JPH10180114A - 触媒の製造方法 - Google Patents

触媒の製造方法

Info

Publication number
JPH10180114A
JPH10180114A JP9314477A JP31447797A JPH10180114A JP H10180114 A JPH10180114 A JP H10180114A JP 9314477 A JP9314477 A JP 9314477A JP 31447797 A JP31447797 A JP 31447797A JP H10180114 A JPH10180114 A JP H10180114A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
carbon atoms
atom
alkyl
unsubstituted
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP9314477A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3932467B2 (ja
Inventor
Der Schaff Paul Adriaan Van
アドリアン ファン デア シャッフ ポ−ル
Roman Kolly
コリー ローマン
Andreas Hafner
ハフネル アンドレアス
Muerebach Andreas
ミュ−レバッハ アンドレアス
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
BASF Schweiz AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG, Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of JPH10180114A publication Critical patent/JPH10180114A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3932467B2 publication Critical patent/JP3932467B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F19/00—Metal compounds according to more than one of main groups C07F1/00 - C07F17/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
    • C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
    • C07F15/0046—Ruthenium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
    • C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
    • C07F15/002—Osmium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/72—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from metals not provided for in group C08F4/44
    • C08F4/80—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from metals not provided for in group C08F4/44 selected from iron group metals or platinum group metals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ルテニウムおよびオスミウムカルベン触媒の
製造方法を提供する。 【解決手段】 最初に金属塩を塩基および第二または第
三アルコールの存在下で第三ホスフィンもしくはホスフ
ィットまたはジ第三ジホスフィンもしくはジホスフィッ
トと反応させ、そしてその後酸の存在下でアルキン、ま
た所望によりアルケンと反応させることからなる、金属
カルベンの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はルテニウムおよびオ
スミウムカルベン触媒の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】歪みのかかった環式オレフィンの熱メタ
セシス重合は、最近大きな重要性を獲得してきている
が、主に遷移金属化合物である触媒を必要とする。しか
るに、最初に、触媒および共触媒からなる系が通常使用
され（例えば、ＵＳ ４０６０４６８およびＷＯ ９３
／１３１７１を見よ。）、一成分触媒もまた既知である
［Ｔｈｏｉ， Ｈ．Ｈ．， Ｉｖｉｎ， Ｋ．Ｊ．，
Ｒｏｏｎｅｙ， Ｊ．Ｊ．， Ｊ． Ｍｏｌ． Ｃａｔ
ａｌ． １５：２４５−２７０（１９８２）］。より最
近にあっては、いわゆる”金属カルベン”、金属原子に
結合した＝ＣＲ’Ｒ”基を有するルテニウムおよびオス
ミウム化合物が、その用途について特に興味深い化合物
であることが見いだされた［ＷＯ ９３／２０１１１、
Ｋａｎａｏｋａ， Ｓ．， Ｇｒｕｂｂｓ， Ｒ．
Ｈ．， Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ２８：４７０７
−４７１３（１９９５）、Ｆｒａｓｅｒ， Ｃ．， Ｈ
ｉｌｌｍｙｅｒ， Ｍ．， Ｇｕｔｉｅｒｒｅｚ，
Ｅ．， Ｇｒｕｂｂｓ， Ｒ．Ｈ．， Ｐｏｌｙｍ．
Ｐｒｅｐｒ． ３６：２３７−２３８（１９９５）、Ｓ
ｃｈｗａｂ， Ｐ．， Ｆｒａｎｃｅ， Ｍ．Ｂ．，
Ｚｉｌｌｅｒ， Ｊ．Ｗ．，Ｇｒｕｂｂｓ， Ｒ．
Ｈ．， Ａｎｇｅｗ． Ｃｈｅｍ． １０７：２１７９
−２１８１（１９９５）］。
【０００３】その種の化合物はまた、ジエンにおける閉
環に触媒として働かせることにも適している（ＷＯ ９
６／０４２８９）。Ｓｃｈｗａｂ ｅｔ ａｌ．［Ｓｃ
ｈｗａｂ， Ｐ．， Ｇｒｕｂｂｓ， Ｒ．Ｈ．， Ｚ
ｉｌｌｅｒ， Ｊ．Ｗ．， Ｊ． Ａｍ． Ｃｈｅｍ．
Ｓｏｃ．１１８：１００−１１０（１９９６）、Ｓｃ
ｈｗａｂ， Ｐ．， Ｆｒａｎｃｅ， Ｍ．Ｂ．， Ｚ
ｉｌｌｅｒ， Ｊ．Ｗ．， Ｇｒｕｂｂｓ， Ｒ．
Ｈ．，Ａｎｇｅｗ． Ｃｈｅｍ． Ｉｎｔ． Ｅｄ．
Ｅｎｇｌ． ３４：２０３９−２０４１（１９９５）］
は、ジアゾアルカンを使用するルテニウムカルベンの合
成を記載している。ＷＯ ９６／０４２８９において、
シクロプロペンを使用するビニル−ルテニウムカルベン
の合成が開示されている。ジアゾアルカンおよびシクロ
プロペンの双方は熱的に不安定で、また市販で入手可能
でない。従って最初にそれらを合成の少し前に複雑な方
法において製造する必要がある。さらに、ジアゾアルカ
ンは一般に毒性で、またそれらの爆発性のために取り扱
いが難しい。
【０００４】Ｇｒｕｎｗａｌｄ ｅｔ ａｌ．［Ｇｒｕ
ｎｗａｌｄ， Ｃ．， Ｇｅｖｅｒｔ， Ｏ．， Ｗｏ
ｌｆ， Ｊ．， Ｇｏｎｚａｌｅｚ−Ｈｅｒｒｅｒｏ，
Ｐ．， Ｗｅｒｎｅｒ， Ｈ．， Ｏｒｇａｎｏｍｅ
ｔａｌｌｉｃｓ １５：１９６０−１９６２（１９９
６）］は、アルキン、ホスフィンの１００％過剰および
Ｈ2 圧力を使用するルテニウムカルベン触媒の製造を記
載している。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記し
たようなルテニウムおよびオスミウムカルベンの容易ま
たは経済的な製造方法を開発する必要性がなお存在す
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】驚くべきことに、ルテニ
ウムおよびオスミウムカルベンが、簡単に入手可能なル
テニウムまたはオスミウム塩およびアルキンおよび、所
望にアルケンを使用して非常に良く合成されることがで
きることが今や見いだされた。本発明の方法において、
Ｈ2 の使用は不要である。前記方法は常圧および水の存
在下で実行されることができる。さらに熱的に不安定な
シクロプロペンまたはジアゾアルカン化合物は使用され
ない。市販で入手可能な、低価格の試薬のみが使用され
る。Ｇｒｕｎｗａｌｄ ｅｔ ａｌ．［Ｇｒｕｎｗａｌ
ｄ， Ｃ．， Ｇｅｖｅｒｔ，Ｏ．， Ｗｏｌｆ，
Ｊ．， Ｇｏｎｚａｌｅｚ−Ｈｅｒｒｅｒｏ， Ｐ．，
Ｗｅｒｎｅｒ， Ｈ．， Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉ
ｃｓ １５：１９６９−１９６２（１９９６）］によっ
て記載された方法との比較において、反応はより素早く
進行し、より少ないホスフィン／ルテニウムが使用され
また収率は全く高い。
【０００７】本発明の方法によって製造される化合物
は、触媒として環式オレフィンの重合においておよびジ
エンの閉環において極めて適している。
【０００８】本発明は第一に、次式Ｉ
【化１０】 ［式中、Ｍｅはルテニウム原子またはオスミウム原子を
表し、Ｘ01およびＸ02はそれぞれ互いに独立してハロゲ
ン原子を表し、Ｔ1 およびＴ2 はそれぞれ互いに独立し
て第三ホスフィンまたはホスフィットを表すか、または
Ｔ1 およびＴ2 は一緒になってジ第三ジホスフィンまた
はジホスフィットを表し、またＴ3 は水素原子、炭素原
子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数３ないし８
のシクロアルキル基、酸素原子、硫黄原子および窒素原
子の群より選択された１または２個のヘテロ原子を有す
る炭素原子数３ないし７のヘテロシクロアルキル基、炭
素原子数６ないし１４のアリール基、または酸素原子、
硫黄原子および窒素原子の群より選択された１ないし３
個のヘテロ原子を有する炭素原子数４ないし１５のヘテ
ロアリール基を表し、ここで該アルキル基、該シクロア
ルキル基、該ヘテロシクロアルキル基、該アリール基お
よび該ヘテロアリール基は未置換または炭素原子数１な
いし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロアル
キル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原
子数６ないし１０のアリール基、炭素原子数６ないし１
０のアリールオキシ基、−ＮＯ2 もしくはハロゲン原子
によって置換されている。］で表される化合物の製造方
法であって、次式ＩＩ
【化１１】 ［式中、Ｍｅ、Ｘ01およびＸ02は上述で定義されたもの
を表し、Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3 およびＬ4 はそれぞれ互いに
独立して中性配位子を表し、またｎは０または１を表
す。］で表される金属塩を、最初に塩基および第二また
は第三アルコールの存在下で第三ホスフィンもしくはホ
スフィットまたはジ第三ジホスフィンもしくはジホスフ
ィットと反応させ、そしてその後酸の存在下で次式ＩＩ
Ｉ
【化１２】 ［式中、Ｔ3 は上述で定義されたものを表す。］で表さ
れるアルキンと反応させることからなる方法に関する。
【０００９】本発明はさらに、次式Ｉａ
【化１３】 ［式中、Ｍｅはルテニウム原子またはオスミウム原子を
表し、Ｘ01およびＸ02はそれぞれ互いに独立してハロゲ
ン原子を表し、Ｔ1 およびＴ2 はそれぞれ互いに独立し
て第三ホスフィンまたはホスフィットを表すか、または
Ｔ1 およびＴ2 は一緒になってジ第三ジホスフィンまた
はジホスフィットを表し、またＴ3 は水素原子、炭素原
子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数３ないし８
のシクロアルキル基、酸素原子、硫黄原子および窒素原
子の群より選択された１または２個のヘテロ原子を有す
る炭素原子数３ないし７のヘテロシクロアルキル基、炭
素原子数６ないし１４のアリール基、または酸素原子、
硫黄原子および窒素原子の群より選択された１ないし３
個のヘテロ原子を有する炭素原子数４ないし１５のヘテ
ロアリール基を表し、ここで該アルキル基、該シクロア
ルキル基、該ヘテロシクロアルキル基、該アリール基お
よび該ヘテロアリール基は未置換または炭素原子数１な
いし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロアル
キル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原
子数６ないし１０のアリール基、炭素原子数６ないし１
０のアリールオキシ基、−ＮＯ2 もしくはハロゲン原子
によって置換されている。］で表される化合物の製造方
法であって、次式Ｉ
【化１４】 ［式中、Ｍｅ、Ｔ1 、Ｔ2 、Ｔ3 、Ｘ01およびＸ02は上
述で定義されたものを表す。］で表される化合物を、次
式ＩＩＩａ
【化１５】 ［式中、Ｔ3 は上述で定義されたものを表す。］で表さ
れるアルケンと反応させることからなる方法に関する。
【００１０】式ＩおよびＩａにおけるＭｅは好ましくは
ルテニウム原子を表す。本発明によれば、ハロゲン原子
はＦ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩである。式ＩおよびＩａにお
けるＸ01およびＸ02は好ましくはＦ、ＣｌまたはＢｒ、
特にＣｌまたはＢｒを表し、またより特にそれぞれＣｌ
を表す。第三ホスフィン並びにホスフィットおよびジ第
三ジホスフィン並びにジホスフィットは好ましくは３な
いし４０個、特に３ないし３０個、またより特に３ない
し２４個の炭素原子を含む。
【００１１】第三ホスフィンまたはホスフィットおよび
ジ第三ジホスフィンまたはジホスフィットは好ましくは
次式ＩＶ、ＩＶａ、ＩＶｂおよびＩＶｃ
【化１６】 ［式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 はそれぞれ互いに独立し
て炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数４
ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし１
１のヘテロシクロアルキル基、炭素原子数６ないし１６
のアリール基、炭素原子数２ないし１５のヘテロアリー
ル基または炭素原子数７ないし１６のアラルキル基を表
し、ここで該アルキル基、該シクロアルキル基、該ヘテ
ロシクロアルキル基、該アリール基、該ヘテロアリール
基および該アラルキル基は未置換または炭素原子数１な
いし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキ
シ基、炭素原子数１ないし６のハロアルキル基、炭素原
子数６ないし１６のアリール基、−ＮＯ2 、ＳＯ3 -、ア
ンモニウム基およびハロゲン原子からなる群より選択さ
れた置換基によって置換されているか、または基Ｒ1 お
よびＲ2 は一緒になって未置換または炭素原子数１ない
し６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のハロアルキ
ル基、−ＮＯ2 もしくは炭素原子数１ないし６のアルコ
キシ基によって置換されたテトラ−またはペンタ−メチ
レン基を表すか、または未置換または炭素原子数１ない
し６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のハロアルキ
ル基、−ＮＯ2 もしくは炭素原子数１ないし６のアルコ
キシ基によって置換され、かつ１または２個の１，２−
フェニレン基と縮合したテトラ−またはペンタ−メチレ
ン基を表し、またＲ3 は上述で定義されたものを表し、
またＺは直鎖または分岐した、未置換または炭素原子数
１ないし４のアルコキシ−置換された炭素原子数２ない
し１２のアルキレン基、４ないし８個の炭素原子を有す
る未置換または炭素原子数１ないし４のアルキル−もし
くは炭素原子数１ないし４のアルコキシ−置換された
１，２−または１，３−シクロアルキレン基、５または
６個の環構成員およびＯ原子並びにＮ原子の群からの１
個のヘテロ原子を有する未置換または炭素原子数１ない
し４のアルキル−もしくは炭素原子数１ないし４のアル
コキシ−置換された１，２−または１，３−ヘテロシク
ロアルキレン基、未置換または炭素原子数１ないし４の
アルキル−もしくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ
−置換された１，２−フェニレン基、１−メチレン−フ
ェニ−２−イル基、１，２−ジメチレンベンゼン基また
は未置換または炭素原子数１ないし４のアルキル−もし
くは炭素原子数１ないし４のアルコキシ−置換された
２，２’−ビフェニレン基を表す。］に相当する。
【００１２】Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3 およびＬ4 の定義におけ
る中性配位子は、好ましくは炭素原子数２ないし１２の
アルケン、炭素原子数３ないし１２のシクロアルケン、
炭素原子数６ないし１４のアレーン、炭素原子数４ない
し１２のヘテロアレーン、エーテル、ホスフィン、ホス
フィット、ニトリル、イソニトリル、ジアルキルスルホ
キシド、Ｈ2 Ｏまたはアミンである。
【００１３】アルキル基の例はメチル基、エチル基およ
びプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘ
プチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシ
ル基並びにドデシル基の異性体である。アリール置換さ
れたアルキル基の例はベンジル基である。アルコキシ基
の例はメトキシ基、エトキシ基およびプロポキシ基並び
にブトキシ基の異性体である。アルキレン基の例はメチ
レン基、エチレン基およびプロピレン基、ブチレン基、
ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレ
ン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基並びに
ドデシレン基の異性体である。
【００１４】アルケンの例はエチレン、プロペン、ブテ
ン、ブタジエン、ペンテンおよびペンタジエン、ヘキサ
ジエン、ヘプタジエン、オクタジエン、ノナジエン、デ
カジエンの異性体およびヘキサトリエンおよびヘプタト
リエン、オクタトリエン、ノナトリエン並びにデカトリ
エンの異性体である。
【００１５】シクロアルキル基のいくつかの例はシクロ
ブチル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基および
特にシクロペンチル基およびシクロヘキシル基である。
置換されたシクロアルキル基の例はメチル−、ジメチル
−、トリメチル−、メトキシ−、ジメトキシ−、トリメ
トキシ−、トリフルオロメチル−、ビストリフルオロメ
チル−およびトリストリフルオロメチル−シクロペンチ
ル基および−シクロヘキシル基である。シクロアルキレ
ン基の例は１，２−並びに１，３−シクロペンチレン基
および１，２−並びに１，３−シクロヘキシレン基であ
る。
【００１６】シクロアルケンの例はシクロペンテン、シ
クロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン、シク
ロドデセン、シクロヘキサジエン、シクロヘプタジエン
およびシクロオクタジエン並びにシクロオクタテトラエ
ンの異性体およびビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２，
５−ジエンである。
【００１７】ヘテロシクロアルキル基のいくつかの例は
テトラヒドロフラニル基、ピロリジニル基、ピペラジニ
ル基およびテトラヒドロチオフェニル基である。ヘテロ
シクロアルキレン基の例は１，２−並びに１，３−ピロ
リジン基、１，２−並びに１，３−ピペリジン基および
１，２−並びに１，３−テトラヒドロフラン基である。
【００１８】アリール基の例はフェニル基およびナフチ
ル基である。アリールオキシ基の例はフェニルオキシ基
およびナフチルオキシ基である。置換アリール基の例は
メチル−、ジメチル−、トリメチル−、メトキシ−、ジ
メトキシ−、トリメトキシ−、トリフルオロメチル−、
ビストリフルオロメチル−およびトリストリフルオロメ
チル−フェニル基である。アラルキル基の例はベンジル
基である。置換されたアラルキル基の例はメチル−、ジ
メチル−、トリメチル−、メトキシ−、ジメトキシ−、
トリメトキシ−、トリフルオロメチル−、ビストリフル
オロメチル−およびトリスフルオロメチル−ベンジル基
である。ヘテロアリール基のいくつかの例はフラニル
基、チオフェニル基、ピロリル基、ピリジニル基および
ピリミジニル基である。
【００１９】アレーンおよびヘテロアレーンは、例えば
ベンゼン、クメン、ビフェニル、ナフタレン、アントラ
セン、アセナフテン、フルオレン、フェナントレン、ピ
レン、クリセン、フルオラントレン、フラン、チオフェ
ン、ピロール、ピリジン、γ−ピラン、γ−チオピラ
ン、ピリミジン、ピラジン、インドール、クマロン、チ
オナフテン、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾ
チオフェン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダ
ゾール、オキサゾール、チアゾール、イソキサゾール、
イソチアゾール、キノリン、イソキノリン、アクリジ
ン、クロメン、フェナジン、フェノキサジン、フェノチ
アジン、トリアジン、チアントレンまたはプリンであ
る。
【００２０】本発明の範囲内のニトリルおよびイソニト
リルは式Ｒ9 −ＣＮまたはＲ9 −ＮＣ［式中、Ｒ9 は炭
素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数３ない
し８のシクロアルキル基、酸素原子、硫黄原子および窒
素原子の群より選択された１または２個のヘテロ原子を
有する炭素原子数３ないし７のヘテロシクロアルキル
基、炭素原子数６ないし１４のアリール基、または酸素
原子、硫黄原子および窒素原子の群から選択された１な
いし３個のヘテロ原子を有する炭素原子数４ないし１５
のヘテロアリール基を表し、ここで該アルキル基、該シ
クロアルキル基、該ヘテロシクロアルキル基、該アリー
ル基および該ヘテロアリール基は未置換または炭素原子
数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハ
ロアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、
炭素原子数６ないし１０のアリール基、炭素原子数６な
いし１０のアリールオキシ基、−ＮＯ2 またはハロゲン
原子によって置換されている。］で表される化合物であ
る。
【００２１】ジアルキルスルホキシドの例はジメチルス
ルホキシド、ジエチルスルホキシド、テトラメチレンス
ルホキシドおよびペンタメチレンスルホキシドである。
エーテルの例はジブチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルまたは
ジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルまた
はジエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエ
ーテルおよびトリエチレングリコールジメチルエーテル
である。
【００２２】本発明の範囲内において、アミンは式Ｒ10
Ｒ11Ｒ12Ｎ、およびアンモニウム基は式Ｒ10Ｒ11Ｒ12Ｎ
+ ［各式中、Ｒ10、Ｒ11およびＲ12はそれぞれ互いに独
立してハロゲン原子、炭素原子数１ないし１８のアルキ
ル基、未置換または炭素原子数１ないし４のアルキル−
もしくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ−置換され
た炭素原子数５または炭素原子数６のシクロアルキル
基、または未置換または炭素原子数１ないし４のアルキ
ル−もしくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ−置換
された炭素原子数６ないし１８のアリール基または炭素
原子数７ないし１２のアラルキル基を表すか、またはＲ
10およびＲ11は一緒になってテトラメチレン基、ペンタ
メチレン基、３−オキサ−１，５−ペンチレン基または
−［ＣＨ2］2 ＮＨ［ＣＨ2 ］2 −または−［ＣＨ2 ］2
Ｎ（炭素原子数１ないし４のアルキル）−［ＣＨ2 ］2
−基を表し、またＲ12は独立したＲ10の定義を有す
る。］に相当する。該アルキル基は好ましくは１ないし
１２個、また特に１ないし６個の炭素原子を含む。該ア
リール基は好ましくは６ないし１２個の炭素原子を含
み、また該アラルキル基は好ましくは７ないし９個の炭
素原子を含む。アミンの例はメチル−、ジメチル−、ト
リメチル−、エチル−、ジエチル−、トリエチル−、メ
チル−エチル−、ジメチル−エチル−、ｎ−プロピル
−、ジ−ｎ−プロピル−、トリ−ｎ−ブチル−、シクロ
ヘキシル−、フェニル−およびベンジル−アミン、およ
びピロリジン、Ｎ−メチルピロリジン、ピペリジン、ピ
ペラジン、モルホリンおよびＮ−メチルモルホリンであ
る。
【００２３】基Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は好ましくは同一
の基である。さらに、例えば環式または分岐、特にα，
α−二分岐、またより特にα−分岐のような、立体的な
要求があるアルキル基である基Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3
が、最も特に好まれる。Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 が置換さ
れているとき、置換基は好ましくは炭素原子数１ないし
４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル
基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、ＳＯ3 -また
はアンモニウム基である。ハロゲン原子は好ましくはＣ
ｌ、また特にＦである。好ましい置換基の例はメチル
基、メトキシ基、エチル基、エトキシ基およびトリフル
オロメチル基である。Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は、例えば
１ないし３個の置換基によって置換され得る。
【００２４】アルキル基としてのＲ1 、Ｒ2 およびＲ3
は直鎖または分岐であり得、また好ましくは１ないし１
２個、特に１ないし８個、またより特に１ないし６個の
炭素原子を含む。好ましい例はメチル基、エチル基、ｎ
−およびｉｓｏ−プロピル基、ｎ−、ｉｓｏ−、第二−
および第三−ブチル基、１−、２−または３−ペンチル
基および１−、２−、３−または４−ヘキシル基であ
る。立体的な要求がある分岐アルキル基が特に好まれ
る。
【００２５】Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 がシクロアルキル基
を表すとき、それらは好ましくは炭素原子数５ないし８
のシクロアルキル基、また特に炭素原子数５または炭素
原子数６のシクロアルキル基である。Ｒ1 、Ｒ2 および
Ｒ3 がアリール基を表すとき、それらは好ましくは炭素
原子数６ないし１２のアリール基、また特にフェニル基
またはナフチル基である。Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 がアラ
ルキル基を表すとき、それらは好ましくは炭素原子数７
ないし１３のアラルキル基であって、アラルキル基にお
けるアルキレン基は好ましくはメチレン基である。アラ
ルキル基は特にベンジル基である。
【００２６】未置換または置換され、また場合によって
縮合され得るリン原子に結合するテトラ−およびペンタ
−メチレン基の例は、次式
【化１７】 で表される基である。他の適したホスフィンは６ないし
８個の環炭素原子を有し＝ＰＲ4 によって架橋された環
式脂肪族であり、例えば次式
【化１８】 ［式中、Ｒ4 は炭素原子数１ないし６のアルキル基、シ
クロヘキシル基、ベンジル基、または未置換または１も
