JPH10182960A - Aromatic polycarbonate resin composition, molded product thereof, and door handle for vehicle - Google Patents
Aromatic polycarbonate resin composition, molded product thereof, and door handle for vehicleInfo
- Publication number
- JPH10182960A JPH10182960A JP34798396A JP34798396A JPH10182960A JP H10182960 A JPH10182960 A JP H10182960A JP 34798396 A JP34798396 A JP 34798396A JP 34798396 A JP34798396 A JP 34798396A JP H10182960 A JPH10182960 A JP H10182960A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- resin composition
- polycarbonate resin
- aromatic polycarbonate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 成形品とした場合の表面光沢度、色調が良好
であり、更に耐薬品性、衝撃強度、剛性等の機械的特性
に優れた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びそれか
らの成形品を提供する。
【解決手段】 (A1)芳香族ポリカーボネート樹脂6
5〜45重量%及び(A2)熱可塑性芳香族ポリエステ
ル樹脂35〜55重量%からなる樹脂組成物100重量
部に(B)ワラストナイト1〜7重量部及び(C)カル
ボキシル基及び/又はカルボン酸無水物基を含有するオ
レフィン系ワックス0.1〜7重量部及び(D)ブタジ
エン由来の繰り返し単位を含有するゴムの存在下で、メ
タクリル酸エステル、アクリル酸エステル及び芳香族ビ
ニル化合物よりなる群から選ばれた2種以上のモノマー
を共重合して得られる弾性共重合体1〜30重量部及び
(E)紫外線吸収剤0.05〜5重量部を配合してなる
芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びこの組成物から
なる成形してなる色調及び表面光沢度に優れた成形品。PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an aromatic polycarbonate resin composition having good surface glossiness and color tone when formed into a molded product, and further excellent in mechanical properties such as chemical resistance, impact strength, rigidity and the like. To provide molded products. SOLUTION: (A1) Aromatic polycarbonate resin 6
100 parts by weight of a resin composition comprising 5-45% by weight and (A2) 35-55% by weight of a thermoplastic aromatic polyester resin, (B) 1-7 parts by weight of wollastonite and (C) a carboxyl group and / or a carboxyl group A group consisting of methacrylic esters, acrylic esters and aromatic vinyl compounds in the presence of 0.1 to 7 parts by weight of an olefinic wax containing an acid anhydride group and (D) a rubber containing a repeating unit derived from butadiene; Aromatic polycarbonate resin composition comprising 1 to 30 parts by weight of an elastic copolymer obtained by copolymerizing two or more kinds of monomers selected from the group consisting of (E) and 0.05 to 5 parts by weight of an ultraviolet absorber (E) And a molded article formed from the composition and having excellent color tone and surface glossiness.
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、充填剤で補強され
た芳香族ポリカーボネート樹脂及び熱可塑性芳香族ポリ
エステル樹脂からなる樹脂組成物及びこれからなる成形
品に関する。更に詳しくは剛性、耐薬品性、衝撃強度に
優れた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びこれから
なる表面光沢度及び色調に優れた成形品に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a resin composition comprising an aromatic polycarbonate resin and a thermoplastic aromatic polyester resin reinforced with a filler, and a molded article comprising the same. More specifically, the present invention relates to an aromatic polycarbonate resin composition having excellent rigidity, chemical resistance and impact strength, and a molded article comprising the same, which is excellent in surface glossiness and color tone.
【0002】[0002]
【従来の技術】芳香族ポリカーボネート樹脂及び熱可塑
性芳香族ポリエステル樹脂組成物は、優れた機械特性、
耐薬品性及び熱的性質を有しているため各種工業分野に
幅広く使用されている。2. Description of the Related Art An aromatic polycarbonate resin and a thermoplastic aromatic polyester resin composition have excellent mechanical properties,
Due to its chemical resistance and thermal properties, it is widely used in various industrial fields.
【0003】該樹脂組成物の剛性を改良するために、ガ
ラス繊維等の繊維状充填剤を配合する方法(特開昭54
−94556号、特開平6−49344号)が提案され
ている。しかしながら、ガラス繊維やカーボン繊維等の
繊維状充填剤で強化した芳香族ポリカーボネート樹脂及
び熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂からなる樹脂組成物
は剛性、耐薬品性に優れるが衝撃強度が低下し、またガ
ラス繊維等の浮きにより得られる成形品の表面外観も悪
くなるという問題もある。In order to improve the rigidity of the resin composition, a method of blending a fibrous filler such as glass fiber (Japanese Patent Application Laid-Open No.
Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 94556/1994 and No. 6-49344) have been proposed. However, a resin composition comprising an aromatic polycarbonate resin and a thermoplastic aromatic polyester resin reinforced with a fibrous filler such as glass fiber or carbon fiber is excellent in rigidity and chemical resistance, but has a reduced impact strength, There is also a problem that the surface appearance of a molded product obtained by floating of the product becomes poor.
【0004】また、タルク、マイカ等の鱗片状、板状の
無機充填剤を配合する方法(特開昭55−129444
号、特開平5−222283号)が提案されている。こ
れらの充填剤を配合した芳香族ポリカーボネート樹脂及
び熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂組成物の成形品の表
面外観は充填剤の浮きが目立たなく良好である。しかし
ながら、ガラス繊維、炭素繊維等の繊維状無機充填剤を
配合した樹脂組成物と比べるとその補強効果が小さいた
めにガラス繊維、炭素繊維等を配合した樹脂組成物と同
等の剛性を得るためには多量の充填剤を添加しなければ
ならず、そのために表面光沢度が低下するという欠点を
有する。更に、補強効果が小さいために耐薬品性、機械
的強度についても不十分である。Further, a method of blending scaly or plate-like inorganic fillers such as talc and mica (JP-A-55-129444).
No. JP-A-5-222283) has been proposed. The surface appearance of the molded article of the aromatic polycarbonate resin and the thermoplastic aromatic polyester resin composition containing these fillers is good with no noticeable floating of the filler. However, in order to obtain the same rigidity as a resin composition containing glass fibers and carbon fibers, the reinforcing effect is smaller than that of a resin composition containing fibrous inorganic fillers such as glass fibers and carbon fibers. Has the disadvantage that a large amount of filler has to be added, which reduces the surface glossiness. Furthermore, since the reinforcing effect is small, the chemical resistance and the mechanical strength are insufficient.
【0005】これらを解決するために微細な繊維状無機
充填剤であるワラストナイトを配合する方法(特開平7
−149948)が提案されている。ワラストナイトを
配合した樹脂組成物は、タルク、マイカ等の鱗片状、板
状の無機充填剤を配合した場合と同様に成形品の表面外
観は良好である。しかしながら、該樹脂組成物に使用す
るワラストナイトはL/Dが6以下であり、タルク、マ
イカ等に比べるとその補強効果は認められるがそれでも
まだ不十分であり、タルク、マイカ等と同様にガラス繊
維、炭素繊維等を配合した樹脂組成物と同等の剛性を得
るために多量の充填剤を添加すると表面光沢度が低下す
る。また、耐薬品性及び機械的強度についても十分とは
いい難いものである。In order to solve these problems, a method of blending wollastonite, which is a fine fibrous inorganic filler, is disclosed in
149948) has been proposed. The resin composition containing wollastonite has a good surface appearance of the molded article, similarly to the case where a scaly or plate-like inorganic filler such as talc or mica is added. However, wollastonite used in the resin composition has an L / D of 6 or less, and although its reinforcing effect is recognized as compared with talc, mica, etc., it is still insufficient, and as with talc, mica, etc. If a large amount of filler is added to obtain a rigidity equivalent to that of a resin composition containing glass fibers, carbon fibers, and the like, the surface gloss decreases. Further, the chemical resistance and the mechanical strength are not sufficiently satisfactory.
