JPH10180110A - 排ガス浄化用触媒 - Google Patents
排ガス浄化用触媒Info
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- JPH10180110A JPH10180110A JP8346189A JP34618996A JPH10180110A JP H10180110 A JPH10180110 A JP H10180110A JP 8346189 A JP8346189 A JP 8346189A JP 34618996 A JP34618996 A JP 34618996A JP H10180110 A JPH10180110 A JP H10180110A
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- catalyst
- solution
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- oxide powder
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/58—Platinum group metals with alkali- or alkaline earth metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
- B01J23/8933—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/8946—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with alkali or alkaline earth metals
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G3/00—Compounds of copper
- C01G3/006—Compounds containing copper, with or without oxygen or hydrogen, and containing two or more other elements
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は排ガス浄化用触媒に関し、特に二酸
化硫黄ＳＯ2 を含む１０００℃またはそれ以上の高温で
のリーン雰囲気下においても、浄化性能が劣化しない複
合酸化物を用いる排ガス浄化用触媒を提供する。 【解決手段】 少なくとも１種の貴金属と、アルカリ土
類金属および／またはIII Ａ族元素から選ばれる１種ま
たは２種以上の元素を有する複合酸化物を用いる排ガス
浄化用触媒であって、前記排ガス浄化用触媒の表面部に
鉄、ニッケル、コバルトのうちの少なくとも１種が担持
されていることを特徴とし、前記複合酸化物の構成元素
として、さらに鉄、ニッケル、コバルトのうちの少なく
とも１種を含有していることを特徴とする。
化硫黄ＳＯ2 を含む１０００℃またはそれ以上の高温で
のリーン雰囲気下においても、浄化性能が劣化しない複
合酸化物を用いる排ガス浄化用触媒を提供する。 【解決手段】 少なくとも１種の貴金属と、アルカリ土
類金属および／またはIII Ａ族元素から選ばれる１種ま
たは２種以上の元素を有する複合酸化物を用いる排ガス
浄化用触媒であって、前記排ガス浄化用触媒の表面部に
鉄、ニッケル、コバルトのうちの少なくとも１種が担持
されていることを特徴とし、前記複合酸化物の構成元素
として、さらに鉄、ニッケル、コバルトのうちの少なく
とも１種を含有していることを特徴とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は排ガス浄化用触媒に
関し、特に二酸化硫黄ＳＯ2 を含む１０００℃またはそ
れ以上の高温でのリーン雰囲気下においても、浄化性能
が劣化しない複合酸化物を用いる排ガス浄化用触媒に関
する。
関し、特に二酸化硫黄ＳＯ2 を含む１０００℃またはそ
れ以上の高温でのリーン雰囲気下においても、浄化性能
が劣化しない複合酸化物を用いる排ガス浄化用触媒に関
する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、自動車等の排ガス浄化用触媒
は、触媒成分としては白金・パラジウム・ロジウムなど
の貴金属が単独あるいは組み合わせて用いられており、
通常、触媒担体に担持された構成とされている。例え
ば、本出願人は先に、特開昭６２−２７７１５０号公報
で、内燃機関の排ガス浄化用触媒として、Ｐｔとランタ
ノイド元素又はアルカリ土類金属とのペロブスカイト型
複合酸化物又はその類似複合酸化物を用いることによ
り、Ｐｔの熱劣化、合金化を防止し、耐久性及び浄化性
能の向上が図れることを提案した。しかし、この技術に
おいても、従来の触媒に比べ、耐久性等の大幅な向上が
図れるものの、排ガス温度が９００℃を超える領域では
ペロブスカイト型複合酸化物は分解を始める。このよう
に、最近の各種排ガス規制によって、排ガスの温度が大
幅に上昇しており、１０００℃を超えるような領域でも
十分な排ガス浄化が行える触媒の開発が望まれている。
は、触媒成分としては白金・パラジウム・ロジウムなど
の貴金属が単独あるいは組み合わせて用いられており、
通常、触媒担体に担持された構成とされている。例え
ば、本出願人は先に、特開昭６２−２７７１５０号公報
で、内燃機関の排ガス浄化用触媒として、Ｐｔとランタ
ノイド元素又はアルカリ土類金属とのペロブスカイト型
複合酸化物又はその類似複合酸化物を用いることによ
り、Ｐｔの熱劣化、合金化を防止し、耐久性及び浄化性
能の向上が図れることを提案した。しかし、この技術に
おいても、従来の触媒に比べ、耐久性等の大幅な向上が
図れるものの、排ガス温度が９００℃を超える領域では
ペロブスカイト型複合酸化物は分解を始める。このよう
に、最近の各種排ガス規制によって、排ガスの温度が大
幅に上昇しており、１０００℃を超えるような領域でも
十分な排ガス浄化が行える触媒の開発が望まれている。
【０００３】かかる対策として、白金を含む高耐熱性の
複合酸化物について、本出願人は特願平８−１８４４６
５号にて提案した触媒によって、所期の目的を達成した