しくは２個の炭素原子数１ないし４のアルキル置換基に
よって置換されたフェニル基を表す。］で表されるもの
である。
【００２７】直鎖または分岐したアルキレン基としての
Ｚは好ましくは２ないし６個の炭素原子を有する１，２
−アルキレン基または１，３−アルキレン基、例えばエ
チレン基、１，２−プロピレン基または１，２−ブチレ
ン基である。
【００２８】式ＩＶ［式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 はそ
れぞれ互いに独立して炭素原子数１ないし２０のアルキ
ル基、炭素原子数４ないし１２のシクロアルキル基また
は炭素原子数６ないし１６のアリール基を表し、ここで
該アルキル基、該シクロアルキル基および該アリール基
は未置換または炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭
素原子数１ないし６のアルコキシ基、炭素原子数１ない
し６のハロアルキル基、炭素原子数６ないし１６のアリ
ール基、−ＮＯ2 、ＳＯ3 -、アンモニウム基およびハロ
ゲン原子からなる群より選択された置換基によって置換
されている。］で表される第三ホスフィンが好ましい。
式ＩＶで表される第三ホスフィンの特に好ましい例は
（Ｃ6 Ｈ5 ）2 （ｉｓｏ−Ｃ3 Ｈ7 ）Ｐ、（Ｃ6 Ｈ5 ）
（ｉｓｏ−Ｃ3 Ｈ7 ）2 Ｐ、（Ｃ6 Ｈ5 ）2 （Ｃ6
Ｈ11）Ｐ、（Ｃ6 Ｈ5 ）3 Ｐ、（Ｃ6 Ｈ5 ＣＨ2 ）3
Ｐ、（Ｃ5 Ｈ9 ）3 Ｐ、（２，３−ジ−第三−Ｃ4 Ｈ9
−Ｃ6 Ｈ3 ）3 Ｐ、（２，６−ジ−第三−Ｃ4 Ｈ9 −Ｃ
6 Ｈ3 ）3 Ｐ、（３−ＣＨ3 −６−第三−Ｃ4 Ｈ9 −Ｃ
6 Ｈ3 ）3 Ｐ、（Ｃ6 Ｈ11）3 Ｐ、（２−ＣＨ3 −６−
第三−Ｃ4 Ｈ9 −Ｃ6 Ｈ3 ）3 Ｐ、（４−第三−Ｃ4 Ｈ
9 −Ｃ6 Ｈ4 ）3 Ｐ、（３−第三−Ｃ4 Ｈ9 −Ｃ6 Ｈ
4 ）3 Ｐ、（２−第三−Ｃ4 Ｈ9 −Ｃ6 Ｈ4 ）3 Ｐ、
（４−ｉｓｏ−Ｃ4 Ｈ9 −Ｃ6 Ｈ4 ）3 Ｐ、（ＣＨ3 ）
3 Ｐ、（Ｃ2 Ｈ5 ）3 Ｐ、（ｎ−Ｃ3 Ｈ7 ）3 Ｐ、（ｉ
ｓｏ−Ｃ3 Ｈ7 ）3 Ｐ、（ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）3 Ｐ、（３−
ｉｓｏ−Ｃ4 Ｈ9 −Ｃ6 Ｈ4 ）3 Ｐ、（２−ｉｓｏ−Ｃ
4 Ｈ9 −Ｃ6 Ｈ4 ）3 Ｐ、（４−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 −Ｃ6 Ｈ
4 ）3 Ｐ、（３−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 −Ｃ6 Ｈ4 ）3 Ｐ、（第
二−Ｃ4 Ｈ9 ）3 Ｐ、（２−ＣＨ3 −Ｃ6 Ｈ4 ）3 Ｐ、
（３−ＣＨ3 −Ｃ6 Ｈ4 ）3 Ｐ、（４−ＣＨ3 −Ｃ6 Ｈ
4 ）3 Ｐ、（２，４−ジ−ＣＨ3 −Ｃ6 Ｈ3 ）3 Ｐ、
（２，６−ジ−ＣＨ3 −Ｃ6 Ｈ3 ）3 Ｐ、（２−Ｃ2 Ｈ
5 −Ｃ6 Ｈ4 ）3 Ｐ、（３−Ｃ2 Ｈ5 −Ｃ6 Ｈ4 ）3
Ｐ、（４−Ｃ2 Ｈ5 −Ｃ6 Ｈ4 ）3 Ｐ、（２−ｎ−Ｃ3
Ｈ7 −Ｃ6 Ｈ4 ）3 Ｐ、（３−ｎ−Ｃ3 Ｈ7 −Ｃ6 Ｈ
4 ）3 Ｐ、（４−ｎ−Ｃ3 Ｈ7 −Ｃ6 Ｈ4 ）3 Ｐ、（２
−ｉｓｏ−Ｃ3 Ｈ7 −Ｃ6 Ｈ4 ）3 Ｐ、（３−ｉｓｏ−
Ｃ3 Ｈ7 −Ｃ6 Ｈ4 ）3 Ｐ、（４−ｉｓｏ−Ｃ3 Ｈ7 −
Ｃ6 Ｈ4 ）3 Ｐ、（Ｃ6 Ｈ5 ）（Ｃ6 Ｈ11）2 Ｐ、（２
−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 −Ｃ6 Ｈ4 ）3 Ｐ、（Ｃ6 Ｈ5 ）（第二
−Ｃ4 Ｈ9 ）2 Ｐ、（Ｃ6 Ｈ11）2 ［Ｃ（Ｃ2 Ｈ4 ）2
（Ｎ（ＣＨ3 ）3 Ｃｌ）］Ｐ、（Ｃ6 Ｈ11）2 ［ＣＨ2
ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ3 ）3 Ｃｌ］Ｐ、（Ｃ6 Ｈ11）2 ［ＣＨ
2 ＣＨ2 ＳＯ3 Ｎａ］Ｐおよび（２，４−ジ−第三−Ｃ
4 Ｈ9 −Ｃ6 Ｈ3 ）3 Ｐである。
【００２９】ホスフィットの例は（ＣＨ3 Ｏ）3 Ｐ、
（Ｃ2 Ｈ5 Ｏ）3 Ｐ、（ｎ−Ｃ3 Ｈ7 Ｏ）3 Ｐ、（ｉｓ
ｏ−Ｃ3 Ｈ7 Ｏ）3 Ｐ、（ｎ−Ｃ4 Ｈ9 Ｏ）3 Ｐ、
（２，６−ジ−第三−Ｃ4 Ｈ9 −Ｃ6 Ｈ3 Ｏ）3 Ｐ、
（２，３−ジ−第三−Ｃ4 Ｈ9 −Ｃ6 Ｈ3 Ｏ）3 Ｐ、
（２，４−ジ−第三−Ｃ4 Ｈ9 −Ｃ6 Ｈ3 Ｏ）3 Ｐ、
（ｉｓｏ−Ｃ4 Ｈ9 Ｏ）3 Ｐ、（４−ＣＨ3 −Ｃ6 Ｈ4
Ｏ）3 Ｐ、（第三−Ｃ4 Ｈ9 Ｏ）3 Ｐ、（Ｃ6 Ｈ5 Ｏ）
3 Ｐ、（２，４−ジ−ＣＨ3 −Ｃ6 Ｈ3 Ｏ）3 Ｐ、
（２，６−ジ−ＣＨ3 −Ｃ6 Ｈ3 Ｏ）3 Ｐ、（２−Ｃ2
Ｈ5 −Ｃ6 Ｈ4 Ｏ）3 Ｐ、（３−ＣＨ3 −６−第三−Ｃ
4 Ｈ9 −Ｃ6 Ｈ3 Ｏ）3 Ｐ、（３−Ｃ2 Ｈ5 −Ｃ6 Ｈ4
Ｏ）3 Ｐ、（２−ＣＨ3 −６−第三−Ｃ4 Ｈ9 −Ｃ6 Ｈ
3 Ｏ）3 Ｐ、（４−Ｃ2 Ｈ5 −Ｃ6 Ｈ4 Ｏ）3 Ｐ、（２
−ｎ−Ｃ3 Ｈ7 −Ｃ6 Ｈ4 Ｏ）3 Ｐ、（３−ｎ−Ｃ3 Ｈ
7 −Ｃ6 Ｈ4 Ｏ）3 Ｐ、（４−ｎ−Ｃ3 Ｈ7 −Ｃ6 Ｈ4
Ｏ）3 Ｐ、（３−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 −Ｃ6 Ｈ4 Ｏ）3 Ｐ、
（２−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 −Ｃ6 Ｈ4 Ｏ）3 Ｐ、（４−ｎ−Ｃ
4 Ｈ9 −Ｃ6 Ｈ4 Ｏ）3 Ｐ、（２−ｉｓｏ−Ｃ3 Ｈ7 −
Ｃ6 Ｈ4 Ｏ）3 Ｐ、（３−ｉｓｏ−Ｃ4 Ｈ9 −Ｃ6 Ｈ4
Ｏ）3 Ｐ、（４−ｉｓｏ−Ｃ4 Ｈ9 −Ｃ6 Ｈ4 Ｏ）3
Ｐ、（２−ＣＨ3 −Ｃ6 Ｈ4 Ｏ）3 Ｐ、（３−ＣＨ3 −
Ｃ6 Ｈ4 Ｏ）3 Ｐ、（３−ｉｓｏ−Ｃ3 Ｈ7 −Ｃ6 Ｈ4
Ｏ）3 Ｐ、（４−ｉｓｏ−Ｃ3 Ｈ7 −Ｃ6 Ｈ4 Ｏ）3
Ｐ、（２−ｉｓｏ−Ｃ4 Ｈ9 −Ｃ6 Ｈ4 Ｏ）3 Ｐ、（２
−第三−Ｃ4 Ｈ9 −Ｃ6 Ｈ4 Ｏ）3 Ｐ、（３−第三−Ｃ
4 Ｈ9 −Ｃ6 Ｈ4 Ｏ）3 Ｐおよび（４−第三−Ｃ4 Ｈ9
−Ｃ6 Ｈ4 Ｏ）3 Ｐである。
【００３０】アルキル基としてのＴ3 は好ましくは１な
いし１２個、また特に１ないし８個の炭素原子を含み得
る。Ｔ3 は特に炭素原子数１ないし８の直鎖アルキル基
である。シクロアルキル基としてのＴ3 は好ましくは５
ないし８個の炭素原子を含み得る。シクロペンチル基お
よびシクロヘキシル基が特に好まれる。ヘテロシクロア
ルキル基としてのＴ3 は好ましくは４または５個の炭素
原子および好ましくは酸素原子、硫黄原子および窒素原
子の群より選択された１個のヘテロ原子を含み得る。ア
リール基としてのＴ3 は好ましくは６ないし１０個の炭
素原子を含み得る。好ましい例はナフチル基、また特に
フェニル基および置換フェニル基である。
【００３１】ヘテロアリール基としてのＴ3 は好ましく
は４または５個の炭素原子および酸素原子、硫黄原子お
よび窒素原子の群より選択された１または２個のヘテロ
原子を含み得る。Ｔ3 の好ましい置換基はメチル基、エ
チル基、メトキシ基、エトキシ基、トリクロロメチル
基、トリフルオロメチル基、フェニル基、フェニルオキ
シ基、Ｆ、Ｃｌ、イソプロピル基、第三ブチル基および
ＯＨである。好ましい態様において、Ｔ3 は水素原子、
炭素原子数１ないし９のアルキル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基、フェニル基またはナフチル基を
表し、ここでこれらの基は未置換または炭素原子数１な
いし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキ
シ基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、フェニ
ル基、ＦまたはＣｌによって置換されている基を表す。
例えば、Ｔ3 は好ましくはベンジル基である。
【００３２】式ＩおよびＩａで表される化合物の好まし
い小群は、次式
【化１９】
【化２０】 ［式中、Ｍｅはルテニウム原子またはオスミウム原子を
表し、Ｒ5 は炭素原子数３ないし８のα−分岐アルキル
基、または未置換または炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、炭素原
子数１ないし４のアルコキシ基、ハロゲン原子もしくは
−ＮＯ2 によって置換された炭素原子数５ないし８のシ
クロアルキル基、または未置換または炭素原子数１ない
し４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロアルキ
ル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、ハロゲン
原子もしくは−ＮＯ2 によって置換された炭素原子数６
ないし１０のアリール基を表し、またＴ3 は水素原子、
炭素原子数１ないし６のアルキル基、または未置換また
は炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１な
いし４のハロアルキル基、炭素原子数１ないし４のアル
コキシ基、ハロゲン原子もしくは−ＮＯ2 によって置換
された炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、また
は未置換または炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭
素原子数１ないし４のハロアルキル基、炭素原子数１な
いし４のアルコキシ基、ハロゲン原子もしくは−ＮＯ2
によって置換された炭素原子数６ないし１０のアリール
基を表す。］で表される化合物によって形成される。
【００３３】式ＩおよびＩａで表される化合物のいくつ
かの特定のおよび好ましい例は、 Ｃｌ2 ［Ｐ（Ｃ6 Ｈ11）2 −ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｐ（Ｃ6 Ｈ
11）2 ］Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ6 Ｈ5 、 Ｃｌ2 ［Ｐ（Ｃ6 Ｈ11）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ6 Ｈ4 −
ＣＨ（ＣＨ3 ）2 、 Ｃｌ2 ［Ｐ（ｉｓｏ−Ｃ3 Ｈ7 ）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−
［Ｃ6 Ｈ4 （第三−Ｃ4 Ｈ9 ）］、 Ｃｌ2 ［Ｐ（Ｃ6 Ｈ11）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ2 、 Ｃｌ2 ［Ｐ（Ｃ5 Ｈ9 ）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ2 、 Ｃｌ2 ［Ｐ（Ｃ6 Ｈ11）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−［Ｃ6 Ｈ4
（第三−Ｃ4 Ｈ9 ）］、 Ｃｌ2 ［Ｐ（Ｃ5 Ｈ9 ）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−ＣＨ3 、 Ｃｌ2 ［Ｐ（Ｃ6 Ｈ11）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−ＣＨ3 、 Ｃｌ2 ［Ｐ（Ｃ6 Ｈ5 ）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ6 Ｈ5 、 Ｆ2 ［Ｐ（Ｃ5 Ｈ9 ）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ6 Ｈ5 、 Ｂｒ2 ［Ｐ（Ｃ6 Ｈ11）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ6 Ｈ2 −
（ＣＨ3 ）3 、 Ｂｒ2 ［Ｐ（Ｃ5 Ｈ9 ）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ6 Ｈ5 、 Ｃｌ2 ［Ｐ（Ｃ5 Ｈ9 ）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ5 Ｈ9 、 Ｂｒ2 ［Ｐ（Ｃ5 Ｈ9 ）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−（Ｃ6 Ｈ4
−ＯＣ2 Ｈ5 ）、 Ｃｌ2 ［Ｐ（Ｃ5 Ｈ9 ）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ6 Ｈ5 、 Ｆ2 ［Ｐ（Ｃ6 Ｈ11）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ6 Ｈ5 、 Ｃｌ2 ［Ｐ（ｉｓｏ−Ｃ3 Ｈ7 ）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−
［Ｃ6 Ｈ4 （ＣＨ3 ）］、 Ｃｌ2 ［Ｐ（Ｃ5 Ｈ9 ）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ6 Ｈ11、 Ｃｌ2 ［Ｐ（Ｃ6 Ｈ2 −（ＣＨ3 ）3 ）3 ］2 Ｍｅ＝Ｃ
Ｈ−Ｃ6 Ｈ5 、 Ｂｒ2 ［Ｐ（Ｃ6 Ｈ11）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ6 Ｈ5 、 Ｃｌ2 ［Ｐ（Ｃ6 Ｈ11）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ6 Ｈ5 、 Ｂｒ2 ［Ｐ（Ｃ5 Ｈ4 −（ＣＨ3 ）2 ）3 ］2 Ｍｅ＝Ｃ
Ｈ−Ｃ6 Ｈ5 、 Ｂｒ2 ［Ｐ（Ｃ5 Ｈ9 ）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−ｉｓｏ−Ｃ
3 Ｈ7 、 Ｃｌ2 ［Ｐ（ｉｓｏ−Ｃ3 Ｈ7 ）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ
6 Ｈ5 、 Ｂｒ2 ［Ｐ（Ｃ6 Ｈ11）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−（Ｃ6 Ｈ4
−ＮＯ2 ）、 Ｃｌ2 ［Ｐ（Ｃ6 Ｈ11）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−第三−Ｃ4
Ｈ9 、 Ｃｌ2 ［Ｐ（Ｃ5 Ｈ9 ）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−ｎ−Ｃ4 Ｈ
9 、 Ｃｌ2 ［Ｐ（Ｃ6 Ｈ4 −ＣＨ3 ）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ
6 Ｈ5 、 Ｃｌ2 ［Ｐ（Ｃ6 Ｈ11）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−ｎ−Ｃ4 Ｈ
9 、 Ｃｌ2 ［Ｐ（Ｃ6 Ｈ11）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ10Ｈ9 、 Ｃｌ2 ［Ｐ（Ｃ6 Ｈ11）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−（Ｃ6 Ｈ4
−Ｃｌ）、 Ｃｌ2 ［Ｐ（Ｃ5 Ｈ9 ）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−（Ｃ6 Ｈ4
−Ｂｒ）、 Ｃｌ2 ［Ｐ（Ｃ6 Ｈ11）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ6 Ｈ4 −
ＯＣＨ3 、 Ｃｌ2 ［Ｐ（Ｃ5 Ｈ9 ）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ6 Ｈ3 −
（ＣＨ3 ）2 、 Ｆ2 ［Ｐ（Ｃ5 Ｈ9 ）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ［Ｃ6 Ｈ3 −
（ＣＨ3 ）2 ］、 Ｂｒ2 ［Ｐ（Ｃ5 Ｈ9 ）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−ＣＨ2 Ｃ6
Ｈ5 、 Ｃｌ2 ［Ｐ（Ｃ6 Ｈ11）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ（Ｃ6 Ｈ4 −
ＣＨ3 ）、 Ｃｌ2 ［Ｐ（第二−Ｃ4 Ｈ9 ）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ6
Ｈ5 、 ＢｒＣｌ［Ｐ（Ｃ6 Ｈ11）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ6 Ｈ
5 、 ＢｒＣｌ［Ｐ（ｉｓｏ−Ｃ3 Ｈ7 ）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−
Ｃ6 Ｈ5 、 ＢｒＣｌ［Ｐ（Ｃ6 Ｈ11）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−ＣＨ2 Ｃ
6 Ｈ5 、 Ｃｌ2 ［Ｐ（Ｃ6 Ｈ11）2 （Ｃ（ＣＨ2 ＣＨ2 ）2 Ｎ
（ＣＨ3 ）3 Ｃｌ）］2 Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ6 Ｈ5 、 Ｃｌ2 ［Ｐ（Ｃ6 Ｈ11）2 （ＣＨ2 ＣＨ2 ＳＯ3 Ｎ
ａ）］2 Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ6 Ｈ5 、 Ｃｌ2 ［Ｐ（Ｃ6 Ｈ11）2 （ＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ3 ）
3 Ｃｌ）］2 Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ6 Ｈ5 および ＢｒＣｌ［Ｐ（ｉｓｏ−Ｃ3 Ｈ7 ）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−
ＣＨ2 Ｃ6 Ｈ5 ［各式中、Ｍｅはオスミウム原子またはルテニウム原子
を表す。］である。
【００３４】Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3 およびＬ4 は好ましくは
Ｈ2 Ｏ、炭素原子数２ないし１２のアルケン、炭素原子
数３ないし１２のシクロアルケン、ジメチルスルホキシ
ド、第三ホスフィンおよび第三アミンからなる群より選
択される。Ｈ2 Ｏおよびノルボルナジエンおよびシクロ
オクタジエンのようなシクロアルケンが特に好ましい。
【００３５】本発明の範囲内において、あらゆる塩基
（電子受容体）およびあらゆる酸（電子供与体）が適し
ている。好ましい塩基は水より大きな塩基性を有するも
のである。例は第三アミン、金属水酸化物、金属アルコ
レートおよび金属フェノレートである。好ましい塩基は
トリエチルアミン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．
０］ウンデセ−７−エン、ＫＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯ−第
三ブチルおよびＮａＯ−メチル、特にトリエチルアミン
および１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセ
−７−エンである。好ましい酸は水素ハロゲン酸であ
る。例はＨＦ、ＨＣｌ、ＨＢｒおよびＨＩからなる群よ
り選択され、ＨＣｌおよびＨＢｒが特に好まれる。
【００３６】第二および第三アルコールは式ＨＣ（Ｒ
6 ）（Ｒ7 ）ＯＨまたはＲ6 Ｃ（Ｒ7）（Ｒ8 ）ＯＨ
［各式中、Ｒ6 、Ｒ7 およびＲ8 はそれぞれ互いに独立
して炭素原子数１ないし２０のアルキル基、または未置
換または炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子
数１ないし６のハロアルキル基、−ＮＯ2 もしくは炭素
原子数１ないし６のアルコキシ基によって置換された炭
素原子数４ないし１２のシクロアルキル基、または未置
換または炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子
数１ないし６のハロアルキル基、−ＮＯ2 もしくは炭素
原子数１ないし６のアルコキシ基によって置換された炭
素原子数６ないし１６のアリール基、または未置換また
は炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１な
いし６のハロアルキル基、−ＮＯ2 もしくは炭素原子数
１ないし６のアルコキシ基によって置換された炭素原子
数７ないし１６のアラルキル基を表すか、または基Ｒ6
およびＲ7 は一緒になって未置換または炭素原子数１な
いし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のハロアル
キル基、−ＮＯ2 もしくは炭素原子数１ないし６のアル
コキシ基によって置換されたテトラ−またはペンタ−メ
チレン基、または未置換または炭素原子数１ないし６の
アルキル基、炭素原子数１ないし６のハロアルキル基、
−ＮＯ2 もしくは炭素原子数１ないし６のアルコキシ基
によって置換され、および１または２個の１，２−フェ
ニレン基と縮合したテトラ−またはペンタ−メチレン基
を表し、またＲ8 は上述で定義されたものを表す。］で
表される有利な化合物である。
【００３７】Ｒ6 、Ｒ7 およびＲ8 は好ましくはそれぞ
れ互いに独立して炭素原子数１ないし２０のアルキル
基、または未置換または炭素原子数１ないし６のアルキ
ル基、炭素原子数１ないし６のハロアルキル基、−ＮＯ
2 もしくは炭素原子数１ないし６のアルコキシ基によっ
て置換された炭素原子数４ないし１２のシクロアルキル
基を表す。Ｒ6 、Ｒ7 およびＲ8 は特にそれぞれ互いに
独立して炭素原子数１ないし１０のアルキル基、または
炭素原子数４ないし１２のシクロアルキル基である。メ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチ
ル基、イソブチル基および第二ブチル基が特に好まし
い。
【００３８】本発明の方法は、金属塩、塩基およびホス
フィンまたはホスフィットを第二または第三アルコール
中で懸濁することによって有利に行われる。０℃ないし
１５０℃、好ましくは６０℃ないし１００℃、特に８０
℃ないし９０℃であって、特に使用されたアルコールの
沸点に依存して選択される範囲の温度に加熱することに
よって、懸濁液は溶液に変化する。
【００３９】酸およびアルキンが溶液に添加されるが、
これが行われる順番は何の影響も有さない。酸を最初に
添加しそしてその後アルキンを添加することが有利であ
ると見いだされた。この段階についての都合の良い反応
温度は−１５０℃ないし１５０℃、好ましくは−１００
℃ないし６０℃、また特に−８０℃ないし室温の範囲で
ある。
【００４０】本発明の方法は特に（ａ）金属塩、塩基お
よびホスフィンまたはホスフィットを第二または第三ア
ルコール中で懸濁し、（ｂ）懸濁液を使用されたアルコ
ールの沸点の範囲の温度に加熱し、（ｃ）酸およびアル
キンを生成した溶液に添加し、そして（ｄ）反応混合物
を−１５０℃ないし１５０℃の範囲の温度で反応させる
ことによって行われる。
【００４１】式Ｉで表される化合物の反応は、０℃ない
し１００℃、好ましくは室温ないし５０℃の範囲の温度
で有利に達成される。全ての反応段階は通常常圧下で行
われ、特に式Ｉで表される化合物の製造について、反応
段階を不活性雰囲気、好ましくは窒素またはアルゴン雰
囲気中で行うことが有利であると見いだされた。ホスフ
ィンまたはホスフィット、塩基、酸またはアルキンと金
属塩との重量比は、一般に２：１ないし１００：１の範
囲であって、比２：１が好まれる。アルケンと式Ｉで表
される化合物との重量比は、一般に１：１ないし１０
０：１の範囲であって、比５：１が特に好まれる。
【００４２】式ＩおよびＩａで表される生成した化合物
は、例えば、ＷＯ ９６／０４２８９、Ｓｃｈｗａｂ
ｅｔ ａｌ．［Ｓｃｈｗａｂ， Ｐ．， Ｇｒｕｂｂ
ｓ，Ｒ．Ｈ．， Ｚｉｌｌｅｒ， Ｊ．Ｗ．， Ｊ．
Ａｍ． Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ． １１８：１００−１１
０（１９９６）］およびＧｒｕｎｗａｌｄ ｅｔ ａ
ｌ．［Ｇｒｕｎｗａｌｄ， Ｃ．， Ｇｅｖｅｒｔ，
Ｏ．， Ｗｏｌｆ， Ｊ．， Ｇｏｎｚａｌｅｚ−Ｈｅ
ｒｒｅｒｏ， Ｐ．， Ｗｅｒｎｅｒ， Ｈ．，Ｏｒｇ
ａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ １５：１９６０−１９６２
（１９９６）］において記載されているような既知の方
法によって仕上げられる。
【００４３】本発明に従って製造された触媒を使用して
重合されることのできる環式オレフィンは既知で、例え
ば、ＷＯ ９６／２４６２９（ＦＭ／６−２０３３６／
Ａ）において記載されている。それらは好ましくはモノ
環式またはポリ環式に縮合された、および／または架橋
された、および／または結合された環系であって、例え
ば２ないし４個の環を有し、それは未置換または置換さ
れており、ヘテロ原子、例えばＯ、Ｓ、ＮまたはＳｉ原
子を１個またはそれ以上の環に含み得、および／または
縮合した芳香族またはヘテロ芳香族環、例えばｏ−フェ
ニレン基、ｏ−ナフチレン基、ｏ−ピリジニレン基また
はｏ−ピリミジニレン基を含み得る。環式オレフィンは
好ましくはノルボルネンまたはノルボルネン誘導体、ノ
ルボルナジエン、ジシクロペンタジエン、シクロペンテ
ン、シクロヘプテン、シクロオクテン、シクロオクタジ
エンまたはシクロドデセンである。
【００４４】本発明に従って製造された触媒を使用して
閉環されることのできるジエンは、例えば、Ｍｉｌｌｅ
ｒ ｅｔ ａｌ．［Ｍｉｌｌｅｒ， Ｓ．Ｊ．， Ｂｌ
ａｃｋｗｅｌｌ， Ｈ．Ｊ．， Ｇｒｕｂｂｓ， Ｒ．
Ｈ．， Ｊ． Ａｍ． Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ． １１
８：９６０６−９６１４（１９９６）］またはＧｒｕｂ
ｂｓ ｅｔ ａｌ．［Ｇｒｕｂｂｓ， Ｒ．Ｈ．， Ｍ
ｉｌｌｅｒ， Ｓ．Ｊ．， Ｆｕ， Ｇ．Ｃ．， Ａｃ
ｃ． Ｃｈｅｍ． Ｒｅｓ． ２８：４４６−４５２
（１９９５）］において記載されている。
【００４５】以下の実施例は本発明をさらに詳細に説明
する。 実施例１ Ｃｌ2 ［Ｐ（ｉｓｏ−Ｃ3 Ｈ7 ）3 ］2 Ｒｕ
＝ＣＨ−ＣＨ2 −Ｃ6Ｈ5 の製造 （ａ）イソプロパノール２５ミリリットル中のＲｕＣｌ
2 （ｃｉｓ，ｃｉｓ−１，５−シクロオクタジエン）
（２２０ミリグラム、０．７８ミリモル）、トリエチル
アミン０．２２ミリリットル（１．５６ミリモル）およ
びトリ−イソプロピルホスフィン０．３ミリリットルの
褐色懸濁液を、８０℃で１５時間攪拌する。生成した透
明な赤色溶液を−７８℃に冷却する。フェニルアセチレ
ン０．１７ミリリットル（１．５６ミリモル）の添加
後、溶液を−５０℃に１０分間にわたって熱する。生成
した暗褐色溶液を−７８℃に冷却する。ジエチルエーテ
ル中の１Ｍ ＨＣｌ溶液３ミリリットル（３ミリモル）
の添加後、温度を０℃に１５分間にわたって上昇させ
る。生成した褐色がかった赤色懸濁液を、真空下で褐色
がかった赤色、半固体残渣に濃縮する。残渣をメタノー
ル８ミリリットルと共に攪拌し、遠心分離しそしてデカ
ントする。生成した細かい残渣をメタノール４ミリリッ
トルと共に攪拌し、遠心分離しそしてデカントする。真
空下での乾燥によって、目的化合物９５ミリグラムを紫
色粉末の形態で得る（純度５０％）。
【００４６】（ｂ）イソプロパノール１３ミリリットル
中のＲｕＣｌ2 （ｃｉｓ，ｃｉｓ−１，５−シクロオク
タジエン）（１１０ミリグラム、０．３９ミリモル）、
トリエチルアミン０．１１ミリリットル（０．７８ミリ
モル）およびトリ−イソプロピルホスフィン０．１５ミ
リリットルの褐色懸濁液を、８０℃で１５時間攪拌す
る。生成した透明な赤色溶液を−７８℃に冷却する。ジ
エチルエーテル中の１ＭＨＣｌ溶液０．８ミリリットル
の添加後、攪拌を５分間行う。１−フェニルアセチレン
０．０７ミリリットル（０．４ミリモル）を生成した黄
色懸濁液に添加した後、温度を室温に３０分間にわたっ