【0006】そこで剛性及び耐薬品性、衝撃強度等の機
械的特性に優れるとともに表面外観及び表面光沢度に優
れた成形品を与える芳香族ポリカーボネート樹脂及び熱
可塑性芳香族ポリエステル樹脂からなる樹脂組成物が要
求されている。Accordingly, a resin composition comprising an aromatic polycarbonate resin and a thermoplastic aromatic polyester resin having excellent mechanical properties such as rigidity, chemical resistance, impact strength and the like and providing a molded article having excellent surface appearance and surface glossiness is provided. Has been requested.
【0007】[0007]
【発明が解決しようとする課題】自動車分野の用途、特
にその外装部品でプラスチックの使用は年々増加傾向に
あり、その使用量は全体の約9%とまでいわれている。
しかしながらそのほとんどが塗装使用であり、近年の無
塗装化の要求の高まりと共に表面外観に加え塗装並の表
面光沢度及び色調に優れた材料が必要になる。The use of plastics in the field of automobiles, especially in exterior parts thereof, has been increasing year by year, and the use amount is said to be about 9% of the whole.
However, most of them are used for painting, and in recent years, as the demand for non-painting has increased, materials having excellent surface glossiness and color tone in addition to surface appearance as well as painting have become necessary.
【0008】本発明者らは先に、塗装に適した樹脂組成
物として特願平7−159191及び特願平7−159
192を提案した。該樹脂組成物は、剛性、耐薬品性等
の機械的特性及び表面外観に優れているため、塗装用途
として重用されている。しかしながら、無塗装用途では
表面光沢、色調が良好な特性が要求されるようになって
きた。The inventors of the present invention have previously disclosed, as resin compositions suitable for coating, Japanese Patent Application Nos. 7-159191 and 7-159.
192 was proposed. Since the resin composition is excellent in mechanical properties such as rigidity and chemical resistance and surface appearance, it is widely used for coating applications. However, in non-painting applications, good properties such as good surface gloss and color tone have been required.
【0009】本発明の課題は、成形品の表面光沢度、色
調が良好であり、更に剛性、耐薬品性等の機械的特性に
優れる、充填剤にて補強された無塗装で有利に使用でき
る成形品を与える芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を
提供することを目的とする。An object of the present invention is to provide a molded article having excellent surface glossiness and color tone, and excellent mechanical properties such as rigidity and chemical resistance. It is an object of the present invention to provide an aromatic polycarbonate resin composition that gives a molded article.
【0010】本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意
検討を重ねた結果、芳香族ポリカーボネート樹脂及び特
定量の熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂からなる組成物
に特定のワラストナイト及びオレフィン系ワックス及び
特定の衝撃改質剤及び紫外線吸収剤を配合することによ
り剛性、耐薬品性、衝撃強度に優れ且つこれからなる成
形品は塗装並の高光沢度及び色調に優れることを見出し
本発明に到達した。The inventors of the present invention have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, a composition comprising an aromatic polycarbonate resin and a specific amount of a thermoplastic aromatic polyester resin has a specific wollastonite and olefin wax. By blending a specific impact modifier and a specific ultraviolet absorber, the rigidity, chemical resistance, and impact strength were excellent, and a molded article comprising the same was found to have high gloss and color tone comparable to that of a coating. .
【0011】[0011]
【課題を解決するための手段】本発明は、(A1)芳香
族ポリカーボネート樹脂65〜45重量%及び(A2)
熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂35〜55重量%から
なる樹脂組成物100重量部に(B)ワラストナイト1
〜7重量部及び(C)カルボキシル基及び/又はカルボ
ン酸無水物基を含有するオレフィン系ワックス0.1〜
7重量部及び(D)ブタジエン由来の繰り返し単位を含
有するゴムの存在下で、メタクリル酸エステル、アクリ
ル酸エステル及び芳香族ビニル化合物よりなる群から選
ばれた2種以上のモノマーを共重合して得られる弾性共
重合体1〜30重量部及び(E)紫外線吸収剤0.05
〜5重量部を配合してなる芳香族ポリカーボネート樹脂
組成物及びこの樹脂組成物から成形して得られる成形品
に係るものである。According to the present invention, there are provided (A1) 65 to 45% by weight of an aromatic polycarbonate resin and (A2)
(B) Wollastonite 1 was added to 100 parts by weight of a resin composition comprising 35 to 55% by weight of a thermoplastic aromatic polyester resin.
0.1 to 7 parts by weight and (C) an olefin wax containing a carboxyl group and / or a carboxylic anhydride group
In the presence of a rubber containing 7 parts by weight and a repeating unit derived from (D) butadiene, two or more monomers selected from the group consisting of methacrylates, acrylates and aromatic vinyl compounds are copolymerized. 1 to 30 parts by weight of the obtained elastic copolymer and (E) an ultraviolet absorber 0.05
The present invention relates to an aromatic polycarbonate resin composition containing up to 5 parts by weight, and a molded article obtained by molding the resin composition.
【0012】本発明の(A1)成分として使用する芳香
族ポリカーボネート樹脂は、二価フェノールより誘導さ
れる粘度平均分子量が10,000〜50,000、好
ましくは15,000〜40,000のものであり、通
常二価フェノールとカーボネート前駆体との溶液法ある
いは溶融法で反応させて製造される。芳香族ポリカーボ
ネート樹脂の粘度平均分子量が10,000より低い場
合には機械的特性の低下が大きく、50,000を超え
ると溶融粘度が高くなり成形し難くなるので好ましくな
い。The aromatic polycarbonate resin used as the component (A1) of the present invention has a viscosity average molecular weight derived from dihydric phenol of 10,000 to 50,000, preferably 15,000 to 40,000. Yes, it is usually produced by reacting a dihydric phenol with a carbonate precursor by a solution method or a melting method. When the viscosity average molecular weight of the aromatic polycarbonate resin is lower than 10,000, the mechanical properties are greatly reduced. When the viscosity average molecular weight exceeds 50,000, the melt viscosity increases and molding becomes difficult, which is not preferable.
【0013】次にこれらの製造方法について基本的な手
段を簡単に説明する。カーボネート前駆体として例えば
ホスゲンを使用する反応では、通常酸結合剤及び溶媒の
存在下に反応を行う。酸結合剤としては例えば水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物ま
たはピリジン等のアミノ化合物が用いられる。溶媒とし
ては例えば塩化メチレン、クロロベンゼン等のハロゲン
化炭化水素が用いられる。また反応促進のために例えば
第三級アミンまたは第四級アンモニウム塩等の触媒を用
いることもできる。その際、反応温度は通常0〜40℃
であり、反応時間は数分〜5時間である。Next, basic means of these manufacturing methods will be briefly described. In a reaction using, for example, phosgene as a carbonate precursor, the reaction is usually performed in the presence of an acid binder and a solvent. Examples of the acid binder include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide and amino compounds such as pyridine. As the solvent, for example, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and chlorobenzene are used. For promoting the reaction, a catalyst such as a tertiary amine or a quaternary ammonium salt may be used. At that time, the reaction temperature is usually 0 to 40 ° C.
And the reaction time is a few minutes to 5 hours.
【0014】カーボネート前駆物質として炭酸ジエステ
ルを用いるエステル交換反応は、不活性ガス雰囲気下所
定の芳香族ジヒドロキシ成分を炭酸ジエステルと加熱し
ながら撹拌して、生成するアルコール又はフェノール類
を留出させる方法により行われる。反応温度は生成する
アルコール又はフェノール類の沸点等により異なるが、
通常120〜300℃の範囲である。反応はその初期か
ら減圧にして生成するアルコール又はフェノール類を留
出させながら反応を完結させる。また反応を促進するた
めに通常エステル交換反応に使用される触媒を使用する
こともできる。前記エステル交換反応に使用される炭酸
ジエステルとしては、例えばジフェニルカーボネート、
ジナフチルカーボネート、ビス(ジフェニル)カーボネ
ート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、
ジブチルカーボネート等が挙げられる。これらのうち特
にジフェニルカーボネートが好ましい。ここで使用する
二価フェノールとしては、2,2−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)プロパン[通常ビスフェノールA]を対象
とするが、その一部又は全部を他の二価フェノールで置
換えてもよい。他の二価フェノールとしては、例えばビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)エタン、2,2−ビス(4
−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)プロパン、
2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)
プロパン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフォン
等が挙げられる。また、カーボネート前駆体としてはカ
ルボニルハライド、カルボニルエステル又はハロホルメ
ート等が挙げられ、具体的にはホスゲン、ジフェニルカ
ーボネート、二価フェノールのジハロホルメート及びこ
れらの混合物である。上記の反応に際し、必要に応じ
て、分子量調整剤、分岐剤、反応を促進するための触媒
等が使用される。かくして得られた芳香族ポリカーボネ
ート樹脂の二種以上を混合しても差し支えない。The transesterification reaction using carbonic acid diester as a carbonate precursor is carried out by a method in which a predetermined aromatic dihydroxy component is stirred with a carbonic acid diester while heating under an inert gas atmosphere to distill off the alcohol or phenol to be produced. Done. The reaction temperature varies depending on the boiling point of the alcohol or phenols produced, etc.
Usually, it is in the range of 120 to 300 ° C. The reaction is completed while distilling off alcohol or phenols produced by reducing the pressure from the beginning. Further, a catalyst usually used in a transesterification reaction to promote the reaction can be used. As the carbonic acid diester used in the transesterification reaction, for example, diphenyl carbonate,
Dinaphthyl carbonate, bis (diphenyl) carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate,
Dibutyl carbonate and the like. Of these, diphenyl carbonate is particularly preferred. The dihydric phenol used here is 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [usually bisphenol A], but a part or all of the dihydric phenol may be replaced by another dihydric phenol. Other dihydric phenols include, for example, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4
-Hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane,
2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl)
And propane and bis (4-hydroxyphenyl) sulfone. Examples of the carbonate precursor include carbonyl halide, carbonyl ester, and haloformate. Specific examples thereof include phosgene, diphenyl carbonate, dihaloformate of dihydric phenol, and a mixture thereof. In the above reaction, a molecular weight modifier, a branching agent, a catalyst for accelerating the reaction, and the like are used as necessary. Two or more aromatic polycarbonate resins thus obtained may be mixed.
【0015】(A2)成分として使用する熱可塑性芳香
族ポリエステル樹脂はジカルボン酸あるいはその誘導体
と、グリコールあるいはその誘導体とから重縮合反応に
より得られる樹脂で、ジカルボン酸またはグリコールの
いずれか又は両方が芳香族基を有するものである。The thermoplastic aromatic polyester resin used as the component (A2) is a resin obtained by a polycondensation reaction from a dicarboxylic acid or a derivative thereof and a glycol or a derivative thereof, and one or both of the dicarboxylic acid and the glycol are aromatic. It has a group.
【0016】ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、2−クロロテレフタル酸、2,5−ジクロ
ロテレフタル酸、2−メチルテレフタル酸、4,4−ス
チルベンジカルボン酸、4,4−ビフェニルジカルボン
酸、オルトフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン
酸、ビス安息香酸、ビス(p−カルボキシフェニル)メ
タン、アントラセンジカルボン酸、4,4−ジフェニル
エ−テルジカルボン酸、4,4−ジフェノキシエタンジ
カルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、
ドセカン二酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、
1,4−シクロヘキサンジカルボン酸などを単独でも、
二種類以上混合しても用いることができる。これらの化
合物の中では、テレフタル酸、イソフタル酸の単独ある
いはこれらの混合物が好ましい。The dicarboxylic acids include terephthalic acid, isophthalic acid, 2-chloroterephthalic acid, 2,5-dichloroterephthalic acid, 2-methylterephthalic acid, 4,4-stilbenedicarboxylic acid, 4,4-biphenyldicarboxylic acid, Orthophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, bisbenzoic acid, bis (p-carboxyphenyl) methane, anthracenedicarboxylic acid, 4,4-diphenyletherdicarboxylic acid, 4,4-diphenoxyethanedicarboxylic acid, adipine Acid, sebacic acid, azelaic acid,
Docecanedioic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid,
Even with 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid alone,
Two or more types can be mixed and used. Among these compounds, terephthalic acid and isophthalic acid alone or a mixture thereof are preferable.
【0017】グリコールとしては、エチレングリコー
ル、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロパン
ジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオー
ル、トランス−又はシス−2,2,4,4−テトラメチ
ル−1,3−シクロブタンジオール、1,4−ブタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、1,5−ペンタンジ
オール、1,6−ヘキサンジオール、1,4−シクロヘ
キサンジメタノール、1,3−シクロヘキサンジメタノ
ール、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジオー
ル、p−キシレンジオール、ビスフェノールA、テトラ
ブロモビスフェノールA、テトラブロモビスフェノール
A−ビス(2−ヒドロキシエチルエーテル)などが単独
でも、二種以上を混合しても用いることができる。これ
らの中ではエチレングリコール、1,4−ブタンジオー
ル、ビスフェノールAが特に好ましい。As the glycol, ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, trans- or cis-2,2,4,4- Tetramethyl-1,3-cyclobutanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol , Decamethylene glycol, cyclohexanediol, p-xylene diol, bisphenol A, tetrabromobisphenol A, tetrabromobisphenol A-bis (2-hydroxyethyl ether), etc., alone or in combination of two or more. it can. Among them, ethylene glycol, 1,4-butanediol and bisphenol A are particularly preferred.
【0018】本発明で使用する該熱可塑性芳香族ポリエ
ステルの具体例としては、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリアリレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ
プロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリシクロヘ
キサンジメチレンテレフタレート、ポリ(エチレンテレ
フタレート/シクロヘキサンジメチレンテレフタレー
ト)共重合体、ポリ(エチレンテレフタレート/エチレ
ンイソフタレート)共重合体、ポリ(ブチレンテレフタ
レート/ブチレンドデカジオエート)ポリエステルエー
テル共重合体等を挙げることができ、これらの熱可塑性
芳香族ポリエステルを単独あるいは二種以上混合して使
用してもよい。これらの熱可塑性芳香族ポリエステル樹
脂の中で、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン
テレフタレート、ポリアリレートを単独あるいは二種以
上混合して使用するのが好ましい。Specific examples of the thermoplastic aromatic polyester used in the present invention include polyethylene terephthalate, polyarylate, polyethylene naphthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyhexamethylene terephthalate, polycyclohexane dimethylene terephthalate, poly ( Ethylene terephthalate / cyclohexane dimethylene terephthalate) copolymer, poly (ethylene terephthalate / ethylene isophthalate) copolymer, poly (butylene terephthalate / butylene decadioate) polyester ether copolymer, and the like. You may use plastic aromatic polyester individually or in mixture of 2 or more types. Among these thermoplastic aromatic polyester resins, it is preferable to use polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, and polyarylate alone or as a mixture of two or more.
【0019】(B)成分として使用するワラストナイト
は、針状結晶をもつ天然白色鉱物(カルシウムメタシリ
ケート)であり、化学式CaSiO3 で表され、通常S
iO2 が50重量%、CaOが47重量%、その他Fe
2 O3 、Al2 O3 等を含有しており、比重は約2.9
である。本発明において用いるワラストナイトとして
は、粒子径分布3μm以上が75%以上、10μm以上
が5%以下で且つアスペクト比L/Dが8〜50である
ものが好ましい。粒子径分布3μm以上が75%未満で
は、補強効果が不十分になり易く、剛性が不十分になり
易い。また10μm以上が5%を超えると衝撃強度が低
下し易く、また得られる成形品の表面外観が悪化するよ
うになるので好ましくない。アスペクト比が8未満で
は、補強効果が不十分になり易く剛性が低下するように
なり、アスペクト比が50を超えると、得られる成形品
の外観が悪化するようになるので好ましくない。またこ
のワラストナイトには、通常の表面処理剤、例えばシラ
ン系カップリング剤やチタネート系カップリング剤等の
カップリング剤で表面処理を施しても差し支えない。こ
こでいう粒子径分布とは、ワラストナイト5gを10%
ヘキサメタ燐酸ソーダ5mlとともに250mlメスシ
リンダーに加えた後、純水を250mlまで加え、よく
分散させた懸濁液を任意の吸引時間(t)、任意の吸引
位置(h)で10mlホールピペットにより吸引し、吸
引した懸濁液を蒸発皿に移し、蒸発乾固した重量(w)
を下記式[1]に代入して求めたものである。Wollastonite used as the component (B) is a natural white mineral (calcium metasilicate) having acicular crystals, represented by the chemical formula CaSiO 3 , and is usually S
iO 2 50% by weight, CaO 47% by weight, other Fe
It contains 2 O 3 , Al 2 O 3, etc. and has a specific gravity of about 2.9.
It is. The wollastonite used in the present invention preferably has a particle size distribution of 3% or more of 75% or more and 10 μm or more of 5% or less and an aspect ratio L / D of 8 to 50. If the particle size distribution is 3 μm or more and less than 75%, the reinforcing effect tends to be insufficient, and the rigidity tends to be insufficient. On the other hand, if the thickness is more than 10 μm and more than 5%, the impact strength is liable to decrease, and the surface appearance of the obtained molded product is undesirably deteriorated. If the aspect ratio is less than 8, the reinforcing effect is likely to be insufficient and the rigidity is reduced. If the aspect ratio is more than 50, the appearance of the obtained molded product is undesirably deteriorated. The wollastonite may be subjected to a surface treatment with a normal surface treatment agent, for example, a coupling agent such as a silane coupling agent or a titanate coupling agent. The particle size distribution as used herein means that 5 g of wollastonite is 10%
After adding to a 250 ml measuring cylinder together with 5 ml of sodium hexametaphosphate, pure water is added up to 250 ml, and the well-dispersed suspension is sucked with a 10 ml hole pipette at an arbitrary suction time (t) and at an arbitrary suction position (h). The aspirated suspension was transferred to an evaporating dish and evaporated to dryness.
Is substituted into the following equation [1].
【0020】[0020]
【数1】 (Equation 1)
【0021】(但し、分散剤重量はヘキサメタ燐酸ソー
ダの重量で0.02g) 粒子径(d)は、任意の吸引時間(t)、任意の吸引位
置(h)、ワラストナイトの真比重(ρP )を下記式
[2]に代入して求めたものである。(However, the dispersant weight is 0.02 g in weight of sodium hexametaphosphate) The particle diameter (d) is an arbitrary suction time (t), an arbitrary suction position (h), and a true specific gravity of wollastonite ( ρ P ) into the following equation [2].
【0022】[0022]
【数2】 (Equation 2)
【0023】この測定法は、アンドレアゼンピペット法
に準ずるものである。またアスペクト比L/Dとは、ワ
ラストナイトを走査型電子顕微鏡で1,000倍の写真
を撮影し、写真中の100個のワラストナイト繊維の平
均繊維長(L)と平均繊維径(D)との比で表されるも
のである。This measuring method is based on the Andreazen pipette method. The aspect ratio L / D means that wollastonite is photographed at a magnification of 1,000 times with a scanning electron microscope, and the average fiber length (L) and average fiber diameter (100) of 100 wollastonite fibers in the photograph are measured. D).
【0024】(C)成分として使用するカルボキシル基
及び/又はカルボン酸無水物基を含有するオレフィン系
ワックスとは、オレフィン系ワックスを特殊処理して得
られるカルボキシル基及び/又はカルボン酸無水物基を
もつワックスである。このワックスを配合することによ
り、成形加工時のせん断による無機充填剤の破壊を低減
させ、本来のアスペクト比を保持する効果が発現するも
のと考えられる。このカルボキシル基やカルボン酸無水
物基は、このオレフィン系ワックスのどの部分に結合し
てもよくその濃度は特に限定されないが、オレフィン系
ワックス1g当り0.1〜6meq/gの範囲が好まし
い。0.1meq/gより少なくなると剛性及び耐衝撃
性の改良効果が不十分となり、6meq/gより多くな
るとオレフィン系ワックス自身の熱安定性が悪化するよ
うになるので好ましくない。The olefin wax containing a carboxyl group and / or a carboxylic anhydride group used as the component (C) refers to a carboxyl group and / or a carboxylic anhydride group obtained by specially treating an olefin wax. It has wax. It is considered that the addition of the wax reduces the destruction of the inorganic filler due to shearing during the molding process, and exhibits an effect of maintaining the original aspect ratio. The carboxyl group or carboxylic anhydride group may be bonded to any part of the olefin wax, and the concentration thereof is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.1 to 6 meq / g per gram of the olefin wax. If it is less than 0.1 meq / g, the effect of improving rigidity and impact resistance becomes insufficient, and if it is more than 6 meq / g, the thermal stability of the olefin wax itself deteriorates, which is not preferable.
【0025】かかるオレフィン系ワックスの市販品とし
ては例えばダイヤカルナ−DC30(三菱化成(株)の
商品名)、ハイワックス酸処理タイプの2203A、1
105A(三井石油化学(株)の商品名)、あるいは酸
化パラフィン(日本精蝋(株)の商品名)等が挙げら
れ、これら単独で又は二種以上の混合物として用いられ
る。Commercially available olefin waxes include, for example, Diacarna-DC30 (trade name of Mitsubishi Kasei Co., Ltd.), 2203A of high wax acid treatment type,
105A (trade name of Mitsui Petrochemical Co., Ltd.), paraffin oxide (trade name of Nippon Seiro Co., Ltd.) and the like, and these are used alone or as a mixture of two or more.
【0026】(D)成分として使用する弾性共重合体
は、ブタジエン由来の繰り返し単位を含有するゴムの存
在下、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステルおよ
び芳香族ビニル化合物よりなる群から選ばれた2種以上
のモノマ−を共重合して得られるものである。ブタジエ
ン由来の繰り返し単位を含有するゴムとしては、例えば
ポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共重合体、ブタ
ジエン−アクリロニトリル共重合体、ブタジエン−アク
リル酸エステル共重合体などが挙げられる。メタクリル
酸エステルとしては、例えばメタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オ
クチルなどを挙げることができる。アクリル酸エステル
としては、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチルなどが挙げ
られる。また、芳香族ビニル化合物としては、例えばス
チレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、ア
ルコキシスチレン、ハロゲン化スチレン、ジビニルスチ
レンなどが挙げられる。なかでもブタジエン−メタクリ
ル酸エステル−スチレン共重合体の使用が好ましい。The elastic copolymer used as the component (D) is selected from the group consisting of methacrylates, acrylates and aromatic vinyl compounds in the presence of a rubber containing repeating units derived from butadiene. It is obtained by copolymerizing the above monomers. Examples of the rubber containing a repeating unit derived from butadiene include polybutadiene, butadiene-styrene copolymer, butadiene-acrylonitrile copolymer, and butadiene-acrylate copolymer. Examples of the methacrylate include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, and octyl methacrylate. Examples of the acrylate include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, octyl acrylate, and the like. Examples of the aromatic vinyl compound include styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, alkoxystyrene, halogenated styrene, divinylstyrene, and the like. Of these, the use of a butadiene-methacrylate-styrene copolymer is preferred.
【0027】(E)成分として使用される紫外線吸収剤
としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、
ハイドロキノン系、サリチル酸系等が挙げられる。この
中でも、ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤の使用が
好ましい。As the ultraviolet absorber used as the component (E), benzophenone type, benzotriazole type,
Hydroquinone type, salicylic acid type and the like can be mentioned. Among these, use of a benzotriazole-based ultraviolet absorber is preferred.
【0028】その具体例としては、例えば2, 2−メチ
レンビス(4−(1, 1, 3, 3,-テトラメチルブチ
ル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フ
ェノール)、2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニ
ル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−5−
t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2
−ヒドロキシ−3, 5−ビス(α, α−ジメチルベンジ
ル)フェノール)−2H−ベンゾトリアゾール、2−
(3, 5−ジ−t−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)
−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3, 5−ジ−
t−アミル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾ
ールが挙げられ、これらの中2, 2−メチレンビス(4
−(1, 1, 3, 3,-テトラメチルブチル)−6−(2
H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール)、2
−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベンゾトリ
アゾール、2−(2−ヒドロキシ−5−t−オクチルフ
ェニル)ベンゾトリアゾールが好ましく、2−(2−ヒ
ドロキシ−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール
(シーソーブ701:シプロ化成(株)の商品名)が最
も好ましい。Specific examples thereof include, for example, 2,2-methylenebis (4- (1,1,3,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol), (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-
t-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2
-Hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenol) -2H-benzotriazole, 2-
(3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl)
-5-chlorobenzotriazole, 2- (3,5-di-
t-amyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, of which 2,2-methylenebis (4
-(1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2
H-benzotriazol-2-yl) phenol), 2
-(2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole and 2- (2-hydroxy-5-t-octylphenyl) benzotriazole are preferable, and 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole (Seesorb 701) is preferable. : Trade name of Cipro Kasei Co., Ltd.).
【0029】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成
物は上述の(A1)芳香族ポリカーボネート樹脂成分6
5〜45重量%、好ましくは60〜50重量%、(A
2)熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂成分35〜55重
量%、好ましくは40〜50重量%からなる樹脂組成物
100重量部に対して(B)ワラストナイト成分を1〜
7重量部、好ましくは3〜6重量部、(C)カルボキシ
ル基及び/又はカルボン酸無水物基を含有するオレフィ
ン系ワックス成分を0.1〜7重量部好ましくは0.3
〜5重量部、(D)弾性共重合体成分を1〜30重量
部、好ましくは3〜20重量部、紫外線吸収剤(E)成
分を0.05〜5重量部、好ましくは0.1〜3重量部
配合してなるものである。The aromatic polycarbonate resin composition of the present invention comprises the above-mentioned (A1) aromatic polycarbonate resin component 6
5 to 45% by weight, preferably 60 to 50% by weight, (A
2) 35% to 55% by weight, preferably 40% to 50% by weight, of a thermoplastic aromatic polyester resin component, and 100 parts by weight of a resin composition containing (B) the wollastonite component in 1 part by weight.
7 parts by weight, preferably 3 to 6 parts by weight, (C) 0.1 to 7 parts by weight, preferably 0.3 to 7 parts by weight of an olefin wax component containing a carboxyl group and / or a carboxylic anhydride group.
To 5 parts by weight, 1 to 30 parts by weight, preferably 3 to 20 parts by weight of the elastic copolymer component (D), and 0.05 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight of the ultraviolet absorbent (E) component. 3 parts by weight are blended.
【0030】(A1)芳香族ポリカーボネート樹脂成分
の配合割合が65重量%を超えると表面光沢度が低下す
るようになり、45重量%未満では衝撃強度等の機械的
強度が低下するようになり好ましくない。When the blending ratio of the (A1) aromatic polycarbonate resin component is more than 65% by weight, the surface gloss is reduced, and when it is less than 45% by weight, mechanical strength such as impact strength is reduced. Absent.
【0031】(B)ワラストナイト成分の配合割合が1
重量部未満では、剛性が不十分となり、7重量部を超え
ると成形品の表面光沢度が低下するようになり好ましく
ない。(B) The mixing ratio of the wollastonite component is 1
If the amount is less than 10 parts by weight, the rigidity becomes insufficient. If the amount exceeds 7 parts by weight, the surface glossiness of the molded product is undesirably reduced.
【0032】(C)カルボキシル基及び/又はカルボン
酸無水物基を含有するオレフィン系ワックス成分の配合
割合が0.1重量部未満では、組成物中の繊維状無機充
填剤が成形加工時に破壊され易く、剛性が不十分とな
り、7重量部を超えると外観、機械的強度が低下するよ
うになり好ましくない。When the compounding ratio of (C) the olefin wax component containing a carboxyl group and / or a carboxylic anhydride group is less than 0.1 part by weight, the fibrous inorganic filler in the composition is broken during molding. When the content exceeds 7 parts by weight, the appearance and the mechanical strength are undesirably reduced.
【0033】(D)弾性共重合体成分の配合割合が1重
量部未満では衝撃強度の改善が不十分となり、30重量
部を超えると剛性、耐薬品性が低下するようになり好ま
しくない。When the proportion of the elastic copolymer component (D) is less than 1 part by weight, the improvement of impact strength becomes insufficient, and when it exceeds 30 parts by weight, rigidity and chemical resistance are undesirably reduced.
【0034】(E)紫外線吸収剤成分の配合割合が0.
05重量部未満では、耐候性の改善効果が少なく、5重
量部を超えると機械的強度が低下するようになり好まし
くない。(E) The compounding ratio of the ultraviolet absorbent component is 0.1%.
If the amount is less than 05 parts by weight, the effect of improving the weather resistance is small, and if it exceeds 5 parts by weight, the mechanical strength decreases, which is not preferable.
【0035】本発明の組成物には、所望により他の添加
剤、例えば着色剤、メタリック剤、難燃剤、難燃助剤、
結晶化核剤、結晶化促進剤、安定剤、酸化防止剤、光安
定剤、発泡剤、離型剤、帯電防止剤等を添加してもよ
い。The composition of the present invention may optionally contain other additives such as a coloring agent, a metallic agent, a flame retardant, a flame retardant auxiliary,
A crystallization nucleating agent, a crystallization accelerator, a stabilizer, an antioxidant, a light stabilizer, a foaming agent, a release agent, an antistatic agent and the like may be added.
【0036】本発明の樹脂組成物は、各成分をV型ブレ
ンダー、タンブラー、ナウターミキサー等で均一に混合
した後、通常の押出機などにて溶融混練し、ペレット化
することができる。かくして得られた樹脂組成物は、射
出成形、押出成形、圧縮成形等の方法で容易に成形可能
であり、またブロー成形、真空成形等にも適用すること
ができる。The resin composition of the present invention can be uniformly mixed with a V-type blender, tumbler, Nauter mixer or the like, and then melt-kneaded with a usual extruder or the like to form pellets. The resin composition thus obtained can be easily molded by a method such as injection molding, extrusion molding, compression molding and the like, and can also be applied to blow molding, vacuum molding and the like.
【0037】本発明でいう車両用ドアハンドルとは、自
動車ドアーに取付けられたハンドルであって、その具体
的な特性としては、衝撃強度10kgf・cm/cm以
上、光沢度90%以上、耐候性(サンシャインウエザー
メーターにて63℃、雨あり条件下で1000時間処理
した前後の成形品の色差(ΔE))2以下が要求され
る。The vehicle door handle referred to in the present invention is a handle attached to an automobile door, and has specific characteristics such as impact strength of 10 kgf · cm / cm or more, glossiness of 90% or more, and weather resistance. (The color difference (ΔE) of the molded article before and after the treatment for 1000 hours under the condition of 63 ° C. and rain with a sunshine weather meter) is required to be 2 or less.
【0038】[0038]
【実施例】以下に実施例を挙げて説明する。なお、評価
は下記の方法により行った。また、表中でwt部とある
は重量部をwt%とあるは重量%を示す。Embodiments will be described below with reference to embodiments. The evaluation was performed by the following method. In the tables, "wt parts" and "parts by weight" indicate "wt%" and "% by weight".
【0039】(1)光沢度:90mm×50mm×2m
mの寸法に成形した角板を用い、JIS−K7105に
準じ、入射角/受光角60°の条件で測定を行った。 (2)剛性:ASTM D790に従って、23℃及び
80℃雰囲気下の曲げ弾性率を測定した。 (3)耐衝撃性:ASTM D256に従って(厚さ1
/8″)試験片のノッチ付きアイゾット衝撃強度を測定
した。 (4)耐薬品性:ASTM D638で規定する引張り
試験片に1%の歪を付加し、30℃のエッソレギュラー
ガソリンに3分間浸漬した後、引張り強度を測定し保持
率を算出した。保持率は下記式により算出した。(1) Gloss: 90 mm × 50 mm × 2 m
Using a square plate molded to a size of m, the measurement was performed under the condition of incident angle / light receiving angle of 60 ° according to JIS-K7105. (2) Rigidity: The flexural modulus under 23 ° C. and 80 ° C. atmosphere was measured according to ASTM D790. (3) Impact resistance: according to ASTM D256 (thickness 1
/ 8 ") The notched Izod impact strength of the test specimen was measured. (4) Chemical resistance: A tensile test specimen specified by ASTM D638 was subjected to 1% strain, and immersed in Esso regular gasoline at 30 ° C for 3 minutes. After that, the tensile strength was measured to calculate the retention, which was calculated by the following equation.
【0040】[0040]
【数3】保持率(%)=(処理サンプルの強度/未処理
サンプルの強度)×100 (5)外観:90mm×50mm×2mmの寸法に成形
した角板の表面外観を目視による判定を行った。尚、充
填剤等の浮きが目立たなく表面外観の良好なものを○、
それ以外を×とした。 (6)色調:色調をみるために、本樹脂組成物にカーボ
ンブラックを0. 5重量部加え黒色に着色し、90mm
×50mm×2mmの寸法に成形した角板の色相をマク
ベス社製MS2020+を用いて測定を行い、色の深み
をL値で表した。尚、L値が28. 5以上になると塗装
が必要になる為28以下を合格、28を超えるものを不
合格とした。 (7)耐候性:JIS−K5400に準じ、上記で得ら
れた角板をサンシャインウエザーメーター63℃,雨あ
りの条件下、1000時間前後の色差をΔEで表した。
測定機としてマクベス社製MS2020+を使用した。## EQU3 ## Retention rate (%) = (strength of treated sample / strength of untreated sample) × 100 (5) Appearance: The appearance of the surface of a square plate formed into dimensions of 90 mm × 50 mm × 2 mm is visually determined. Was. In addition, when the floating of the filler etc. is not conspicuous and the surface appearance is good,
The others were marked as x. (6) Color tone: In order to check the color tone, 0.5 parts by weight of carbon black was added to the resin composition, and the resin composition was colored black and 90 mm
The hue of the square plate formed into a size of × 50 mm × 2 mm was measured using MS2020 + manufactured by Macbeth Co., Ltd., and the color depth was represented by an L value. When the L value is 28.5 or more, painting is required, so that a value of 28 or less was passed, and a value of more than 28 was rejected. (7) Weather resistance: According to JIS-K5400, the square plate obtained as described above was expressed by ΔE as a color difference of about 1000 hours under the condition of a sunshine weather meter of 63 ° C. and rain.
As a measuring device, MS2020 + manufactured by Macbeth was used.
【0041】[実施例1、比較例1,2]表1記載の各
成分を表記載の量及び、リン系安定剤(サイクリック
ネオペンタンテトライルビス(オクタデシルフォスファ
イト):旭電化工業(株)製PEP−8)0.1重量部
およびカーボンブラック(三菱化学(株)製CB97
0)0. 5重量部を加え、V型ブレンダーで混合した
後、径40mmφのベント式押出機[イスズ化工機
(株)製EXT40]によりシリンダー温度270℃で
ペレット化した。尚、ポリアリレート樹脂を使用する場
合は、ポリアリレート樹脂を単独あるいは予め目的とす
る組成比のポリエチレンテレフタレート樹脂とポリアリ
レート樹脂を径30mmφの高混練型二軸押出機[日本
製鋼所(株)製TEX30HSST]により290℃で
押出して、得られたペレットを各成分として使用した。
このペレットを120℃で5時間乾燥した後、射出成形
機[FANUC(株)製T−150D]でシリンダー温
度270℃、金型温度70℃で試験片を作成し、評価し
た結果を表1に示した。[Example 1, Comparative Examples 1 and 2] The components shown in Table 1 were used in the amounts shown in the table and the phosphorus-based stabilizer (cyclic
Neopentanetetraylbis (octadecylphosphite): 0.1 parts by weight of PEP-8 manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. and carbon black (CB97 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
0) 0.5 part by weight was added and mixed by a V-type blender, and then pelletized at a cylinder temperature of 270 ° C. by a vent-type extruder having a diameter of 40 mmφ [EXT40 manufactured by Isuzu Kakohki Co., Ltd.]. When a polyarylate resin is used, a high kneading twin-screw extruder having a diameter of 30 mmφ made of a polyarylate resin alone or a polyethylene terephthalate resin and a polyarylate resin having a desired composition ratio in advance [manufactured by Nippon Steel Works, Ltd.] TEX30HSST] at 290 ° C., and the obtained pellets were used as each component.
After drying the pellets at 120 ° C. for 5 hours, a test piece was prepared at a cylinder temperature of 270 ° C. and a mold temperature of 70 ° C. using an injection molding machine [T-150D manufactured by FANUC Co., Ltd.]. Indicated.
【0042】[実施例2〜14、比較例3〜12]表2
〜4記載の各成分を表記載の量及び、リン系安定剤(サ
イクリック ネオペンタンテトライルビス(オクタデシ
ルフォスファイト):旭電化工業(株)製PEP−8)
を0.1重量部加え、V型ブレンダーで混合した後、径
40mmφのベント式押出機[イスズ化工機(株)製E
XT40]によりシリンダー温度270℃でペレット化
した。尚、ポリアリレート樹脂を使用する場合は、ポリ
アリレート樹脂を単独あるいは予め目的とする組成比の
ポリエチレンテレフタレート樹脂とポリアリレート樹脂
を径30mmφの高混練型二軸押出機[日本製鋼所
(株)製TEX30HSST]により290℃で押出し
て、得られたペレットを各成分として使用した。このペ
レットを120℃で5時間乾燥した後、射出成形機[F
ANUC(株)製T−150D]でシリンダー温度27
0℃、金型温度70℃で試験片を作成し、評価した結果
を表2〜4に示した。[Examples 2 to 14, Comparative Examples 3 to 12] Table 2
And the phosphorus-based stabilizer (cyclic neopentanetetraylbis (octadecylphosphite): PEP-8 manufactured by Asahi Denka Kogyo KK)
Was added in a V-type blender, and the mixture was then mixed with a vented extruder having a diameter of 40 mm [Esuzu Kakoki Co., Ltd.
XT40] at 270 ° C. cylinder temperature. When a polyarylate resin is used, a high kneading twin-screw extruder having a diameter of 30 mmφ made of a polyarylate resin alone or a polyethylene terephthalate resin and a polyarylate resin having a desired composition ratio in advance [manufactured by Nippon Steel Works, Ltd.] TEX30HSST] at 290 ° C., and the obtained pellets were used as each component. After drying the pellets at 120 ° C. for 5 hours, an injection molding machine [F
ANUC T-150D] with a cylinder temperature of 27
Test pieces were prepared at 0 ° C. and a mold temperature of 70 ° C., and the evaluation results are shown in Tables 2 to 4.
【0043】なお、表1〜4記載の各成分を示す記号は
下記の通りである。 (A1)芳香族ポリカーボネート樹脂 ビスフェノールA型ポリカーボネート[パンライトL−
1250;帝人化成(株)製、粘度平均分子量25,0
00](以下PCと称す) (A2)芳香族ポリエステル樹脂 ポリエチレンテレフタレート樹脂[TR−8580;
帝人(株)製、固有粘度0.8](以下PETと称す) ポリブチレンテレフタレート樹脂[TRB−H;帝人
(株)製、固有粘度1.07](以下PBTと称す) ポリアリレート樹脂[U−100;ユニチカ(株)
製](以下PAR−1と称す) ポリエチレンテレフタレート樹脂40重量部とポリア
リレート樹脂60重量部を二軸の高混練型二軸押出機
(日本製鋼所(株))を用いて290℃で押出して、得
られたペレット(以下PAR−2と称す) (B)繊維状無機充填剤 ワラストナイト[NN4;巴工業(株)製、平均径D
=4μm、アスペクト比L/D=10](以下Wと称
す) ガラス繊維[3PE−941;日東紡(株)製、平均
径D=13μm、アスペクト比L/D=230](以下
GFと称す) タルク[P−3;日本タルク(株)製、平均粒子径約
2.8μm](以下Tと称す) (C)ワックス α−オレフィンと無水マレイン酸との共重合によるオレ
フィン系ワックス[ダイヤカルナ−DC30三菱化成
(株)製、無水マレイン酸含有量10重量%](以下W
AXと称す) (D)弾性共重合体 MBS樹脂[BTA−712;呉羽化学工業(株)
製](以下D−1と称す) エチレン−アクリル酸エチル共重合体[EEA425
0;日本石油化学工業(株)製](以下D−2と称す) 複合ゴム系グラフト共重合体[メタブレンS−200
1;三菱レイヨン(株)製](以下D−3と称す) (E)紫外線吸収剤 ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤[シーソーブUV7
01;シプロ化成(株)製](以下UV吸収剤と称す)The symbols indicating the components shown in Tables 1 to 4 are as follows. (A1) Aromatic polycarbonate resin Bisphenol A type polycarbonate [Panlite L-
1250; manufactured by Teijin Chemicals Limited, viscosity average molecular weight 25.0
00] (hereinafter referred to as PC) (A2) Aromatic polyester resin polyethylene terephthalate resin [TR-8580;
Teijin Limited, intrinsic viscosity 0.8] (hereinafter referred to as PET) Polybutylene terephthalate resin [TRB-H; Teijin Limited, intrinsic viscosity 1.07] (hereinafter referred to as PBT) Polyarylate resin [U -100; Unitika Ltd.
(Hereinafter referred to as PAR-1) 40 parts by weight of a polyethylene terephthalate resin and 60 parts by weight of a polyarylate resin are extruded at 290 ° C. using a twin-screw high-kneading twin-screw extruder (Nippon Steel Works, Ltd.). (B) Fibrous inorganic filler wollastonite [NN4; Tomoe Kogyo Co., Ltd., average diameter D
= 4 μm, aspect ratio L / D = 10] (hereinafter referred to as W) Glass fiber [3PE-941; manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd., average diameter D = 13 μm, aspect ratio L / D = 230] (hereinafter referred to as GF) ) Talc [P-3; manufactured by Nippon Talc Co., Ltd., average particle size of about 2.8 μm] (hereinafter referred to as T) (C) Wax Olefin-based wax obtained by copolymerization of α-olefin and maleic anhydride [Diacarna -DC30, manufactured by Mitsubishi Kasei Corporation, maleic anhydride content: 10% by weight] (hereinafter referred to as W
AX) (D) Elastic copolymer MBS resin [BTA-712; Kureha Chemical Industry Co., Ltd.
(Hereinafter referred to as D-1) Ethylene-ethyl acrylate copolymer [EEA425]
0; manufactured by Nippon Petrochemical Industry Co., Ltd.] (hereinafter referred to as D-2) Composite rubber-based graft copolymer [METABLEN S-200]
1: Mitsubishi Rayon Co., Ltd.] (hereinafter referred to as D-3) (E) UV absorber Benzotriazole-based UV absorber [Seesorb UV7
01; manufactured by Cipro Kasei Co., Ltd.] (hereinafter referred to as UV absorber)
【0044】[0044]
【表1】 [Table 1]
【0045】[0045]
【表2】 [Table 2]
【0046】[0046]
【表3】 [Table 3]
【0047】[0047]
【表4】 [Table 4]
【0048】[0048]
【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、成形品とした場
合の表面光沢度、色調が良好であり、更には耐薬品性、
衝撃強度、剛性等の機械的特性に優れるものであり、塗
装用途の自動車分野などの各種工業用途に有用であり、
特に自動車のドアハンドルに好適である。The resin composition of the present invention has good surface gloss and color tone when formed into a molded product, and further has chemical resistance,
It is excellent in mechanical properties such as impact strength and rigidity, and is useful for various industrial applications such as automotive fields for coating applications,
Particularly, it is suitable for a door handle of an automobile.