ものの、排ガス中にＳＯ2 が含まれる場合には、十分そ
の効果が発揮出来ない場合があることが判った。このた
めＳＯ2 が含まれていても十分な耐久性を有する触媒が
求められている。
複合酸化物について、本出願人は特願平８−１８４４６
５号にて提案した触媒によって、所期の目的を達成した
ものの、排ガス中にＳＯ2 が含まれる場合には、十分そ
の効果が発揮出来ない場合があることが判った。このた
めＳＯ2 が含まれていても十分な耐久性を有する触媒が
求められている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、排ガ
ス中にＳＯ2 を含む雰囲気における被毒性の防止を検討
し、貴金属を含む高耐熱性の複合酸化物の高温耐久性を
向上した排ガス浄化用触媒を提供することにある。ま
た、本発明の他の目的は、貴金属を複合酸化物の結晶中
に取り込むことにより、高温、リーン雰囲気下でも貴金
属がシンタリングしない、またはシンタリングを大幅に
抑制できる高耐熱性の排ガス浄化用触媒を提供すること
にある。また、本発明の別の目的は、高耐熱性複合酸化
物同士のシンタリングを防止する方法を検討し、高耐熱
性複合酸化物の比表面積の減少を抑制可能とする高耐熱
性の排ガス浄化用触媒を提供することにある。
ス中にＳＯ2 を含む雰囲気における被毒性の防止を検討
し、貴金属を含む高耐熱性の複合酸化物の高温耐久性を
向上した排ガス浄化用触媒を提供することにある。ま
た、本発明の他の目的は、貴金属を複合酸化物の結晶中
に取り込むことにより、高温、リーン雰囲気下でも貴金
属がシンタリングしない、またはシンタリングを大幅に
抑制できる高耐熱性の排ガス浄化用触媒を提供すること
にある。また、本発明の別の目的は、高耐熱性複合酸化
物同士のシンタリングを防止する方法を検討し、高耐熱
性複合酸化物の比表面積の減少を抑制可能とする高耐熱
性の排ガス浄化用触媒を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記の目的は、少なくと
も１種の貴金属と、アルカリ土類金属および／またはII
I Ａ族元素から選ばれる１種または２種以上の元素を有
する複合酸化物を用いる排ガス浄化用触媒であって、前
記排ガス浄化用触媒の表面部に鉄、ニッケル、コバルト
のうちの少なくとも１種が担持されていることを特徴と
する排ガス浄化用触媒によって達成される。また、上記
の目的は、少なくとも１種の貴金属と、アルカリ土類金
属および／またはIII Ａ族元素から選ばれる１種または
２種以上の元素を有する複合酸化物を用いる排ガス浄化
用触媒であって、前記複合酸化物の構成元素として、さ
らに鉄、ニッケル、コバルトのうちの少なくとも１種を
含有していることを特徴とする排ガス浄化用触媒によっ
ても達成される。
も１種の貴金属と、アルカリ土類金属および／またはII
I Ａ族元素から選ばれる１種または２種以上の元素を有
する複合酸化物を用いる排ガス浄化用触媒であって、前
記排ガス浄化用触媒の表面部に鉄、ニッケル、コバルト
のうちの少なくとも１種が担持されていることを特徴と
する排ガス浄化用触媒によって達成される。また、上記
の目的は、少なくとも１種の貴金属と、アルカリ土類金
属および／またはIII Ａ族元素から選ばれる１種または
２種以上の元素を有する複合酸化物を用いる排ガス浄化
用触媒であって、前記複合酸化物の構成元素として、さ
らに鉄、ニッケル、コバルトのうちの少なくとも１種を
含有していることを特徴とする排ガス浄化用触媒によっ
ても達成される。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明の特徴は、貴金属を複合酸
化物の結晶中に取り込むことにより１０００℃以上の高
耐熱性を得るとともに、鉄、ニッケル、コバルトを添加
したため二酸化イオウの影響を大幅に低減することがで
きる。この理由は、アルカリ土類の硫化物より鉄、ニッ
ケル、コバルトの硫化物の方が生成し易い（安定な）た
めであり、触媒の表面近傍または全面に鉄等を設けるこ
とにより複合酸化物中のアルカリ土類金属と反応する前
にＳＯ2 が補足されるからである。なお、鉄等の硫化物
は５００℃で分解し、触媒に影響を与えることなく放出
される。
化物の結晶中に取り込むことにより１０００℃以上の高
耐熱性を得るとともに、鉄、ニッケル、コバルトを添加
したため二酸化イオウの影響を大幅に低減することがで
きる。この理由は、アルカリ土類の硫化物より鉄、ニッ
ケル、コバルトの硫化物の方が生成し易い（安定な）た
めであり、触媒の表面近傍または全面に鉄等を設けるこ
とにより複合酸化物中のアルカリ土類金属と反応する前
にＳＯ2 が補足されるからである。なお、鉄等の硫化物
は５００℃で分解し、触媒に影響を与えることなく放出
される。
【０００７】以下、本発明の限定理由について説明す
る。自動車用燃料の不純物としての硫黄の燃焼によって
発生するＳＯ2 は、リーン状態では容易にＳＯ3 にな
り、さらに排ガス中の水分によって硫酸が生成し、触媒
中のアルカリ土類金属およびIII Ａ族元素の亜硫酸塩も
しくは硫酸塩を形成することになり、触媒の排ガス浄化
性能を劣化させる。第１発明においては、この硫黄によ
る触媒の被毒性を改善するために、触媒表面部にVIIIＡ
族の鉄、ニッケル、コバルトのうちの一種を担持させ防
止するものである。また、第２発明では、このVIIIＡ族
の鉄、ニッケル、コバルトのうちの１種を複合酸化物に
取り込むことによって、硫黄による触媒の被毒性を改善
する。
る。自動車用燃料の不純物としての硫黄の燃焼によって
発生するＳＯ2 は、リーン状態では容易にＳＯ3 にな
り、さらに排ガス中の水分によって硫酸が生成し、触媒
中のアルカリ土類金属およびIII Ａ族元素の亜硫酸塩も
しくは硫酸塩を形成することになり、触媒の排ガス浄化
性能を劣化させる。第１発明においては、この硫黄によ
る触媒の被毒性を改善するために、触媒表面部にVIIIＡ
族の鉄、ニッケル、コバルトのうちの一種を担持させ防
止するものである。また、第２発明では、このVIIIＡ族
の鉄、ニッケル、コバルトのうちの１種を複合酸化物に
取り込むことによって、硫黄による触媒の被毒性を改善
する。
【０００８】この作用については現在では明らかではな
いが、次のように考えられる。鉄、ニッケル、コバルト