て上昇させる。生成した褐色溶液を高真空下で濃縮し、
そして褐色がかった赤色残渣を得る。ＮＭＲは予測され
た生成物が、ほぼ純粋であり僅か痕跡量の副生成物を有
することを示す。
【００４７】実施例２ Ｃｌ2 ［Ｐ（ｉｓｏ−Ｃ3 Ｈ
7 ）3 ］2 Ｒｕ＝ＣＨ−Ｃ5 Ｈ11の製造 Ｃｌ2 Ｒｕ（シクロオクタジエン）４４０ミリグラム、
トリ−イソプロピルホスフィン６００マイクロリット
ル、トリエチルアミン４４０マイクロリットルおよびイ
ソプロパノール５０ミリリットルを、窒素雰囲気下に置
く。褐色懸濁液を８０℃に加熱する。８０℃で１５時間
後、懸濁液は透明な赤色溶液に変わる。その溶液２５ミ
リリットル（０．７８５ミリモル）を取り出し、そして
−７８℃に冷却する。ジエチルエーテル中の１Ｍ ＨＣ
ｌ溶液１．６ミリリットル（２当量）を添加し、そして
攪拌を−７８℃で３分間行う。その後、１−ヘキシン１
８０マイクロリットルを添加し、そして溶液を−１０℃
に熱し、褐色がかった紫色懸濁液を生成し、真空下でそ
の半分の体積に濃縮する。もう一度−２５℃に冷却し、
遠心分離しそして乾燥した後、標記化合物を暗紫色粉末
（３１０ミリグラム／６９％）の形態で得る。
【００４８】実施例３ Ｃｌ2 ［Ｐ（ｉｓｏ−Ｃ3 Ｈ
7 ）3 ］2 Ｒｕ＝ＣＨ−Ｃ7 Ｈ15の製造 （ａ）イソプロパノール１３ミリリットル中のＲｕＣｌ
2 （ｃｉｓ，ｃｉｓ−１，５−シクロオクタジエン）
（１１０ミリグラム、０．３９ミリモル）、トリエチル
アミン０．１１ミリリットル（０．７８ミリモル）およ
びトリ−イソプロピルホスフィン０．１５ミリリットル
の褐色懸濁液を、８０℃で１５時間攪拌する。生成した
透明な赤色溶液を−７８℃に冷却する。ジエチルエーテ
ル中の１ＭＨＣｌ溶液０．８ミリリットルの添加後、攪
拌を５分間行う。１−オクチン０．０６ミリリットル
（０．８ミリモル）を生成した黄色懸濁液に添加した
後、温度を室温に１５分間にわたって上昇させる。生成
した褐色溶液を、真空下で濃縮し、そして褐色がかった
赤色残渣を得る。残渣をメタノール４ミリリットルと共
に２回攪拌し、遠心分離しそしてデカントする。生成
物、紫色粉末を真空下で乾燥する（収量：２５ミリグラ
ム、１０％）。
【００４９】（ｂ）イソプロパノール５０ミリリットル
中のＲｕＣｌ2 （ｃｉｓ，ｃｉｓ−１，５−シクロオク
タジエン）（４４０ミリグラム、１．５６ミリモル）、
トリエチルアミン０．４４ミリリットル（３．１５ミリ
モル）およびトリ−イソプロピルホスフィン０．６ミリ
リットルの褐色懸濁液を、８５℃で６時間攪拌する。生
成した透明な赤色溶液を−７８℃に冷却する。ジエチル
エーテル中の１Ｍ ＨＣｌ溶液３．２ミリリットルの添
加後、攪拌を５分間行う。１−オクチン０．２３ミリリ
ットル（１．６ミリモル）を生成した黄色懸濁液に添加
した後、温度を−２０℃に上昇させる。生成した褐色懸
濁液を−２０ないし−３０℃で３０分間攪拌する。高真
空下で−５℃で濃縮し、褐色がかった赤色残渣を得る。
残渣をヘキサン２５ミリリットルを用いて抽出し、そし
て濃縮後、褐色がかった紫色、半固体残渣を得る。残渣
を−７０℃の温度を有するメタノール２０ミリリットル
と共に攪拌し、遠心分離しそしてデカントする。細か
い、暗紫色粉末を真空下で乾燥する。収量は純生成物２
７０ミリグラム（２８％）である。
【００５０】実施例４ Ｃｌ2 ［Ｐ（ｉｓｏ−Ｃ3 Ｈ
7 ）3 ］2 Ｒｕ＝ＣＨ−ＣＨ3 の製造 イソプロパノール１２．５ミリリットル中のＲｕＣｌ2
（ｃｉｓ，ｃｉｓ−１，５−シクロオクタジエン）（１
１０ミリグラム、０．３９ミリモル）、トリエチルアミ
ン０．１１ミリリットルおよびトリ−イソプロピルホス
フィン０．１５ミリリットルの褐色懸濁液を、８５℃で
３．５時間攪拌する。生成した透明な赤色溶液を−７８
℃に冷却する。ジエチルエーテル中の１Ｍ ＨＣｌ溶液
０．８ミリリットルの添加後、攪拌を５分間行う。生成
した黄色懸濁液を１０℃に３０分間にわたり熱する。ア
セチレンの導入（２泡／秒）によって、褐色がかった赤
色懸濁液を得、それを高真空下で濃縮する。生成した褐
色がかった赤色残渣をメタノール４ミリリットルと共に
攪拌し、遠心分離しそしてデカントする。細かい、紫色
粉末を真空下で乾燥する。収量は純生成物１０５ミリグ
ラム（５１％）である。
【００５１】実施例５ Ｃｌ2 ［Ｐ（ｉｓｏ−Ｃ3 Ｈ
7 ）3 ］2 Ｒｕ＝ＣＨ−ＣＨ2 Ｃ6 Ｈ5 の製造 Ｃｌ2 Ｒｕ（シクロオクタジエン）４４０ミリグラム、
トリ−イソプロピルホスフィン６００マイクロリット
ル、トリエチルアミン４４０マイクロリットルおよびイ
ソプロパノール５０ミリリットルを、窒素雰囲気下に置
く。褐色懸濁液を８５℃に加熱する。８５℃で３．５時
間後、懸濁液は赤色溶液に変化している。その溶液２５
ミリリットル（０．７８５ミリモル）を取り出し、そし
て−７８℃に窒素雰囲気下で冷却する。ジエチルエーテ
ル中の１Ｍ ＨＣｌ溶液１．５８ミリリットルを添加
し、そして攪拌を５分間行い、黄色懸濁液を得る。その
後、アセチレンガス（２泡／秒）を３０分間導入する。
紫色沈殿が生成する。アリルベンゼン１．５ミリリット
ル（１５当量）の添加後、懸濁液を室温に熱する。室温
で１時間攪拌後、反応混合物を濃縮し、そして残渣をメ
タノール８ミリリットルをそれぞれ用いて３回洗浄す
る。真空下で残渣を乾燥した後、標記化合物を紫色粉末
（３００ミリグラム／６４％）の形態で得る。
【００５２】実施例６ Ｃｌ2 ［Ｐ（ｉｓｏ−Ｃ3 Ｈ
7 ）3 ］2 Ｒｕ＝ＣＨ−Ｃ6 Ｈ5 の製造 （ａ）イソプロパノール５０ミリリットル中のＲｕＣｌ
2 （ｃｉｓ，ｃｉｓ−１，５−シクロオクタジエン）
（４４０ミリグラム、１．５７ミリモル）、トリエチル
アミン０．４４ミリリットルおよびトリ−イソプロピル
ホスフィン０．６ミリリットルの褐色懸濁液を、８５℃
で３．５時間攪拌する。生成した透明な赤色溶液を−７
８℃に冷却する。ジエチルエーテル中の１Ｍ ＨＣｌ溶
液３．２ミリリットルの添加後、攪拌を５分間行う。１
−ヘキシン０．４８ミリリットルを生成した黄色懸濁液
に添加する。攪拌混合物を−１０℃に熱し、そして４５
分間攪拌する。スチレン３．７ミリリットル（３１ミリ
モル）を生成した褐色溶液に添加する。３０分間室温お
よび１０分間４０℃で攪拌し、結果として褐色溶液を得
る。高真空下で濃縮後、残渣をメタノール６ミリリット
ルと共に２回攪拌し、遠心分離しそしてデカントする。
細かい、紫色粉末を高真空下で乾燥する。収量は純生成
物３９０ミリグラム（４３％）である。
【００５３】（ｂ）イソプロパノール２５ミリリットル
中のＲｕＣｌ2 （ｃｉｓ，ｃｉｓ−１，５−シクロオク
タジエン）（２２０ミリグラム、０．７８ミリモル）、
トリエチルアミン０．２２ミリリットルおよびトリ−イ
ソプロピルホスフィン０．３ミリリットルの褐色懸濁液
を、９５℃で３時間攪拌する。生成した透明な赤色溶液
を−７８℃に冷却する。ジエチルエーテル中の１Ｍ Ｈ
Ｃｌ溶液１．６ミリリットルの添加後、攪拌を５分間行
う。フェニルアセチレン０．３５ミリリットルを生成し
た黄色懸濁液に添加する。攪拌混合物を−１０℃に熱
し、そして１時間攪拌する。スチレン２ミリリットル
（１７ミリモル）を生成した紫色懸濁液に添加する。
１．５時間室温で攪拌し、結果として暗紫色攪拌混合物
を得、それを高真空下で濃縮する。残渣をメタノール５
ミリリットルと共に攪拌し、遠心分離し、デカントし、
メタノール２ミリリットルと共に攪拌し、遠心分離しそ
してデカントする。細かい、紫色粉末を高真空下で乾燥
する。収量は純生成物３７０ミリグラム（８１％）であ
る。
【００５４】実施例７ Ｃｌ2 ［Ｐ（ｉｓｏ−Ｃ3 Ｈ
7 ）3 ］2 Ｒｕ＝ＣＨ−Ｃ6 Ｈ4 −第三−Ｃ4 Ｈ9 の製
造 イソプロパノール２５ミリリットル中のＲｕＣｌ2 （ｃ
ｉｓ，ｃｉｓ−１，５−シクロオクタジエン）（２２０
ミリグラム、０．７８ミリモル）、トリエチルアミン
０．２２ミリリットルおよびトリ−イソプロピルホスフ
ィン０．３ミリリットルの褐色懸濁液を、９５℃で３．
５時間攪拌する。生成した透明な赤色溶液を−７８℃に
冷却する。ジエチルエーテル中の１Ｍ ＨＣｌ溶液１．
６ミリリットルの添加後、攪拌を５分間行う。１−ヘキ
シン０．２４ミリリットルを生成した黄色懸濁液に添加
する。攪拌混合物を、攪拌しながら、−１５℃に１５分
にわたりそして０℃に３０分間にわたり熱する。４−第
三ブチルスチレン１．４５ミリリットル（７．８５ミリ
モル）を生成した赤色がかった褐色懸濁液に添加する。
２０分間室温で攪拌し、結果として暗紫色溶液を得、そ
れを高真空下で濃縮する。純粋な生成物および４−第三
ブチルスチレンからなる、生成した暗紫色、液体混合物
は、例えばＤＣＰＤの無溶媒重合において直接用いられ
得る。
【００５５】実施例８ Ｃｌ2 ［Ｐ（ｉｓｏ−Ｃ3 Ｈ
7 ）3 ］2 Ｒｕ＝ＣＨ−Ｃ6 Ｈ4 −ＣＨ3 の製造 イソプロパノール１２．５ミリリットル中のＲｕＣｌ2
（ｃｉｓ，ｃｉｓ−１，５−シクロオクタジエン）（１
１０ミリグラム、０．３９ミリモル）、トリエチルアミ
ン０．１１ミリリットルおよびトリ−イソプロピルホス
フィン０．１５ミリリットルの褐色懸濁液を、８５℃で
３．５時間攪拌する。生成した透明な赤色溶液を−７８
℃に冷却する。ジエチルエーテル中の１Ｍ ＨＣｌ溶液
０．８ミリリットルの添加後、攪拌を１０分間行う。１
−ヘキシン０．１ミリリットル（０．６３ミリモル）を
生成した黄色懸濁液に添加する。攪拌混合物を、攪拌し
ながら、−１０℃に３０分間にわたりそして０℃に１５
分間にわたり熱する。４−メチルスチレン０．４２ミリ
リットルを生成した紫色懸濁液に添加する。３０分間室
温で攪拌し、結果として褐色溶液を得、それを高真空下
で濃縮する。生成した紫色残渣をヘキサン１５ミリリッ
トルをそれぞれ用いて３回抽出し、濃縮後、紫色、半固
体残渣を得る。残渣を０℃の温度を有するメタノール１
０ミリリットルと共に攪拌し、遠心分離しそしてデカン
トする。細かい、紫色粉末を高真空下で乾燥する。収量
は純生成物１０５ミリグラム（５６％）である。
【００５６】実施例９ Ｃｌ2 ［Ｐ（Ｃ6 Ｈ11）3 ］2
Ｒｕ＝ＣＨ−Ｃ6 Ｈ5 の製造 イソプロパノール２５ミリリットル中のＲｕＣｌ2 （ｃ
ｉｓ，ｃｉｓ−１，５−シクロオクタジエン）（４４０
ミリグラム、１．５７ミリモル）、１，８−ジアザビシ
クロ［５．４．０］ウンデセ−７−エン０．４７ミリリ
ットル（３．１４ミリモル）およびトルエン中の２０％
トリ−シクロヘキシルホスフィン溶液８ミリリットルの
褐色懸濁液を、８５℃で２時間攪拌する。生成した透明
な赤色溶液を０℃に冷却する。ジエチルエーテル中の１
Ｍ ＨＣｌ溶液６．３ミリリットルを生成したオレンジ
色懸濁液に添加した後、攪拌を１０分間行う。１−ヘキ
シン０．４８ミリリットルを生成したオレンジ色懸濁液
に添加する。攪拌混合物を室温に熱し、そして４５分間
攪拌する。スチレン３．６ミリリットル（３１ミリモ
ル）の添加後、攪拌を２．５時間行う。生成した紫色溶
液を濃縮する。残渣をもう一度イソプロパノール２５ミ
リリットルに取り入れ、スチレン４ミリリットルを添加
し、そして攪拌を１時間行う。高真空下での濃縮後、残
渣をアセトン８ミリリットルで３回攪拌し、遠心分離し
そしてデカントする。細かい、紫色粉末を高真空下で乾
燥する。収量は純生成物４５０ミリグラム（３５％）で
ある。
【００５７】実施例１０ Ｃｌ2 ［Ｐ（ｉｓｏ−Ｃ3 Ｈ
7 ）3 ］2 Ｒｕ＝ＣＨ−Ｃ6 Ｈ5 の製造 イソプロパノール２５０ミリリットル中のＲｕＣｌ2
（ｃｉｓ，ｃｉｓ−１，５−シクロオクタジエン）
（５．２５グラム、１８．７ミリモル）、トリエチルア
ミン５．２５ミリリットル（３７．４ミリモル）および
トリ−イソプロピルホスフィン７．５ミリリットルの褐
色懸濁液を、８０℃で３．５時間攪拌する。透明な赤色
溶液を−７０℃に冷却する。ジエチルエーテル中の１Ｍ
ＨＣｌ溶液３７．５ミリリットルの添加後、攪拌を１
５分間行う。１−ペンチン３．７５ミリリットルを黄色
懸濁液に添加する。攪拌混合物を−１０℃に熱し、そし
て１．５時間攪拌する。スチレン２１．５ミリリットル
（１８７ミリモル）を生成した紫色懸濁液に添加する。
１時間室温で攪拌し、暗紫色攪拌混合物を生成し、それ
を真空下で濃縮する。残渣をメタノール３０ミリリット
ルと共に攪拌し、遠心分離し、デカントし、メタノール
５ミリリットルと共に攪拌し、遠心分離し、デカント
し、そして再びメタノール５ミリリットルと共に攪拌
し、遠心分離しそしてデカントする。細かい、紫色粉末
を高真空下で乾燥する。収量は純生成物７．７グラム
（７１％）である。
【００５８】実施例１１ Ｃｌ2 ［Ｐ（Ｃ6 Ｈ11）3 ］
2 Ｒｕ＝ＣＨ−Ｃ6 Ｈ5 の製造 イソプロパノール５０ミリリットル中のＲｕＣｌ2 （ｃ
ｉｓ，ｃｉｓ−１，５−シクロオクタジエン）（１．３
２グラム、４．７ミリモル）、１，８−ジアザビシクロ
［５．４．０］ウンデセ−７−エン１．４２ミリリット
ル（９．４ミリモル）およびトルエン中の２０％トリ−
シクロヘキシルホスフィン溶液１５ミリリットルの褐色
懸濁液を、８０℃で１時間攪拌する。透明な赤色溶液を
０℃に冷却する。テトラヒドロフラン５０ミリリットル
を添加し、透明な溶液を生成する。１−ペンチン１．９
ミリリットルの添加後、攪拌を１０分間行う。ジエチル
エーテル中の１Ｍ ＨＣｌ溶液９．４ミリリットルを透
明な溶液に添加する。混合物を室温に熱し、そして１．
５時間攪拌する。スチレン５．４ミリリットル（４７ミ
リモル）を紫色懸濁液に添加する。１時間室温での攪拌
により、暗紫色攪拌混合物を生成し、それを真空下で濃
縮する。残渣をヘキサン／ＣＨ2 Ｃｌ2 （９：１）３０
ミリリットルを用いて抽出し、デカントしそして真空下
で濃縮する。残渣をアセトン１５ミリリットルと共に攪
拌し、遠心分離しそしてデカントする。細かい、紫色粉
末を高真空下で乾燥する。収量は純生成物１．９グラム
（４９％）である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ローマン コリー スイス国，1719 ツムホルツ，ハウプトシ ュトラーセ 18 (72)発明者 アンドレアス ハフネル スイス国，3177 ラウペン，ベンデンヴェ グ ３ (72)発明者 アンドレアス ミュ−レバッハ スイス国，1782 ベルファウクス，レス グランツ エザーツ ７

