JPH1017817A - 耐汚染性に優れた水性塗料用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 溶剤系塗料に劣らぬ優れた耐汚染性、耐候
性、耐水性を有する塗膜を形成することができる水性塗
料用樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 エポキシ基を含有するビニル系単量体を
他のビニル系単量体と共重合することにより得られる重
合体のエマルジョン（Ａ）と、１分子中に少なくとも１
個のアミノ基と少なくとも１個の加水分解性シリル基と
を有するシリコン化合物（Ｂ）とを、前記（Ａ）成分の
樹脂固形分１００重量部に対して（Ｂ）成分１〜３０重
量部の割合で含有させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、たとえば建築内外
装、自動車、家電用品、プラスチックなどに対する各種
塗装、特に耐候性、耐久性の要求される用途において、
良好な塗膜性能を発揮する水性塗料用樹脂組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術と発明が解決しようとする課題】近年、塗
料や接着剤の分野において、公害対策あるいは省資源の
観点より、有機溶剤を使用するものから、有機溶剤を使
用しない、水溶性あるいは水分散性樹脂や粉体樹脂を用
いたものへの転換が試みられている。塗料分野において
は、粉体塗料よりも水性塗料への移行が精力的に行われ
ている。しかしながら、従来の水性塗料は、樹脂が分子
中に架橋性の官能基を持たないため、重合に使用する界
面活性剤等の影響を強く受け、その結果、形成された塗
膜の耐候性、耐水性、耐汚染性が著しく悪くなり、溶剤
系塗料に較べて塗膜物性が劣るという欠点を有してい
た。

【０００３】この欠点を改良するため種々の試みがなさ
れており、例えば、架橋性官能基として加水分解性シリ
ル基を有する重合体エマルジョンを水性塗料に応用する
提案（特開平３−２２７３１２号公報参照）や、カルボ
キシル基とヒドラジル基の反応により粒子間の架橋を導
入した水性エマルジョン塗料に関する提案（特開平５−
５９３０５号公報参照）がなされている。また、溶剤系
で高性能を示すフッ素樹脂を水性化した水分散型フッ素
樹脂塗料に関する提案（特開平５−２５４２１号公報参
照）がなされている。

【０００４】これらにより、耐候性、耐水性の点では、
ある程度の改善はなされたものの、水性化したことによ
る問題も生じており、十分とは言えない。また、耐汚染
性についても、溶剤系に比べるとかなり劣るという問題
がある。特に、耐汚染性については、最近、各方面で要
求が高まってきており、溶剤系の低汚染型の塗料に近い
レベルが求められている。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、エポキシ
基を含有する重合体に１分子中に少なくとも１個のアミ
ノ基と少なくとも１個の加水分解性シリル基を有するシ
リコン化合物を特定の割合で混合することにより、従来
の水性塗料では得られなかった耐汚染性を有し、また耐
候性、耐水性にも優れる塗膜を形成することができるこ
とをようやく見いだし、本発明を完成するに至った。

【０００６】すなわち、請求項１の水性塗料用樹脂組成
物は、上記の課題を解決するために、エポキシ基を含有
するビニル系単量体を他のビニル系単量体と共重合する
ことにより得られる重合体のエマルジョン（Ａ）と、１
分子中に少なくとも１個のアミノ基と少なくとも１個の
加水分解性シリル基とを有するシリコン化合物とを、
（Ａ）成分の樹脂固形分１００重量部に対して（Ｂ）成
分１〜３０重量部の割合で含有してなるものである。

【０００７】請求項２の水性塗料用樹脂組成物では、上
記（Ａ）成分における重合体の成分であるエポキシ基を
含有するビニル系単量体が、グリシジル（メタ）アクリ
レート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、及び
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリ
レートからなる群から選ばれる１種又は２種以上であ
り、（Ａ）成分における重合体が１分子中に少なくとも
１個のエポキシ基を有するものとする。

【０００８】請求項３のものでは、上記（Ａ）成分にお
ける重合体を、一般式（Ｉ）で表されるシリル基を含有
するものとする。

【０００９】

【化１】 （式中、Ｒ_１は、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数
６〜１０のアリール基、炭素数７〜１０のアラルキル基
を示し、複数ある場合、相互に同じであっても異なって
いてもよく、Ｘ_１はハロゲン原子、アルコキシ基、ヒド
ロキシ基、アシロキシ基、アミノキシ基、フェノキシ
基、チオアルコキシ基、アミノ基よりなる群から選ばれ
る少なくとも一種の基を示し、ａは０〜２の整数であ
る。） 請求項４のものでは、請求項３の水性塗料用樹脂組成物
の（Ａ）成分における一般式（Ｉ）で表されるシリル基
を有する重合体を、重合成分全量１００重量部中に１〜
３０重量部のアルコキシシリル基含有ビニル系単量体、
０．１〜１０重量部のポリオキシエチレン鎖を有する親
水性ビニル系単量体を含む重合成分を、ポリオキシエチ
レン鎖を有するアニオン系界面活性剤を用いて共重合し
てなる乳化共重合体とする 請求項５のものでは、請求項３の水性塗料用樹脂組成物
における一般式（Ｉ）で表されるシリル基を含有する重
合体を、炭素数４以上のアルキル基を有するアルキルメ
タクリレートおよび炭素数４以上のシクロアルキル基を
有するシクロアルキルメタクリレートからなる群の１種
または２種以上を、重合成分全量１００重量部に対して
６０重量部以上用いて共重合して得られる重合体とす
る。

【００１０】請求項６のものでは、請求項１〜５の各水
性塗料用樹脂組成物における（Ｂ）成分であるシリコン
化合物を、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３
−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロ
ピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−メチル−３−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３
−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミ
ノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、
Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、Ｎ−（２−（Ｎ’−メチル）アミノエチ
ル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−
（２−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチル）アミノエチル）−３−
アミノプロピルトリメトキシシランからなる群から選ば
れる１種又は２種以上とする。

【００１１】請求項７のものでは、請求項１〜６の各水
性塗料用樹脂組成物において、塗装時に硬化触媒（Ｃ）
０．１〜２０重量部がさらに配合される。

【００１２】請求項８のものでは、請求項７の水性塗料
用樹脂組成物における（Ｃ）成分を、有機アルミニウム
化合物または有機スズ化合物をアルキルエーテル型界面
活性剤を主体とする界面活性剤で乳化した物とする。

【００１３】請求項９のものでは、同（Ｃ）成分を、酸
性リン酸エステル、有機カルボン酸類と有機アミン類の
混合物または反応物とする。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明に用いられるエマルジョン
（Ａ）を得るためのエポキシ基を含有する重合体（以
下、重合体（Ａ）という）の樹脂の種類には特に限定が
なく、例えば、エポキシ樹脂、エポキシ基を含有するポ
リエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、アクリル系樹
脂、フッ素樹脂などが挙げられるが、これらの中では、
得られる硬化性樹脂組成物を用いて形成された塗膜が耐
候性および耐薬品性に優れ、また樹脂設計の幅が広くと
れることから、アクリル系樹脂、ウレタン樹脂、フッ素
樹脂などが好ましく、さらに、低価格という点からアク
リル系樹脂が特に好ましい。

【００１５】上記重合体（Ａ）は、上記一般式（Ｉ）で
表されるシリル基を含有することが耐候性を高めるため
に好ましい。そのような重合体は、エポキシ基を含有す
るビニル系単量体（以下、モノマー（ａ−１）とい
う）、上記一般式（Ｉ）で表されるシリル基を含有する
ビニル系重合体（以下、モノマー（ａ−２）という）お
よびこれと共重合可能な他のビニル系単量体（以下、モ
ノマー（ａ−３）という）を重合することにより容易に
得られる。

【００１６】上記モノマー（ａ−１）の具体例として
は、たとえば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチ
ルグリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシ
シクロヘキシルメチル（メタ）アクリレートなどや以下
の一般式で表される化合物が挙げられる。

【００１７】

【化２】

【化３】 （式中Ｒ_２は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ
_３は、１〜６の２価の脂肪族炭化水素基を示す。） これらのエポキシ基含有ビニル系単量体は、単独で用い
ても２種以上併用してもよく、１〜３０重量部共重合さ
れるのが好ましく、２〜２０重量部共重合されるのがさ
らに好ましい。共重合量が１重量部より少ないと、上記
（Ｂ）成分との反応が不十分となり、耐汚染性も不十分
になり、３０重量部を超えるとエマルジョンの安定性が
低下し、貯蔵安定性も低下する。

【００１８】上記モノマー（ａ−２）の具体例として
は、例えば、以下の化合物が挙げられる。

【００１９】

【化４】

【化５】 。

【００２０】これらのシリル基含有ビニル系単量体は、
１種のみ使用しても２種以上併用してもよく、１〜３０
重量部共重合されるのが好ましく、２〜２０重量部共重
合されるのがさらに好ましい。共重合量が１重量部より
少ないと、耐水性、耐候性に劣り、３０重量部を超える
とエマルジョンの安定性が低下し、貯蔵安定性も低下す
る。

【００２１】上記モノマー（ａ−３）の種類は特に限定
されず、たとえば、メチル（メタ）アクリレート、エチ
ル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレー
ト、イソブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メ
タ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレー
トなどのビニル系単量体；トリフルオロエチル（メタ）
アクリレート、ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリ
レート、パーフルオロシクロヘキシル（メタ）アクリレ
ート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル（メ
タ）アクリレート、２−（パーフルオロオクチル）エチ
ル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロプロピレン、
クロロトリフルオロエチレン、フッ化ビニリデン、トリ
フルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、ペンタフ
ルオロプロピレンなどのフッ素含有ビニル系単量体；ス
チレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、４−ヒ
ドロキシスチレン、ビニルトルエンなどの芳香族炭化水
素系ビニル単量体；アクリル酸、メタクリル酸、マレイ
ン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、
クロトン酸、フマル酸、シトラコン酸などのα、β−エ
チレン性不飽和カルボン酸、スチレンスルホン酸、ビニ
ルスルホン酸などの重合可能な炭素−炭素二重結合を有
する酸；あるいは、それらの塩（アルカリ金属塩、アン
モニウム塩、アミン塩など）；無水マレイン酸などの酸
無水物またはそれらと炭素数１〜２０の直鎖または分岐
のアルコールとのハーフエステル；ジメチルアミノエチ
ル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メ
タ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アク
リレートなどのアミノ基を有する（メタ）アクリレー
ト；（メタ）アクリルアミド、α−エチル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチルアク
リルアミド、アクリロイルモルホリンあるいは、それら
の塩酸、酢酸塩；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ジ
アリルフタレートなどのビニルエステルやアリル化合
物；（メタ）アクリロニトリルなどのニトリル基含有ビ
ニル系単量体；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、Ｎ−メチロール
（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシスチレン、アロニ
クス５７００（東亜合成化学（株）製）、Ｐｌａｃｃｅ
ｌＦＡ−１、ＰｌａｃｃｅｌＦＡ−４、Ｐｌａｃｃｅｌ
ＦＭ−１、ＰｌａｃｃｅｌＦＭ−４（以上、ダイセル化
学（株）製）、ＨＥ−１０、ＨＥ−２０、ＨＰ−１０、
ＨＰ−２０（以上、日本触媒化学（株）製）、ブレンマ
ーＰＰシリーズ、ブレンマーＰＥシリーズ、ブレンマー
ＰＥＰシリーズ、ブレンマーＡＰ−４００、ブレンマー
ＡＥ−３５０、ブレンマーＮＫＨ−５０５０、ブレンマ
ーＧＬＭ（以上、日本油脂（株）製）、ＭＡ−３０、Ｍ
Ａ−５０、ＭＡ−１００、ＭＡ−１５０、ＲＡ−１１２
０、ＲＡ−２６１４、ＲＭＡ−５６４、ＲＭＡ−５６
８、ＲＭＡ−１１１４、ＭＰＧ１３０−ＭＡ（以上、日
本乳化剤（株））、水酸基含有ビニル系変性ヒドロキシ
アルキルビニル系モノマーなどの水酸基含有ビニル系単
量体；（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステ
ル類などのα、β−エチレン性不飽和カルボン酸のヒド
ロキシアルキルエステル類とリン酸エステル基含有ビニ
ル化合物あるいはウレタン結合やシロキサン結合を含む
（メタ）アクリレートなどのビニル化合物；東亜合成化
学（株）製のマクロモノマーであるＡＳ−６、ＡＮ−
６、ＡＡ−６、ＡＢ−６、ＡＫ−５などの化合物；ビニ
ルメチルエーテル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、クロ
ロプレン、プロピレン、ブタジエン、Ｎ−ビニルイミダ
ゾール、ビニルスルホン酸などのその他のビニル系単量
体；旭電化工業（株）製のＬＡ８７、ＬＡ８２、ＬＡ２
２などの重合型光安定剤、重合型紫外線吸収剤などが挙
げられる。

【００２２】上記モノマー（ａ−３）の種類は、得られ
る硬化性樹脂組成物の目的とする物性に応じて選択すれ
ばよく、たとえば、エマルジョン（Ａ）の安定性を向上
させるためには、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、ジ
メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、（メタ）ア
クリルアミド、水酸基含有ビニル系単量体、ポリエチレ
ングリコールメタクリレート、ポリプロピレングリコー
ルメタクリレートなどの親水性単量体を用いることが好
ましい。また、得られる樹脂組成物を用いて形成された
塗膜の耐水性、耐久性などを向上させるためには、エマ
ルジョンの粒子内および粒子間の架橋を行う官能基を導
入したり、フッ素含有ビニル系単量体やシロキサン含有
ビニル系単量体を用いることが好ましい。また、酸性ビ
ニル系単量体を用いた場合には、エマルジョン（Ａ）の
機械的安定性が向上する。

【００２３】また、それに加えて、たとえば、ポリエチ
レングリコールジメタクリレート、エチレングリコール
ジアクリレート、トリアリルシアヌレートなどの重合性
の不飽和結合を２つ以上持った単量体も使用し、生成す
るポリマーを架橋構造を持つものとすることも可能であ
る。

【００２４】さらに、たとえば、ｎ−ブチルメタクリレ
ート、ｉ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリ
レート、シクロヘキシルメタクリレートなどの炭素数４
以上のアルキル基やシクロアルキル基を有するメタクリ
レートを用いた場合には、重合体（Ａ）中のシリル基の
安定性が向上するので好ましい。

【００２５】上記モノマー（ａ−１）、モノマー（ａ−
２）およびモノマー（ａ−３）の配合割合は、モノマー
（ａ−１）については重合成分全量１００重量部中１〜
３０重量部、好ましくは１．１〜２５重量部、さらに好
ましくは２〜２０重量部とし、モノマー（ａ−２）は１
〜３０重量部、好ましくは１．１〜２５重量部、さらに
好ましくは２〜２０重量部とし、従ってモノマー（ａ−
３）の配合量が４０〜９８重量部、好ましくは５０〜９
７．８重量部、さらに好ましくは６０〜９６重量部とな
るように調製する。モノマー（ａ−１）の配合量が上記
下限値未満の場合には、得られる重合体（Ａ）を用いて
形成された塗膜の耐汚染性が不十分で、モノマー（ａ−
２）の配合量が上記下限値未満の場合には、得られる重
合体（Ａ）を用いて形成された塗膜の耐水性および耐候
性が劣る傾向があり、またモノマー（ａ−１）およびモ
ノマー（ａ−２）の配合量が上記上限値をそれぞれ越え
る場合には、エマルジョン（Ａ）の安定性が低下する傾
向がある。

【００２６】なお、モノマー（ａ−３）として、上記の
ようにポリオキシエチレン鎖を有する親水性ビニル系単
量体を用いると、上記単量体中のシリル基の安定性が低
下することなく、共重合体が塗料化する工程におけるエ
マルジョンの安定性が確保され、さらにエマルジョン
（Ａ）の機械的安定性、化学的安定性や得られる硬化性
樹脂組成物を用いて形成された塗膜の耐水性、光沢など
が向上するので好ましい。かかるポリオキシエチレン鎖
を有する親水性単量体を用いる場合の配合量は、重合成
分全量１００重量部に対して０．１〜１０重量部となる
ように調製することが好ましく、０．５〜１０重量部が
より好ましい。かかる配合量が、０．１重量部未満であ
ると、エマルジョン（Ａ）の機械的安定性や得られる硬
化性樹脂組成物を用いて形成された塗膜の耐水性および
光沢が低下する傾向があり、また１０重量部を超える
と、塗膜が軟化し、汚れが付着しやすくなる傾向があ
る。

【００２７】次に、エマルジョン（Ａ）の製造方法につ
いて説明する。重合法としては、バッチ重合、モノマー
滴下重合、乳化モノマー滴下重合などの乳化重合の手段
を適宜選択することができるが、特に、モノマー滴下重
合、乳化モノマー滴下重合が製造時の安定性を確保する
上で適している。

【００２８】乳化重合に使用する乳化剤は特に限定され
ず、イオン性あるいは非イオン性界面活性剤等の通常使
用される物が使用できる。イオン性界面活性剤として
は、ラウリルスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム、イソオクチルベンゼンスルホン
酸ナトリウムなどのスルホン酸塩；Ｎｅｗｃｏｌ−７２
３ＳＦ、Ｎｅｗｃｏｌ−７０７ＳＮ、Ｎｅｗｃｏｌ−７
０７ＳＦ、Ｎｅｗｃｏｌ−７４０ＳＦ、Ｎｅｗｃｏｌ−
５６０ＳＮ（以上、日本乳化剤（株）製）などの（ポ
リ）オキシエチレン基を含むアニオン性乳化剤；イミダ
リンラウレート、アンモニウムハイドロオキサイドなど
のアンモニウム塩；非イオン性界面活性剤としては、ポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシ
エチレンラウリルエーテルなどのポリオキシエチレン
類；Ｌ−７７、Ｌ−７２０、Ｌ−５４１０、Ｌ−７６０
２、Ｌ−７６０７（以上、ユニオンカーバイド社製）な
どのシリコンを含むノニオン系乳化剤などが代表的なも
のである。また、乳化剤として、重合反応性を有するア
デカリアソープＮＥ−１０、ＮＥ−２０、ＮＥ−３０、
ＮＥ−４０、ＳＥ−１０Ｎ（以上、旭電化工業（株）
製）、Ａｎｔｏｘ−ＭＳ−６０、Ａｎｔｏｘ−ＭＳ−２
Ｎ、ＲＭＡ−６５３、（以上、日本乳化剤（株）製）、
アクアロンＲＮ２０、ＲＮ３０、ＲＮ５０、ＨＳ０５、
ＨＳ１０、ＨＳ２０、ＨＳ１０２５（以上、第一工業製
薬（株）製）を用いると耐水性の向上を図ることができ
る。

【００２９】上記界面活性剤は、１種または２種以上を
混合して用いることができ、その使用量は、重合成分全
量１００重量部に対して１０重量部以下が好ましく、
０．５〜８重量部がより好ましい。かかる界面活性剤の
使用量が上記上限を超えると、得られる樹脂組成物を用
いて形成された塗膜の耐水性が低下する傾向がある。

【００３０】なお、重合成分として上記アルコキシシリ
ル基含有ビニル系重合体およびポリオキシエチレン鎖を
有する親水性ビニル系単量体を用いて乳化重合体を得る
場合には、乳化剤として上記ポリオキシエチレン鎖を有
するアニオン性界面活性剤を重合成分全量１００重量部
に対して０．２〜１０重量部用いることがエマルジョン
の安定性の点から好ましく、０．５〜８重量部用いるの
がより好ましい。

【００３１】上記モノマー（ａ−１）、モノマー（ａ−
２）およびモノマー（ａ−３）の重合に際しては、重合
中の混合液の安定性を維持し、重合を安定に行うため
に、温度は７０℃以下に維持するのが好ましく、４０〜
６５℃がより好ましい。シリル基の安定化のためには、
ｐＨは５〜８が好ましく、５〜７がより好ましい。

【００３２】上記重合開始剤としては、通常使用するも
のが用いられるが、重合の安定性などの点から、レドッ
クス系触媒が好ましく、具体的には、たとえば、過硫酸
カリウム、過硫酸アンモニウムと酸性亜硫酸ナトリウ
ム、ロンガリットの組合せ、過酸化水素とアスコルビン
酸の組合せ、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ベン
ゾイルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイ
ド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイドなどの有機過
酸化物と酸性亜硫酸ナトリウム、ロンガリットなどとの
組合せなどが用いられる。特に、有機過酸化物と還元剤
との組合せが好ましい。

【００３３】上記重合開始剤の使用量は、重合成分全量
１００重量部に対して０．０１〜１０重量部が好まし
く、０．０５〜５重量部がより好ましい。かかる重合開
始剤の使用量が上記下限値未満であると、重合が進行し
にくくなることがあり、上記上限値を超えると、生成す
る重合体の分子量が低下し、得られる樹脂組成物を用い
て形成された塗膜の耐久性が低下する傾向にある。

【００３４】また、重合開始剤の触媒活性を安定的に付
与するために、硫酸鉄などの２価の鉄イオンを含む化合
物とエチレンジアミン四酢酸二ナトリウムのようなキレ
ート剤とを併用するのが好ましく、かかるキレート化剤
の使用量としては、重合成分全量１００重量部に対して
０．０００１〜１重量部が好ましく、０．００１〜０．
５重量部がより好ましい。

【００３５】エマルジョン（Ａ）の固形分濃度は、２０
〜７０重量％の範囲が好ましく、３０〜６０重量％の範
囲がより好ましい。

【００３６】固形分濃度が７０重量％を越えると、系の
粘度が著しく上昇するため重合反応に伴う発熱を除去す
ることが困難になったり、重合機からの取り出しに長時
間要するなどの不都合を生じる。また、固形分濃度が２
０重量％未満であると、重合操作の面では何ら問題は生
じないものの、１回の重合操作によって生じる樹脂の量
が少ないために経済面から著しく不利となり、また用途
上の要求からも２０重量％未満では、塗膜の膜厚が薄く
なってしまい、性能劣化を起こしたり、塗装作業性が悪
化したりする点で不利となる。

【００３７】かくして得られるエマルジョン（Ａ）は平
均粒子径が０．０２〜１．０ミクロン程度の超微粒子よ
り構成されており、その結果として優れた被膜形成能を
有している。

【００３８】本発明で用いられる（Ｂ）成分は、１分子
中に少なくとも１個のアミノ基および／またはその誘導
体と少なくとも１個の加水分解性シリル基を有するシリ
コン化合物であり、その例として、次の一般式（ＸＶ
Ｉ）および一般式（ＸＶＩＩ）で表される化合物が挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。

【００３９】

【化６】 （式中、Ｒ_４、Ｒ_５およびＲ_６は、炭素数１〜１０のア
ルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数７〜１
０のアラルキル基を示し、複数ある場合は相互に同じで
あっても異なっていてもよく、Ｘ_２は、ハロゲン原子、
アルコキシ基、ヒドロキシ基、アシロキシ基、アミノキ
シ基、フェノキシ基、チオアルコキシ基およびアミノ基
よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基を示し、Ａ
は炭素数１〜１０のアルキレン基、炭素数１〜１００の
ポリアルキレンオキシド基を示し、ｂおよびｄは０〜２
の整数、ｃは０〜１の整数、ｍは０〜５の整数であ
る。）

【化７】 （式中、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｘ_２、ｂおよびｃは上記と同じ
で、ｌは１〜６の整数である。） 一般式（ＸＶＩ）および一般式（ＸＶＩＩ）で表され
る、１分子中に少なくとも１個のアミノ基および／また
はその誘導体と少なくとも１個の加水分解性シリル基と
を有するシリコン化合物およびその塩類の具体例として
は、たとえば、

【化８】

【化９】

【化１０】 等や、Ｘ−１２−５２０４、Ｘ−１２−６３３ＡＴ、Ｘ
−１２−７３４、Ｘ−１２−５７５、Ｘ−１２−５７
７、Ｘ−１２−５６３Ｂ、Ｘ−１２−５６５、Ｘ−１２
−７３０、Ｘ−１２−５６２、ＣＦ−１３６、ＫＢＥ−
９７０３、ＫＢＭ−５７６（以上、信越化学工業（株）
製）、Ａ−１１００、Ａ−１１１０、Ａ−１１２２、Ａ
−１１０６、Ａ−１１２６、Ａ−１１６０、Ｙ−９１３
８、Ｙ−５８２３、Ｙ−５９８７、ＡＺ−６１３１、Ａ
Ｚ−６１６０（以上、日本ユニカー（株）製）、ＳＨ６
０２０、ＳＨ６０２６、ＳＺ６０２３、ＳＺ６０３２、
ＳＺ６０５０、ＳＺ６０７９、ＳＺ６０８３、ＡＹ４３
−０２１（以上、トーレシリコーン（株）製）、ＴＳＬ
８３３１、ＴＳＬ８３４０、ＴＳＬ８３４５（以上、東
芝シリコーン（株）製）等が挙げられる。

【００４０】上記（Ｂ）成分は、１種のみ用いても２種
以上併用してもよく、（Ａ）成分の樹脂固形分１００重
量部に対して１〜３０重量部配合されるのが好ましく、
２〜２０重量部配合されるのがより好ましい。配合量
が、１重量部より少ないと、耐汚染性付与効果がほとん
どなく、３０重量部を超えるとエマルジョンの安定性が
低下し、貯蔵安定性も低下する。

【００４１】なお、上記（Ｂ）成分は、エマルジョン
（Ａ）にあらかじめ配合しておき、その後に塗料化して
も、あるいは先に塗料化したエマルジョン（Ａ）に後で
配合しても構わない。

【００４２】本発明で適宜用いられる（Ｃ）成分の硬化
触媒の具体例としては、たとえば、ジブチル錫ジラウレ
ート、ジブチル錫マレート、ジオクチル錫ジラウレー
ト、ジオクチル錫マレート、オクチル酸錫などの有機錫
化合物；リン酸、モノメチルホスフェート、モノエチル
ホスフェート、モノブチルホスフェート、モノオクチル
ホスフェート、モノデシルホスフェート、ジメチルホス
フェート、ジエチルホスフェート、ジブチルホスフェー
ト、ジオクチルホスフェート、ジデシルホスフェートな
どのリン酸またはリン酸エステル類；プロピレンオキサ
イド、ブチレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイ
ド、グリシジルメタクリレート、グリシドール、アクリ
ルグリシジルエーテル、３−グリシドキシプロピルトリ
エトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメ
トキシシラン、（３，４−エポキシシクロヘキシル）エ
チルトリメトキシシラン、油化シェルエポキシ（株）製
のカーデュラ（Ｅ）、エピコート８２８、エピコート１
００１などのエポキシ化合物とリン酸および／または酸
性モノリン酸エステルとの付加反応物；有機チタネート
化合物；有機アルミニウム化合物；有機ジルコニウム化
合物；マレイン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、イタコン酸、クエン酸、コハク酸、トリメリット
酸、ピロメリット酸、これらの酸無水物、パラトルエン
スルホン酸などの酸性化合物；ヘキシルアミン、ジ−２
−エチルヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルア
ミン、ドデシルアミンなどのアミン類；これらのアミン
と酸性リン酸エステルとの混合物または反応物；水酸化
ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ性化合物な
どが挙げられる。

【００４３】なお、硬化触媒として有機金属化合物を用
いる場合には、あらかじめアルキルエーテル型の界面活
性剤を用いて乳化したものを、被塗布物への塗布時に樹
脂組成物に添加すると、組成物が硬化性および保存安定
性に優れるので好ましい。このような有機金属化合物の
乳化液の配合比率は、有機金属化合物１００重量部に対
して、アルキルエーテル型界面活性剤１０〜２００重量
部が好ましく、２０〜１００重量部がより好ましく、脱
イオン水は８０〜１５００重量部が好ましく、２００〜
１２００重量部がより好ましく、ポリエチレングリコー
ルなどの凍結防止剤は１０〜２００重量部が好ましく、
２０〜１００重量部がより好ましい。乳化液中の有機金
属化合物の含有量は５〜５０％が好ましく、７〜３０％
がより好ましい。

【００４４】上記（Ｃ）成分は、単独で用いても、２種
以上を併用してもよい。上記（Ｃ）成分の使用量には特
に限定はないが、（Ａ）成分の樹脂固形分１００重量部
に対して、通常は０．１〜２０重量部使用し、好ましく
は０．５〜１０重量部使用する。使用量が０．１重量部
未満では、組成物の硬化性が低下する傾向があり、２０
重量部を越えると塗膜の外観性が低下する傾向にある。

【００４５】上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）
成分からなる水性塗料用樹脂組成物は、このままでも良
好な塗膜形成能を有するが、助溶剤を用いて塗膜形成能
をさらに高めることができる。助溶剤の具体例として
は、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、プ
ロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチ
ルアルコール、イソブチルアルコール、ヘキシルアルコ
ール、オクチルアルコールなどのアルコール類；セロソ
ルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ジエチレ
ングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチ
ルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノイソブチルエーテル、ジ
プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレ
ングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコ
ールイソブチルエーテル、トリプロピレングリコールモ
ノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチ
ルエーテル、トリプロピレングリコールモノイソブチル
エーテルなどのエーテル類；ブチルセロソルブアセテー
ト、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテー
ト、ジプロピレングリコールモノブチルエーテルアセテ
ート、トリプロピレングリコールモノブチルエーテルア
セテート、トリプロピレングリコールモノイソブチルエ
ーテルアセテートなどのグリコールエーテルエステル類
などが挙げられる。

【００４６】これらの溶剤は、乳化共重合体（Ａ）の重
合時に添加してもよく、また、重合後に添加してもよ
い。

【００４７】また、本発明の樹脂組成物より形成された
塗膜の耐候性をさらに高めるために、紫外線吸収剤や光
安定剤を添加することもできる。紫外線吸収剤には、特
に限定はないが、取り扱いの容易さから、液状のものが
好ましく、具体的には、たとえば、ｉ−オクチル−３−
（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
（登録商標ＴＩＮＵＶＩＮ３８４）、メチル−３−（３
−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートとポ
リエチレングリコールとの反応生成物（登録商標ＴＩＮ
ＵＶＩＮ１１３０）（以上、日本チバガイギー（株）
製）等のベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤等、常温
で液状のものが挙げられ、これらは１種または２種以上
を混合して用いることができる。また、光安定剤も特に
限定されないが、取り扱いの容易さから、液状のものが
好ましく、具体的には、たとえば、ビス（１−オクチロ
キシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）セバケート（登録商標ＴＩＮＵＶＩＮ１２３）、ビ
ス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）セバケート（登録商標ＴＩＮＵＶＩＮ２９２）（以
上、日本チバガイギー（株）製）などのヒンダードアミ
ン系の光安定剤等の常温で液状のものが挙げられ、これ
らは１種または２種以上を混合して用いることができ
る。

【００４８】これらの紫外線吸収剤と光安定剤は、併用
して使用することもできる。

【００４９】なお、本発明においては、上記エマルジョ
ン（Ａ）の安定性の点から、その構造中にイミノ基を有
さないものが好ましい。

【００５０】本発明の水性塗料用樹脂組成物には、さら
に添加剤として、必要に応じて通常塗料に用いられる顔
料（二酸化チタン、炭酸カルシルム、炭酸バリウム、カ
オリンなどの白色顔料、カーボン、ベンガラ、シアニン
ブルーなどの有色系顔料）や可塑剤、溶剤、分散剤、増
粘剤、消泡剤、防腐剤、沈降防止剤、レベリング剤、紫
外線吸収剤などの通常の塗料用組成分として使用される
添加剤を混合して使用することもできる。水性塗料用樹
脂組成物に、二酸化チタンを配合する際に、等電点が７
以上の二酸化チタンを用いることにより、光沢、耐候性
は向上する。具体的には、ＪＲ９０１、ＪＲ６０３、Ｊ
Ｒ６０２（以上、テイカ（株）製）などが挙げられる。

【００５１】また、市販されている水系の塗料を、本発
明の水性塗料用樹脂組成物に配合することができる。か
かる水系の塗料としては、たとえばアクリル系塗料、ア
クリルメラミン系塗料などの熱硬化性アクリル塗料、ア
ルキッド塗料、エポキシ塗料、フッ素樹脂塗料などが挙
げられ、これらを配合した場合には、樹脂組成物を用い
て形成された塗膜の耐候性、耐酸性、耐溶剤性等をさら
に向上させることができる。

【００５２】本発明における耐汚染性の付与効果は、上
記エマルジョン（Ａ）１００重量部に対し、１分子中に
少なくとも１個のアミノ基と少なくとも１個の加水分解
性シリル基を有するシリコン化合物（Ｂ）１〜３０重量
部の組成物を被処理物に塗布すること、さらに好ましく
は硬化触媒（Ｃ）０．１〜２０重量部を混合し塗布する
ことにより発現される。その効果発現のメカニズムは、
次のように考えられる。すなわち、（Ｂ）成分が架橋反
応の際において、塗膜表面に局在することにより、塗膜
表面硬度と親水性が付与される。また、塗膜の表面硬度
が高くなるため、傷がつきにくくなって汚染を防止す
る。さらに、これと同時に、該塗膜が親水性であるた
め、雨などの洗浄効果が発現してより一層優れた耐汚染
性を有する塗膜が形成される。

【００５３】本発明の樹脂組成物によれば、上記（Ａ）
および（Ｂ）成分よりなる組成物を常法により被塗物に
塗布した後、通常１０℃以上で養生させることで、被塗
物の表面に耐汚染性、耐候性、密着性、耐久性などの物
性に優れた硬化物（塗膜）を形成することができる。従
って、たとえば建築内装用、メタリックベースあるいは
メタリックベース上のクリアーなどの自動車用、アルミ
ニウム、ステンレス、銀などの金属直塗用、スレート、
コンクリート、瓦、モルタル、石膏ボード、石綿スレー
ト、アスベストボード、プレキャストコンクリート、軽
量気泡コンクリート、珪酸カルシウム板、タイル、レン
ガなどの窯業系直塗用、ガラス用、天然大理石、御影石
などの石材用の塗料あるいは上面処理剤として好適に用
いられる。また、直塗用だけではなく、水系あるいは溶
剤系プライマー上、アクリルゴム上、複装仕上げのトッ
プコート、コンクリートなどの無機系機材に、水系ある
いは溶剤系浸透性吸水防止剤上の塗装にも用いられる。

【００５４】

【実施例】次に、本発明の水性塗料用樹脂組成物の調製
方法と製造方法を実施例に基づき説明する。

【００５５】製造例１〜８ 撹拌機、還流冷却器、窒素ガス導入管および滴下ロート
を備えた反応容器に、脱イオン水４０重量部（以下、単
に部という）、ポリオキシエチレンノニルフェニルエー
テルスルフェート１部、ポリオキシエチレンノニルフェ
ニルエーテル１部、酢酸アンモニウム０．５部、ロンガ
リット０．３部、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド
０．１部を仕込み、窒素ガスを導入しつつ５０℃に昇温
した。［表１］、［表２］に示す組成の混合物１５８部
中の２０部を滴下ロートを用いて３０分かけて滴下して
初期重合を行った。滴下終了１時間後に、上記混合物１
５８部中の残りの１３８部およびｔ−ブチルハイドロパ
ーオキサイド０．１部を滴下ロートにより３時間かけて
等速滴下した。この後、１時間後重合を行い、脱イオン
水を添加して樹脂固形分が５０重量％のエマルジョン
（Ａ−１）〜（Ａ−８）を得た。

【００５６】

【表１】

【表２】 。

【００５７】実施例１ 酸化チタンＣＲ９７（石原産業（株）製）１００部に対
して、ＳＭＡ１４４０（ＡＴＯＣＨＥＭ社製）３部、エ
マルゲンＡ−６０（花王（株）製）１部、チローゼＨ−
４０００Ｐ（ヘキスト合成（株）製）の２％水溶液１０
部、ＳＮディフォーマー２４７（サンノプコ（株）製）
０．５部、１５％アンモニア水０．５部、脱イオン水２
５部を配合し、粒径２ｍｍのガラスビーズを必要量加
え、サンドミルを用いて１０００ｒｐｍで１時間撹拌
し、顔料ペーストを調製した。

【００５８】エマルジョン（Ａ−１）６０部に対して、
ＣＳ−１２（チッソ（株）製）３部を加え十分に撹拌し
た後に、３−アミノプロピルトリエトキシシラン１．５
部を加え十分に撹拌し、これに顔料ペースト３０部とチ
ローゼＨ−４０００Ｐ（ヘキスト合成（株）製）の２％
水溶液２部、アデカノールＵＨ−４２０（旭電化（株）
製）の２０％水溶液２部、プロピレングリコール２．９
部、ＳＮディフォーマー２４７（サンノプコ（株）製）
０．１部を配合し、５００ｒｐｍで１０分間撹拌して、
白エナメル（Ａ−Ｉ）を得た。

【００５９】この白エナメルに脱イオン水を加えて適当
な塗装粘度に希釈し、スレート板にエアースプレーで塗
装した。この塗装板を２０℃で１０日間養生した。

【００６０】実施例２ 実施例１と同様にして、エマルジョン（Ａ−２）を用い
て白エナメル（Ａ−ＩＩ）を得た。

【００６１】この白エナメルに脱イオン水を加えて適当
な塗装粘度に希釈し、スレート板にエアースプレーで塗
装した。この塗装板を２０℃で１０日間養生した。

【００６２】実施例３〜５ 実施例１と同様にして、エマルジョン（Ａ−３）を用い
て、３−アミノプロピルトリエトキシシラン０．６部
（実施例３）、１．５部（実施例４）、３部（実施例
５）を配合し、白エナメル（Ａ−ＩＩＩ）〜（Ａ−Ｖ）
を得た。

【００６３】これらの白エナメルに脱イオン水を加えて
適当な塗装粘度に希釈し、スレート板にエアースプレー
で塗装した。この塗装板を２０℃で１０日間養生した。

【００６４】実施例６ 白エナメル（Ａ−Ｖ）に、塗装直前に、白エナメル１０
０部に対し、ジブチル錫ジマレートの乳化物３部（スズ
化合物含有率１０％）を配合し、脱イオン水を用いて適
当な塗装粘度に希釈して、スレート板にエアースプレー
で塗装した。その後、塗装板を２０℃で１０日間養生し
た。

【００６５】実施例７ 実施例１と同様にして、エマルジョン（Ａ−４）を用い
て白エナメル（Ａ−ＶＩ）を得た。

【００６６】この白エナメルに脱イオン水を加えて適当
な塗装粘度に希釈した後に、スレート板にエアースプレ
ーで塗装した。この塗装板を２０℃で１０日間養生し
た。

【００６７】実施例８〜１０ 実施例１と同様にして、エマルジョン（Ａ−５）を用い
て、３−アミノプロピルトリエトキシシラン０．６部
（実施例８）、１．５部（実施例９）、３部（実施例１
０）を配合し、白エナメル（Ａ−ＶＩＩ）〜（Ａ−Ｉ
Ｘ）を得た。

【００６８】これらの白エナメルに脱イオン水を加えて
適当な塗装粘度に希釈し、スレート板にエアースプレー
で塗装した。この塗装板を２０℃で１０日間養生した。

【００６９】実施例１１ 白エナメル（Ａ−ＩＸ）に、塗装直前に、白エナメル１
００部に対し、ジブチル錫ジマレートの乳化物３部（ス
ズ化合物含有率１０％）を配合し、脱イオン水を用いて
適当な塗装粘度に希釈して、スレート板にエアースプレ
ーで塗装した。この塗装板を２０℃で１０日間養生し
た。

【００７０】実施例１２ 実施例１と同様にして、エマルジョン（Ａ−６）を用い
て白エナメル（Ａ−Ｘ）を得た。

【００７１】この白エナメルに脱イオン水を加えて適当
な塗装粘度に希釈し、スレート板にエアースプレーで塗
装した。この塗装板を２０℃で１０日間養生した。

【００７２】実施例１３、１４ 実施例１と同様にして、エマルジョン（Ａ−３）を用い
て、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルト
リエトキシシラン１．５部（実施例１３）、３部（実施
例１４）を配合し、白エナメル（Ａ−ＸＩ）、（Ａ−Ｘ
ＩＩ）を得た。

【００７３】これらの白エナメルに脱イオン水を加えて
適当な塗装粘度に希釈し、スレート板にエアースプレー
で塗装した。この塗装板を２０℃で１０日間養生した。

【００７４】実施例１５ 白エナメル（Ａ−ＸＩＩ）に、塗装直前に、白エナメル
１００部に対し、ジブチル錫ジマレートの乳化物３部
（スズ化合物含有率１０％）を配合し、脱イオン水を用
いて適当な塗装粘度に希釈して、スレート板にエアース
プレーで塗装した。この塗装板を２０℃で１０日間養生
した。

【００７５】実施例１６、１７ 実施例１と同様にして、エマルジョン（Ａ−３）を用い
て、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−アミノプロピルトリエトキ
シシラン１．５部（実施例１６）、３部（実施例１７）
を配合し、白エナメル（Ａ−ＸＩＩＩ）、（Ａ−ＸＩ
Ｖ）を得た。

【００７６】これらの白エナメルに、脱イオン水を加え
て適当な塗装粘度に希釈し、スレート板にエアースプレ
ーで塗装した。この塗装板を２０℃で１０日間養生し
た。

【００７７】実施例１８ 白エナメル（Ａ−ＸＩＶ）に、塗装直前に、白エナメル
１００部に対し、ジブチル錫ジマレートの乳化物３部
（スズ化合物含有率１０％）を配合し、脱イオン水を用
いて適当な塗装粘度に希釈した後に、スレート板にエア
ースプレーで塗装した。この塗装板を２０℃で１０日間
養生した。

【００７８】実施例１９、２０ 実施例１と同様にして、エマルジョン（Ａ−５）を用い
て、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルト
リエトキシシラン１．５部（実施例１９）、Ｎ，Ｎ−ジ
メチル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン１．５
部（実施例２０）を配合し、白エナメル（Ａ−ＸＶ）、
（Ａ−ＸＶＩ）を得た。

【００７９】これらの白エナメルに脱イオン水を加えて
適当な塗装粘度に希釈し、スレート板にエアースプレー
で塗装した。この塗装板を２０℃で１０日間養生した。

【００８０】比較例１、２ 酸化チタンＣＲ９７（石原産業（株）製）１００部に対
して、ＳＭＡ１４４０（ＡＴＯＣＨＥＭ社製）３部、エ
マルゲンＡ−６０（花王（株）製）１部、チローゼＨ−
４０００Ｐ（ヘキスト合成（株）製）の２％水溶液１０
部、ＳＮディフォーマー２４７（サンノプコ（株）製）
０．５部、１５％アンモニア水０．５部、脱イオン水２
５部を配合し、粒径２ｍｍのガラスビーズを必要量加
え、サンドミルを用いて１０００ｒｐｍで１時間撹拌
し、顔料ペーストを調製した。

【００８１】エマルジョン（Ａ−３）（比較例１）また
は（Ａ−６）（比較例２）６０部に対して、ＣＳ−１２
（チッソ（株）製）３部を加え十分に撹拌した後に、顔
料ペースト３０部とチローゼＨ−４０００Ｐ（ヘキスト
合成（株）製）の２％水溶液２部、アデカノールＵＨ−
４２０（旭電化（株）製）の２０％水溶液２部、プロピ
レングリコール２．９部、ＳＮディフォーマー２４７
（サンノプコ（株）製）０．１部を配合し、５００ｒｐ
ｍで１０分間撹拌して、白エナメル（Ａ−ＸＶＩＩ）、
（Ａ−ＸＶＩＩＩ）を得た。

【００８２】この白エナメルに脱イオン水を加えて適当
な塗装粘度に希釈し、スレート板にエアースプレーで塗
装した。この塗装板を２０℃で１０日間養生した。

【００８３】比較例３、４ 比較例１と同様にして、エマルジョン（Ａ−７）を用い
て、３−アミノプロピルトリエトキシシラン１．５部
（比較例３）、３部（比較例４）を配合し、白エナメル
（Ａ−ＸＩＸ）、（Ａ−ＸＸ）を得た。

【００８４】この白エナメルに脱イオン水を加えて適当
な塗装粘度に希釈し、スレート板にエアースプレーで塗
装した。この塗装板を２０℃で１０日間養生した。

【００８５】比較例５ 白エナメル（Ａ−ＸＸ）に、塗装直前に、白エナメル１
００部に対し、ジブチル錫ジマレートの乳化物３部（ス
ズ化合物含有率１０％）を配合し、脱イオン水を用いて
適当な塗装粘度に希釈して、スレート板にエアースプレ
ーで塗装した。この塗装板を２０℃で１０日間養生し
た。

【００８６】比較例６ 比較例１と同様にして、エマルジョン（Ａ−８）を用い
て、３−アミノプロピルトリエトキシシラン１．５部
（比較例６）を配合し、白エナメル（Ａ−ＸＸＩ）を得
た。

【００８７】この白エナメルに脱イオン水を加えて適当
な塗装粘度に希釈し、スレート板にエアースプレーで塗
装した。この塗装板を２０℃で１０日間養生した。

【００８８】上記した実施例１〜２０および比較例１〜
５で得られたそれぞれの塗膜について、耐汚染性、親水
性、硬度を調べた。それぞれの物性の測定・評価方法は
以下の通りである。実施例及び比較例にそれぞれ用いた
エマルジョン、アミノ基と加水分解性基を有するシリコ
ン化合物及び硬化触媒と評価結果を［表３］〜［表６］
に示す。

【００８９】耐汚染性 曝露初期のＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系で表される明度を色彩色
差計（ミノルタ（株）製：ＣＲ３００）で測定し、大阪
府摂津市で南面３０゜の屋外曝露を３カ月実施した。曝
露後の明度と曝露前の明度差の絶対値（△Ｌ値）を汚染
性の尺度とした。なお、数値が小さいほど、耐汚染性に
優れていることを示す。

【００９０】親水性 親水性は、接触角測定機（協和界面科学（株）製：ＣＡ
−Ｓ１５０型）を用い、大阪府摂津市で南面３０゜の屋
外曝露３カ月後の水との接触角を測定することにより評
価した。数値が小さいほど、親水性が高いことを示す。

【００９１】硬度 振子式硬度計（エリクセン（株）製：ＰＥＲＳＯＺ硬度
計）を用い、大阪府摂津市で南面３０゜の屋外曝露３カ
月後の硬度を測定した（ペロゾス硬度）。数値が大きい
ほど、硬度が高いことを示す。

【００９２】

【表３】

【表４】

【表５】

【表６】

【００９３】

【発明の効果】上記したように、請求項１〜９の本発明
の水性塗料用樹脂組成物によれば、水性であるにもかか
わらず、溶剤系塗料に劣らぬ、優れた耐候性、耐久性お
よび耐汚染性を有する塗膜が得られる。また、エマルジ
ョンの安定性が優れ、貯蔵安定性にも優れている。従っ
て、本発明の水性塗料用樹脂組成物は、建築内装用、自
動車用等をはじめとする種々の分野に好適に用いること
ができる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｇ 59/40 ＮＬＣ Ｃ０８Ｇ 59/40 ＮＬＣ 59/68 ＮＫＭ 59/68 ＮＫＭ Ｃ０８Ｌ 63/00 ＮＪＹ Ｃ０８Ｌ 63/00 ＮＪＹ ＮＫＭ ＮＫＭ Ｃ０９Ｄ 133/14 ＰＧＨ Ｃ０９Ｄ 133/14 ＰＧＨ 157/00 ＰＤＥ 157/00 ＰＤＥ

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】エポキシ基を含有するビニル系単量体を他
   のビニル系単量体と共重合することにより得られる重合
   体のエマルジョン（Ａ）と、１分子中に少なくとも１個
   のアミノ基と少なくとも１個の加水分解性シリル基とを
   有するシリコン化合物（Ｂ）とを、前記（Ａ）成分の樹
   脂固形分１００重量部に対して（Ｂ）成分１〜３０重量
   部の割合で含有してなる水性塗料用樹脂組成物。
2. 【請求項２】前記（Ａ）成分における重合体の成分であ
   るエポキシ基を含有するビニル系単量体が、グリシジル
   （メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アク
   リレート、及び３，４−エポキシシクロヘキシルメチル
   （メタ）アクリレートからなる群から選ばれる１種又は
   ２種以上であり、（Ａ）成分における重合体１分子中に
   少なくとも１個のエポキシ基を有することを特徴とす
   る、請求項１に記載の水性塗料用樹脂組成物。
3. 【請求項３】前記（Ａ）成分における重合体が、一般式
   （Ｉ）で表されるシリル基を含有することを特徴とす
   る、請求項１又は２に記載の水性塗料用樹脂組成物。 【化１】 （式中、Ｒ_１は、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数
   ６〜１０のアリール基、炭素数７〜１０のアラルキル基
   を示し、複数ある場合、相互に同じであっても異なって
   いてもよく、Ｘ_１は、ハロゲン原子、アルコキシ基、ヒ
   ドロキシ基、アシロキシ基、アミノキシ基、フェノキシ
   基、チオアルコキシ基、アミノ基よりなる群から選ばれ
   る少なくとも一種の基を示し、ａは０〜２の整数であ
   る。）
4. 【請求項４】前記（Ａ）成分における一般式（Ｉ）で表
   されるシリル基を含有する重合体が、重合成分全量１０
   ０重量部中に１〜３０重量部のアルコキシシリル基含有
   ビニル系単量体、０．１〜１０重量部のポリオキシエチ
   レン鎖を有する親水性ビニル系単量体を含む重合成分
   を、ポリオキシエチレン鎖を有するアニオン系界面活性
   剤を用いて共重合してなる乳化共重合体であることを特
   徴とする、請求項３に記載の水性塗料用樹脂組成物。
5. 【請求項５】前記一般式（Ｉ）で表されるシリル基を含
   有する重合体が、炭素数４以上のアルキル基を有するア
   ルキルメタクリレートおよび炭素数４以上のシクロアル
   キル基を有するシクロアルキルメタクリレートからなる
   群から選ばれる１種又は２種以上を、重合成分全量１０
   ０重量部中６０重量部以上用いて得られる重合体である
   ことを特徴とする、請求項３に記載の水性塗料用樹脂組
   成物。
6. 【請求項６】前記（Ｂ）成分であるシリコン化合物が、
   ３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプ
   ロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルメチル
   ジメトキシシラン、Ｎ−メチル−３−アミノプロピルト
   リメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピル
   トリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−アミノプ
   ロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）
   −３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−
   アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラ
   ン、Ｎ−（２−（Ｎ’−メチル）アミノエチル）−３−
   アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−
   （Ｎ’，Ｎ’−ジメチル）アミノエチル）−３−アミノ
   プロピルトリメトキシシランからなる群から選ばれる１
   種又は２種以上であることを特徴とする、請求項１〜５
   のいずれか１項に記載の水性塗料用樹脂組成物。
7. 【請求項７】硬化触媒（Ｃ）０．１〜２０重量部が塗装
   時にさらに配合されてなることを特徴とする、請求項１
   〜６のいずれか１項に記載の水性塗料用樹脂組成物。
8. 【請求項８】前記（Ｃ）成分が、有機アルミニウム化合
   物または有機スズ化合物をアルキルエーテル型界面活性
   剤を主体とする界面活性剤で乳化した物であることを特
   徴とする、請求項７に記載の水性塗料用樹脂組成物。
9. 【請求項９】前記（Ｃ）成分が、酸性リン酸エステル、
   有機カルボン酸類と有機アミン類の混合物または反応物
   であることを特徴とする、請求項７に記載の水性塗料用
   樹脂組成物。