等が存在する場合には、これらが硫酸塩となり、かつこ
の硫酸塩が分解し易いことによって触媒構成元素への硫
黄の被毒を阻止する一種のゲートとしての保護作用を有
すること、もしくは触媒構成元素が硫黄の被毒によって
硫化物を形成したとしても、その分解を促進する触媒的
作用が鉄、ニッケル、コバルト等が有していることによ
ると考えられる。
いが、次のように考えられる。鉄、ニッケル、コバルト
等が存在する場合には、これらが硫酸塩となり、かつこ
の硫酸塩が分解し易いことによって触媒構成元素への硫
黄の被毒を阻止する一種のゲートとしての保護作用を有
すること、もしくは触媒構成元素が硫黄の被毒によって
硫化物を形成したとしても、その分解を促進する触媒的
作用が鉄、ニッケル、コバルト等が有していることによ
ると考えられる。
【０００９】本発明の鉄、ニッケル、コバルトの添加量
は、後述の実施例に示されるように、合計で０．５ｗｔ
％未満では、耐久処理後の硫酸塩の生成の程度に変化は
認められなかった。また、１５ｗｔ％超では、硫酸塩の
生成は明らかに抑制されているが、耐久性の向上は認め
られなかった。このことから、好ましい添加量の範囲
は、合計で０．５〜１５ｗｔ％である。
は、後述の実施例に示されるように、合計で０．５ｗｔ
％未満では、耐久処理後の硫酸塩の生成の程度に変化は
認められなかった。また、１５ｗｔ％超では、硫酸塩の
生成は明らかに抑制されているが、耐久性の向上は認め
られなかった。このことから、好ましい添加量の範囲
は、合計で０．５〜１５ｗｔ％である。
【００１０】なお、本発明では、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂ
ａをアルカリ土類元素として、Ｓｃ、Ｙとランタノイド
（Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ等）を IIIＡ族元素として、また、
Ａｌ 2 Ｏ3 、ＳｉＯ2 、ＴｉＯ2 、ＺｒＯ2 、ＣｅＯ2
等を担体酸化物として使用し、高耐熱性複合酸化物に担
体酸化物を混合することによって、高耐熱性複合酸化物
同士の接触による焼結を防止することができる。この結
果、高耐熱性複合酸化物の比表面積の減少を抑制でき、
触媒作用の低下を防止できる。本発明における担体酸化
物の添加方法は、酸化物の粉末添加または担体酸化物の
金属イオンの溶液添加にて行うものである。これら複合
酸化物は、下記項目（１）〜（５）を主構造とする高耐
熱性貴金属（Ｐm:Pt,Rh,Pd）複合酸化物である。
ａをアルカリ土類元素として、Ｓｃ、Ｙとランタノイド
（Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ等）を IIIＡ族元素として、また、
Ａｌ 2 Ｏ3 、ＳｉＯ2 、ＴｉＯ2 、ＺｒＯ2 、ＣｅＯ2
等を担体酸化物として使用し、高耐熱性複合酸化物に担
体酸化物を混合することによって、高耐熱性複合酸化物
同士の接触による焼結を防止することができる。この結
果、高耐熱性複合酸化物の比表面積の減少を抑制でき、
触媒作用の低下を防止できる。本発明における担体酸化
物の添加方法は、酸化物の粉末添加または担体酸化物の
金属イオンの溶液添加にて行うものである。これら複合
酸化物は、下記項目（１）〜（５）を主構造とする高耐
熱性貴金属（Ｐm:Pt,Rh,Pd）複合酸化物である。
【００１１】（１）Ｘ4 ＰｍＯ6 （Ｘ＝Ｃａ、Ｓｒ、Ｂ
ａ、Ｍｇ）、 （２）Ｘ' Ｐｍ2 Ｏ7 （Ｘ' ＝Ｓｃ、Ｌａ、Ｐｒ）、こ
の場合、Ｓｃ，Ｌａ，Ｐｒはパイロクロア系（Ｘ' Ｐｔ
2 Ｏ7 ）を作るものである。 （３）ＳｒＸ" ＰｍＯ6 （Ｘ" ＝Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ）、
これらは、Ｓｒ4 ＰｔＯ 6 のＳｒを一個置換したもので
ある。 （４）Ｂａ2 ＺＰｍＯ6 （Ｚ＝Ｐｒ、Ｃｅ）、 （５）Ｂａ8 Ｙ3 Ｐｍ4 Ｏ17.5。
ａ、Ｍｇ）、 （２）Ｘ' Ｐｍ2 Ｏ7 （Ｘ' ＝Ｓｃ、Ｌａ、Ｐｒ）、こ
の場合、Ｓｃ，Ｌａ，Ｐｒはパイロクロア系（Ｘ' Ｐｔ
2 Ｏ7 ）を作るものである。 （３）ＳｒＸ" ＰｍＯ6 （Ｘ" ＝Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ）、
これらは、Ｓｒ4 ＰｔＯ 6 のＳｒを一個置換したもので
ある。 （４）Ｂａ2 ＺＰｍＯ6 （Ｚ＝Ｐｒ、Ｃｅ）、 （５）Ｂａ8 Ｙ3 Ｐｍ4 Ｏ17.5。
【００１２】次に、本発明の高耐熱性複合酸化物の比表
面積の確保の点について説明する。この複合酸化物の比
表面積と表面に存在するＰｍイオンの数（＝表面積）は
比例するので、複合酸化物の比表面積は大きいほどよい
ことになる。この比表面積を大きくする方法として、本
発明では、全てゾル−ゲル法によって複合酸化物を合成
した。このゾル−ゲル法以外に気相分解法等も適用して
も良い。なお、本発明の担体酸化物の添加目的は、Ｐｍ
複合酸化物のシンタリングを防止することを主眼とした
ものである。
面積の確保の点について説明する。この複合酸化物の比
表面積と表面に存在するＰｍイオンの数（＝表面積）は
比例するので、複合酸化物の比表面積は大きいほどよい
ことになる。この比表面積を大きくする方法として、本
発明では、全てゾル−ゲル法によって複合酸化物を合成
した。このゾル−ゲル法以外に気相分解法等も適用して
も良い。なお、本発明の担体酸化物の添加目的は、Ｐｍ
複合酸化物のシンタリングを防止することを主眼とした
ものである。
【００１３】また、前記Ｐｍ複合酸化物Ｂａ4 ＰｍＯ6
等に対して、さらに耐久性の向上したＰｍ複合酸化物と
して、Ｂａ（Ｓｒ），Ｃｕ，Ｐｍ，Ｘ（Ｘ＝Ｙ、ランタ
ノイド、無しも含む）を用いることができる。さらに、
好ましくは、Ｂａ4 ＣｕＰｍ 2 Ｏ9 、Ｂａ2 Ｙ2 ＣｕＰ
ｍＯ8 、Ｂａ2 Ｙ2 Ｃｕ2 ＰｍＯ10、Ｂａ3 Ｙ2 Ｃｕ 2
ＰｍＯ10、Ｂａ1.3 Ｓｒ1.7 Ｙ2 Ｃｕ2 ＰｍＯ10、Ｂａ
2 Ｈｏ2 ＣｕＰｍＯ8、Ｂａ2 Ｈｏ2 Ｃｕ2 ＰｍＯ10、
Ｂａ2 Ｅｒ2 ＣｕＰｍＯ8 、Ｂａ3 Ｅｒ2 Ｃｕ 2 ＰｍＯ
10等で表される貴金属複合酸化物のうち１種または２種
以上を用いるものである。
等に対して、さらに耐久性の向上したＰｍ複合酸化物と
して、Ｂａ（Ｓｒ），Ｃｕ，Ｐｍ，Ｘ（Ｘ＝Ｙ、ランタ
ノイド、無しも含む）を用いることができる。さらに、
好ましくは、Ｂａ4 ＣｕＰｍ 2 Ｏ9 、Ｂａ2 Ｙ2 ＣｕＰ
ｍＯ8 、Ｂａ2 Ｙ2 Ｃｕ2 ＰｍＯ10、Ｂａ3 Ｙ2 Ｃｕ 2
ＰｍＯ10、Ｂａ1.3 Ｓｒ1.7 Ｙ2 Ｃｕ2 ＰｍＯ10、Ｂａ
2 Ｈｏ2 ＣｕＰｍＯ8、Ｂａ2 Ｈｏ2 Ｃｕ2 ＰｍＯ10、
Ｂａ2 Ｅｒ2 ＣｕＰｍＯ8 、Ｂａ3 Ｅｒ2 Ｃｕ 2 ＰｍＯ
10等で表される貴金属複合酸化物のうち１種または２種
以上を用いるものである。
【００１４】さらに、前記Ｐｍ複合酸化物とＡｌ2 Ｏ3
を混合した場合、複合酸化物中のアルカリ土類元素とＡ
ｌ2 Ｏ3 が反応しアルカリ土類−アルミネートを生成す
るため、耐久中にＰｍが析出するが、本発明はこれを防
止するものである。このことは、ＳｉＯ2 ，ＴｉＯ2 ，
ＺｒＯ2 の場合も同様にアルカリ土類−ＳｉＯ2 ，Ｔｉ
Ｏ2 ，ＺｒＯ2 複合酸化物を生成することを意味する。
本発明では、耐熱性が高いだけでなく、あらかじめアル
カリ土類元素を含んでいるためアルカリ土類元素とは反
応しにくい。その結果、触媒の耐久性が向上する。
を混合した場合、複合酸化物中のアルカリ土類元素とＡ
ｌ2 Ｏ3 が反応しアルカリ土類−アルミネートを生成す
るため、耐久中にＰｍが析出するが、本発明はこれを防
止するものである。このことは、ＳｉＯ2 ，ＴｉＯ2 ，
ＺｒＯ2 の場合も同様にアルカリ土類−ＳｉＯ2 ，Ｔｉ
Ｏ2 ，ＺｒＯ2 複合酸化物を生成することを意味する。
本発明では、耐熱性が高いだけでなく、あらかじめアル
カリ土類元素を含んでいるためアルカリ土類元素とは反
応しにくい。その結果、触媒の耐久性が向上する。
【００１５】また、担体自体を複合酸化物とすることに
より、Ｐｍ複合酸化物中のアルカリ土類元素と担体との
反応を抑止できるため、排ガス浄化用触媒の耐久性が向
上する。また、担体自身の耐熱性も向上する。本発明の
複合酸化物担体は、Ａｌ2 Ｏ3 ，ＳｉＯ2 ，ＴｉＯ2 ，
ＺｒＯ2 とアルカリ土類元素またはランタノイド元素か
らなることを特徴とする。また、その好ましい組成比
は、Ｘ：Ｍ＝１：０．３〜１：２０であり、さらに好ま
しくは、Ｘ：Ｍ＝１：０．５〜１：４（Ｘ＝アルカリ土
類・ランタノイド、Ｍ＝Ａｌ・Ｓｉ・Ｔｉ・Ｚｒ）の範
囲である。以下、本発明について実施例によってさらに
詳述する。
より、Ｐｍ複合酸化物中のアルカリ土類元素と担体との
反応を抑止できるため、排ガス浄化用触媒の耐久性が向
上する。また、担体自身の耐熱性も向上する。本発明の
複合酸化物担体は、Ａｌ2 Ｏ3 ，ＳｉＯ2 ，ＴｉＯ2 ，
ＺｒＯ2 とアルカリ土類元素またはランタノイド元素か
らなることを特徴とする。また、その好ましい組成比
は、Ｘ：Ｍ＝１：０．３〜１：２０であり、さらに好ま
しくは、Ｘ：Ｍ＝１：０．５〜１：４（Ｘ＝アルカリ土
類・ランタノイド、Ｍ＝Ａｌ・Ｓｉ・Ｔｉ・Ｚｒ）の範
囲である。以下、本発明について実施例によってさらに
詳述する。
【００１６】
実施例１ 本実施例はＮｉ／Ｂａ4 ＰｔＯ6 ／ＢａＯ−Ａｌ2 Ｏ3
（Ｂａ：Ａｌ＝１：２）についてのものである。２０ｇ
のＰｔＣｌ4 をエタノール２００ｇに溶かしてＡ１溶液
とした。Ａ１溶液にＣ2 Ｈ5 ＯＮａのエタノール溶液
（１０wt％）を４００ｇを加えて、５時間還流してＢ１
溶液とした。Ｂ１液にＢａ（ＯＣ2 Ｈ5 ）のエタノール
溶液（１０wt％）を５４１ｇを混合してＣ１溶液とし
た。Ｃ１溶液に水１２０ｇを加えて沈澱を得た。遠心分
離の後、窒素気流中、５００℃、３時間脱脂した。続い
て、空気中、１０００℃、５時間処理して、複合酸化物
粉末Ｄ１を得た。
（Ｂａ：Ａｌ＝１：２）についてのものである。２０ｇ
のＰｔＣｌ4 をエタノール２００ｇに溶かしてＡ１溶液
とした。Ａ１溶液にＣ2 Ｈ5 ＯＮａのエタノール溶液
（１０wt％）を４００ｇを加えて、５時間還流してＢ１
溶液とした。Ｂ１液にＢａ（ＯＣ2 Ｈ5 ）のエタノール
溶液（１０wt％）を５４１ｇを混合してＣ１溶液とし
た。Ｃ１溶液に水１２０ｇを加えて沈澱を得た。遠心分
離の後、窒素気流中、５００℃、３時間脱脂した。続い
て、空気中、１０００℃、５時間処理して、複合酸化物
粉末Ｄ１を得た。
【００１７】５０ｇのイオン交換水に２．１２ｇのＮｉ
（ＣＨ3 ＣＯ2 ）2 ・４Ｈ2 Ｏを溶かして、Ｅ１溶液と
した。Ｅ１溶液に４９．５ｇの複合酸化物粉末Ｄ１を加
えて、水浴上で攪拌しながら水を蒸発させた。続いて、
空気中、５００℃、１時間処理して、複合酸化物粉末Ｆ
１を得た。
（ＣＨ3 ＣＯ2 ）2 ・４Ｈ2 Ｏを溶かして、Ｅ１溶液と
した。Ｅ１溶液に４９．５ｇの複合酸化物粉末Ｄ１を加
えて、水浴上で攪拌しながら水を蒸発させた。続いて、
空気中、５００℃、１時間処理して、複合酸化物粉末Ｆ
１を得た。
【００１８】イソプロパノール３５０ｇに２６．９ｇの
Ｂａ（ＯＣ3 Ｈ7 ）3 と８０ｇのＡｌ（ＯＣ3 Ｈ7 ）3
を溶かし、水浴上で７０℃、３時間、加熱・還流し、Ｏ
１溶液とする。Ｏ１溶液を攪拌しながらイオン交換水５
６ｇを少量づつ添加した。乾燥物を窒素気流中、５００
℃、３時間脱脂した。続いて、空気中、１０００℃５時
間処理して、複合酸化物粉末Ｐ１を得た。２．８８ｇの
複合酸化物粉末Ｆ１と５０ｇの複合酸化物粉末Ｐ１を乳
鉢でよく混合して、実施例触媒１を得た。
Ｂａ（ＯＣ3 Ｈ7 ）3 と８０ｇのＡｌ（ＯＣ3 Ｈ7 ）3
を溶かし、水浴上で７０℃、３時間、加熱・還流し、Ｏ
１溶液とする。Ｏ１溶液を攪拌しながらイオン交換水５
６ｇを少量づつ添加した。乾燥物を窒素気流中、５００
℃、３時間脱脂した。続いて、空気中、１０００℃５時
間処理して、複合酸化物粉末Ｐ１を得た。２．８８ｇの
複合酸化物粉末Ｆ１と５０ｇの複合酸化物粉末Ｐ１を乳
鉢でよく混合して、実施例触媒１を得た。
【００１９】実施例２ 本実施例はＮｉ／Ｂａ4 ＰｔＯ6 ／ＢａＯ−Ａｌ2 Ｏ3
（Ｂａ：Ａｌ＝１：２）についてのものである。５０ｇ
のイオン交換水に１２．７２ｇのＮｉ（ＣＨ3 ＣＯ2 ）
2 ・４Ｈ2 Ｏを溶かして、Ｅ２溶液とした。Ｅ２溶液に
４７ｇの複合酸化物粉末Ｄ１を加えて、水浴上で攪拌し
ながら水を蒸発させた。続いて、空気中、５００℃、１
時間処理して、複合酸化物粉末Ｆ２を得た。３．０４ｇ
の複合酸化物粉末Ｆ２と５０ｇの複合酸化物粉末Ｐ１を
乳鉢でよく混合して、実施例触媒２を得た。
（Ｂａ：Ａｌ＝１：２）についてのものである。５０ｇ
のイオン交換水に１２．７２ｇのＮｉ（ＣＨ3 ＣＯ2 ）
2 ・４Ｈ2 Ｏを溶かして、Ｅ２溶液とした。Ｅ２溶液に
４７ｇの複合酸化物粉末Ｄ１を加えて、水浴上で攪拌し
ながら水を蒸発させた。続いて、空気中、５００℃、１
時間処理して、複合酸化物粉末Ｆ２を得た。３．０４ｇ
の複合酸化物粉末Ｆ２と５０ｇの複合酸化物粉末Ｐ１を
乳鉢でよく混合して、実施例触媒２を得た。
【００２０】実施例３ 本実施例はＣｏ／Ｂａ4 ＰｔＯ6 ／ＢａＯ−Ａｌ2 Ｏ3
（Ｂａ：Ａｌ＝１：２）についてのものである。５０ｇ
のイオン交換水に２．１１ｇのＣｏ（ＣＨ3 ＣＯ2 ）2
・４Ｈ2 Ｏを溶かして、Ｅ３溶液とした。Ｅ３溶液に４
９．５ｇの複合酸化物粉末Ｄ１を加えて、水浴上で攪拌
しながら水を蒸発させた。続いて、空気中、５００℃、
１時間処理して、複合酸化物粉末Ｆ３を得た。２．８８
ｇの複合酸化物粉末Ｆ３と５０ｇの複合酸化物粉末Ｐ１
を乳鉢でよく混合して、実施例触媒３を得た。
（Ｂａ：Ａｌ＝１：２）についてのものである。５０ｇ
のイオン交換水に２．１１ｇのＣｏ（ＣＨ3 ＣＯ2 ）2
・４Ｈ2 Ｏを溶かして、Ｅ３溶液とした。Ｅ３溶液に４
９．５ｇの複合酸化物粉末Ｄ１を加えて、水浴上で攪拌
しながら水を蒸発させた。続いて、空気中、５００℃、
１時間処理して、複合酸化物粉末Ｆ３を得た。２．８８
ｇの複合酸化物粉末Ｆ３と５０ｇの複合酸化物粉末Ｐ１
を乳鉢でよく混合して、実施例触媒３を得た。
【００２１】実施例４ 本実施例はＦｅ／Ｂａ4 ＰｔＯ6 ／ＢａＯ−Ａｌ2 Ｏ3
（Ｂａ：Ａｌ＝１：２）についてのものである。５０ｇ
のイオン交換水に１．５６ｇのＦｅ（ＣＨ3 ＣＯ2 ）2
を溶かして、Ｅ４溶液とした。Ｅ４溶液に４９．５ｇの
複合酸化物粉末Ｄ１を加えて、水浴上で攪拌しながら水
を蒸発させた。続いて、空気中、５００℃、１時間処理
して、複合酸化物粉末Ｆ４を得た。２．８８ｇの複合酸
化物粉末Ｆ３と５０ｇの複合酸化物粉末Ｐ１を乳鉢でよ
く混合して、実施例触媒４を得た。
（Ｂａ：Ａｌ＝１：２）についてのものである。５０ｇ
のイオン交換水に１．５６ｇのＦｅ（ＣＨ3 ＣＯ2 ）2
を溶かして、Ｅ４溶液とした。Ｅ４溶液に４９．５ｇの
複合酸化物粉末Ｄ１を加えて、水浴上で攪拌しながら水
を蒸発させた。続いて、空気中、５００℃、１時間処理
して、複合酸化物粉末Ｆ４を得た。２．８８ｇの複合酸
化物粉末Ｆ３と５０ｇの複合酸化物粉末Ｐ１を乳鉢でよ
く混合して、実施例触媒４を得た。
【００２２】実施例５ 本実施例はＮｉ／Ｓｒ4 ＰｔＯ6 ／ＢａＯ−Ａｌ2 Ｏ3
（Ｂａ：Ａｌ＝１：２）についてのものである。２０ｇ
のＰｔＣｌ4 をエタノール２００ｇに溶かしてＡ５溶液
とした。Ａ５溶液にＣ2 Ｈ5 ＯＮａのエタノール溶液
（１０wt％）を４００ｇを加えて、５時間還流してＢ５
溶液とした。Ｂ５液にＳｒ（ＯＣ2 Ｈ5 ）のエタノール
溶液（１０wt％）を４２６ｇを混合してＣ５溶液とし
た。Ｃ５溶液に水１２０ｇを加えて沈澱を得た。遠心分
離の後、窒素気流中、５００℃、３時間脱脂した。続い
て、空気中、１０００℃、５時間処理して、複合酸化物
粉末Ｄ５を得た。
（Ｂａ：Ａｌ＝１：２）についてのものである。２０ｇ
のＰｔＣｌ4 をエタノール２００ｇに溶かしてＡ５溶液
とした。Ａ５溶液にＣ2 Ｈ5 ＯＮａのエタノール溶液
（１０wt％）を４００ｇを加えて、５時間還流してＢ５
溶液とした。Ｂ５液にＳｒ（ＯＣ2 Ｈ5 ）のエタノール
溶液（１０wt％）を４２６ｇを混合してＣ５溶液とし
た。Ｃ５溶液に水１２０ｇを加えて沈澱を得た。遠心分
離の後、窒素気流中、５００℃、３時間脱脂した。続い
て、空気中、１０００℃、５時間処理して、複合酸化物
粉末Ｄ５を得た。
【００２３】５０ｇのイオン交換水に１６．９６ｇのＮ
ｉ（ＣＨ3 ＣＯ2 ）2 ・４Ｈ2 Ｏを溶かして、Ｅ５溶液
とした。Ｅ５溶液に４６ｇの複合酸化物粉末Ｄ５を加え
て、水浴上で攪拌しながら水を蒸発させた。続いて、空
気中、５００℃、１時間処理して、複合酸化物粉末Ｆ５
を得た。２．３６ｇの複合酸化物粉末Ｆ５と５０ｇの複
合酸化物粉末Ｐ１を乳鉢でよく混合して、実施例触媒５
を得た。
ｉ（ＣＨ3 ＣＯ2 ）2 ・４Ｈ2 Ｏを溶かして、Ｅ５溶液
とした。Ｅ５溶液に４６ｇの複合酸化物粉末Ｄ５を加え
て、水浴上で攪拌しながら水を蒸発させた。続いて、空
気中、５００℃、１時間処理して、複合酸化物粉末Ｆ５
を得た。２．３６ｇの複合酸化物粉末Ｆ５と５０ｇの複
合酸化物粉末Ｐ１を乳鉢でよく混合して、実施例触媒５
を得た。
【００２４】実施例６ 本実施例はＮｉ／Ｓｒ4 ＲｈＯ6 ／ＢａＯ−Ａｌ2 Ｏ3
（Ｂａ：Ａｌ＝１：２）についてのものである。１２．
４ｇのＲｈＣｌ3 をエタノール２００ｇに溶かしてＡ６
溶液とした。Ａ６溶液にＣ2 Ｈ5 ＯＮａのエタノール溶
液（１０wt％）を４００ｇを加えて、５時間還流してＢ
６溶液とした。Ｂ６液にＳｒ（ＯＣ2 Ｈ5 ）のエタノー
ル溶液（１０wt％）を４２６ｇを混合してＣ６溶液とし
た。Ｃ６溶液に水１２０ｇを加えて沈澱を得た。遠心分
離の後、窒素気流中、５００℃、３時間脱脂した。続い
て、空気中、１０００℃、５時間処理して、複合酸化物
粉末Ｄ６を得た。
（Ｂａ：Ａｌ＝１：２）についてのものである。１２．
４ｇのＲｈＣｌ3 をエタノール２００ｇに溶かしてＡ６
溶液とした。Ａ６溶液にＣ2 Ｈ5 ＯＮａのエタノール溶
液（１０wt％）を４００ｇを加えて、５時間還流してＢ
６溶液とした。Ｂ６液にＳｒ（ＯＣ2 Ｈ5 ）のエタノー
ル溶液（１０wt％）を４２６ｇを混合してＣ６溶液とし
た。Ｃ６溶液に水１２０ｇを加えて沈澱を得た。遠心分
離の後、窒素気流中、５００℃、３時間脱脂した。続い
て、空気中、１０００℃、５時間処理して、複合酸化物
粉末Ｄ６を得た。
【００２５】５０ｇのイオン交換水に１７．０ｇのＮｉ
（ＣＨ3 ＣＯ2 ）2 ・４Ｈ2 Ｏを溶かして、Ｅ６溶液と
した。Ｅ６溶液に４６ｇの複合酸化物粉末Ｄ６を加え
て、水浴上で攪拌しながら水を蒸発させた。続いて、空
気中、５００℃、１時間処理して、複合酸化物粉末Ｆ６
を得た。１．５８ｇの複合酸化物粉末Ｆ５と５０ｇの複
合酸化物粉末Ｐ１を乳鉢でよく混合して、実施例触媒６
を得た。
（ＣＨ3 ＣＯ2 ）2 ・４Ｈ2 Ｏを溶かして、Ｅ６溶液と
した。Ｅ６溶液に４６ｇの複合酸化物粉末Ｄ６を加え
て、水浴上で攪拌しながら水を蒸発させた。続いて、空
気中、５００℃、１時間処理して、複合酸化物粉末Ｆ６
を得た。１．５８ｇの複合酸化物粉末Ｆ５と５０ｇの複
合酸化物粉末Ｐ１を乳鉢でよく混合して、実施例触媒６
を得た。
【００２６】実施例７ 本実施例はＣｏ／Ｓｒ4 ＲｈＯ6 ／ＢａＯ−Ａｌ2 Ｏ3
（Ｂａ：Ａｌ＝１：２）についてのものである。５０ｇ
のイオン交換水に１６．９ｇのＣｏ（ＣＨ3 ＣＯ2 ）2
・４Ｈ2 Ｏを溶かして、Ｅ７溶液とした。Ｅ７溶液に４
６ｇの複合酸化物粉末Ｄ７を加えて、水浴上で攪拌しな
がら水を蒸発させた。続いて、空気中、５００℃、１時
間処理して、複合酸化物粉末Ｆ７を得た。１．５８ｇの
複合酸化物粉末Ｆ５と５０ｇの複合酸化物粉末Ｐ１を乳
鉢でよく混合して、実施例触媒７を得た。
（Ｂａ：Ａｌ＝１：２）についてのものである。５０ｇ
のイオン交換水に１６．９ｇのＣｏ（ＣＨ3 ＣＯ2 ）2
・４Ｈ2 Ｏを溶かして、Ｅ７溶液とした。Ｅ７溶液に４
６ｇの複合酸化物粉末Ｄ７を加えて、水浴上で攪拌しな
がら水を蒸発させた。続いて、空気中、５００℃、１時
間処理して、複合酸化物粉末Ｆ７を得た。１．５８ｇの
複合酸化物粉末Ｆ５と５０ｇの複合酸化物粉末Ｐ１を乳
鉢でよく混合して、実施例触媒７を得た。
【００２７】実施例８ 本実施例はＮｉ／Ｓｒ2 ＰｄＯ3 ／ＢａＯ−Ａｌ2 Ｏ3
（Ｂａ：Ａｌ＝１：２）についてのものである。２６．
９ｇのＰｄＣｌ2 をエタノール２００ｇに溶かしてＡ８
溶液とした。Ａ８溶液にＣ2 Ｈ5 ＯＮａのエタノール溶
液（１０wt％）を４００ｇを加えて、５時間還流してＢ
８溶液とした。Ｂ８液にＳｒ（ＯＣ2 Ｈ5 ）のエタノー
ル溶液（１０wt％）を４０２ｇを混合してＣ８溶液とし
た。Ｃ８溶液に水１６４ｇを加えて沈澱を得た。遠心分
離の後、窒素気流中、５００℃、３時間脱脂した。続い
て、空気中、１１００℃、５時間処理して、複合酸化物
粉末Ｄ８を得た。
（Ｂａ：Ａｌ＝１：２）についてのものである。２６．
９ｇのＰｄＣｌ2 をエタノール２００ｇに溶かしてＡ８
溶液とした。Ａ８溶液にＣ2 Ｈ5 ＯＮａのエタノール溶
液（１０wt％）を４００ｇを加えて、５時間還流してＢ
８溶液とした。Ｂ８液にＳｒ（ＯＣ2 Ｈ5 ）のエタノー
ル溶液（１０wt％）を４０２ｇを混合してＣ８溶液とし
た。Ｃ８溶液に水１６４ｇを加えて沈澱を得た。遠心分
離の後、窒素気流中、５００℃、３時間脱脂した。続い
て、空気中、１１００℃、５時間処理して、複合酸化物
粉末Ｄ８を得た。
【００２８】５０ｇのイオン交換水に１６．９６ｇのＮ
ｉ（ＣＨ3 ＣＯ2 ）2 ・４Ｈ2 Ｏを溶かして、Ｅ５溶液
とした。Ｅ１溶液に４９．５ｇの複合酸化物粉末Ｄ８を
加えて、水浴上で攪拌しながら水を蒸発させた。続い
て、空気中、５００℃、１時間処理して、複合酸化物粉
末Ｆ８を得た。１．６２ｇの複合酸化物粉末Ｆ８と５０
ｇの複合酸化物粉末Ｐ１を乳鉢でよく混合して、実施例
触媒８を得た。
ｉ（ＣＨ3 ＣＯ2 ）2 ・４Ｈ2 Ｏを溶かして、Ｅ５溶液
とした。Ｅ１溶液に４９．５ｇの複合酸化物粉末Ｄ８を
加えて、水浴上で攪拌しながら水を蒸発させた。続い
て、空気中、５００℃、１時間処理して、複合酸化物粉
末Ｆ８を得た。１．６２ｇの複合酸化物粉末Ｆ８と５０
ｇの複合酸化物粉末Ｐ１を乳鉢でよく混合して、実施例
触媒８を得た。
【００２９】実施例９ 本実施例はＮｉ−Ｂａ4 ＰｔＯ6 ／ＢａＯ−Ａｌ2 Ｏ3
（Ｂａ：Ａｌ＝１：２）についてのものである。２０．
０ｇのＰｔＣｌ4 と１．１２ｇのＮｉＣｌ2 をエタノー
ル２００ｇに溶かしてＡ９溶液とした。Ａ９溶液にＣ2
Ｈ5 ＯＮａのエタノール溶液（１０wt％）を４００ｇを
加えて、５時間還流してＢ９溶液とした。Ｂ９液にＢａ
（ＯＣ2Ｈ5 ）のエタノール溶液（１０wt％）を５４１
ｇを混合してＣ９溶液とした。Ｃ９溶液に水１２０ｇを
加えて沈澱を得た。遠心分離の後、窒素気流中、５００
℃、３時間脱脂した。続いて、空気中、１０００℃、５
時間処理して、複合酸化物粉末Ｄ９を得た。２．８８ｇ
の複合酸化物粉末Ｄ９と５０ｇの複合酸化物粉末Ｐ１を
乳鉢でよく混合して、実施例触媒９を得た。
（Ｂａ：Ａｌ＝１：２）についてのものである。２０．
０ｇのＰｔＣｌ4 と１．１２ｇのＮｉＣｌ2 をエタノー
ル２００ｇに溶かしてＡ９溶液とした。Ａ９溶液にＣ2
Ｈ5 ＯＮａのエタノール溶液（１０wt％）を４００ｇを
加えて、５時間還流してＢ９溶液とした。Ｂ９液にＢａ
（ＯＣ2Ｈ5 ）のエタノール溶液（１０wt％）を５４１
ｇを混合してＣ９溶液とした。Ｃ９溶液に水１２０ｇを
加えて沈澱を得た。遠心分離の後、窒素気流中、５００
℃、３時間脱脂した。続いて、空気中、１０００℃、５
時間処理して、複合酸化物粉末Ｄ９を得た。２．８８ｇ
の複合酸化物粉末Ｄ９と５０ｇの複合酸化物粉末Ｐ１を
乳鉢でよく混合して、実施例触媒９を得た。
【００３０】比較例１ 本比較例は、Pt/Al2O3触媒についてのものである。本比
較例の触媒製造方法は、３１３ｇのジニトロジアンミン
Ｐｔ水溶液（Ｐｔとして０．２wt％）に５０ｇのγ−Ａ
ｌ2 Ｏ3 を入れて撹伴する。水浴上で水を蒸発させ、１
２０℃で一昼夜乾燥の後、空気中、５００℃、１時間焼
成して比較例触媒１を得た。
較例の触媒製造方法は、３１３ｇのジニトロジアンミン
Ｐｔ水溶液（Ｐｔとして０．２wt％）に５０ｇのγ−Ａ
ｌ2 Ｏ3 を入れて撹伴する。水浴上で水を蒸発させ、１
２０℃で一昼夜乾燥の後、空気中、５００℃、１時間焼
成して比較例触媒１を得た。
【００３１】比較例２ 本比較例はＢａ4 ＰｔＯ6 ／ＢａＯ−Ａｌ2 Ｏ3 （Ｂ
ａ：Ａｌ＝１：２）についてのものである。２．８５ｇ
の複合酸化物粉末Ｄ１と５０ｇの複合酸化物粉末Ｐ１を
乳鉢でよく混合して、比較例触媒２を得た。
ａ：Ａｌ＝１：２）についてのものである。２．８５ｇ
の複合酸化物粉末Ｄ１と５０ｇの複合酸化物粉末Ｐ１を
乳鉢でよく混合して、比較例触媒２を得た。
【００３２】比較例３ 本比較例はＮｉ／Ｂａ4 ＰｔＯ6 ／ＢａＯ−Ａｌ2 Ｏ3
（Ｂａ：Ａｌ＝１：２）についてのものである。５０ｇ
のイオン交換水に０．４２４ｇのＮｉ（ＣＨ3 ＣＯ2 ）
2 ・４Ｈ2 Ｏを溶かして、Ｅ13溶液とした。Ｅ13溶液に
４９．９ｇの複合酸化物粉末Ｄ１を加えて、水浴上で攪
拌しながら水を蒸発させた。続いて、空気中、５００
℃、１時間処理して、複合酸化物粉末Ｆ13を得た。２．
８５ｇの複合酸化物粉末Ｆ13と５０ｇの複合酸化物粉末
Ｐ１を乳鉢でよく混合して、実施例触媒３を得た。
（Ｂａ：Ａｌ＝１：２）についてのものである。５０ｇ
のイオン交換水に０．４２４ｇのＮｉ（ＣＨ3 ＣＯ2 ）
2 ・４Ｈ2 Ｏを溶かして、Ｅ13溶液とした。Ｅ13溶液に
４９．９ｇの複合酸化物粉末Ｄ１を加えて、水浴上で攪
拌しながら水を蒸発させた。続いて、空気中、５００
℃、１時間処理して、複合酸化物粉末Ｆ13を得た。２．
８５ｇの複合酸化物粉末Ｆ13と５０ｇの複合酸化物粉末
Ｐ１を乳鉢でよく混合して、実施例触媒３を得た。
【００３３】比較例４ 本比較例はＮｉ／Ｂａ4 ＰｔＯ6 ／ＢａＯ−Ａｌ2 Ｏ3
（Ｂａ：Ａｌ＝１：２）についてのものである。２００
ｇのイオン交換水に４２．４ｇのＮｉ（ＣＨ3 ＣＯ2 ）
2 ・４Ｈ2 Ｏを溶かして、Ｅ14溶液とした。Ｅ14溶液に
４９．９ｇの複合酸化物粉末Ｄ１を加えて、水浴上で攪
拌しながら水を蒸発させた。続いて、空気中、５００
℃、１時間処理して、複合酸化物粉末Ｆ14を得た。３．
６１ｇの複合酸化物粉末Ｆ14と５０ｇの複合酸化物粉末
Ｐ１を乳鉢でよく混合して、実施例触媒４を得た。
（Ｂａ：Ａｌ＝１：２）についてのものである。２００
ｇのイオン交換水に４２．４ｇのＮｉ（ＣＨ3 ＣＯ2 ）
2 ・４Ｈ2 Ｏを溶かして、Ｅ14溶液とした。Ｅ14溶液に
４９．９ｇの複合酸化物粉末Ｄ１を加えて、水浴上で攪
拌しながら水を蒸発させた。続いて、空気中、５００
℃、１時間処理して、複合酸化物粉末Ｆ14を得た。３．
６１ｇの複合酸化物粉末Ｆ14と５０ｇの複合酸化物粉末
Ｐ１を乳鉢でよく混合して、実施例触媒４を得た。
【００３４】比較例５ 本比較例はＳｒ4 ＰｔＯ6 ／ＢａＯ−Ａｌ2 Ｏ3 （Ｂ
ａ：Ａｌ＝１：２）についてのものである。２．１６ｇ
の複合酸化物粉末Ｄ５と５０ｇの複合酸化物粉末Ｐ１を
乳鉢でよく混合して、実施例触媒６を得た。
ａ：Ａｌ＝１：２）についてのものである。２．１６ｇ
の複合酸化物粉末Ｄ５と５０ｇの複合酸化物粉末Ｐ１を
乳鉢でよく混合して、実施例触媒６を得た。
【００３５】比較例６ 本比較例はＳｒ4 ＰｔＯ6 ／ＢａＯ−Ａｌ2 Ｏ3 （Ｂ
ａ：Ａｌ＝１：２）についてのものである。１．４５ｇ
の複合酸化物粉末Ｄ６と５０ｇの複合酸化物粉末Ｐ１を
乳鉢でよく混合して、比較例触媒６を得た。
ａ：Ａｌ＝１：２）についてのものである。１．４５ｇ
の複合酸化物粉末Ｄ６と５０ｇの複合酸化物粉末Ｐ１を
乳鉢でよく混合して、比較例触媒６を得た。
【００３６】比較例７ 本比較例はＳｒ2 ＰｄＯ3 ／ＢａＯ−Ａｌ2 Ｏ3 （Ｂ
ａ：Ａｌ＝１：２）についてのものである。１．６０ｇ
の複合酸化物粉末Ｄ８と５０ｇの複合酸化物粉末Ｐ１を
乳鉢でよく混合して、比較例触媒８を得た。以下に、実
施例１〜９および比較例１〜７の触媒の性能評価方法に
ついて説明する。上記の各触媒をＣＩＰ（常温静水圧プ
レス）にて加圧後、粉砕し、１．７〜１．０mmに成形し
た。性能評価の前に１０００℃、１０時間の耐久処理を
行った。耐久処理ガス組成（Ａ／Ｆ＝１６相当＋Ｓ
Ｏ2 ）を表１に示す。
ａ：Ａｌ＝１：２）についてのものである。１．６０ｇ
の複合酸化物粉末Ｄ８と５０ｇの複合酸化物粉末Ｐ１を
乳鉢でよく混合して、比較例触媒８を得た。以下に、実
施例１〜９および比較例１〜７の触媒の性能評価方法に
ついて説明する。上記の各触媒をＣＩＰ（常温静水圧プ
レス）にて加圧後、粉砕し、１．７〜１．０mmに成形し
た。性能評価の前に１０００℃、１０時間の耐久処理を
行った。耐久処理ガス組成（Ａ／Ｆ＝１６相当＋Ｓ
Ｏ2 ）を表１に示す。
【００３７】
【表１】
【００３８】次に、常圧流通式反応装置を使用して、浄
化率を測定した。この時の浄化率測定ガス組成（ストイ
キ相当）を表２に示す。
化率を測定した。この時の浄化率測定ガス組成（ストイ
キ相当）を表２に示す。
【００３９】
【表２】
【００４０】この時の浄化率測定ガスの流量は５ｌ／mi
n 、触媒重量は２．０ｇである。各触媒床温度を５００
℃、４５０℃、４００℃、３５０℃、３００℃、２５０
℃として、各温度で定常状態での浄化率を測定した。こ
の時の浄化率の定義は下記のとおりである。
n 、触媒重量は２．０ｇである。各触媒床温度を５００
℃、４５０℃、４００℃、３５０℃、３００℃、２５０
℃として、各温度で定常状態での浄化率を測定した。こ
の時の浄化率の定義は下記のとおりである。
【００４１】浄化率＝〔（入ガス濃度−出ガス濃度）／
入ガス濃度〕×１００ 次に、触媒床温度と浄化率をプロットし浄化率５０％と
なる温度（これをＴＨＣ−Ｔ50＜Ｃ3 Ｈ6 成分＞、ＮＯ
−Ｔ50＜ＮＯ成分＞と記す）を求めた。その結果を表３
にまとめて示す。
入ガス濃度〕×１００ 次に、触媒床温度と浄化率をプロットし浄化率５０％と
なる温度（これをＴＨＣ−Ｔ50＜Ｃ3 Ｈ6 成分＞、ＮＯ
−Ｔ50＜ＮＯ成分＞と記す）を求めた。その結果を表３
にまとめて示す。
【００４２】
【表３】
【００４３】表３より、次のことが明らかである。実施
例１〜４は比較例１〜２よりもＨＣ−Ｔ５０とＮＯ−Ｔ
５０が低く、浄化性能が高いこと、また、実施例１〜２
および比較例３〜４からＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉの添加量は貴
金属複合酸化物に対して０．５ｗｔ〜１５ｗｔ％の範囲
が良好である。０．５ｗｔ未満あるいは１５ｗｔ％超で
は効果がなく、実施例２、６〜８、比較例２、５〜７か
ら、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉの添加による耐久性の向上は貴金
属複合酸化物一般に対して認められる。なお、Ｆｅ、Ｃ
ｏ、Ｎｉの添加方法は、貴金属複合酸化物に後から添加
しても良く（実施例１〜７）、複合酸化物合成時に添加
してもよい（実施例９）ことがわかる。
例１〜４は比較例１〜２よりもＨＣ−Ｔ５０とＮＯ−Ｔ
５０が低く、浄化性能が高いこと、また、実施例１〜２
および比較例３〜４からＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉの添加量は貴
金属複合酸化物に対して０．５ｗｔ〜１５ｗｔ％の範囲
が良好である。０．５ｗｔ未満あるいは１５ｗｔ％超で