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 次式Ｉ 【化１】 ［式中、Ｍｅはルテニウム原子またはオスミウム原子を
    表し、Ｘ01およびＸ02はそれぞれ互いに独立してハロゲ
    ン原子を表し、Ｔ1 およびＴ2 はそれぞれ互いに独立し
    て第三ホスフィンまたはホスフィットを表すか、または
    Ｔ1 およびＴ2 は一緒になってジ第三ジホスフィンまた
    はジホスフィットを表し、またＴ3 は水素原子、炭素原
    子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数３ないし８
    のシクロアルキル基、酸素原子、硫黄原子および窒素原
    子の群より選択された１または２個のヘテロ原子を有す
    る炭素原子数３ないし７のヘテロシクロアルキル基、炭
    素原子数６ないし１４のアリール基、または酸素原子、
    硫黄原子および窒素原子の群より選択された１ないし３
    個のヘテロ原子を有する炭素原子数４ないし１５のヘテ
    ロアリール基を表し、ここで該アルキル基、該シクロア
    ルキル基、該ヘテロシクロアルキル基、該アリール基お
    よび該ヘテロアリール基は未置換または炭素原子数１な
    いし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロアル
    キル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原
    子数６ないし１０のアリール基、炭素原子数６ないし１
    ０のアリールオキシ基、−ＮＯ2 もしくはハロゲン原子
    によって置換されている。］で表される化合物の製造方
    法であって、次式ＩＩ 【化２】 ［式中、Ｍｅ、Ｘ01およびＸ02は上述で定義されたもの
    を表し、Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3 およびＬ4 はそれぞれ互いに
    独立して中性配位子を表し、またｎは０または１を表
    す。］で表される金属塩を、最初に塩基および第二また
    は第三アルコールの存在下で第三ホスフィンもしくはホ
    スフィットまたはジ第三ジホスフィンもしくはジホスフ
    ィットと反応させ、そしてその後酸の存在下で次式ＩＩ
    Ｉ 【化３】 ［式中、Ｔ3 は上述で定義されたものを表す。］で表さ
    れるアルキンと反応させることからなる方法。
  2. 【請求項２】 次式Ｉａ 【化４】 ［式中、Ｍｅはルテニウム原子またはオスミウム原子を
    表し、Ｘ01およびＸ02はそれぞれ互いに独立してハロゲ
    ン原子を表し、Ｔ1 およびＴ2 はそれぞれ互いに独立し
    て第三ホスフィンまたはホスフィットを表すか、または
    Ｔ1 およびＴ2 は一緒になってジ第三ジホスフィンまた
    はジホスフィットを表し、またＴ3 は水素原子、炭素原
    子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数３ないし８
    のシクロアルキル基、酸素原子、硫黄原子および窒素原
    子の群より選択された１または２個のヘテロ原子を有す
    る炭素原子数３ないし７のヘテロシクロアルキル基、炭
    素原子数６ないし１４のアリール基、または酸素原子、
    硫黄原子および窒素原子の群より選択された１ないし３
    個のヘテロ原子を有する炭素原子数４ないし１５のヘテ
    ロアリール基を表し、ここで該アルキル基、該シクロア
    ルキル基、該ヘテロシクロアルキル基、該アリール基お
    よび該ヘテロアリール基は未置換または炭素原子数１な
    いし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロアル
    キル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原
    子数６ないし１０のアリール基、炭素原子数６ないし１
    ０のアリールオキシ基、−ＮＯ2 もしくはハロゲン原子
    によって置換されている。］で表される化合物の製造方
    法であって、次式Ｉ 【化５】 ［式中、Ｍｅ、Ｔ1 、Ｔ2 、Ｔ3 、Ｘ01およびＸ02は上
    述で定義されたものを表す。］で表される化合物を、次
    式ＩＩＩａ 【化６】 ［式中、Ｔ3 は上述で定義されたものを表す。］で表さ
    れるアルケンと反応させることからなる方法。
  3. 【請求項３】 式中、Ｍｅはルテニウム原子を表す、請
    求項１または請求項２に記載の方法。
  4. 【請求項４】 式中、Ｘ01およびＸ02はＣｌを表す、請
    求項１または請求項２に記載の方法。
  5. 【請求項５】 第三ホスフィンまたはホスフィットおよ
    びジ第三ジホスフィンまたはジホスフィットは次式Ｉ
    Ｖ、ＩＶａ、ＩＶｂまたはＩＶｃ 【化７】 ［式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 はそれぞれ互いに独立し
    て炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数４
    ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし１
    １のヘテロシクロアルキル基、炭素原子数６ないし１６
    のアリール基、炭素原子数２ないし１５のヘテロアリー
    ル基または炭素原子数７ないし１６のアラルキル基を表
    し、ここで該アルキル基、該シクロアルキル基、該ヘテ
    ロシクロアルキル基、該アリール基、該ヘテロアリール
    基および該アラルキル基は未置換または炭素原子数１な
    いし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキ
    シ基、炭素原子数１ないし６のハロアルキル基、炭素原
    子数６ないし１６のアリール基、−ＮＯ2 、ＳＯ3 -、ア
    ンモニウム基およびハロゲン原子からなる群より選択さ
    れた置換基によって置換されているか、または基Ｒ1 お
    よびＲ2 は一緒になって未置換または炭素原子数１ない
    し６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のハロアルキ
    ル基、−ＮＯ2 もしくは炭素原子数１ないし６のアルコ
    キシ基によって置換されたテトラ−またはペンタ−メチ
    レン基を表すか、または未置換または炭素原子数１ない
    し６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のハロアルキ
    ル基、−ＮＯ2 もしくは炭素原子数１ないし６のアルコ
    キシ基によって置換され、かつ１または２個の１，２−
    フェニレン基と縮合したテトラ−またはペンタ−メチレ
    ン基を表し、またＲ3 は上述で定義されたものを表し、
    またＺは直鎖または分岐した、未置換または炭素原子数
    １ないし４のアルコキシ−置換された炭素原子数２ない
    し１２のアルキレン基、４ないし８個の炭素原子を有す
    る未置換または炭素原子数１ないし４のアルキル−もし
    くは炭素原子数１ないし４のアルコキシ−置換された
    １，２−または１，３−シクロアルキレン基、５または
    ６個の環構成員およびＯ原子並びにＮ原子の群からの１
    個のヘテロ原子を有する未置換または炭素原子数１ない
    し４のアルキル−もしくは炭素原子数１ないし４のアル
    コキシ−置換された１，２−または１，３−ヘテロシク
    ロアルキレン基、未置換または炭素原子数１ないし４の
    アルキル−もしくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ
    −置換された１，２−フェニレン基、１−メチレン−フ
    ェニ−２−イル基、１，２−ジメチレンベンゼン基また
    は未置換または炭素原子数１ないし４のアルキル−もし
    くは炭素原子数１ないし４のアルコキシ−置換された
    ２，２’−ビフェニレン基を表す。］に相当する、請求
    項１または請求項２に記載の方法。
  6. 【請求項６】 式中、Ｔ1 およびＴ2 は式ＩＶ［式中、
    Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 はそれぞれ互いに独立して炭素原
    子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数４ないし１
    ２のシクロアルキル基または炭素原子数６ないし１６の
    アリール基を表し、ここで該アルキル基、該シクロアル
    キル基および該アリール基は未置換または炭素原子数１
    ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコ
    キシ基、炭素原子数１ないし６のハロアルキル基、炭素
    原子数６ないし１６のアリール基、−ＮＯ2 、−Ｓ
    Ｏ3 -、アンモニウム基およびハロゲン原子からなる群よ
    り選択された置換基によって置換されている。］で表さ
    れる第三ホスフィンに相当する、請求項１または２に記
    載の方法。
  7. 【請求項７】 式中、Ｔ1 およびＴ2 は（Ｃ6 Ｈ5 ）2
    （ｉｓｏ−Ｃ3 Ｈ7 ）Ｐ、（Ｃ6 Ｈ5 ）（ｉｓｏ−Ｃ3
    Ｈ7 ）2 Ｐ、（Ｃ6 Ｈ5 ）2 （Ｃ6 Ｈ11）Ｐ、（Ｃ6 Ｈ
    5 ）3 Ｐ、（Ｃ6 Ｈ5 ＣＨ2 ）3 Ｐ、（Ｃ5 Ｈ9 ）3
    Ｐ、（２，３−ジ−第三−Ｃ4 Ｈ9 −Ｃ6 Ｈ3 ）3 Ｐ、
    （２，６−ジ−第三−Ｃ4 Ｈ9 −Ｃ6 Ｈ3 ）3 Ｐ、（３
    −ＣＨ3 −６−第三−Ｃ4 Ｈ9 −Ｃ6 Ｈ3 ）3 Ｐ、（Ｃ
    6 Ｈ11）3 Ｐ、（２−ＣＨ3 −６−第三−Ｃ4 Ｈ9 −Ｃ
    6 Ｈ3 ）3 Ｐ、（４−第三−Ｃ4 Ｈ9 −Ｃ6 Ｈ4 ）3
    Ｐ、（３−第三−Ｃ4 Ｈ9 −Ｃ6 Ｈ4 ）3 Ｐ、（２−第
    三−Ｃ4 Ｈ9 −Ｃ6 Ｈ4 ）3 Ｐ、（４−ｉｓｏ−Ｃ4 Ｈ
    9 −Ｃ6 Ｈ4 ）3 Ｐ、（ＣＨ3 ）3 Ｐ、（Ｃ2 Ｈ5 ）3
    Ｐ、（ｎ−Ｃ3 Ｈ7 ）3 Ｐ、（ｉｓｏ−Ｃ3 Ｈ7 ）3
    Ｐ、（ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）3 Ｐ、（３−ｉｓｏ−Ｃ4 Ｈ9 −
    Ｃ6 Ｈ4 ）3 Ｐ、（２−ｉｓｏ−Ｃ4 Ｈ9 −Ｃ6 Ｈ4 ）
    3 Ｐ、（４−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 −Ｃ6 Ｈ4 ）3 Ｐ、（３−ｎ
    −Ｃ4 Ｈ9 −Ｃ6 Ｈ4 ）3 Ｐ、（第二−Ｃ4 Ｈ9 ）3
    Ｐ、（２−ＣＨ3 −Ｃ6 Ｈ4 ）3 Ｐ、（３−ＣＨ3 −Ｃ
    6 Ｈ4 ）3 Ｐ、（４−ＣＨ3 −Ｃ6 Ｈ4 ）3 Ｐ、（２，
    ４−ジ−ＣＨ3 −Ｃ6 Ｈ3 ）3 Ｐ、（２，６−ジ−ＣＨ
    3 −Ｃ6 Ｈ3 ）3 Ｐ、（２−Ｃ2 Ｈ5 −Ｃ6 Ｈ4 ）3
    Ｐ、（３−Ｃ2 Ｈ5 −Ｃ6 Ｈ4 ）3 Ｐ、（４−Ｃ2 Ｈ5
    −Ｃ6 Ｈ4 ）3 Ｐ、（２−ｎ−Ｃ3 Ｈ7 −Ｃ6 Ｈ4 ）3
    Ｐ、（３−ｎ−Ｃ3 Ｈ7 −Ｃ6 Ｈ4 ）3 Ｐ、（４−ｎ−
    Ｃ3 Ｈ7 −Ｃ6 Ｈ4 ）3 Ｐ、（２−ｉｓｏ−Ｃ3 Ｈ7 −
    Ｃ6 Ｈ4 ）3 Ｐ、（３−ｉｓｏ−Ｃ3 Ｈ7 −Ｃ6 Ｈ4 ）
    3 Ｐ、（４−ｉｓｏ−Ｃ3 Ｈ7 −Ｃ6 Ｈ4 ）3 Ｐ、（Ｃ
    6 Ｈ5 ）（Ｃ6 Ｈ11）2 Ｐ、（２−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 −Ｃ6
    Ｈ4 ）3 Ｐ、（Ｃ6 Ｈ5 ）（第二−Ｃ4 Ｈ9 ）2 Ｐ、
    （Ｃ6 Ｈ11）2 ［Ｃ（Ｃ2 Ｈ4 ）2 （Ｎ（ＣＨ3 ）3 Ｃ
    ｌ）］Ｐ、（Ｃ6 Ｈ11）2 ［ＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ3 ）
    3 Ｃｌ］Ｐ、（Ｃ6 Ｈ11）2 ［ＣＨ2 ＣＨ2 ＳＯ3 Ｎ
    ａ］Ｐまたは（２，４−ジ−第三−Ｃ4 Ｈ9 −Ｃ6 Ｈ
    3 ）3 Ｐを表す、請求項６に記載の方法。
  8. 【請求項８】 式中、Ｔ3 は水素原子、炭素原子数１な
    いし９のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシ
    ル基、フェニル基、ベンジル基またはナフチル基を表
    し、ここでこれらの基は未置換または炭素原子数１ない
    し４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ
    基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、フェニル
    基、ＦもしくはＣｌによって置換されている、請求項１
    または請求項２に記載の方法。
  9. 【請求項９】 式ＩおよびＩａで表される化合物は次式
    ＩｂおよびＩｃ 【化８】 【化９】 ［式中、Ｍｅはルテニウム原子またはオスミウム原子を
    表し、Ｒ5 は炭素原子数３ないし８のα−分岐アルキル
    基、または未置換または炭素原子数１ないし４のアルキ
    ル基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、炭素原
    子数１ないし４のアルコキシ基、ハロゲン原子もしくは
    −ＮＯ2 によって置換された炭素原子数５ないし８のシ
    クロアルキル基、または未置換または炭素原子数１ない
    し４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロアルキ
    ル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、ハロゲン
    原子もしくは−ＮＯ2 によって置換された炭素原子数６
    ないし１０のアリール基を表し、またＴ3 は水素原子、
    炭素原子数１ないし６のアルキル基、または未置換また
    は炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１な
    いし４のハロアルキル基、炭素原子数１ないし４のアル
    コキシ基、ハロゲン原子もしくは−ＮＯ2 によって置換
    された炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、また
    は未置換または炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭
    素原子数１ないし４のハロアルキル基、炭素原子数１な
    いし４のアルコキシ基、ハロゲン原子もしくは−ＮＯ2
    によって置換された炭素原子数６ないし１０のアリール
    基を表す。］で表される化合物である、請求項１または
    請求項２に記載の方法。
  10. 【請求項１０】 式ＩおよびＩａで表される化合物は Ｃｌ2 ［Ｐ（Ｃ6 Ｈ11 ）2 −ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｐ（Ｃ6
    Ｈ11）2 ］Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ6 Ｈ5 、 Ｃｌ2 ［Ｐ（Ｃ6 Ｈ11）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ6 Ｈ4 −
    ＣＨ（ＣＨ3 ）2 、 Ｃｌ2 ［Ｐ（ｉｓｏ−Ｃ3 Ｈ7 ）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−
    ［Ｃ6 Ｈ4 （第三−Ｃ4 Ｈ9 ）］、 Ｃｌ2 ［Ｐ（Ｃ6 Ｈ11）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ2 、 Ｃｌ2 ［Ｐ（Ｃ5 Ｈ9 ）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ2 、 Ｃｌ2 ［Ｐ（Ｃ6 Ｈ11）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−［Ｃ6 Ｈ4
    （第三−Ｃ4 Ｈ9 ）］、 Ｃｌ2 ［Ｐ（Ｃ5 Ｈ9 ）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−ＣＨ3 、 Ｃｌ2 ［Ｐ（Ｃ6 Ｈ11）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−ＣＨ3 、 Ｃｌ2 ［Ｐ（Ｃ6 Ｈ5 ）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ6 Ｈ5 、 Ｆ2 ［Ｐ（Ｃ5 Ｈ9 ）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ6 Ｈ5 、 Ｂｒ2 ［Ｐ（Ｃ6 Ｈ11）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ6 Ｈ2 −
    （ＣＨ3 ）3 、 Ｂｒ2 ［Ｐ（Ｃ5 Ｈ9 ）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ6 Ｈ5 、 Ｃｌ2 ［Ｐ（Ｃ5 Ｈ9 ）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ5 Ｈ9 、 Ｂｒ2 ［Ｐ（Ｃ5 Ｈ9 ）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−（Ｃ6 Ｈ4
    −ＯＣ2 Ｈ5 ）、 Ｃｌ2 ［Ｐ（Ｃ5 Ｈ9 ）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ6 Ｈ5 、 Ｆ2 ［Ｐ（Ｃ6 Ｈ11）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ6 Ｈ5 、 Ｃｌ2 ［Ｐ（ｉｓｏ−Ｃ3 Ｈ7 ）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−
    ［Ｃ6 Ｈ4 （ＣＨ3 ）］、 Ｃｌ2 ［Ｐ（Ｃ5 Ｈ9 ）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ6 Ｈ11、 Ｃｌ2 ［Ｐ（Ｃ6 Ｈ2 −（ＣＨ3 ）3 ）3 ］2 Ｍｅ＝Ｃ
    Ｈ−Ｃ6 Ｈ5 、 Ｂｒ2 ［Ｐ（Ｃ6 Ｈ11）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ6 Ｈ5 、 Ｃｌ2 ［Ｐ（Ｃ6 Ｈ11）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ6 Ｈ5 、 Ｂｒ2 ［Ｐ（Ｃ5 Ｈ4 −（ＣＨ3 ）2 ）3 ］2 Ｍｅ＝Ｃ
    Ｈ−Ｃ6 Ｈ5 、 Ｂｒ2 ［Ｐ（Ｃ5 Ｈ9 ）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−ｉｓｏ−Ｃ
    3 Ｈ7 、 Ｃｌ2 ［Ｐ（ｉｓｏ−Ｃ3 Ｈ7 ）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ
    6 Ｈ5 、 Ｂｒ2 ［Ｐ（Ｃ6 Ｈ11）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−（Ｃ6 Ｈ4
    −ＮＯ2 ）、 Ｃｌ2 ［Ｐ（Ｃ6 Ｈ11）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−第三−Ｃ4
    Ｈ9 、 Ｃｌ2 ［Ｐ（Ｃ5 Ｈ9 ）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−ｎ−Ｃ4 Ｈ
    9 、 Ｃｌ2 ［Ｐ（Ｃ6 Ｈ4 −ＣＨ3 ）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ
    6 Ｈ5 、 Ｃｌ2 ［Ｐ（Ｃ6 Ｈ11）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−ｎ−Ｃ4 Ｈ
    9 、 Ｃｌ2 ［Ｐ（Ｃ6 Ｈ11）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ10Ｈ9 、 Ｃｌ2 ［Ｐ（Ｃ6 Ｈ11）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−（Ｃ6 Ｈ4
    −Ｃｌ）、 Ｃｌ2 ［Ｐ（Ｃ5 Ｈ9 ）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−（Ｃ6 Ｈ4
    −Ｂｒ）、 Ｃｌ2 ［Ｐ（Ｃ6 Ｈ11）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ6 Ｈ4 −
    ＯＣＨ3 、 Ｃｌ2 ［Ｐ（Ｃ5 Ｈ9 ）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ6 Ｈ3 −
    （ＣＨ3 ）2 、 Ｆ2 ［Ｐ（Ｃ5 Ｈ9 ）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ［Ｃ6 Ｈ3 −
    （ＣＨ3 ）2 ］、 Ｂｒ2 ［Ｐ（Ｃ5 Ｈ9 ）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−ＣＨ2 Ｃ6
    Ｈ5 、 Ｃｌ2 ［Ｐ（Ｃ6 Ｈ11）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ（Ｃ6 Ｈ4 −
    ＣＨ3 ）、 Ｃｌ2 ［Ｐ（第二−Ｃ4 Ｈ9 ）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ6
    Ｈ5 、 ＢｒＣｌ［Ｐ（Ｃ6 Ｈ11）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ6 Ｈ
    5 、 ＢｒＣｌ［Ｐ（ｉｓｏ−Ｃ3 Ｈ7 ）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−
    Ｃ6 Ｈ5 、 ＢｒＣｌ［Ｐ（Ｃ6 Ｈ11）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−ＣＨ2 Ｃ
    6 Ｈ5 、 Ｃｌ2 ［Ｐ（Ｃ6 Ｈ11）2 （Ｃ（ＣＨ2 ＣＨ2 ）2 Ｎ
    （ＣＨ3 ）3 Ｃｌ）］2 Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ6 Ｈ5 、 Ｃｌ2 ［Ｐ（Ｃ6 Ｈ11）2 （ＣＨ2 ＣＨ2 ＳＯ3 Ｎ
    ａ）］2 Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ6 Ｈ5 、 Ｃｌ2 ［Ｐ（Ｃ6 Ｈ11）2 （ＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ3 ）
    3 Ｃｌ）］2 Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ6 Ｈ5 または ＢｒＣｌ［Ｐ（ｉｓｏ−Ｃ3 Ｈ7 ）3 ］2 Ｍｅ＝ＣＨ−
    ＣＨ2 Ｃ6 Ｈ5 ［各式中、Ｍｅはオスミウム原子またはルテニウム原子
    を表す。］である、請求項１または請求項２に記載の方
    法。
JP31447797A 1996-11-01 1997-10-30 触媒の製造方法 Expired - Fee Related JP3932467B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH270796 1996-11-01
CH2707/96 1996-11-01

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH10180114A true JPH10180114A (ja) 1998-07-07
JP3932467B2 JP3932467B2 (ja) 2007-06-20

Family

ID=4239794

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP31447797A Expired - Fee Related JP3932467B2 (ja) 1996-11-01 1997-10-30 触媒の製造方法

Country Status (11)

Country Link
US (1) US5912376A (ja)
EP (1) EP0839821B1 (ja)
JP (1) JP3932467B2 (ja)
KR (1) KR100525181B1 (ja)
CN (1) CN1106881C (ja)
AT (1) ATE228140T1 (ja)
AU (1) AU735786B2 (ja)
BR (1) BR9705398A (ja)
CA (1) CA2219942C (ja)
DE (1) DE59708768D1 (ja)
TW (1) TW344677B (ja)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009533215A (ja) * 2006-04-11 2009-09-17 エージェンシー フォー サイエンス， テクノロジー アンド リサーチ 閉環メタセシスのための触媒
JP2009235032A (ja) * 2008-03-28 2009-10-15 Nippon Zeon Co Ltd ルテニウム錯体化合物の製造方法
JP2011516526A (ja) * 2008-04-08 2011-05-26 エボニック デグサ ゲーエムベーハー ルテニウムカルベン錯体を製造するための方法
JP2013522351A (ja) * 2010-03-22 2013-06-13 ユニバーシティー コート オブ ザ ユニバーシティー オブ セイント アンドリューズ オレフィンメタセシスで使用するためのルテニウム錯体
US8592336B2 (en) 2006-04-11 2013-11-26 Agency For Science, Technology And Research Catalysts for ring-closing metathesis
JP2019526439A (ja) * 2016-08-24 2019-09-19 ユミコア・アクチエンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフトＵｍｉｃｏｒｅ ＡＧ ＆ Ｃｏ．ＫＧ メタセシス触媒の合成および特性決定

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6159890A (en) * 1996-04-30 2000-12-12 Bp Amoco Corporation Ruthenium-containing catalyst system for olefin metathesis
US6156692A (en) * 1996-04-30 2000-12-05 Bp Amoco Corporation Ruthenium-containing catalyst composition for olefin metathesis
EP0844264B1 (de) * 1996-11-15 2003-01-08 Ciba SC Holding AG Katalysatorgemisch für ringöffnende Metathesepolymerisation
DE69818240T2 (de) * 1997-03-06 2004-07-01 Ciba Speciality Chemicals Holding Inc. Neue katalysatoren
US6175047B1 (en) * 1997-12-26 2001-01-16 Takasago International Corporation Ruthenium metathesis catalyst and method for producing olefin reaction product by metathesis reaction using the same
DE19854869A1 (de) * 1998-11-27 2000-05-31 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Rutheniumkomplexen
CA2441821A1 (en) * 2001-04-16 2002-10-24 Yeda Research And Development Co. Ltd. New method for the preparation of metal carbene complexes
WO2012076426A1 (de) 2010-12-08 2012-06-14 Basf Se Verfahren zur herstellung einer wässrigen polymerisatdispersion
EP3081572A1 (en) * 2015-04-16 2016-10-19 ARLANXEO Deutschland GmbH Ruthenium-or osmium-based complex catalysts
KR102702569B1 (ko) 2017-12-08 2024-09-06 아란세오 도이치란드 게엠베하 루테늄 착물 촉매를 사용하여 니트릴 고무를 생성하기 위한 방법

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3067031B2 (ja) * 1992-04-03 2000-07-17 カリフォルニア インスティチュート オブ テクノロジー オレフィンメタセシス重合方法
US5312940A (en) * 1992-04-03 1994-05-17 California Institute Of Technology Ruthenium and osmium metal carbene complexes for olefin metathesis polymerization
US5831108A (en) * 1995-08-03 1998-11-03 California Institute Of Technology High metathesis activity ruthenium and osmium metal carbene complexes

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009533215A (ja) * 2006-04-11 2009-09-17 エージェンシー フォー サイエンス， テクノロジー アンド リサーチ 閉環メタセシスのための触媒
US8592336B2 (en) 2006-04-11 2013-11-26 Agency For Science, Technology And Research Catalysts for ring-closing metathesis
US8648003B2 (en) 2006-04-11 2014-02-11 Agency For Science, Technology And Research Catalysts for ring-closing metathesis
JP2015037785A (ja) * 2006-04-11 2015-02-26 エージェンシー フォー サイエンス， テクノロジー アンド リサーチ 閉環メタセシスのための触媒
JP2009235032A (ja) * 2008-03-28 2009-10-15 Nippon Zeon Co Ltd ルテニウム錯体化合物の製造方法
JP2011516526A (ja) * 2008-04-08 2011-05-26 エボニック デグサ ゲーエムベーハー ルテニウムカルベン錯体を製造するための方法
JP2013522351A (ja) * 2010-03-22 2013-06-13 ユニバーシティー コート オブ ザ ユニバーシティー オブ セイント アンドリューズ オレフィンメタセシスで使用するためのルテニウム錯体
US9233994B2 (en) 2010-03-22 2016-01-12 University Court Of The University Of St. Andrews Ruthenium complexes for use in olefin metathesis
JP2019526439A (ja) * 2016-08-24 2019-09-19 ユミコア・アクチエンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフトＵｍｉｃｏｒｅ ＡＧ ＆ Ｃｏ．ＫＧ メタセシス触媒の合成および特性決定
US11794179B2 (en) 2016-08-24 2023-10-24 Umicore Ag & Co. Kg Synthesis and characterization of metathesis catalysts

Also Published As

Publication number Publication date
CA2219942A1 (en) 1998-05-01
AU735786B2 (en) 2001-07-12
EP0839821B1 (de) 2002-11-20
CN1106881C (zh) 2003-04-30
KR100525181B1 (ko) 2006-01-12
EP0839821A2 (de) 1998-05-06
TW344677B (en) 1998-11-11
CN1184003A (zh) 1998-06-10
EP0839821A3 (de) 2000-01-05
CA2219942C (en) 2006-11-21
JP3932467B2 (ja) 2007-06-20
ATE228140T1 (de) 2002-12-15
MX9708388A (es) 1998-05-31
KR19980041960A (ko) 1998-08-17
BR9705398A (pt) 1999-05-04
US5912376A (en) 1999-06-15
DE59708768D1 (de) 2003-01-02
AU4287397A (en) 1998-05-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3932467B2 (ja) 触媒の製造方法
EP2116302B1 (en) Catalyst complex with a heterocyclic carbene ligand
JP5032479B2 (ja) 転換反応に使用する多座配位金属錯体
JP2005508883A (ja) 六配位ルテニウム又はオスミウム金属カルベンメタセシス触媒
WO1999026949A1 (en) Schiff base derivatives of ruthenium and osmium olefin metathesis catalysts
US9108996B2 (en) Ruthenium-based metathesis catalysts and precursors for their preparation
JP2016501834A (ja) ルテニウムベースのメタセシス触媒、それらの製造用の前駆体およびそれらの使用
Itoh et al. New mixed olefin complexes of palladium (0). A stabilization of the Pd (0) state with a combination of electron-donating and electron-withdrawing olefins
JP2000226395A (ja) ルテニウムカチオン錯体、オレフィンメタセシス反応用触媒、およびオレフィンメタセシス反応の開始方法
Rheingold et al. Comparative reactivities of the cyclopolyarsines,(PhAs) 6 and (MeAs) 5. The crystal and molecular structure of trans-1, 2-(1, 2-diphenylarsino) bis [(. eta. 5-cyclopentadienyl) dicarbonyliron],[CpFe (CO) 2] 2 (PhAs) 2
Hanack et al. Synthesis of Ladder‐Type Oligomers Incorporating Phthalocyanine Units
US5596115A (en) Compounds of rhenium and aluminium, preparation thereof and use thereof as catalysts
Kramkowski et al. “Naked” Phosphorus as a Bent Bridging Ligand
Noda et al. Proximity-assisted formation of bridged iron and ruthenium carbonyl complexes of. mu.-polymethylene bis (1, 3-pentadiene). Preparation and molecular structure of Ru (CO)[(. mu.-(CH2) 3)(. eta. 4-C5H7) 2] and (. mu.-(CH2) 3)[Ru (CO) 3 (. eta. 4-C5H5)][Ru (CO)(. eta. 4-C5H7)](Ru-Ru)
Tamm et al. Molybdenum alkylidene complexes with linked cycloheptatrienyl–phosphane ligands for potential use in olefin metathesis
Porri et al. 1, 5-Cyclooctadienenickel Bromide and Iodide
Boag et al. The synthesis and reactions of some cyclopentadienylpiatinum complexes. Crystal structure of [Pt 2 {µ-C (Ph) C (Ph) C (O)}(η-C 5 H 5) 2]
Ito et al. Syntheses and reactions of cationic cyclic (. gamma.-hydroxypropyl) molybdenum (IV) derivatives: new pathway for molybdenaoxacyclopentanes
EP1381617A1 (en) New method for the preparation of metal carbene complexes
Alajarin et al. A Practical Synthesis of the First P-Phosphinoylmethyl-λ5-phosphazenes
WO1995024366A1 (en) Process for the preparation of optically active cycloolefins
Dyadchenko et al. A complex of gold (I) benzenethiolate with isocyanide: synthesis and crystal and molecular structures
Takahashi et al. Cationic. pi.-allylic palladium complexes with the additional intramolecular olefin coordination
Barf et al. Self‐assembling chiral metallo‐clefts; synthesis and molecular structure of N, N′‐bis (12H‐benzo [α] xanthen‐12‐ylidene)‐1, 2‐ethanediamine zinc (II)‐dichloride complex
CN1911942B (zh) 六配位钌或锇金属卡宾易位催化剂

Legal Events

Date Code Title Description
A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20050630

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20060719

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20061019

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20061024

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20070118

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20070221

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20070307

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100330

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110330

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120330

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130330

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130330

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140330

Year of fee payment: 7

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees