JPH10182506A - プロペンの製造方法および装置 - Google Patents
プロペンの製造方法および装置Info
- Publication number
- JPH10182506A JPH10182506A JP9263896A JP26389697A JPH10182506A JP H10182506 A JPH10182506 A JP H10182506A JP 9263896 A JP9263896 A JP 9263896A JP 26389697 A JP26389697 A JP 26389697A JP H10182506 A JPH10182506 A JP H10182506A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- butene
- phase
- boiling
- ethene
- fed
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
- B01D3/14—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column
- B01D3/141—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column where at least one distillation column contains at least one dividing wall
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
- C07C11/02—Alkenes
- C07C11/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C6/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions
- C07C6/02—Metathesis reactions at an unsaturated carbon-to-carbon bond
- C07C6/04—Metathesis reactions at an unsaturated carbon-to-carbon bond at a carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- C07C2521/04—Alumina
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- C07C2523/32—Manganese, technetium or rhenium
- C07C2523/36—Rhenium
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 １−ブテンおよび２−ブテンから、高収率で
プロペンを製造する方法を提供すること。 【解決手段】 元素周期表、遷移族ＶＩｂ、ＶＩＩｂま
たはＶＩＩＩにおける少なくとも１種類の金属の化合物
を含有するメタセシス触媒の存在下に、２−ペンテンを
エテンと反応させることにより、プロペンおよび１−ブ
テンを製造する方法。
プロペンを製造する方法を提供すること。 【解決手段】 元素周期表、遷移族ＶＩｂ、ＶＩＩｂま
たはＶＩＩＩにおける少なくとも１種類の金属の化合物
を含有するメタセシス触媒の存在下に、２−ペンテンを
エテンと反応させることにより、プロペンおよび１−ブ
テンを製造する方法。
Description
【０００１】
【技術分野】本発明は、オレフィンをメタセシス反応さ
せることにより、プロペンを製造する方法に関する。
せることにより、プロペンを製造する方法に関する。
【０００２】
【従来技術】最も単純な形態におけるオレフィンのメタ
セシス処理（原子価不均等化反応）は、Ｃ＝Ｃ二重結合
の開裂、再形成による、オレフィンの可逆的な金属触媒
転位である。例えば式Ｒ1 −ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ2 およびＲ
3 −ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ4 のオレフィンは、可逆的に反応し
て、Ｒ1 −ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ3 およびＲ2 −ＣＨ＝ＣＨ−
Ｒ4 を形成する。非環式オレフィンのメタセシスにおい
ては、単一のオレフィンが異なる分子量を有する２種類
のオレフィン混合物に転化するセルフメタセシスと、二
種類のオレフィンが反応するクロスメタセシスないしコ
メタセシスとの間に区別がある。セルフメタセシスの例
としては、プロペン２分子の反応によりエテンと２−ブ
テンを形成する（例えば「ハイドロカボン、プロセシン
グ」４６巻、１９６７年１１月１１号、２３２頁におけ
るフィリップスのトリオレフィンプロセス参照）。クロ
スメタセシスの例としては、プロペン、１−ブテンの反
応によるエテン、２−ペンテンの形成が挙げられる。反
応関与体の一方がエテンの場合には、この反応は一般に
エテノーリシスと称されている。
セシス処理（原子価不均等化反応）は、Ｃ＝Ｃ二重結合
の開裂、再形成による、オレフィンの可逆的な金属触媒
転位である。例えば式Ｒ1 −ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ2 およびＲ
3 −ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ4 のオレフィンは、可逆的に反応し
て、Ｒ1 −ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ3 およびＲ2 −ＣＨ＝ＣＨ−
Ｒ4 を形成する。非環式オレフィンのメタセシスにおい
ては、単一のオレフィンが異なる分子量を有する２種類
のオレフィン混合物に転化するセルフメタセシスと、二
種類のオレフィンが反応するクロスメタセシスないしコ
メタセシスとの間に区別がある。セルフメタセシスの例
としては、プロペン２分子の反応によりエテンと２−ブ
テンを形成する（例えば「ハイドロカボン、プロセシン
グ」４６巻、１９６７年１１月１１号、２３２頁におけ
るフィリップスのトリオレフィンプロセス参照）。クロ
スメタセシスの例としては、プロペン、１−ブテンの反
応によるエテン、２−ペンテンの形成が挙げられる。反
応関与体の一方がエテンの場合には、この反応は一般に
エテノーリシスと称されている。
【０００３】メタセシス反応は触媒の存在下に行なわれ
るが、この目的に適当な触媒は、不均一、均一系の遷移
金属化合物触媒、ことに元素周期表ＶＩからＶＩＩＩの
遷移金属の化合物ならびにこの化合物を含有する触媒組
成物である。
るが、この目的に適当な触媒は、不均一、均一系の遷移
金属化合物触媒、ことに元素周期表ＶＩからＶＩＩＩの
遷移金属の化合物ならびにこの化合物を含有する触媒組
成物である。
【０００４】西独特願公開１９４０４３３号公報には、
Ｒｅ2 Ｏ7 ／Ａｌ2 Ｏ3 を触媒として使用して、１−ブ
テンと２−ブテンをメタセシス反応させて、プロペン
と、２−ペンテンを形成する方法が開示されている。形
成されたペンテンは、さらに炭酸カリウムとエテンのナ
トリウムヒドリドと反応させてヘプテンを形成する。
Ｒｅ2 Ｏ7 ／Ａｌ2 Ｏ3 を触媒として使用して、１−ブ
テンと２−ブテンをメタセシス反応させて、プロペン
と、２−ペンテンを形成する方法が開示されている。形
成されたペンテンは、さらに炭酸カリウムとエテンのナ
トリウムヒドリドと反応させてヘプテンを形成する。
【０００５】１−ブテンと２−ブテンのメタセシス反応
による、プロペンと２−ペンテンの形成は、上述した文
献の５５巻、１９７８年８月、８号の１１９−１２２頁
におけるＫ．Ｌ．アンダーソンおよびＴ．Ｄ．ブラウン
の報文において、イソアミレン合成の二次的反応として
記載されている。
による、プロペンと２−ペンテンの形成は、上述した文
献の５５巻、１９７８年８月、８号の１１９−１２２頁
におけるＫ．Ｌ．アンダーソンおよびＴ．Ｄ．ブラウン
の報文において、イソアミレン合成の二次的反応として
記載されている。
【０００６】またヨーロッパ特願公開３０４５１５号公
報には、１−ブテンを２−ブテンと反応させてプロペン
とペンテンを形成するメタセシス法が開示されている。
この反応はＲｅ2 Ｏ7 ／Ａｌ2 Ｏ3 を触媒として使用
し、反応的蒸留装置で行なわれる。
報には、１−ブテンを２−ブテンと反応させてプロペン
とペンテンを形成するメタセシス法が開示されている。
この反応はＲｅ2 Ｏ7 ／Ａｌ2 Ｏ3 を触媒として使用
し、反応的蒸留装置で行なわれる。
【０００７】また米国特許３５２６６７６号明細書は、
１−ブテンと２−ブテンと反応させてプロペンおよびペ
ンテンを形成するメタセシス反応を開示しているが、こ
の反応は担体Ａｌ2 Ｏ3 上のＭｏＯ3 とＣｏＯ上の走過
により行なわれる。
１−ブテンと２−ブテンと反応させてプロペンおよびペ
ンテンを形成するメタセシス反応を開示しているが、こ
の反応は担体Ａｌ2 Ｏ3 上のＭｏＯ3 とＣｏＯ上の走過
により行なわれる。
【０００８】米国特許３７８５９５７号明細書には、高