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08L 67/02 B60J 5/04 H //(C08L 69/00 67:02 23:26 51:04) Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C08L 67/02 B60J 5/04 H // (C08L 69/00 67:02 23:26 51:04)
Claims (4)
5〜45重量%及び(A2)熱可塑性芳香族ポリエステ
ル樹脂35〜55重量%からなる樹脂組成物100重量
部に(B)ワラストナイト1〜7重量部及び(C)カル
ボキシル基及び/又はカルボン酸無水物基を含有するオ
レフィン系ワックス0.1〜7重量部及び(D)ブタジ
エン由来の繰り返し単位を含有するゴムの存在下で、メ
タクリル酸エステル、アクリル酸エステル及び芳香族ビ
ニル化合物よりなる群から選ばれた2種以上のモノマー
を共重合して得られる弾性共重合体1〜30重量部及び
(E)紫外線吸収剤0.05〜5重量部を配合してなる
芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。(A1) Aromatic polycarbonate resin 6
100 parts by weight of a resin composition comprising 5-45% by weight and (A2) 35-55% by weight of a thermoplastic aromatic polyester resin, (B) 1-7 parts by weight of wollastonite and (C) a carboxyl group and / or a carboxyl group A group consisting of methacrylates, acrylates and aromatic vinyl compounds in the presence of 0.1 to 7 parts by weight of an olefinic wax containing an acid anhydride group and (D) a rubber containing a repeating unit derived from butadiene; An aromatic polycarbonate resin composition comprising 1 to 30 parts by weight of an elastic copolymer obtained by copolymerizing two or more monomers selected from the group consisting of (A) and 0.05 to 5 parts by weight of an ultraviolet absorber (E) .
μm以上が75%以上、10μm以上が5%以下で且つ
アスペクト比L/Dが8〜50である請求項1記載の芳
香族ポリカーボネート樹脂組成物。2. The particle size distribution of (B) wollastonite is 3
2. The aromatic polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein 75% or more of μm or more and 5% or less of 10 μm or more and aspect ratio L / D is 8 to 50. 3.
ネート樹脂組成物から形成された成形品。3. A molded article formed from the aromatic polycarbonate resin composition according to claim 1.
ネート樹脂組成物から形成された車両用ドアハンドル。4. A vehicle door handle formed from the aromatic polycarbonate resin composition according to claim 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34798396A JP3602927B2 (en) | 1996-12-26 | 1996-12-26 | Aromatic polycarbonate resin composition, molded product thereof, and door handle for vehicle |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34798396A JP3602927B2 (en) | 1996-12-26 | 1996-12-26 | Aromatic polycarbonate resin composition, molded product thereof, and door handle for vehicle |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10182960A true JPH10182960A (en) | 1998-07-07 |
| JP3602927B2 JP3602927B2 (en) | 2004-12-15 |
Family
ID=18393950
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34798396A Expired - Fee Related JP3602927B2 (en) | 1996-12-26 | 1996-12-26 | Aromatic polycarbonate resin composition, molded product thereof, and door handle for vehicle |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3602927B2 (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001207064A (en) * | 2000-01-25 | 2001-07-31 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | Thermoplastic resin composition |
| JP2002105295A (en) * | 2000-10-02 | 2002-04-10 | Teijin Chem Ltd | Thermoplastic resin composition |
| JP2007511650A (en) * | 2003-11-18 | 2007-05-10 | バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | Homogeneous internal color weathering stable composition based on impact resistant polyalkylene terephthalate / polycarbonate blend |
| WO2013065740A1 (en) * | 2011-11-01 | 2013-05-10 | ミドリ安全株式会社 | Resin composition and molded body |
| CN114790326A (en) * | 2022-03-24 | 2022-07-26 | 金发科技股份有限公司 | Reinforced polycarbonate material and preparation method and application thereof |
-
1996
- 1996-12-26 JP JP34798396A patent/JP3602927B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001207064A (en) * | 2000-01-25 | 2001-07-31 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | Thermoplastic resin composition |
| JP2002105295A (en) * | 2000-10-02 | 2002-04-10 | Teijin Chem Ltd | Thermoplastic resin composition |
| JP2007511650A (en) * | 2003-11-18 | 2007-05-10 | バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | Homogeneous internal color weathering stable composition based on impact resistant polyalkylene terephthalate / polycarbonate blend |
| WO2013065740A1 (en) * | 2011-11-01 | 2013-05-10 | ミドリ安全株式会社 | Resin composition and molded body |
| JPWO2013065740A1 (en) * | 2011-11-01 | 2015-04-02 | ミドリ安全株式会社 | Resin composition and molded body |
| US10093796B2 (en) | 2011-11-01 | 2018-10-09 | Midori Anzen Co., Ltd. | Resin composition and molded body |
| CN114790326A (en) * | 2022-03-24 | 2022-07-26 | 金发科技股份有限公司 | Reinforced polycarbonate material and preparation method and application thereof |
| CN114790326B (en) * | 2022-03-24 | 2023-11-03 | 金发科技股份有限公司 | Reinforced polycarbonate material and preparation method and application thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3602927B2 (en) | 2004-12-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6060538A (en) | Glass reinforced polycarbonate-polyester composition | |
| US7271212B2 (en) | Thermoplastic resin composition and shaped article | |
| US5179152A (en) | Fiber-reinforced resin composition having surface smoothness | |
| JPH11152398A (en) | Modified weatherable thermoplastic resin molding composition and articles molded therefrom | |
| JP2005126711A (en) | Modified weathering polyester molding composition | |
| JPH07300552A (en) | Thermoplastic molding compound with high tracking resistanceand containing fireproofed inorganic filler | |
| WO2019132221A1 (en) | Thermoplastic resin composition and molded product using same | |
| JP5581606B2 (en) | Resin composition having excellent moldability and molded product thereof | |
| US5384353A (en) | Glass reinforced PC/ABS blend with toughness | |
| US5367016A (en) | Reinforced resin composition | |
| JP3602927B2 (en) | Aromatic polycarbonate resin composition, molded product thereof, and door handle for vehicle | |
| JPH0649344A (en) | Fiber reinforced resin composition having smooth surface | |
| JP3040142B2 (en) | Reinforced resin composition | |
| JP3495195B2 (en) | Aromatic polycarbonate resin composition excellent in blow moldability and molded article thereof | |
| JPS645068B2 (en) | ||
| JP3471164B2 (en) | Exterior parts for vehicles | |
| WO2020111011A1 (en) | Thermoplastic resin composition and molded article | |
| JP3217938B2 (en) | Aromatic polycarbonate resin composition and molded article thereof | |
| JP3569221B2 (en) | Aromatic polycarbonate resin composition and molded article thereof | |
| JP3217937B2 (en) | Aromatic polycarbonate resin composition and molded article thereof | |
| JP3836218B2 (en) | Branched aromatic polycarbonate resin composition excellent in blow moldability and molded product thereof | |
| JP2000319496A (en) | Aromatic polycarbonate resin composition | |
| JP3569222B2 (en) | Aromatic polycarbonate resin composition and molded article thereof | |
| WO2020079592A1 (en) | Low density ductile compositions and uses thereof | |
| KR102789895B1 (en) | Thermoplastic resin composition and molded article using the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040622 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20040629 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040907 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040927 |
|
| R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 4 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081001 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081001 Year of fee payment: 4 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091001 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 5 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091001 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101001 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 7 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111001 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111001 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 8 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121001 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121001 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 9 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131001 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |