JPH1017985A - 耐水素脆化特性に優れた高強度鋼およびその製法 - Google Patents
耐水素脆化特性に優れた高強度鋼およびその製法Info
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- Heat Treatment Of Steel (AREA)
Abstract
ることによって改善された耐遅れ破壊特性を示す様な高
強度鋼及びその製造方法を提供する。 【解決手段】 大きさ:50nm以下の微細化合物を鋼
中に多く分散させる。具体的には、鋼中に20個/(5
00nm)2 以上存在させることによて、耐水素脆化特
性に優れた高強度鋼とする。上記微細な化合物として
は、Mo系化合物、Ti系化合物、V系化合物、並びに
Mo,Ti,Vより選択される2種以上の元素を含む複
合化合物のいずれかが挙げられる。
Description
優れることによって耐遅れ破壊特性が改善された高強度
鋼及びその製造方法に関するものである。
材料に応力が与えられてからある時間を経過した後に発
生する遅れ破壊の原因については、種々の要因が複雑に
絡み合っていると考えられるので、その原因を特定する
ことは難しい。しかし一般的には、水素脆化現象が関与
しているという点で共通の認識が持たれている。一方、
水素脆化現象を左右する因子としては、焼もどし温度、
組織、材料硬さ、結晶粒度、各種合金元素の影響等が一
応認められているものの、水素脆化の防止手段が確立さ
れている訳ではなく、種々の方法が試行錯誤的に提案さ
れているに過ぎないのが実状である。
2−267243、特開平3−243745などには、
各種の主要な合金元素を調整することにより、引張強さ
が140kgf/mm2 以上でも耐遅れ破壊性の優れた
高強度ボルト用鋼とすることが開示されている。しかし
遅れ破壊が発生する危険を完全に払拭し得ている訳では
なく、それらの適用範囲は限定されている。
来の高強度鋼について、鋼中の各種化合物と耐水素脆化
特性の関係を詳細に調査した。その結果、微細化合物の
量と遅れ破壊特性との間には良好な相関が見られるこ
と、及び極めて微細な化合物に注目してその数を規定す
れば遅れ破壊の発生を真に防止できること等を見出し
た。つまり遅れ破壊特性を劣化させる原因の一つとして
は、鋼中を動き回る水素(拡散性水素)が悪影響を及ぼ
していることが挙げられるが、この拡散性水素を低減す
るには、鋼中に種々の化合物を積極的に析出させて該化
合物により水素をトラップすることが有効である。この
とき、どんな大きさの化合物でも水素のトラップ能力を
発揮する様であるが、本発明者らの研究によれば、水素
のトラップ能力は小さい化合物の方が優れていることが
明らかになった。即ち今まで全く注目されていなかった
50nm以下の微細な化合物は、50nmより大きいも
のに比べて耐遅れ破壊性の改善に対して極めて有効であ
り、その数を多くすることにより始めて遅れ破壊発生の
防止効果が顕著なものとなるのである。特に合金鋼の焼
入焼もどし材の場合は、焼入れ後、高温焼もどしをする
ことにより微細な合金系化合物が数多く析出し、遅れ破
壊改善に効果を発揮する。
である微細化合物の総数を20個/(500nm)2 以
上と定めたのである。それらの化合物としては、Mo系
化合物、Ti系化合物、V系化合物、或はMo,Ti,
Vより選択される2種以上の金属を含む複合化合物が示
され、これらの微細化合物の存在によって、よりすぐれ
た耐水素脆化特性を有する高強度鋼となる。
分としては、鋼中に、 Mo:2.00%以下(0%を含まない) Ti:0.20%以下(0%を含まない) V :0.20%以下(0%を含まない) よりなる群から選択される1種以上を含有するものであ
ることが推奨され、更に好ましくは、他の成分として、 Cr:2.00%以下(0%を含まない) Al:0.05%以下(0%を含まない) Nb:0.20%以下(0%を含まない) W :0.20%以下(0%を含まない) B :0.003%以下(0%を含まない) よりなる群から選択される1種以上、及び/又は、更に
他の成分として、 C :0.10〜0.60% N :0.001〜0.010% O :0.005%以下(0%を含まない) S :0.025%以下(0%を含まない) よりなる群から選択される1種以上を含有するものであ
ることが推奨される。
細に説明する。 大きさが50nm以下である微細化合物の総数が、2
0個/(500nm)2以上であるという要件:耐遅れ破
壊性を劣化させる原因としては、前述の様に鋼中で動き
回る水素(拡散性水素)が悪影響を及ぼしていることが
挙げられる。この拡散性水素を低減するには、鋼中に微
細な化合物を数多く析出させることにより、水素のトラ
ップ能力を高めることが必要である。更に、これらの化
合物は鋼材自体の靭性を高め、水素に対する抵抗力を高
める効果がある。特に微細な化合物(大きさが50nm
以下)の総数が20個/(500nm)2 以上である場
合、耐水素脆性の改善効果を顕著に発揮することを見出
した。更に、好ましくは30個/(500nm)2以上で
ある。
と以下の通りである。 ’大きさが300nm以上の化合物 焼入焼もどし処理前に球状化焼鈍などの軟化工程が入っ
ている場合において、焼入加熱が不十分であると、球状
化組織の粗大な化合物が残留することがある。これらの
化合物の大きさは300nm以上の大きさであり、これ
らの化合物が多いと、後記表5に示す通り、鋼の靭性が
低下し、遅れ破壊強度を低下させる傾向にある。これら
の大きさの化合物はなるべく低減することが望ましい。
系および合金系の析出物(Mo2 C,Cr7 C3 等)に
分けられる。Fe3 C系と合金系の析出物では水素トラ
ップ効果に大きな差はないが、化合物の量としてFe3
C系化合物の方が圧倒的に多い。しかるにFe3 C系化
合物は、粒界などに板状に析出する場合があり、粒界強
度をかえって低下させ遅れ破壊強度を低下させる場合が
ある。
は、遅れ破壊強度との相関は後記表6に示す通り不明確
であり、これらの量を規定しても、水素脆化を防止する
ことができない。
にて説明する。 化合物の種類:鋼中に微細な化合物として効率良く析
出し、且つ高い水素トラップ能力を発揮し得る化合物と
しては、合金系化合物が挙げられ、特にMo系化合物、
Ti系化合物、V系化合物、およびMo,Ti,Vより
選ばれる2種以上の金属を含む複合化合物等である場合
は、耐水素脆化特性の改善に特に優れた効果を発揮する
ことが分かった。更にこれらの化合物は、オーステナイ
ト結晶粒の粗大化防止に有効であり、鋼の強度、靭性を
改善するのにも有効である。
下、V:0.20%以下よりなる群から選択される1種
以上 これらの元素は、鋼中に微細な化合物を効率良く析出さ
せるために有効な元素であり、Mo系化合物、Ti系化
合物、V系化合物、およびMo,Ti,Vより選択され
る2種以上の金属を含む複合化合物等を析出させるのに
必要な元素である。更にこれらの元素は、焼入性の向上
に有効な元素で、鋼材の強度・靭性改善に効果を発揮す
る。
かりでなく、それを超えて添加すると、変形抵抗の増大
により圧造工具寿命の低下をもたらす。またTiやVが
0.20%を超えて添加されると、巨大な窒化物や炭化
物を生じ、靭性が低下する。従って、Mo:2.00%
以下、Ti:0.20%以下、V:0.20%以下と定
めた。尚、それぞれの好ましい上限含有量は、Mo:
1.5%以下、Ti:0.15%以下、V:0.15%
以下であり、より好ましくは、Mo:1.05%以下、
Ti:0.1%以下、V:0.1%以下である。一方そ
れぞれの好ましい下限含有量は、Mo:0.3%以上、
Ti:0.01%以上、V:0.15%以上であり、よ
り好ましくは、Mo:0.6%以上、Ti:0.02%
以上、V:0.02%以上である。
0.05%以下、Nb:0.20%以下、W:0.20
%以下、B:0.003%以下よりなる群から選択され
る1種以上 これらの元素もまた、鋼中に微細な化合物を効率良く析
出させる上で有効な元素であり、更にこれらの元素を含
む化合物は、オーステイナイト結晶粒の粗大化防止作用
も示すので、鋼の強度及び靭性を改善する上で有効であ
る。更にCrは、耐食性の向上に寄与して耐水素脆性を
高める作用も発揮し、またBは粒界に集散して鋼の焼入
れ性を高める。
Nb、W、Bは、多量に添加すると巨大な窒化物や炭化
物を生じ、靭性が低下する。従ってCr:2.00%以
下、Al:0.05%以下、Nb:0.20%以下、
W:0.20%以下、B:0.003%以下と定めた。
尚、夫々の好ましい上限含有量は、Cr:1.5%以
下、Al:0.045%以下、Nb:0.15%以下、
W:0.15%以下、B:0.0025%以下であり、
より好ましくは、Cr:1.05%以下、Al:0.0
4%以下、Nb:0.1%以下、W:0.1%以下、
B:0.0020%以下である。一方好ましい下限含有
量は、Cr:0.3%以上、Al:0.01%以上、N
b:0.01%以上、W:0.01%以上、B:0.0
005%以上であり、より好ましくは、Cr:0.5%
以上、Al:0.02%以上、Nb:0.02%以上、
W:0.02%以上、B:0.001%以上である。
0.001〜0.010%、O:0.005%以下、
S:0.025%以下 これらの元素は鋼中に化合物を析出させるのに必要な元
素であり、炭化物、窒化物、酸化物、硫化物を生成させ
る。Cは、炭化物を形成するとともに、高強度鋼として
必要な引張強さを確保する上で欠くことのできない元素
であり、0.10%以上含有する必要がある。一方0.
60%を超えるCは、炭化物の粗大化を招くとともに、
靭性低下を招いて耐遅れ破壊性を劣化させる。よってC
の含有量は0.10〜0.60%と定めた。尚好ましい
下限C量は、0.20%であり、更に好ましい下限C量
は0.30%である。一方好ましい上限C量は、0.4
5%であり、更に好ましい上限C量は0.40%であ
る。
いては耐遅れ破壊性の向上に好影響を与え、これらの効
果を得るには0.001%以上の添加が必要である。一
方N量が0.010%を超えると固溶N量が増大し、耐
遅れ破壊性に有害となる。よってNの含有量は、0.0
01〜0.010%と定めた。尚好ましい下限N量は
0.002%であり、更に好ましい下限N量は0.00
4%である。好ましい上限N量は0.007%であり、
更に好ましい上限N量は0.006%である。
せる。しかしO量が0.005%を超えると粗大な酸化
物が析出し、靭性低下を招いて耐遅れ破壊性を劣化させ
る。よって、Oの含有量は0.005%以下と定めた。
尚、好ましいO量は、0.003%以下であり、更に好
ましいO量は0.001%以下である。
せる。しかし、S量が0.025%を超えると粗大なM
nSなどを形成して応力集中箇所となり、耐遅れ破壊性
を劣化させる。よって、Sの含有量は0.025%以下
と定めた。尚、好ましいS量は、0.010%以下であ
り、更に好ましいO量は0.005%以下である。な
お、本発明鋼には製造上、不可避的不純物が含まれ得る
が、それらは本発明の効果を損なわない限度で許容され
る。また鋼材の製造条件を下記の様に調整してやれば、
上記有用化合物を効率良く微細析出させることができ、
耐水素脆化特性に優れた高強度鋼が得られやすい。
製造する際の凝固過程における冷却速度を規定すること
である。即ち、凝固過程(1500℃から1300℃へ
の冷却中)において、10℃/分以上の速さで冷却する
ことにより、粗大な化合物の析出が抑制され、微細な化
合物が多く析出する。より好ましい冷却速度は20℃/
分以上であり、更に、好ましい冷却速度は30℃/分以
上である。次に本発明の実施例を示す。
溶解炉にて溶製し、150kgのインゴットに鋳造し冷
却した。また一部、凝固過程の冷却速度を変化させるた
め、50〜150kgのインゴットに鋳造し、一部保温
しながら冷却した。その後25mmφに鍛造し、120
0℃×30分の容体化処理を施した後、焼ならし処理
し、引張強度が約1000〜2000N/mm2 になる
ように最終熱処理を施した。
するとともに、引張強さおよび遅れ破壊強度を測定し、
後記の表2〜6に示す結果を得た。尚、化合物測定およ
び、遅れ破壊強度の測定は下記の方法によって測定し
た。
査型電子顕微鏡(TEM)にて、加速電圧200KV、
15万倍の写真撮影をする。
75mm×75mm)の視野の中で観察される50nm
以下の微細な化合物を数える。図2,図3,図4の各上
側には撮影した写真の一例(一辺の長さは500nm)
を示し、各下側には、その視野及び化合物の大きさを忠
実に転写し、その数(何れも図から明らかな様に50n
m以下の大きさ)を数えたところ、図2では36個、図
3では24個、図4では10個であった。更に図4,図
5には、EDXにより組成分析した結果を併せて示す。
図4は析出物組成がMo−Ti−V複合の場合、図5は
析出物組成がMo−Ti−V−Cr−Al複合の場合を
夫々示す。
系の複合化合物であり、図6の析出物の組成は主にMo
−Ti−V−Cr−Al系の複合化合物である。但し、
Cuのピークが高いのは測定に当たってサンプルを固定
する際に、Cuメッシュを使用したためである。
5箇所とし、測定した5箇所の平均値を化合物の総数と
定義し、○○個/(500nm)2 で表わす。
れ破壊試験機を用いて、図1に示す遅れ破壊試験片を水
中で応力負荷し100時間の遅れ破壊強さを測定した。
結果は表2、表3、表4に示す通りであり、微細化合物
の数が多い鋼で種は、いずれも高い遅れ破壊強さを示し
ている。
0nm以下の化合物が特に有効であるが、特に表2に示
す様に、30nm以下、更に10nm以下と小さくなる
ほど耐遅れ破壊特性の改善に有効であることが分かる。
一方50nm以上の大きさの化合物については、50〜
300nmの大きさの化合物は表6に示す様に耐遅れ破
壊特性の良否との間に良好な相関を見出すことはでき
ず、300nm以上化合物については、表5に示す様に
その数を減少させることが耐遅れ破壊特性の向上に有効
で有ることが分かる。この様に化合物の大きさ(及び
数)と耐遅れ破壊特性との間の相関については、極めて
特異な様相を示すものであることが本発明によって明ら
かとなった。一方50nm以下の化合物を多く微細析出
させる手段としては、表4に示す様に、凝固速度を制御
することが有効であることが分かった。
200N/mm2 レベル以上で且つ耐水素脆化特性に優
れた高強度ボルト鋼が提供されることとなった。
を示す図である。
析出物表示図である[析出物は36個/(500nm)
2 ]。
析出物表示図である[析出物は24個/(500nm)
2 ]。
析出物表示図である[析出物は10個/(500nm)
2 ]。
を分析した例を示す写真である(析出物組成:Mo−T
i−V複合)。
を分析した例を示す写真である(析出物組成:Mo−T
i−V−Cr−Al複合)。
状を示す図である。
写真(TEM像)及び当該写真から読み取ることのでき
る析出物の表示図である[析出物は36個/(500n
m)2 ]。
写真(TEM像)及び当該写真から読み取ることのでき
る析出物の表示図である[析出物は24個/(500n
m)2 ]。
写真(TEM像)及び当該写真から読み取ることのでき
る析出物の表示図である[析出物は10個/(500n
m)2 ]。
成を分析して得たスペクトル像の一例を示す写真である
(析出物組成:Mo−Ti−V複合)。
成を分析して得たスペクトル像の一例を示す写真である
(析出物組成:Mo−Ti−V−Cr−Al複合)。
Claims (6)
- 【請求項1】 大きさ:50nm以下の化合物が、鋼中
に20個/(500nm)2 以上存在することを特徴と
する耐水素脆化特性に優れた高強度鋼。 - 【請求項2】 大きさ:50nm以下の化合物が、Mo
系化合物、Ti系化合物、V系化合物、並びにMo,T
i,Vより選択される2種以上の元素を含む複合化合物
のいずれかである請求項1に記載の高強度鋼。 - 【請求項3】 鋼が、 Mo:2.00%以下(0%を含まない) Ti:0.20%以下(0%を含まない) V :0.20%以下(0%を含まない) よりなる群から選択される1種以上を含有するものであ
る請求項1または2に記載の高強度鋼。 - 【請求項4】 鋼が、更に他の成分として、 Cr:2.00%以下(0%を含まない) Al:0.05%以下(0%を含まない) Nb:0.20%以下(0%を含まない) W :0.20%以下(0%を含まない) B :0.003%以下(0%を含まない) よりなる群から選択される1種以上を含有するものであ
る請求項3に記載の高強度鋼。 - 【請求項5】 鋼が、更に他の成分として、 C :0.10〜0.60% N :0.001〜0.010% O :0.005%以下(0%を含まない) S :0.025%以下(0%を含まない) よりなる群から選択される1種以上を含有するものであ
る請求項3または4に記載の高強度鋼。 - 【請求項6】 請求項1〜5に記載された高強度鋼を製
造するに際し、鋳造時の1500℃から1300℃への
冷却過程における冷却速度を10℃/分以上に調整して
冷却することを特徴とする耐水素脆化特性に優れた高強
度鋼の製造方法。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP16798796A JP4031068B2 (ja) | 1996-06-27 | 1996-06-27 | 耐水素脆化特性に優れた高強度ボルト用鋼 |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP16798796A JP4031068B2 (ja) | 1996-06-27 | 1996-06-27 | 耐水素脆化特性に優れた高強度ボルト用鋼 |
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