オクタン価燃料油の製造方法が記載されており、この方
法ではオレフィン燃料がエチレンと共に原子価不均等化
反応に附され、この生成物はプロピレン流、ブテン流、
Ｃ5 もしくはＣ5 〜Ｃ6 オレフィン流およびＣ6+もしく
はＣ7+燃料流に分留される。このＣ5 もしくはＣ5 〜Ｃ
6 オレフィン流が、ＷＯ3 ／ＳｉＯ2 固定床触媒上で、
エテンにより原子価不均等化反応に附されて、プロピレ
ンとブテンを形成する。得られたプロピレンをさらに原
子価不均等化反応に附して、エチレンとブテンを形成
し、このブテンをイソブタンでアルキル化する。
オクタン価燃料油の製造方法が記載されており、この方
法ではオレフィン燃料がエチレンと共に原子価不均等化
反応に附され、この生成物はプロピレン流、ブテン流、
Ｃ5 もしくはＣ5 〜Ｃ6 オレフィン流およびＣ6+もしく
はＣ7+燃料流に分留される。このＣ5 もしくはＣ5 〜Ｃ
6 オレフィン流が、ＷＯ3 ／ＳｉＯ2 固定床触媒上で、
エテンにより原子価不均等化反応に附されて、プロピレ
ンとブテンを形成する。得られたプロピレンをさらに原
子価不均等化反応に附して、エチレンとブテンを形成
し、このブテンをイソブタンでアルキル化する。
【０００９】米国特許３７６７５６５号明細書には、オ
レフィン燃料のＣ5 留分を、ＷＯ3／ＳｉＯ2 およびＭ
ｇＯを含有する触媒の存在下において、エチレンと反応
させて、エチレン、プロピレン、ｎ−ブテンおよびイソ
ブテンを形成して、燃料オクタン価を増大させる方法を
開示している。得られたプロピレンは、原子価不均等化
反応に附され、生成ｎ−ブテンはイソブタンでアルキル
化される。
レフィン燃料のＣ5 留分を、ＷＯ3／ＳｉＯ2 およびＭ
ｇＯを含有する触媒の存在下において、エチレンと反応
させて、エチレン、プロピレン、ｎ−ブテンおよびイソ
ブテンを形成して、燃料オクタン価を増大させる方法を
開示している。得られたプロピレンは、原子価不均等化
反応に附され、生成ｎ−ブテンはイソブタンでアルキル
化される。
【００１０】ヨーロッパ特願公開６９１３１８号公報
は、触媒の存在下に、Ｃ5 オレフィンとエチレンを反応
させて、Ｃ4 オレフィンとプロペンの混合物をもたら
す、オレフィンメタセシス法を開示している。２−メチ
ル−２−ブテンはエテンと反応せしめられ、イソブテン
とプロペンをもたらす。２−ペンテン混合物と２−メチ
ル−２−ブテンを反応させて、１−ブテン、イソブテン
およびプロペンの混合物を形成する。
は、触媒の存在下に、Ｃ5 オレフィンとエチレンを反応
させて、Ｃ4 オレフィンとプロペンの混合物をもたら
す、オレフィンメタセシス法を開示している。２−メチ
ル−２−ブテンはエテンと反応せしめられ、イソブテン
とプロペンをもたらす。２−ペンテン混合物と２−メチ
ル−２−ブテンを反応させて、１−ブテン、イソブテン
およびプロペンの混合物を形成する。
【００１１】しかしながら、１−ブテンと２−ブテンを
反応させてプロペンを高い収率で製造する方法は、未だ
知られていない。
反応させてプロペンを高い収率で製造する方法は、未だ
知られていない。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】またエテン著しく過剰
量で使用することなく、２−ブテンから高収率でプロペ
ンを製造する方法も知られていない。
量で使用することなく、２−ブテンから高収率でプロペ
ンを製造する方法も知られていない。
【００１３】そこで、本発明の目的ないし解決されるべ
き課題は、１−ブテンおよび２−ブテンから、高収率で
プロペンを製造する方法、過剰量のエテンを使用するこ
とを必要とすることなく、２−ブテンからプロペンを製
造する方法、できるだけ少量のエテンを使用して、１−
ブテン含有分の少ないＣ4 流からプロペンを回収する方
法、さらに２−ペンテンからプロペンと１−ブテンを製
造する方法を提供することである。
き課題は、１−ブテンおよび２−ブテンから、高収率で
プロペンを製造する方法、過剰量のエテンを使用するこ
とを必要とすることなく、２−ブテンからプロペンを製
造する方法、できるだけ少量のエテンを使用して、１−
ブテン含有分の少ないＣ4 流からプロペンを回収する方
法、さらに２−ペンテンからプロペンと１−ブテンを製
造する方法を提供することである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】しかるに、上述した目的
ないし課題は、元素周期表、ＶＩｂ、ＶＩＩｂまたはＶ
ＩＩＩにおける遷移金属のメタセシス触媒の存在下に、
２−ペンテンをエテンと反応させることにより、プロペ
ンおよび１−ブテンを製造する方法で達成ないし解決さ
れることが本発明者らにより見出された。この場合、２
−ペンテンは、上述のメタセシス触媒の存在下に、１−
ブテンと２−ブテンを反応させてプロペンと２−ペンテ
ンを形成し、２−ペンテンを分離することにより有利に
得られる。
ないし課題は、元素周期表、ＶＩｂ、ＶＩＩｂまたはＶ
ＩＩＩにおける遷移金属のメタセシス触媒の存在下に、
２−ペンテンをエテンと反応させることにより、プロペ
ンおよび１−ブテンを製造する方法で達成ないし解決さ
れることが本発明者らにより見出された。この場合、２
−ペンテンは、上述のメタセシス触媒の存在下に、１−
ブテンと２−ブテンを反応させてプロペンと２−ペンテ
ンを形成し、２−ペンテンを分離することにより有利に
得られる。
【００１５】本発明方法は２段階のメタセシス反応工程
を有する。第１工程において、１−ブテンと２−ブテン
を反応させてプロペンと２−ペンテンを形成し、第２工
程において、２−ペンテンをエテンと反応させて、１−
ブテンとプロペンを形成する。本発明方法の１実施態様
において、この１−ブテンは第１反応工程に返還され
る。
を有する。第１工程において、１−ブテンと２−ブテン
を反応させてプロペンと２−ペンテンを形成し、第２工
程において、２−ペンテンをエテンと反応させて、１−
ブテンとプロペンを形成する。本発明方法の１実施態様
において、この１−ブテンは第１反応工程に返還され
る。
【００１６】従って、純反応は２−ブテンとエテンの反
応によるプロペン２分子の形成である。本発明の１実施
態様において、２−ペンテンとエテンの反応は、目的生
成物を高収率で得るため、等モル量の出発材料を必要と
するに過ぎない。従って、逆トリオレフィン法と対照的
に、エテン使用量が僅少量に抑制され得る 上記両メタセシス工程は、以下に詳述するように反応的
蒸留として行なわれ得る。
応によるプロペン２分子の形成である。本発明の１実施
態様において、２−ペンテンとエテンの反応は、目的生
成物を高収率で得るため、等モル量の出発材料を必要と
するに過ぎない。従って、逆トリオレフィン法と対照的
に、エテン使用量が僅少量に抑制され得る 上記両メタセシス工程は、以下に詳述するように反応的
蒸留として行なわれ得る。
【００１７】本発明の１実施例によれば、１−ブテンと
２−ブテンは、純粋化合物として反応に使用されるか、
他の実施例において、ブタンは、分解ないし、流動分解
ないし精製処理から得られるＣ4 流の形態で使用され
る。このＣ4 流は、ブテンのほかにＣ4 アルカンを含有
する。また他の実施例によれば、ラフィネートＩＩから
成るＣ4 流が使用される。ここでラフィネートＩＩと称
するのは、１−ブテン、シス／トランス−２−ブテン、
イソブテン、さらにｎ−ブタン、イソブタンを含有する
留分を意味する。ラフィネートＩＩは、例えば８０から
８５重量％のオレフィンと、２５から２０重量％のブタ
ンを含有し得るが、さらに２５から５０重量％の１−ブ
テン、３０から５５重量％の２−ブテンおよび１から２
重量％までのイソブテンを含有する。本発明の１実施態
様において、使用されるＣ4 流は、２０から１００重量
％、好ましくは５０から９０、ことに７０から９０重量
％のブテン分を含有する。１−ブテンと２−ブテンの割
合は、１０：１から１：１０、好ましくは３：１から
１：３、ことに２：１から１：２とする。またＣ4 流
は、少量の他の炭化水素を含有し得る。
２−ブテンは、純粋化合物として反応に使用されるか、
他の実施例において、ブタンは、分解ないし、流動分解
ないし精製処理から得られるＣ4 流の形態で使用され
る。このＣ4 流は、ブテンのほかにＣ4 アルカンを含有
する。また他の実施例によれば、ラフィネートＩＩから
成るＣ4 流が使用される。ここでラフィネートＩＩと称
するのは、１−ブテン、シス／トランス−２−ブテン、
イソブテン、さらにｎ−ブタン、イソブタンを含有する
留分を意味する。ラフィネートＩＩは、例えば８０から
８５重量％のオレフィンと、２５から２０重量％のブタ
ンを含有し得るが、さらに２５から５０重量％の１−ブ
テン、３０から５５重量％の２−ブテンおよび１から２
重量％までのイソブテンを含有する。本発明の１実施態
様において、使用されるＣ4 流は、２０から１００重量
％、好ましくは５０から９０、ことに７０から９０重量
％のブテン分を含有する。１−ブテンと２−ブテンの割
合は、１０：１から１：１０、好ましくは３：１から
１：３、ことに２：１から１：２とする。またＣ4 流
は、少量の他の炭化水素を含有し得る。
【００１８】本発明における出発材料は、１−ブテンお
よび２−ブテンを含有するならば、どのような材料でも
差支えない。また１−ブテンは、本発明による合成自体
から形成されるものであってもよく、導入される２−ブ
