原子力 研究所高崎研究所内
Claims (6)
- 【請求項１】 （ａ）オレフィン−ジアルケニルシラン
類共重合体０．０１〜５重量部、および（ｂ）プロピレ
ン単独重合体またはプロピレンと他のオレフィンとの共
重合体１００重量部、からなる高溶融張力を有するプロ
ピレン（共）重合体組成物に電離性放射線を照射し、ひ
きつづき加熱処理してなる改質プロピレン（共）重合体
組成物。 - 【請求項２】 電離性放射線がγ線もしくは電子線であ
り、該電離性放射線の線量が０．１〜１００ｋＧｙであ
る請求項１に記載の組成物。 - 【請求項３】 オレフィン−ジアルケニルシラン類共重
合体中のジアルケニルシラン重合単位とオレフィン重合
単位の重量比が０．００１〜５０％である請求項１もし
くは請求項２に記載の組成物。 - 【請求項４】 遷移金属化合物触媒成分と周期律表
第Ｉ族〜第III 族から選ばれる金属を含む有機金属化合
物触媒成分（ＲＭ１）、および必要に応じて、電子供
与体（Ｅ１）を組み合わせてなる触媒系のもとに、オレ
フィンとジアルケニルシラン類を、該遷移金属化合物
触媒成分１ｇ当たり０．０１ｇ〜５０００ｇ共重合して
プロピレン（共）重合体製造用予備活性化触媒〔Ｉ〕を
調製し、この〔Ｉ〕プロピレン（共）重合体製造用予備
活性化触媒と〔II〕有機金属化合物触媒成分（ＲＭ
２）、および必要に応じて、〔III 〕電子供与体（Ｅ
２）とからなるプロピレン（共）重合体製造用触媒の存
在下に、プロピレンの単独重合、またはプロピレンと他
のオレフィンとを共重合させ、 （ａ）オレフィン−ジアルケニルシラン類共重合体０．
０１〜５重量部、および（ｂ）プロピレン単独重合体ま
たはプロピレンと他のオレフィンとの共重合体１００重
量部、 からなる高溶融張力を有するプロピレン（共）重合体組
成物を製造し、該組成物に更に電離性放射線を照射し、
しかる後加熱処理することを特徴とする改質プロピレン
（共）重合体組成物の製造方法。 - 【請求項５】 電離性放射線がγ線もしくは電子線であ
り、該電離性放射線の線量が０．１〜１００ｋＧｙであ
る請求項４に記載の組成物の製造法。 - 【請求項６】 プロピレン（共）重合体製造用予備活性
化触媒〔Ｉ〕に含有されるオレフィン−ジアルケニルシ
ラン類共重合体中のジアルケニルシラン重合単位とオレ
フィン重合単位の重量比が０．０１〜５０％である請求
項４もしくは請求項５に記載の組成物の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18865196A JP3697322B2 (ja) | 1996-06-28 | 1996-06-28 | 改質プロピレン（共）重合体組成物およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18865196A JP3697322B2 (ja) | 1996-06-28 | 1996-06-28 | 改質プロピレン（共）重合体組成物およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1017736A true JPH1017736A (ja) | 1998-01-20 |
| JP3697322B2 JP3697322B2 (ja) | 2005-09-21 |
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ID=16227459
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18865196A Expired - Fee Related JP3697322B2 (ja) | 1996-06-28 | 1996-06-28 | 改質プロピレン（共）重合体組成物およびその製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3697322B2 (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998044042A1 (en) * | 1997-04-02 | 1998-10-08 | Chisso Corporation | Modified olefin (co)polymer composition, process for preparing the same, and modified olefin (co)polymer composition molding |
| US6153710A (en) * | 1997-02-18 | 2000-11-28 | Chisso Corporation | Preactivated catalyst for olefin (CO)polymer, catalyst for olefin (CO)polymerization, olefin (CO)polymer composition, and process for producing the same |
| US6156845A (en) * | 1995-10-18 | 2000-12-05 | Chisso Corporation | Polyolefin composition and method of making |
| US6235845B1 (en) | 1997-08-07 | 2001-05-22 | Chisso Corporation | Olefin (co)polymer composition |
| US6303696B1 (en) | 1997-04-11 | 2001-10-16 | Chisso Corporation | Propylene (co)polymer composition using metallocene catalyst |
| US6531551B2 (en) | 1996-08-09 | 2003-03-11 | Chisso Corporation | Polypropylene composition, process for preparing the same, and polymerization catalyst therefor |
| JP2004502800A (ja) * | 2000-07-05 | 2004-01-29 | アトフイナ・リサーチ・ソシエテ・アノニム | 向上した特性を有するプロピレン共重合体の製造 |
| JP2004502797A (ja) * | 2000-07-05 | 2004-01-29 | アトフイナ・リサーチ・ソシエテ・アノニム | 向上した特性を有するポリプロピレンの製造 |
| JP2005532443A (ja) * | 2002-07-09 | 2005-10-27 | トータル・ペトロケミカルズ・リサーチ・フエリユイ | 長鎖分岐ポリプロピレン |
-
1996
- 1996-06-28 JP JP18865196A patent/JP3697322B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6156845A (en) * | 1995-10-18 | 2000-12-05 | Chisso Corporation | Polyolefin composition and method of making |
| US6313225B2 (en) | 1995-10-18 | 2001-11-06 | Chisso Corporation | Catalyst for olefin (co-)polymerization and method for producing the same |
| US6531551B2 (en) | 1996-08-09 | 2003-03-11 | Chisso Corporation | Polypropylene composition, process for preparing the same, and polymerization catalyst therefor |
| US6153710A (en) * | 1997-02-18 | 2000-11-28 | Chisso Corporation | Preactivated catalyst for olefin (CO)polymer, catalyst for olefin (CO)polymerization, olefin (CO)polymer composition, and process for producing the same |
| WO1998044042A1 (en) * | 1997-04-02 | 1998-10-08 | Chisso Corporation | Modified olefin (co)polymer composition, process for preparing the same, and modified olefin (co)polymer composition molding |
| US6231804B1 (en) | 1997-04-02 | 2001-05-15 | Chisso Corporation | Modified olefin (co)polymer composition, process for preparing the same, and modified olefin (co)polymer composition molding |
| US6303696B1 (en) | 1997-04-11 | 2001-10-16 | Chisso Corporation | Propylene (co)polymer composition using metallocene catalyst |
| US6235845B1 (en) | 1997-08-07 | 2001-05-22 | Chisso Corporation | Olefin (co)polymer composition |
| JP2004502800A (ja) * | 2000-07-05 | 2004-01-29 | アトフイナ・リサーチ・ソシエテ・アノニム | 向上した特性を有するプロピレン共重合体の製造 |
| JP2004502797A (ja) * | 2000-07-05 | 2004-01-29 | アトフイナ・リサーチ・ソシエテ・アノニム | 向上した特性を有するポリプロピレンの製造 |
| JP2005532443A (ja) * | 2002-07-09 | 2005-10-27 | トータル・ペトロケミカルズ・リサーチ・フエリユイ | 長鎖分岐ポリプロピレン |
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| JP3697322B2 (ja) | 2005-09-21 |
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