は効果がなく、実施例２、６〜８、比較例２、５〜７か
ら、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉの添加による耐久性の向上は貴金
属複合酸化物一般に対して認められる。なお、Ｆｅ、Ｃ
ｏ、Ｎｉの添加方法は、貴金属複合酸化物に後から添加
しても良く（実施例１〜７）、複合酸化物合成時に添加
してもよい（実施例９）ことがわかる。
【００４４】また、耐久処理後の比較例２、３、５〜７
をＸＲＤ分析したところ耐久前には存在しないＢａＳＯ
4 （またはＳｒＳＯ4 ）の生成が認められた。これは、
Ｂａ 4 ＰｔＯ6 （またはＳｒ4 ＳＯ4 ）とモデルガス中
のＳＯ2 等との反応によって生成したものである。Ｂａ
ＳＯ4 が生成すると、Ｂａ4 ＰｔＯ6 中のＰｔが不安定
になりＰｔ金属が析出し、活性低下すると考えられる。
これに対し、本発明品では耐久処理後でも硫酸塩の生成
は認められなかった。すなわち、本発明品はＳＯ2 を含
む排ガス雰囲気中での構造安定性に優れるため、比較例
触媒よりも耐久性能が向上したものと考えられる。さら
に、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉの添加量は貴金属複合酸化物に対
して０．５ｗｔ％未満では、（耐久処理後の）硫酸塩の
生成の程度に変化は認められなかった（実施例１〜
３）。１５ｗｔ％超では硫酸塩の生成は明らかに抑制さ
れているが、耐久性の向上は認められなかった。これ
は、過剰のＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉが貴金属（Ｐｔ、Ｒｈ等）
の浄化性能を抑制（被毒）するためと考えられる（実施
例１〜２、比較例２、４）。
をＸＲＤ分析したところ耐久前には存在しないＢａＳＯ
4 （またはＳｒＳＯ4 ）の生成が認められた。これは、
Ｂａ 4 ＰｔＯ6 （またはＳｒ4 ＳＯ4 ）とモデルガス中
のＳＯ2 等との反応によって生成したものである。Ｂａ
ＳＯ4 が生成すると、Ｂａ4 ＰｔＯ6 中のＰｔが不安定
になりＰｔ金属が析出し、活性低下すると考えられる。
これに対し、本発明品では耐久処理後でも硫酸塩の生成
は認められなかった。すなわち、本発明品はＳＯ2 を含
む排ガス雰囲気中での構造安定性に優れるため、比較例
触媒よりも耐久性能が向上したものと考えられる。さら
に、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉの添加量は貴金属複合酸化物に対
して０．５ｗｔ％未満では、（耐久処理後の）硫酸塩の
生成の程度に変化は認められなかった（実施例１〜
３）。１５ｗｔ％超では硫酸塩の生成は明らかに抑制さ
れているが、耐久性の向上は認められなかった。これ
は、過剰のＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉが貴金属（Ｐｔ、Ｒｈ等）
の浄化性能を抑制（被毒）するためと考えられる（実施
例１〜２、比較例２、４）。
【００４５】
【発明の効果】本発明の排ガス浄化用触媒は、ＳＯ2 を
含有する雰囲気においても、高温安定化を達成したため
１０００℃以上で使用できる耐久性を有する。さらに、
担体酸化物を高耐熱性複合酸化物に混合することによっ
て、高耐熱性複合酸化物同士の接触による焼結を防止
し、高耐熱性複合酸化物の比表面積の減少を抑制できる
ため、さらに耐久性が向上する。
含有する雰囲気においても、高温安定化を達成したため
１０００℃以上で使用できる耐久性を有する。さらに、
担体酸化物を高耐熱性複合酸化物に混合することによっ
て、高耐熱性複合酸化物同士の接触による焼結を防止
し、高耐熱性複合酸化物の比表面積の減少を抑制できる
ため、さらに耐久性が向上する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ０１Ｄ 53/36 １０２Ｈ
Claims (2)
- 【請求項１】 少なくとも１種の貴金属と、アルカリ土
類金属および／またはIII Ａ族元素から選ばれる１種ま
たは２種以上の元素を有する複合酸化物を用いる排ガス
浄化用触媒であって、該排ガス浄化用触媒の表面部に
鉄、ニッケル、コバルトのうちの少なくとも１種が担持
されていることを特徴とする排ガス浄化用触媒。 - 【請求項２】 少なくとも１種の貴金属と、アルカリ土
類金属および／またはIII Ａ族元素から選ばれる１種ま
たは２種以上の元素を有する複合酸化物を用いる排ガス
浄化用触媒であって、該複合酸化物の構成元素として、
さらに鉄、ニッケル、コバルトのうちの少なくとも１種
を含有していることを特徴とする排ガス浄化用触媒。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8346189A JPH10180110A (ja) | 1996-12-25 | 1996-12-25 | 排ガス浄化用触媒 |
| US08/993,013 US5910466A (en) | 1996-12-25 | 1997-12-18 | Catalyst for purifying exhaust gas |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8346189A JPH10180110A (ja) | 1996-12-25 | 1996-12-25 | 排ガス浄化用触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10180110A true JPH10180110A (ja) | 1998-07-07 |
Family
ID=18381717
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8346189A Pending JPH10180110A (ja) | 1996-12-25 | 1996-12-25 | 排ガス浄化用触媒 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5910466A (ja) |
| JP (1) | JPH10180110A (ja) |
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