テンと混合され得る。
よび２−ブテンを含有するならば、どのような材料でも
差支えない。また１−ブテンは、本発明による合成自体
から形成されるものであってもよく、導入される２−ブ
テンと混合され得る。
【００１９】Ｃ4 給送流は、使用前に予備精製処理し
て、痕跡量の水、酸素ないし酸素付加物、硫黄もしくは
硫黄含有化合物、窒素、燐、ハロゲン、ことに塩化物を
除去するのが好ましい。この除去処理は、Ｃ4 給送流
を、吸収材料、例えばゼオライトないしゼオライトと同
様の燐酸塩、高表面積を有する珪素、アルミニウム、チ
タン、ジルコニウムの酸化物、珪藻土、粘土、ハイドロ
タルク、活性炭、炭素分子篩ならびに有機ポリマー、イ
オン交換樹脂、ことにＮａＸ分子篩上において流動走過
させて行なわれるのが好ましい。これら吸収材料は、案
内床として設置されるのが好ましい。
て、痕跡量の水、酸素ないし酸素付加物、硫黄もしくは
硫黄含有化合物、窒素、燐、ハロゲン、ことに塩化物を
除去するのが好ましい。この除去処理は、Ｃ4 給送流
を、吸収材料、例えばゼオライトないしゼオライトと同
様の燐酸塩、高表面積を有する珪素、アルミニウム、チ
タン、ジルコニウムの酸化物、珪藻土、粘土、ハイドロ
タルク、活性炭、炭素分子篩ならびに有機ポリマー、イ
オン交換樹脂、ことにＮａＸ分子篩上において流動走過
させて行なわれるのが好ましい。これら吸収材料は、案
内床として設置されるのが好ましい。
【００２０】吸収ないし吸収洗浄に使用される方法は、
例えば、１９８９年、ワインハイムのＶＣＨ刊、「アド
ソルプチオーン、アウス、デル、ガスファーゼ」におけ
るＷ．カストの報文、１９７４年、ニューヨークのウィ
リー社刊、Ｄ．Ｗ．ブレックの「ゼオライト、モンキュ
ラー、シーブ」に記載されている。また、液相Ｃ3-15炭
化水素からのアセトアルデヒド除去は、ヨーロッパ特願
公開５８２９０１号公報に記載されている。
例えば、１９８９年、ワインハイムのＶＣＨ刊、「アド
ソルプチオーン、アウス、デル、ガスファーゼ」におけ
るＷ．カストの報文、１９７４年、ニューヨークのウィ
リー社刊、Ｄ．Ｗ．ブレックの「ゼオライト、モンキュ
ラー、シーブ」に記載されている。また、液相Ｃ3-15炭
化水素からのアセトアルデヒド除去は、ヨーロッパ特願
公開５８２９０１号公報に記載されている。
【００２１】上述した文献に記載されえいる方法は、本
発明方法に使用され得る。給送流は、気相、液相または
臨界超過相における吸収材料と接触させるのが好まし
い。
発明方法に使用され得る。給送流は、気相、液相または
臨界超過相における吸収材料と接触させるのが好まし
い。
【００２２】１−ブテンと２−ブテンの反応により形成
されるプロペンと２−ペンテンのほかに、少量の３−ヘ
キセンとエテンが、副生成物としてもたらされる。さら
に、少量の高沸点化合物も生成物中に含有され得る。
されるプロペンと２−ペンテンのほかに、少量の３−ヘ
キセンとエテンが、副生成物としてもたらされる。さら
に、少量の高沸点化合物も生成物中に含有され得る。
【００２３】本発明方法の１実施態様において、少量の
副生成物は、１から２０重量％、ことに１から５重量％
の２−ペンテンが形成されるが、この程度の副生成物の
混在は、その後の反応を阻害するものではなく、従っ
て、それ以降の反応を行なわせる前にこれを除去する必
要はない。本発明の１実施態様において、２−ペンテン
は、純粋な形態で２次的反応に使用される。
副生成物は、１から２０重量％、ことに１から５重量％
の２−ペンテンが形成されるが、この程度の副生成物の
混在は、その後の反応を阻害するものではなく、従っ
て、それ以降の反応を行なわせる前にこれを除去する必
要はない。本発明の１実施態様において、２−ペンテン
は、純粋な形態で２次的反応に使用される。
【００２４】ここで「２−ペンテン」と称するのは、２
−ペンテンのほかに少量のヘキセン、ことに３−ヘキセ
ンおよび他の高沸点化合物を含有する混合物を含む。
−ペンテンのほかに少量のヘキセン、ことに３−ヘキセ
ンおよび他の高沸点化合物を含有する混合物を含む。
【００２５】同様に、「ブテン」、「１−ブテン」およ
び「２−ブテン」と称するのも、純粋化合物のほかに、
少量のＣ4 アルカン、ことにブタンを含有する混合物で
あり得る。
び「２−ブテン」と称するのも、純粋化合物のほかに、
少量のＣ4 アルカン、ことにブタンを含有する混合物で
あり得る。
【００２６】
【実施態様】以下において、添附図を参照しながら、
（ａ）元素周期表、遷移族ＶＩｂ、ＶＩＩｂまたはＶＩ
ＩＩにおける少なくとも１種類の金属の化合物を含有す
るメタセシス触媒の存在下に、プロペンおよび２−ペン
テンを形成するための、１−ブテンと２−ブテンの反
応、（ｂ）形成されるプロペンとＩＩ−ペンテンの分
離、（ｃ）元素周期表、遷移族ＶＩｂ、ＶＩＩｂまたは
ＶＩＩＩにおける少なくとも１種類の金属の化合物を含
有するメタセシス触媒の存在下に、プロペンと１−ブテ
ンを形成するための、２−ペンテンとペンテンの反応、
（ｄ）形成されるプロペンと１−ブテンの分離、（ｅ）
形成される１−ブテンの工程（ａ）への返還から成る本
発明の若干の実施態様に則して、本発明をさらに具体的
に、しかしながら例示的に説明する。
（ａ）元素周期表、遷移族ＶＩｂ、ＶＩＩｂまたはＶＩ
ＩＩにおける少なくとも１種類の金属の化合物を含有す
るメタセシス触媒の存在下に、プロペンおよび２−ペン
テンを形成するための、１−ブテンと２−ブテンの反
応、（ｂ）形成されるプロペンとＩＩ−ペンテンの分
離、（ｃ）元素周期表、遷移族ＶＩｂ、ＶＩＩｂまたは
ＶＩＩＩにおける少なくとも１種類の金属の化合物を含
有するメタセシス触媒の存在下に、プロペンと１−ブテ
ンを形成するための、２−ペンテンとペンテンの反応、
（ｄ）形成されるプロペンと１−ブテンの分離、（ｅ）
形成される１−ブテンの工程（ａ）への返還から成る本
発明の若干の実施態様に則して、本発明をさらに具体的
に、しかしながら例示的に説明する。
【００２７】図１の実施態様において、まず、第１反応
器Ｒ１で、本発明によるメタセシス触媒の存在下に、１
−ブテンおよび２−ブテンが、反応せしめられ、プロペ
ンと２−ペンテンが形成される。この目的を達成するた
めに、反応器にはラフィネート流ＩＩが給送される。こ
の反応器には蒸留カラムＤ１が接続されており、その塔
頂において、副生成物として形成されたプロペンおよび
エテンが排出、除去される。未反応ラフィネートＩＩ
は、中段排出口から除去されるが、その若干量は、図１
には示されていないさらに他の反応器Ｒ１に返還される
こともできる。副生成物としての２−ペンテンおよび３
−ヘキセンならびに高沸点相は、蒸留カラムＤ１の塔底
において排出、除去される。次いで、この塔底と、同じ
く本発明によるメタセシス触媒を含有する反応器Ｄ２の
塔底には、エテンが給送される。この反応器Ｒ２におい
ては、２−ペンテンとエテンの反応が行なわれ、１−ブ
テンとプロペンが形成される。この反応器Ｒ２における
反応生成物は、蒸留カラムＤ２に給送され、その塔頂に
おいて、プロペンと未反応エーテルが排出、除去され
る。また、形成された１−ブテンは、その中段排出口か
ら除去され、その若干量は、反応器Ｒ１に返還されるの
が好ましい。未反応２−ペンテン、副生成物としての３
−ヘキセンおよび高沸点相が、蒸留カラムＤ２の塔底に
おいて得られる。これらは、反応器Ｄ２に返還されるの
が好ましい。Ｄ１およびＤ２の塔頂において排出され
る、プロペンと副生成物エテンの混合物は、さらに他の
蒸留カラムＤ３で分離される。この塔頂においてエテン
が得られ、これは反応器Ｒ２（図１には示されていな
い）に返還されるか、あるいは共分留物として排出され
る。このＤ３の塔底において、本発明方法の目的生成物
であるプロペンが得られる。両蒸留カラムＤ１およびＤ
２は、低沸点相、ことにエテンおよびプロペンを含有す
るＣ2/3 相が、それぞれの塔頂でもたらされるようにな
されている。Ｃ4 、ことにブテンおよびブタンが、中間
沸点相として、塔頂においてもたらされる。塔底留分と
して、Ｃ≧5 炭化水素が排出される。
器Ｒ１で、本発明によるメタセシス触媒の存在下に、１
−ブテンおよび２−ブテンが、反応せしめられ、プロペ
ンと２−ペンテンが形成される。この目的を達成するた
めに、反応器にはラフィネート流ＩＩが給送される。こ
の反応器には蒸留カラムＤ１が接続されており、その塔
頂において、副生成物として形成されたプロペンおよび
エテンが排出、除去される。未反応ラフィネートＩＩ
は、中段排出口から除去されるが、その若干量は、図１
には示されていないさらに他の反応器Ｒ１に返還される
こともできる。副生成物としての２−ペンテンおよび３
−ヘキセンならびに高沸点相は、蒸留カラムＤ１の塔底
において排出、除去される。次いで、この塔底と、同じ
く本発明によるメタセシス触媒を含有する反応器Ｄ２の
塔底には、エテンが給送される。この反応器Ｒ２におい
ては、２−ペンテンとエテンの反応が行なわれ、１−ブ
テンとプロペンが形成される。この反応器Ｒ２における
反応生成物は、蒸留カラムＤ２に給送され、その塔頂に
おいて、プロペンと未反応エーテルが排出、除去され
る。また、形成された１−ブテンは、その中段排出口か
ら除去され、その若干量は、反応器Ｒ１に返還されるの
が好ましい。未反応２−ペンテン、副生成物としての３
−ヘキセンおよび高沸点相が、蒸留カラムＤ２の塔底に
おいて得られる。これらは、反応器Ｄ２に返還されるの
が好ましい。Ｄ１およびＤ２の塔頂において排出され
る、プロペンと副生成物エテンの混合物は、さらに他の
蒸留カラムＤ３で分離される。この塔頂においてエテン
が得られ、これは反応器Ｒ２（図１には示されていな
い）に返還されるか、あるいは共分留物として排出され
る。このＤ３の塔底において、本発明方法の目的生成物
であるプロペンが得られる。両蒸留カラムＤ１およびＤ
２は、低沸点相、ことにエテンおよびプロペンを含有す
るＣ2/3 相が、それぞれの塔頂でもたらされるようにな
されている。Ｃ4 、ことにブテンおよびブタンが、中間
沸点相として、塔頂においてもたらされる。塔底留分と
して、Ｃ≧5 炭化水素が排出される。
【００２８】反応器Ｒ１、Ｒ２は、任意適宜の反応器で
よい。連続的あるいはバッチ式のいずれかの処理をなし
得る。本発明の実施態様において、例えば耐圧ガラス反
応器として構成され、他の実施態様では、例えば筒管反
応器として構成され得る。
よい。連続的あるいはバッチ式のいずれかの処理をなし
得る。本発明の実施態様において、例えば耐圧ガラス反
応器として構成され、他の実施態様では、例えば筒管反
応器として構成され得る。
【００２９】本発明の１実施態様において、反応器Ｒ１
の総転化率は、２０から９０％、ことに５０から８０％
であり、反応器Ｒ２のそれは２０から１００％、ことに
６０から９０％である。
の総転化率は、２０から９０％、ことに５０から８０％
であり、反応器Ｒ２のそれは２０から１００％、ことに
６０から９０％である。
【００３０】Ｒ１における反応は液相で行なわれ、圧力
および温度条件は、反応関与材料が液状を維持するよう
に設定される。
および温度条件は、反応関与材料が液状を維持するよう
に設定される。
【００３１】本発明の実施態様において、Ｒ１の温度は
例えば０から１５０℃、ことに２０から８０℃に、圧力
は例えば２から２００バール、ことに５から２０バール
に設定され得る。反応器Ｒ２における反応（エテノーリ
シス）は、本発明の１実施態様において、エテン圧、５
から２００バール、ことに３０から８０バールにおい
て、０から１５０℃、ことに２０から８０℃に設定され
る。エテンは、定常的圧力を維持するために連続的に噴
出させ得る。
例えば０から１５０℃、ことに２０から８０℃に、圧力
は例えば２から２００バール、ことに５から２０バール
に設定され得る。反応器Ｒ２における反応（エテノーリ
シス）は、本発明の１実施態様において、エテン圧、５
から２００バール、ことに３０から８０バールにおい
て、０から１５０℃、ことに２０から８０℃に設定され
る。エテンは、定常的圧力を維持するために連続的に噴
出させ得る。
【００３２】反応器Ｒ１、Ｒ２中の反応は、１秒から１
０時間、ことに１から６０分間の広い範囲の時間で行な
われ得る。
０時間、ことに１から６０分間の広い範囲の時間で行な
われ得る。
【００３３】本発明による蒸留カラムＤ１、Ｄ２は、炭
化水塩流を、Ｃ2/3 流、、Ｃ4 流およびＣ≧5 流に分岐
させ得る。本発明におけるＤ３はエテンとプロペンを分
離させる。本発明の１実施態様において、反応器Ｒ１は
蒸留カラムＤ１と合体されて、反応的蒸留装置を構成す
る。すなわち、この蒸留カラム中において、反応が直接
的に行なわれ得る。従って、またこの反応的カラム内に
触媒が装填されており、蒸留は反応と同時に、またはそ
の直後に行なわれ得る。このような処理自体は、「反応
的蒸留」なる名称で知られている。
化水塩流を、Ｃ2/3 流、、Ｃ4 流およびＣ≧5 流に分岐
させ得る。本発明におけるＤ３はエテンとプロペンを分
離させる。本発明の１実施態様において、反応器Ｒ１は
蒸留カラムＤ１と合体されて、反応的蒸留装置を構成す
る。すなわち、この蒸留カラム中において、反応が直接
的に行なわれ得る。従って、またこの反応的カラム内に
触媒が装填されており、蒸留は反応と同時に、またはそ
の直後に行なわれ得る。このような処理自体は、「反応
的蒸留」なる名称で知られている。
【００３４】本発明の１実施態様において、反応器Ｒ２
と蒸留カラムＤ２も、上述した反応的蒸留を行ない得る
ように合体させ得る。
と蒸留カラムＤ２も、上述した反応的蒸留を行ない得る
ように合体させ得る。
【００３５】本発明の１実施態様では、上述の両反応
は、両反応的蒸留装置で行なわれる。この両反応は均衡
反応両反応生成物は、可能な限りの高い転化率を達成す
るために、できるだけ迅速に平衡系から排出される。こ
れは、特に反応的蒸留装置を使用することにより可能と
なる。
は、両反応的蒸留装置で行なわれる。この両反応は均衡
反応両反応生成物は、可能な限りの高い転化率を達成す
るために、できるだけ迅速に平衡系から排出される。こ
れは、特に反応的蒸留装置を使用することにより可能と
なる。
【００３６】第２図に示されるように、通常の蒸留カラ
ムＤ１の代わりに、区劃壁カラムを設けることができ
る。この場合のメタセシス反応方法は、ラフィネートＩ
Ｉを使用して、均一系メタセシス触媒を装填した反応器
Ｒ１中において、上述実施態様と同様に行なわれる。蒸
留カラムＤ１は、メタセシス触媒の存在下に形成された
反応生成物を分離する。これに接続されている蒸留カラ
ムＤ３は、エテンとプロペンを分離する。また第２の反
応器Ｒ２は、Ｃ5 +高沸点化合物をエテンと反応させるた
めの反応器である。
ムＤ１の代わりに、区劃壁カラムを設けることができ
る。この場合のメタセシス反応方法は、ラフィネートＩ
Ｉを使用して、均一系メタセシス触媒を装填した反応器
Ｒ１中において、上述実施態様と同様に行なわれる。蒸
留カラムＤ１は、メタセシス触媒の存在下に形成された
反応生成物を分離する。これに接続されている蒸留カラ
ムＤ３は、エテンとプロペンを分離する。また第２の反
応器Ｒ２は、Ｃ5 +高沸点化合物をエテンと反応させるた
めの反応器である。
【００３７】上述した実施態様と異なり、本実施態様
（図２）においては、蒸留カラムＤ１は、区劃壁カラム
として構成されており、さらにこのＤ１で形成される中
間沸点生成物（Ｃ4 のオレフィンとブタンを含有）の一
部は、ラフィネート流ＩＩに返還される。上記実施例に
おける蒸留カラムＤ１とＤ２は、本実施例においては、
同じ処理を行なわねばならないので、単一の蒸留カラム
Ｄ１のみが設けられる。これにより、単位装置数が低減
され、コストが軽減され得る。当然のことながら、反応
過程もこれに対応して変更される。すなわちＤ１から得
られる高沸点生成物は、反応器Ｒ２に給送されるか、あ
るいは、図２の右方に示されるように、その一部は排
出、除去される。反応器Ｒ２からの生成物は、蒸留カラ
ムＤ１に給送される。反応器Ｒ２へのエテン給送流の一
部は、蒸留カラムＤ３で分離された高沸点生成物からの
ものであり、他の部分は、追加給送エテン流である。こ
の実施態様による生成物は、大部分がプロペンである
が、Ｃ4 オレフィンとＣ5 +オレフィン（炭素原子数５以
上）が含有されている。
（図２）においては、蒸留カラムＤ１は、区劃壁カラム
として構成されており、さらにこのＤ１で形成される中
間沸点生成物（Ｃ4 のオレフィンとブタンを含有）の一
部は、ラフィネート流ＩＩに返還される。上記実施例に
おける蒸留カラムＤ１とＤ２は、本実施例においては、
同じ処理を行なわねばならないので、単一の蒸留カラム
Ｄ１のみが設けられる。これにより、単位装置数が低減
され、コストが軽減され得る。当然のことながら、反応
過程もこれに対応して変更される。すなわちＤ１から得
られる高沸点生成物は、反応器Ｒ２に給送されるか、あ
るいは、図２の右方に示されるように、その一部は排
出、除去される。反応器Ｒ２からの生成物は、蒸留カラ
ムＤ１に給送される。反応器Ｒ２へのエテン給送流の一
部は、蒸留カラムＤ３で分離された高沸点生成物からの
ものであり、他の部分は、追加給送エテン流である。こ
の実施態様による生成物は、大部分がプロペンである
が、Ｃ4 オレフィンとＣ5 +オレフィン（炭素原子数５以
上）が含有されている。
【００３８】第３図は、本発明方法の、あるいは装置の
さらに他の実施態様を示すものであるが、図１の実施態
様とほぼ同じである。ただし、蒸留カラムＤ２が、蒸留
カラムＤ１と同様に劃壁カラムとして構成されている。
さらに他の実施態様を示すものであるが、図１の実施態
様とほぼ同じである。ただし、蒸留カラムＤ２が、蒸留
カラムＤ１と同様に劃壁カラムとして構成されている。
【００３９】さらに図１の実施例と異なり、Ｃ4 オレフ
ィンおよびブタンを含有するＤ１からの中間沸点生成物
の一部が排出され、その一部が、蒸留カラムＤ２からの
中間沸点生成物と合併されて、反応器Ｒ１に返還され
る。また、蒸留カラムＤ３から得られるエテンは、反応
器Ｒ２に給送され、ここでＣ5 +留分との反応が行なわれ
る。主生成物としてのプロペンと、Ｃ4 オレフィン留分
およびブタンと、さらに蒸留カラムＤ２からのＣ5 +留分
とが反応器Ｒ２から排出される。
ィンおよびブタンを含有するＤ１からの中間沸点生成物
の一部が排出され、その一部が、蒸留カラムＤ２からの
中間沸点生成物と合併されて、反応器Ｒ１に返還され
る。また、蒸留カラムＤ３から得られるエテンは、反応
器Ｒ２に給送され、ここでＣ5 +留分との反応が行なわれ
る。主生成物としてのプロペンと、Ｃ4 オレフィン留分
およびブタンと、さらに蒸留カラムＤ２からのＣ5 +留分
とが反応器Ｒ２から排出される。
【００４０】触媒 本発明方法において、適当なメタセシス触媒はすべて使
用され得る。
用され得る。
【００４１】本発明の１実施態様において、触媒は不均
一系触媒であり、ことに担持触媒である。この触媒は、
周期表、遷移族ＶＩｂ、ＶＩＩｂまたはＶＩＩＩにおけ
る少なくとも１種類の金属の化合物、ことにルテニウム
化合物および／またはレニウム化合物を含有する。
一系触媒であり、ことに担持触媒である。この触媒は、
周期表、遷移族ＶＩｂ、ＶＩＩｂまたはＶＩＩＩにおけ
る少なくとも１種類の金属の化合物、ことにルテニウム
化合物および／またはレニウム化合物を含有する。
【００４２】金属化合物は酸化物、追加的有機基との部
分的酸化物、カルボニル化合物である。
分的酸化物、カルボニル化合物である。
【００４３】本発明の１実施態様においては、均一系触
媒が使用される。この場合にも、周期表、ＶＩｂ、ＶＩ
ＩｂまたはＶＩＩＩ族遷移金属の化合物、ことにレニウ
ムまたはルテニウムの化合物が含有される。場合によ
り、ＷＯ９３／２０１１１号、同９６／０４２８９号各
公報に記載されているルテニウム化合物が使用され得
る。
媒が使用される。この場合にも、周期表、ＶＩｂ、ＶＩ
ＩｂまたはＶＩＩＩ族遷移金属の化合物、ことにレニウ
ムまたはルテニウムの化合物が含有される。場合によ
り、ＷＯ９３／２０１１１号、同９６／０４２８９号各
公報に記載されているルテニウム化合物が使用され得
る。
【００４４】ことに好ましい実施態様において、式Ｒｕ
Ｘ2 （ＣＨＲ）（ＰＲ1 3）2 で表わされ、かつＲ、Ｒ1
がＣ1 −Ｃ12、ことにＣ1 −Ｃ6 アルキルまたはＣ6 −
Ｃ12アリールを意味し、Ｒ1 がことにＣ3 −Ｃ8 シクロ
アルキル、さらに好ましくはＣ5 またはＣ6 シクロアル
キルを意味し、Ｘが塩素、臭素、沃素のようなハロゲン
を意味する場合の化合物が使用される。
Ｘ2 （ＣＨＲ）（ＰＲ1 3）2 で表わされ、かつＲ、Ｒ1
がＣ1 −Ｃ12、ことにＣ1 −Ｃ6 アルキルまたはＣ6 −
Ｃ12アリールを意味し、Ｒ1 がことにＣ3 −Ｃ8 シクロ
アルキル、さらに好ましくはＣ5 またはＣ6 シクロアル
キルを意味し、Ｘが塩素、臭素、沃素のようなハロゲン
を意味する場合の化合物が使用される。
【００４５】また本発明の他の好ましい実施態様におい
て、ＲｕＣｌ2 （＝ＣＨＰｈ）（ＰＣｙ3 ）2 で表わさ
れるルテニウム化合物が溶液、ことにメチレンクロリド
溶液で使用される。
て、ＲｕＣｌ2 （＝ＣＨＰｈ）（ＰＣｙ3 ）2 で表わさ
れるルテニウム化合物が溶液、ことにメチレンクロリド
溶液で使用される。
【００４６】金属化合物としては、ことにレニウム酸化
物、なかんずくＲｅ2 Ｏ7 が好ましい。
物、なかんずくＲｅ2 Ｏ7 が好ましい。
【００４７】担体 本発明方法において、上述した触媒は、担体、ことに無
機担体、例えばＡｌ2Ｏ3 、ことにγ−Ａｌ2 Ｏ3 、Ｓ
ｉＯ2 、Ｆｅ2 Ｏ3 またはこれらの混合物、ことにＳｉ
Ｏ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 、Ｂ2 Ｏ3 ／ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 、
Ｆｅ2 Ｏ3 ／Ａｌ2 Ｏ3 を有するのが好ましい。
機担体、例えばＡｌ2Ｏ3 、ことにγ−Ａｌ2 Ｏ3 、Ｓ
ｉＯ2 、Ｆｅ2 Ｏ3 またはこれらの混合物、ことにＳｉ
Ｏ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 、Ｂ2 Ｏ3 ／ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 、
Ｆｅ2 Ｏ3 ／Ａｌ2 Ｏ3 を有するのが好ましい。
【００４８】担体上の金属酸化物の量割合は、担持触媒
全体の重量に対して、１から２０重量％、好ましくは３
から１５、ことに８から１２重量％である。
全体の重量に対して、１から２０重量％、好ましくは３
から１５、ことに８から１２重量％である。
【００４９】ことに好ましい触媒は、Ａｌ2 Ｏ3 担体上
のＲｅ2 Ｏ7 触媒、ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 、ＳｉＯ2 ／
Ａｌ2 Ｏ3 ／Ｆｅ2 Ｏ3 またはＢ2 Ｏ3 ／Ａｌ2 Ｏ3 各
触媒であって、この場合の金属酸化物の量割合は、１か
ら２０重量％、ことに３から１０重量％である。本発明
の１実施態様においては、Ｒｅ2 Ｏ7 の代わりに、Ｍｅ
ＲｅＯ3 またはＲｅ2 Ｏ7 との混合物が使用される。
のＲｅ2 Ｏ7 触媒、ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 、ＳｉＯ2 ／
Ａｌ2 Ｏ3 ／Ｆｅ2 Ｏ3 またはＢ2 Ｏ3 ／Ａｌ2 Ｏ3 各
触媒であって、この場合の金属酸化物の量割合は、１か
ら２０重量％、ことに３から１０重量％である。本発明
の１実施態様においては、Ｒｅ2 Ｏ7 の代わりに、Ｍｅ
ＲｅＯ3 またはＲｅ2 Ｏ7 との混合物が使用される。
【００５０】本発明において、極めて好ましい触媒は、
Ａｌ2 Ｏ3 担体上のＲｅ2 Ｏ7 触媒である。
Ａｌ2 Ｏ3 担体上のＲｅ2 Ｏ7 触媒である。
【００５１】触媒は焼成直後のものを使用するのが好ま
しく、さらに例えばアルキル化剤による活性化処理は不
必要である。不活性化した触媒は、アルゴン雰囲気中に
おいて、炭素残渣を５５０℃において空気流中で焼成
し、冷却することにより再生され得る。
しく、さらに例えばアルキル化剤による活性化処理は不
必要である。不活性化した触媒は、アルゴン雰囲気中に
おいて、炭素残渣を５５０℃において空気流中で焼成
し、冷却することにより再生され得る。
【００５２】本発明方法による反応は、溶媒、例えば炭
化水素溶媒中で行なわれ得るが、好ましい実施態様にお
いて、反応はことに溶媒を添加することなく行なわれ得
る。
化水素溶媒中で行なわれ得るが、好ましい実施態様にお
いて、反応はことに溶媒を添加することなく行なわれ得
る。
【００５３】本発明は、また上述した方法を実施するた
めの装置を提供する。図２に示される方法を実施するた
めの装置は、１−ブテンと２−ブテンを反応させるため
のメタセシス反応器（Ｒ１）と、この反応生成物の給送
を受けるべき、劃壁蒸留カラムとして構成されていても
よい蒸留カラム（Ｄ１）を具備し、この蒸留カラム（Ｄ
１）は、給送された反応生成物を、Ｃ2/3 低沸点相、Ｃ
4 中間沸点相およびＣ5 +高沸点相に分離し、この低沸点
相が蒸留カラム（Ｄ３）に給送されてエテンとプロペン
に分離され、上記中間沸点相が上記反応器（Ｒ１）に給
送されるか、あるいは排出され、上記高沸点相が他の反
応器（Ｒ２）に給送されて、２−ペンテンをエテンと反
応させ、この反応生成物が上記蒸留カラム（Ｄ１）に給
送されるか、あるいは排出され、上記蒸留カラム（Ｄ
３）からもたらされるエテンが、給送エテンと共に上記
反応器（Ｒ２）に給送されるように構成されている。
めの装置を提供する。図２に示される方法を実施するた
めの装置は、１−ブテンと２−ブテンを反応させるため
のメタセシス反応器（Ｒ１）と、この反応生成物の給送
を受けるべき、劃壁蒸留カラムとして構成されていても
よい蒸留カラム（Ｄ１）を具備し、この蒸留カラム（Ｄ
１）は、給送された反応生成物を、Ｃ2/3 低沸点相、Ｃ
4 中間沸点相およびＣ5 +高沸点相に分離し、この低沸点
相が蒸留カラム（Ｄ３）に給送されてエテンとプロペン
に分離され、上記中間沸点相が上記反応器（Ｒ１）に給
送されるか、あるいは排出され、上記高沸点相が他の反
応器（Ｒ２）に給送されて、２−ペンテンをエテンと反
応させ、この反応生成物が上記蒸留カラム（Ｄ１）に給
送されるか、あるいは排出され、上記蒸留カラム（Ｄ
３）からもたらされるエテンが、給送エテンと共に上記
反応器（Ｒ２）に給送されるように構成されている。
【００５４】図３の方法を実施するための装置は、１−
ブテンと２−ブテンを反応させるためのメタセシス反応
器（Ｒ１）と、この反応生成物の給送を受ける、劃壁蒸
留カラムとして構成されていてもよい蒸留カラム（Ｄ
１）を具備し、この蒸留カラムにより、給送された反応
生成物は、Ｃ2/3 低沸点相、Ｃ4 中間沸点相およびＣ5 +
高沸点相に分離され、上記低沸点相は、蒸留カラム（Ｄ
３）に給送されて、エテンとプロペンに分離され、上記
中間沸点相は反応器（Ｒ１）に給送されるか、あるいは
排出され、上記高沸点相は他の反応器（Ｒ２）に給送さ
れ、ここで２−ペンテンとエテンを反応させ、この反応
生成物は、劃壁カラムとして構成されていてもよい他の
蒸留カラム（Ｄ２）に給送されて、Ｃ2/3 低沸点相、Ｃ
4 中間沸点相およびＣ5 +高沸点相に分離され、この低沸
点相は上記蒸留カラム（Ｄ３）に給送され、この中間沸
点相は、蒸留カラム（Ｄ１）からの中間沸点相と共に反
応器（Ｒ１）に給送され、この高沸点相は排出され、蒸
留カラム（Ｄ３）からのエテンが給送エテンと共に上記
反応器（Ｒ２）に給送されるように構成されている。
ブテンと２−ブテンを反応させるためのメタセシス反応
器（Ｒ１）と、この反応生成物の給送を受ける、劃壁蒸
留カラムとして構成されていてもよい蒸留カラム（Ｄ
１）を具備し、この蒸留カラムにより、給送された反応
生成物は、Ｃ2/3 低沸点相、Ｃ4 中間沸点相およびＣ5 +
高沸点相に分離され、上記低沸点相は、蒸留カラム（Ｄ
３）に給送されて、エテンとプロペンに分離され、上記
中間沸点相は反応器（Ｒ１）に給送されるか、あるいは
排出され、上記高沸点相は他の反応器（Ｒ２）に給送さ
れ、ここで２−ペンテンとエテンを反応させ、この反応
生成物は、劃壁カラムとして構成されていてもよい他の
蒸留カラム（Ｄ２）に給送されて、Ｃ2/3 低沸点相、Ｃ
4 中間沸点相およびＣ5 +高沸点相に分離され、この低沸
点相は上記蒸留カラム（Ｄ３）に給送され、この中間沸
点相は、蒸留カラム（Ｄ１）からの中間沸点相と共に反
応器（Ｒ１）に給送され、この高沸点相は排出され、蒸
留カラム（Ｄ３）からのエテンが給送エテンと共に上記
反応器（Ｒ２）に給送されるように構成されている。
【００５５】
【実施例】本発明を、以下の実施により、さらに具体的
に、ただし例示的に説明する。
に、ただし例示的に説明する。
【００５６】実施例１−６ （ラフィネートＩＩからのバッチ式プロペン合成）内容
積１００ミリリットルの耐圧反応器中において、５００
ミリリットルのラフィネートＩＩ（１−ブテン対２−ブ
テンの割合１：２）を、１０ｇの焼成された許かりの不
均一系触媒と共に、６０℃、７０バールで攪拌した。使
用された触媒が、下表に示されている。５分ごとに試料
を採取し、ガスクロマトグラフィーにより分析した。混
合物の組成を基礎とする、１５分後の１−ブテン転化率
と、プロペン選択性は、下表に示される通りである。
積１００ミリリットルの耐圧反応器中において、５００
ミリリットルのラフィネートＩＩ（１−ブテン対２−ブ
テンの割合１：２）を、１０ｇの焼成された許かりの不
均一系触媒と共に、６０℃、７０バールで攪拌した。使
用された触媒が、下表に示されている。５分ごとに試料
を採取し、ガスクロマトグラフィーにより分析した。混
合物の組成を基礎とする、１５分後の１−ブテン転化率
と、プロペン選択性は、下表に示される通りである。
【００５７】
【表１】
【００５８】すべての触媒について、１−ブテンを基礎
とする少なくとも８８％のプロペン選択性が達成され
た。ことに担体Ａｌ2 Ｏ3 上のＲｅ2 Ｏ7 ３％を含有す
る触媒については、９３％の選択性が認められた。１−
ブテン転化率は、３５から８５％であった。
とする少なくとも８８％のプロペン選択性が達成され
た。ことに担体Ａｌ2 Ｏ3 上のＲｅ2 Ｏ7 ３％を含有す
る触媒については、９３％の選択性が認められた。１−
ブテン転化率は、３５から８５％であった。
【００５９】実施例７ （ラフィネートＩＩからの均一系触媒によるプロペン合
成）内容積１００ミリリットルの耐圧反応器中におい
て、ラフィネートＩＩ（１−ブテン対２−ブテン割合
１：２）を、室温で、５ミリリットルのメチレンクロリ
ドに溶解させたＲｕＣｌ2 （＝ＣＨＰｈ）（ＰＣｙ3 ）
2 ３１ｍｇの溶液と共に攪拌混合した。２分間隔で試料
を採取し、ガスクロマトグラフィー分析した。１０分後
における１−ブテン転化率は８１％、プロペン選択性は
９０％であった。
成）内容積１００ミリリットルの耐圧反応器中におい
て、ラフィネートＩＩ（１−ブテン対２−ブテン割合
１：２）を、室温で、５ミリリットルのメチレンクロリ
ドに溶解させたＲｕＣｌ2 （＝ＣＨＰｈ）（ＰＣｙ3 ）
2 ３１ｍｇの溶液と共に攪拌混合した。２分間隔で試料
を採取し、ガスクロマトグラフィー分析した。１０分後
における１−ブテン転化率は８１％、プロペン選択性は
９０％であった。
【００６０】実施例８ 実施例１から７に記載されているようにして得られた反
応混合物を蒸留により分析し、２−ペンテンおよび３−
ヘキセンを塔底高沸点副生成物として得た。容積１００
ミリリットルの耐圧容器中において、実施例２における
１０％Ｒｅ2 Ｏ7 ／Ａｌ2 Ｏ3 触媒１０ｇの存在下に、
上記の高沸点塔底生成物を、５０バール圧のエチレンで
処理した。この圧力は、６０℃においてさらにエチレン
を継続的に注入することにより維持された。試料を２分
ごとに取出し、ガスクロマトグラフィーにより分析し
た。２０分後において、反応混合物の組成が以下の通り
であることが確認された。
応混合物を蒸留により分析し、２−ペンテンおよび３−
ヘキセンを塔底高沸点副生成物として得た。容積１００
ミリリットルの耐圧容器中において、実施例２における
１０％Ｒｅ2 Ｏ7 ／Ａｌ2 Ｏ3 触媒１０ｇの存在下に、
上記の高沸点塔底生成物を、５０バール圧のエチレンで
処理した。この圧力は、６０℃においてさらにエチレン
を継続的に注入することにより維持された。試料を２分
ごとに取出し、ガスクロマトグラフィーにより分析し
た。２０分後において、反応混合物の組成が以下の通り
であることが確認された。
【００６１】転化率（２−ペンテン、３−ヘキセン）＝
６４％ 選択率（１−ブテン、プロペン）＝９６％
６４％ 選択率（１−ブテン、プロペン）＝９６％
【００６２】実施例９ （ラフィネートＩＩからのプロペンの連続的合成）Ｒｅ
2 Ｏ7 ／Ａｌ2 Ｏ3 不均一系触媒（実施例１）を装填し
た筒管反応器（６０℃、１０バール）中を、それぞれ異
なる滞留時間で、ラフィネートＩＩを流過させた。放圧
後、反応生成物をガスクロマトグラフィーで分析した。
この結果を下表に示す。
2 Ｏ7 ／Ａｌ2 Ｏ3 不均一系触媒（実施例１）を装填し
た筒管反応器（６０℃、１０バール）中を、それぞれ異
なる滞留時間で、ラフィネートＩＩを流過させた。放圧
後、反応生成物をガスクロマトグラフィーで分析した。
この結果を下表に示す。
【００６３】
【表２】
【００６４】実施例１０ 給送流がほぼ４０から５０ｐｐｍの水および６０から８
００ｐｐｍの酸素付加物を含有するほかは、実施例１か
ら９と同様の処理を反覆した。一方の方法では、給送流
を直ちに反応させたが、他方の方法では、あらかじめ、
気体給送流を分子篩１３ｘ（ＮａＸ−ゼオライト）を通
過させて水と酸素付加物を除去した。メタリシス触媒の
安定時間は、まず分子篩１３Ｘを走過させた場合、ファ
クタ１０から２０だけ延長された。
００ｐｐｍの酸素付加物を含有するほかは、実施例１か
ら９と同様の処理を反覆した。一方の方法では、給送流
を直ちに反応させたが、他方の方法では、あらかじめ、
気体給送流を分子篩１３ｘ（ＮａＸ−ゼオライト）を通
過させて水と酸素付加物を除去した。メタリシス触媒の
安定時間は、まず分子篩１３Ｘを走過させた場合、ファ
クタ１０から２０だけ延長された。
【図１】本発明方法の実施態様を総括的に説明する図面
である。
である。
【図２】本発明の他の実施態様を説明するための同様の
図面である。
図面である。
【図３】本発明のさらに他の実施態様を説明するための
同様の図面である。
同様の図面である。
１−Ｂｕ‥‥１−ブテン ２−Ｂｕ‥‥２−ブテン Ｂｕ‥‥‥‥ブタン Ｅｔ‥‥‥‥エテン Ｐｒ‥‥‥‥プロペン ２−Ｐｅ‥‥２−ペンテン ３−Ｈｅ‥‥３−ヘキセン Ｈ‥‥‥‥‥高沸点層 ＩＩ‥‥‥‥ラフィネートＩＩ（流） Ｃ４‥‥‥‥Ｃ４オレフィン Ｃ５+ ‥‥‥５もしくはそれ以上の炭素原子を有するオ
レフィン Ｒ１‥‥‥‥反応器 Ｒ２‥‥‥‥反応器 Ｄ１‥‥‥‥蒸留カラム（縦線がＤ１の下方に在る場合
には劃壁カラム） Ｄ２‥‥‥‥カラム（縦線がＤ１の下方に在る場合には
劃壁カラム） Ｄ３‥‥‥‥蒸留カラム
レフィン Ｒ１‥‥‥‥反応器 Ｒ２‥‥‥‥反応器 Ｄ１‥‥‥‥蒸留カラム（縦線がＤ１の下方に在る場合
には劃壁カラム） Ｄ２‥‥‥‥カラム（縦線がＤ１の下方に在る場合には
劃壁カラム） Ｄ３‥‥‥‥蒸留カラム
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (12)
- 【請求項１】 元素周期表、遷移族ＶＩｂ、ＶＩＩｂま
たはＶＩＩＩにおける少なくとも１種類の金属の化合物
を含有するメタセシス触媒の存在下に、２−ペンテンを
エテンと反応させることによる、プロペンおよび１−ブ
テンの製造方法。 - 【請求項２】 請求項（１）におけるメタセシス触媒の
存在下に、１−ブテンと２−ブテンを反応させてプロペ
ンと２−ペンテンを形成し、次いで２−ペンテを分離す
ることを特徴とする、請求項（１）の方法。 - 【請求項３】 （ａ）１−ブテンと２−ブテンを、元素
周期表、遷移族ＶＩｂ、ＶＩＩｂまたはＶＩＩＩにおけ
る少なくとも１種類の金属の化合物を含有するメタセシ
ス触媒の存在下に、反応させてプロペンと２−ペンテン
を形成し、 （ｂ）次いで、形成されたプロペンと２−ペンテンを分
離し、 （ｃ）次いで、元素周期表、遷移族ＶＩｂ、ＶＩＩｂま
たはＶＩＩＩにおける少なくとも１種類の金属の化合物
を含有するメタセシス触媒の存在下に、２−ペンテンを
エテンと反応させることにより、プロペンおよび１−ブ
テンを形成し、 （ｄ）次いで、形成されたプロペンと１−ブテンを分離
し、 （ｅ）次いで、形成された１−ブテンを工程（ａ）に返
還する各工程を含む、プロペンの製造方法。 - 【請求項４】 工程（ｂ）が、プロペン含有低沸点相、
場合によりブテンを含有する中間沸点相および２−ペン
テン含有塔底相をもたらす区劃壁カラム中で行なわれる
蒸留処理であり、 かつ／もしくは工程（ｂ）が、プロペン含有低沸点相、
１−ブテンを含有する中間沸点相および場合により２−
ペンテンを含有する塔底相をもたらす区劃壁カラム中で
行なわれ得る蒸留処理であり、かつ工程（ｂ）および
（ｄ）が蒸留カラム中で行なわれることを特徴とする、
請求項（３）の方法。 - 【請求項５】 工程（ａ）および／または工程（ｃ）に
おいて反応が完結せず、工程（ｂ）および／または工程
（ｄ）においてＣ2/3 含有低沸点相、Ｃ4 中間沸点相お
よびＣ≧5 含有塔底相が得られ、 合併され得る低沸点相が、蒸留によりＣ2 相とＣ3 相に
分離され、Ｃ2 相が工程（ｃ）に返還され、 合併され得る中間沸点相の少なくとも一部分が工程
（ａ）に、および合併され得る塔底相の少なくとも一部
分が工程（ｃ）に返還されることを特徴とする、請求項
（３）または（４）の方法。 - 【請求項６】 １−ブテンおよび２−ブテンを、Ｃ4 給
送流、好ましくは分解ないし精製装置からのＣ4 給送流
中における混合物、ことにラフィネートＩＩとして使用
し、このＣ4 給送流を、場合により反応前に吸収材料上
を走過させて精製し、微量の水、酸素、硫黄、窒素、燐
またはハロゲンを除去することを特徴とする、請求項
（２）から（５）のいずれかの方法。 - 【請求項７】 １−ブテン対２−ブテンのモル割合を１
０：１から１：１０にすることを特徴とする、請求項
（６）の方法。 - 【請求項８】 レニウムまたはルテニウム化合物、こと
に酸化レニウムと無機担体を含有する均一系もしくは不
均一系メタセシス触媒を使用することを特徴とする、請
求項（１）から（７）のいずれかの方法。 - 【請求項９】 Ｒｅ2 Ｏ7 とＡｌ2 Ｏ3 担体を含有す
る、またはこれらから成るメタセシス触媒が、その全量
に対して１から２０重量％、ことに３から１０重量％の
酸化ルテニウムを含有することを特徴とする、請求項
（８）の方法。 - 【請求項１０】 １−ブテンと２−ブテンの反応および
／または２−ペンテンとエテンの反応を、反応的蒸留と
して行なうことを特徴とする、請求項（１）から（９）
のいずれかの方法。 - 【請求項１１】 請求項（１）から（１０）のいずれか
の方法を実施するための装置であって、１−ブテンを２
−ブテンと反応させるメタセシス反応器（Ｒ１）および
その反応生成物の給送を受ける、劃壁カラムとして構成
され得る蒸留カラム（Ｄ１）が設けられており、当該蒸
留カラムが、上記生成物をＣ2/3 低沸点相、Ｃ4 中間沸
点相およびＣ5 +高沸点相に分離し、この低沸点相がエテ
ンとプロペンを分離する蒸留カラム（Ｄ３）に給送され
て、中間沸点相が反応器（Ｒ１）に給送されるか、ある
いは排出され、高沸点相が２−ペンテンとエテンを反応
させる反応器（Ｒ２）に給送され、この生成物が蒸留カ
ラム（Ｄ１）に給送されるか、あるいは排出され、カラ
ム（Ｄ３）から排出されるエテンが、給送導管からのエ
テンと共に反応器（Ｒ２）に給送されるように構成され
ている装置。 - 【請求項１２】 請求項（１）から（１０）のいずれか
の方法を実施するための装置であって、１−ブテンを２
−ブテンと反応させるメタセシス反応器（Ｒ１）および
その反応生成物の給送を受ける、劃壁カラムとして構成
され得る蒸留装置（Ｄ１）が設けられており、当該カラ
ムが、上記生成物をＣ2/3 低沸点相、Ｃ4 中間沸点相お
よびＣ5 +高沸点相に分離し、この低沸点相がエテンとプ
ロペンを分離する蒸留カラム（Ｄ３）に給送されて、中
間沸点相が反応器（Ｒ１）に給送されるか、あるいは排
出され、高沸点相が２−ペンテンとエテンを反応させる
ための反応器（Ｒ２）に給送され、劃壁カラムとして構
成され得るこの生成物が、蒸留カラム（Ｄ２）に給送さ
れ、Ｃ2/3 低沸点相、Ｃ4 中間低沸点相およびＣ5 +高沸
点相に分離し、この低沸点相がカラム（Ｄ３）に給送さ
れ、中間沸点相が、上記カラム（Ｄ１）からの中間沸点
相と共に反応器（Ｒ１）に給送され、高沸点相が排出さ
れると共に、カラム（Ｄ３）からのエテンが、給送導管
からのエテンと共に反応器（Ｒ２）に給送されるように
構成されている装置。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19640026A DE19640026A1 (de) | 1996-09-27 | 1996-09-27 | Verfahren zur Herstellung von Propen |
| DE19640026.0 | 1996-09-27 | ||
| DE19740895.8 | 1997-09-17 | ||
| DE1997140895 DE19740895A1 (de) | 1997-09-17 | 1997-09-17 | Verfahren zur Herstellung von Propen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10182506A true JPH10182506A (ja) | 1998-07-07 |
Family
ID=26029907
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9263896A Withdrawn JPH10182506A (ja) | 1996-09-27 | 1997-09-29 | プロペンの製造方法および装置 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0832867B1 (ja) |
| JP (1) | JPH10182506A (ja) |
| CN (1) | CN1083411C (ja) |
| CA (1) | CA2215426A1 (ja) |
| DE (1) | DE59700957D1 (ja) |
| ES (1) | ES2142649T3 (ja) |
| TW (1) | TW413671B (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001302562A (ja) * | 2000-03-17 | 2001-10-31 | Basf Ag | プロペンおよびヘキセンの弾力的な製造 |
| JP2007531696A (ja) * | 2003-07-15 | 2007-11-08 | エービービー ルマス グローバル インコーポレイテッド | プロピレンの最大生産のためのｃ４オレフィンストリームの処理 |
| JP2018519312A (ja) * | 2015-07-02 | 2018-07-19 | サウジ アラビアン オイル カンパニーＳａｕｄｉ Ａｒａｂｉａｎ Ｏｉｌ Ｃｏｍｐａｎｙ | プロピレンを生成するシステム及び方法 |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19746040A1 (de) | 1997-10-17 | 1999-04-22 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Propen |
| DE19805716A1 (de) | 1998-02-12 | 1999-08-19 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Propen und gegebenenfalls 1-Buten |
| DE19813720A1 (de) * | 1998-03-27 | 1999-09-30 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Olefinen |
| US6586649B1 (en) | 1998-09-04 | 2003-07-01 | Sasol Technology (Proprietary) Limited | Production of propylene |
| WO2002083609A1 (de) * | 2001-04-12 | 2002-10-24 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von propen |
| DE10143160A1 (de) * | 2001-09-04 | 2003-03-20 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Propen durch Metathese von C4-bis C9-Olefinen |
| US6777582B2 (en) | 2002-03-07 | 2004-08-17 | Abb Lummus Global Inc. | Process for producing propylene and hexene from C4 olefin streams |
| CA2826040A1 (en) | 2011-02-08 | 2012-08-16 | Boston Scientific Neuromodulation Corporation | Methods for making leads with segmented electrodes for electrical stimulation systems |
| CN102826948B (zh) * | 2011-06-17 | 2015-12-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种乙烯/丁烯歧化反应制丙烯的方法 |
| CN103030506B (zh) * | 2011-09-29 | 2015-05-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 戊烯歧化制丙烯的方法 |
| CN103030508B (zh) * | 2011-09-30 | 2015-10-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 戊烯和乙烯歧化生产丙烯的方法 |
| CN103420758B (zh) * | 2012-05-16 | 2015-06-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 戊烯和乙烯制丙烯的方法 |
| CN103420761B (zh) * | 2012-05-16 | 2015-02-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 戊烯歧化制丙烯的方法 |
| KR101759802B1 (ko) * | 2012-09-14 | 2017-07-19 | 루머스 테크놀로지 인코포레이티드 | 저 에틸렌 또는 에틸렌을 이용하지 않는 복분해를 통한 프로필렌 |
| CN104275193B (zh) * | 2013-07-09 | 2017-06-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 复分解催化剂 |
| CN104275189B (zh) * | 2013-07-09 | 2017-06-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 高温烧结型合成气制低碳烯烃的催化剂及其制备方法 |
| CN104557399B (zh) * | 2013-10-28 | 2017-07-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 戊烯与乙烯歧化制丙烯的方法 |
| CN104549232B (zh) * | 2013-10-28 | 2017-02-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 铼基歧化催化剂 |
| WO2015077341A1 (en) * | 2013-11-20 | 2015-05-28 | Lummus Technology Inc. | Olefin conversion process |
| CN116075493A (zh) * | 2020-09-15 | 2023-05-05 | 利安德化学技术有限公司 | 用于将萃余液丁烯转化为丙烯的方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3785957A (en) * | 1972-01-03 | 1974-01-15 | Phillips Petroleum Co | Multistage cleavage of olefins to produce high octane gasoline |
| GB9413783D0 (en) * | 1994-07-08 | 1994-08-24 | Bp Chem Int Ltd | Olefin metathesis |
-
1997
- 1997-09-25 DE DE59700957T patent/DE59700957D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-09-25 ES ES97116716T patent/ES2142649T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-09-25 EP EP97116716A patent/EP0832867B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-09-26 TW TW086114075A patent/TW413671B/zh not_active IP Right Cessation
- 1997-09-26 CA CA002215426A patent/CA2215426A1/en not_active Abandoned
- 1997-09-26 CN CN97121426A patent/CN1083411C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-09-29 JP JP9263896A patent/JPH10182506A/ja not_active Withdrawn
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001302562A (ja) * | 2000-03-17 | 2001-10-31 | Basf Ag | プロペンおよびヘキセンの弾力的な製造 |
| JP2007531696A (ja) * | 2003-07-15 | 2007-11-08 | エービービー ルマス グローバル インコーポレイテッド | プロピレンの最大生産のためのｃ４オレフィンストリームの処理 |
| JP2018519312A (ja) * | 2015-07-02 | 2018-07-19 | サウジ アラビアン オイル カンパニーＳａｕｄｉ Ａｒａｂｉａｎ Ｏｉｌ Ｃｏｍｐａｎｙ | プロピレンを生成するシステム及び方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW413671B (en) | 2000-12-01 |
| MX9707364A (es) | 1998-06-30 |
| CN1182069A (zh) | 1998-05-20 |
| ES2142649T3 (es) | 2000-04-16 |
| CA2215426A1 (en) | 1998-03-27 |
| CN1083411C (zh) | 2002-04-24 |
| EP0832867A1 (de) | 1998-04-01 |
| EP0832867B1 (de) | 2000-01-05 |
| DE59700957D1 (de) | 2000-02-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6271430B2 (en) | Preparation of propene | |
| JPH10182506A (ja) | プロペンの製造方法および装置 | |
| US6646172B1 (en) | Preparation of propene | |
| KR101272392B1 (ko) | 올레핀 이성질화 및 복분해 촉매 | |
| KR101759802B1 (ko) | 저 에틸렌 또는 에틸렌을 이용하지 않는 복분해를 통한 프로필렌 | |
| AU2002236885B2 (en) | Process for the production of linear alpha olefins and ethylene | |
| JP4214474B2 (ja) | Ｃ４オレフィン流からプロピレン及びヘキセンを製造する方法 | |
| CN105764875B (zh) | 烯烃转化方法 | |
| US6583329B1 (en) | Olefin metathesis in a distillation column reactor | |
| AU2002236885A1 (en) | Process for the production of linear alpha olefins and ethylene | |
| MX2011001588A (es) | Produccion integrada de propileno. | |
| CZ297855B6 (cs) | Zpusob selektivní hydrogenace vysoce nenasycenýchsloucenin | |
| CN102811986A (zh) | 在烯烃复分解条件下将丁烯转化成丙烯 | |
| US20080146856A1 (en) | Propylene production | |
| KR102827394B1 (ko) | 프로필렌에서 에틸렌으로의 전환 | |
| US9598331B2 (en) | Olefin conversion process | |
| EP1942090B1 (en) | Process for the production of hexene-1 and ethylene | |
| US20120316374A1 (en) | Olefin metathesis process using a catalyst containing tungsten fluorine bonds | |
| MXPA97007364A (en) | Prop preparation | |
| MXPA98008574A (en) | Prop preparation | |
| MXPA99001365A (en) | Propeno preparation and, if desired, 1-but |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20041207 |