JPH101870A

JPH101870A - 固体状柔軟仕上剤組成物

Info

Publication number: JPH101870A
Application number: JP8151323A
Authority: JP
Inventors: Kenichi Kurose; 健一黒瀬; Seiichi Ota; 誠一太田; Shuichi Nihei; 秀一二瓶
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1996-06-12
Filing date: 1996-06-12
Publication date: 1998-01-06

Abstract

(57)【要約】【課題】水中での分散安定性が優れ、さらに優れた柔
軟性能や新風合いを有する固体状柔軟仕上剤組成物を提
供する。【解決手段】（Ａ）分子内に少なくとも１個のエステ
ル結合を有する水不溶性柔軟化基剤、（Ｂ）尿素、尿素
誘導体、チオ尿素、パラトルエンスルホン酸塩、水溶性
無機塩及びポリエーテル化合物からなる群より選ばれる
１種又は２種以上の化合物、及び（Ｃ）柔軟化粘土物質
及び／又はセルラーゼを含む、固体状柔軟仕上剤組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、柔軟仕上剤組成物に関
する。特に、本発明は、水中での分散安定性に優れた固
体状柔軟仕上剤組成物に関する。

【従来技術】現在、柔軟剤としては、カチオン性柔軟化
剤を３〜２０重量％配合した液状タイプのものが主流で
あるが、一層の濃縮化の手段として柔軟剤を粉末タイプ
として使用する方法もいくつか報告されている。これら
の粉末タイプの柔軟剤として、例えば、特開昭５９−８
８００号には、平均一次粒径が１５０μｍ以下のカチオ
ン性柔軟化剤粉末とシリカ微粉末とを混合し、非イオン
性界面活性剤をバインダーとして造粒したものを用いる
方法が開示されている。たしかに、カチオン柔軟化剤粉
末は粒径が細かい程、一般に処理される衣料等に吸着す
る効率が高まるので、微分散する必要がある。しかしな
がら、この方法で作ったカチオン粒子を用いた場合、カ
チオン粉末を水中で一次粒子以下に微分散できないとい
う欠点がある。また、カチオン性柔軟化剤を予め１５０
μｍ以下とする為に製造コストが高くなり経済的でない
という欠点もある。また、特開昭５９−１０６５７５号
には、柔軟化剤を合成ケイ酸に含ませる方法が開示され
ている。しかしながら、この方法により製造した柔軟化
粒子では、カチオンが実質的に水に不溶のジアルキル第
四級アンモニウム塩の場合、ケイ酸粒子の空隙に閉じ込
められたカチオンは水中に放出されないので、柔軟剤と
しての機能を発揮することが出来ない。又、合成ケイ酸
は粒径が小さく（通常数ミクロン以下である。）、この
方法で得られた粉末柔軟剤は微粉状であり、微粉状の柔
軟剤は粉塵を発生させる等製造時の作業性が悪いばかり
か、商品としての外観上も好ましいものではない。

【０００２】

【発明が解決しようとする問題点】本発明は、水中での
分散安定性が優れ、さらに優れた柔軟性能や新風合いを
有する固体状柔軟仕上剤組成物を提供することを目的と
する。

【問題点を解決するための手段】本発明は、（Ａ）特定
の柔軟化基剤、（Ｂ）尿素及び水溶性無機塩等から選ば
れる化合物、及び（Ｃ）柔軟化粘土物質及び／又はセル
ラーゼを併用すると、上記課題を解決できるとの知見に
基づいてなされたのである。即ち、本発明は、（Ａ）分
子内に少なくとも１個のエステル結合を有する水不溶性
柔軟化基剤、（Ｂ）尿素、尿素誘導体、チオ尿素、パラ
トルエンスルホン酸塩、水溶性無機塩及びポリエーテル
化合物からなる群より選ばれる１種又は２種以上の化合
物、及び（Ｃ）柔軟化粘土物質及び／又はセルラーゼを
含むことを特徴とする、固体状柔軟仕上剤組成物を提供
する。

【０００３】

【発明の実施の形態】本発明で用いる成分（Ａ）は柔軟
化基剤であって、分子内に少なくとも１個のエステル結
合を有し、水不溶性である。上記成分（Ａ）の柔軟化基
剤は、分子内に少なくとも１個、好ましくは１〜３個、
最も好ましくは２個のエステル結合を有する。エステル
結合は、分子内のいかなる位置に存在していてもよい
が、分子内に長鎖炭化水素基が存在する場合には、その
長鎖炭化水素基に含まれるのが好ましい（尚、以下の一
般式においても同様である）。上記成分（Ａ）の柔軟化
基剤は、好ましくは、分子内に少なくとも１個、好まし
くは１〜３個、最も好ましくは２個の長鎖炭化水素基を
有する。該長鎖炭化水素基は、アルキル基又はアルケニ
ル基等の脂肪族炭化水素基、又は直鎖中にエーテル結
合、エステル結合又は酸アミド結合を有する脂肪族炭化
水素基であってよい。該長鎖炭化水素基の炭素数は、８
〜３６であることが好ましく、更に好ましくは１２〜２
５、最も好ましくは１４〜２２である。該アミン化合物
としては、例えば次の一般式（Ｉ）、（II）又は(III)
で表されるものが挙げられる。

【０００４】

【化１】

【０００５】（式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³はそれぞれ同
一でも異なっていてもよく、Ｒ⁴とＲ ⁵は同一でも異な
っていてもよく、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰は、そ
れぞれ同一でも異なっていてもよく、いずれも水素、ア
ルキル基又はアルケニル基を示す。但し、Ｒ¹、Ｒ²、
Ｒ³の少なくとも１つは直鎖中にエステル結合、酸アミ
ド結合又はエーテル結合を含んでもよく、またＲ⁴及び
Ｒ⁵のいずれか一方は直鎖中にエステル結合、酸アミド
結合又はエーテル結合を含んでもよい。Ｒ⁶、Ｒ ⁷、Ｒ
⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰の少なくとも１つは直鎖中にエステル結
合、酸アミド結合又はエーテル結合を含んでもよい。ｎ
＝１〜２である。また、これらがアルキル基又はアルケ
ニル基である場合、次の官能基を置換基として又は直鎖
中に有していてよい。

【０００６】

【化２】

【０００７】また、Ｘ、Ｙは、ＮとＮを結ぶ連結基であ
り、次のような炭化水素結合、エステル結合、酸アミド
結合、エーテル結合等を含んでもよい。ｍ＝０〜１００
である。

【０００８】

【化３】

【０００９】（式中、ｋ＝１〜１０である。））上記一般式（Ｉ）で表されるアミン化合物において、Ｒ
¹、Ｒ²及びＲ³のうち少なくとも１個、好ましくは１
〜３個、最も好ましくは２個が長鎖のアルキル基または
アルケニル基である。該長鎖アルキル基又はアルケニル
基の炭素数は、８〜３６であることが好ましく、更に好
ましくは１２〜２５、最も好ましくは１４〜２２であ
る。また、Ｒ¹、Ｒ²又はＲ³が長鎖でないアルキル基
またはアルケニル基である場合には、その炭素数は１〜
６であることが好ましい。一般式（Ｉ）で表されるアミ
ン化合物の具体例としては、以下の式（Ｉ−１）〜（Ｉ
−１６）で表される化合物が挙げられる。

【００１０】

【化４】

【００１１】

【化５】

【００１２】上記一般式（II) で表されるアミン化合物
において、Ｒ⁴及びＲ⁵のうち少なくとも１個、好まし
くは１〜２個、最も好ましくは２個が長鎖のアルキル基
またはアルケニル基である。該長鎖アルキル基又はアル
ケニル基の炭素数は、８〜２８であることが好ましく、
更に好ましくは１２〜２４、最も好ましくは１４〜２２
である。また、Ｒ⁴又はＲ⁵が長鎖でないアルキル基ま
たはアルケニル基である場合には、その炭素数は１〜６
であることが好ましい。一般式（II) の化合物の具体例
としては、以下の式（II−１）〜（II−５）に示したア
ミン化合物が挙げられる。

【００１３】

【化６】

【００１４】上記一般式(III) で表されるアミン化合物
において、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹及びＲ¹⁰のうち少な
くとも１個、好ましくは１〜３個、最も好ましくは２個
が長鎖のアルキル基またはアルケニル基である。該長鎖
アルキル基又はアルケニル基の炭素数は、８〜２８であ
ることが好ましく、更に好ましくは１２〜２４、最も好
ましくは１４〜２２である。また、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、
Ｒ⁹又はＲ¹⁰が長鎖でないアルキル基またはアルケニル
基である場合には、その炭素数は１〜６であることが好
ましい。一般式(III) の化合物の具体例としては、以下
の式(III−１）〜(III−６）に示したアミン化合物が挙
げられる。

【００１５】

【化７】

【００１６】

【化８】

【００１７】上記のアミン化合物を、中和物の形で、あ
るいは４級化物の形で使用することもできる。アミン化
合物の中和は、通常の酸を用いて行う。酸としては、具
体的には塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸、安息香酸、ク
エン酸、リンゴ酸、コハク酸、アクリル酸等の有機酸を
挙げることができる。アミン化合物の４級化物は、過ア
ルキル化法により長鎖アルキル基を有する３級アミンに
更にアルキル基を結合することにより得てよい。過アル
キル化剤としてはジメチル硫酸又は塩化ベンジルを使用
することができる。また、これらの過アルキル化剤の代
わりに、沃化メチル、塩化メチル、塩化エチル、臭化ブ
チル等の低級ハロゲン化アルキル、ジエチル硫酸、又は
エピクロロヒドリン等を使用してもよい。アミン化合物
の４級化物はまた、低級３級アミンに長鎖ハロゲン化ア
ルキルを作用させることにより得てもよい。長鎖ハロゲ
ン化アルキルは、鎖中にエーテル結合を有するものであ
ってもよい。長鎖ハロゲン化アルキルの代わりに、脂肪
酸のクロロメチルエステル、クロロエチルエステル、又
はクロロプロピルエステル等のクロロアルキルエステ
ル、あるいはクロロメチル化酸アミド等を使用してもよ
い。該アミン化合物の４級化物として、例えば、上記一
般式(III) で表されるアミン化合物の４級化物を、特願
平７−２６４４９５号に記載の合成方法により得たもの
も挙げられる。さらに、そこに記載のエステル結合を有
する化合物を使用することもできる。また、特開平７−
５４２７０号記載のエステル結合を有する化合物を使用
することもできる。更に、該アミン化合物の４級化物と
して、例えば次の一般式（IV）で表されるものが挙げら
れる。

【００１８】

【化９】

【００１９】（式中、Ｒ¹¹とＲ¹²は同一でも異なってい
てもよく、いずれも水素、アルキル基又はアルケニル基
を示す。但し、Ｒ¹¹及びＲ¹²のいずれか一方は直鎖中に
エステル結合、酸アミド結合又はエーテル結合を含んで
もよい。また、これらがアルキル基又はアルケニル基で
ある場合、上記一般式（Ｉ）〜(III) で表されるアミン
化合物の場合と同様の官能基を置換基として又は直鎖中
に有していてよい。）上記一般式（IV）で表されるアミン化合物の４級化物に
おいて、Ｒ¹¹及びＲ¹²のうち少なくとも１個、好ましく
は１〜２個、最も好ましくは２個が長鎖のアルキル基ま
たはアルケニル基である。該長鎖アルキル基又はアルケ
ニル基の炭素数は、８〜２８であることが好ましく、更
に好ましくは１２〜２４、最も好ましくは１４〜２２で
ある。また、Ｒ¹¹又はＲ¹²が長鎖でないアルキル基また
はアルケニル基である場合には、その炭素数は１〜６で
あることが好ましい。ＺはＣｌ^-、Ｂｒ^-、Ｉ^-、CH₃CO
O^-、CH₃OSO₃ ^-等のアニオンであり、Ｃｌ^-又はCH₃CO
O ^-が好ましい。一般式（IV）の化合物の具体例として
は、以下の式（IV−１）に示したアミン化合物の４級化
物が挙げられる。

【００２０】

【化１０】

【００２１】これらのアミン化合物又はその中和物ある
いは４級化物を、単独で、又は２種以上の混合物として
使用することができる。混合物とする場合、これらの割
合は任意とすることができ、特に限定されるものではな
い。成分（Ａ）は、本発明の固体状柔軟仕上組成物中
に、５〜８０重量％配合するのが好適であり、更に好ま
しくは１０〜６０重量％配合される。最も好ましくは、
２０〜５０重量％配合される。

【００２２】本発明で用いる成分（Ｂ）は、尿素、尿素
誘導体、チオ尿素、パラトルエンスルホン酸塩、水溶性
無機塩類及びポリエーテル化合物からなる群より選ばれ
た１種又は２種以上である。ここで、尿素誘導体とは、
メチル尿素、Ｎ−エチル尿素等の炭素数１〜５のアルキ
ル基で置換されたＮ−アルキル尿素等をいう。水溶性無
機塩類としては、K₂CO_3, Na₂CO₃, NaCl, KCl、CaCl₂、
Na₂SO₄、MgSO₄等が挙げられる。ポリエーテル化合物と
は、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、エタノール、イソプロピルアルコール等低級アルコ
ールのアルキレンオキシド付加物、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、グリセリン、ヘキシレング
リコール等多価アルコールのアルキレンオキシド付加
物、高級アルコール、高級脂肪酸等のアルキレンオキシ
ド付加物等をいう。これらのうち、成分（Ｂ）として
は、尿素、CaCl₂、ポリエチレングリコール等が好まし
い。成分（Ｂ）は、本発明の固体状柔軟仕上組成物中
に、１０〜８０重量％配合するのが好適であり、更に好
ましくは２０〜６０重量％配合される。

【００２３】本発明で用いる成分（Ｃ）は、柔軟化粘土
物質、又はセルラーゼ、若しくはこれらの混合物であ
る。成分（Ｃ）に使用する柔軟化粘土物質は、洗浄に関
して使用されることが公知の各種のカオリンおよび各種
の多層スメクタイトであってよい。具体的には、カオリ
ナイト、ディッカイト、ハロイサイト及びモンモリロナ
イト、サポナイト、ヘクトナイト等が好ましく、精製し
たものは、さらに好ましい。また、それらをMg、Ca等で
イオン交換したものでもよい。さらに具体的に、製品名
としては、ポーラゲル、マグナブライト、ヘクタブライ
トＡＷ（日商岩井ベントナイト株式会社）、クニピア
Ｆ、クニピアＧ、スメクトンＳＡ（クニミネ工業株式会
社）、ビーガムＴ（バンダービルトカンパニー製）等が
挙げられる。成分（Ｃ）に使用するセルラーゼは、各種
の公知のセルラーゼであってよいが、最適 pＨ５〜9.５
を有する細菌または真菌セルラーゼが好ましい。また、
セルラーゼは粒状物であるのが好ましい。具体例として
は、ヒューミコーラ・インソレンス株から生産されるも
のが用いられる。この菌株は、ドイツ国のジャーマン・
コレクション・オブ・ミクロオーガニズムズ(DSM;Deuts
che Sammlung von Mikroorganism-en)に、DSM 寄託番号
1800の下に寄託され、また、工業技術院微生物工業技術
研究所に微工研菌寄第６０７６号として寄託されてい
る。成分（Ｃ）のセルラーゼは、特開昭５７−２３６９
９号公報に詳記され、ヒューミコーラ・インソレンス菌
の浸漬発酵により製造されるが、ノボ(Novo)社からセル
ラーゼSP-227またはセルザイム(Celluzyme)2400Tの名称
で入手することができる。成分（Ｃ）は、本発明の固体
状柔軟仕上組成物中に、１〜８０重量％配合するのが好
適であり、更に好ましくは５〜６０重量％配合される。
尚、成分（Ｃ）として柔軟化粘土物質とセルラーゼとの
混合物を使用する場合には、その重量比率は２／８〜８
／２であることが好ましく、更に好ましくは３／７〜７
／３である。柔軟効果の観点から、これらを併用するこ
とが好ましい。

【００２４】成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有する
本発明の固体状柔軟仕上剤組成物の製法は特に限定され
るものではないが、例えば成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を
融解、混合、冷却固化した後に、破砕粉末化し、成分
（Ｃ）をそこに混合するような方法が挙げられる。破砕
粉末化した場合、粉末の平均粒径は１００〜１０００ミ
クロンであることが好ましい。また、本発明の固体状柔
軟仕上剤には上記以外にその他の任意成分として殺菌
剤、抗菌剤、酸化防止剤、染料、顔料、蛍光増白剤、香
料等を配合することができ、又、粉体物性改良剤とし
て、粉末洗剤では一般的であるゼオライトや酵素安定化
剤として亜硫酸ナトリウム等の還元剤も配合することが
できる。

【発明の効果】本発明によれば、水中での分散安定性に
優れ、繊維に優れた柔軟性能や新たな風合い感を付与す
ることができる固体状柔軟仕上剤の提供が可能である。

【実施例】以下、実施例及び比較例を示して本発明を具
体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定され
るものではない。実施例１（１）固体状柔軟仕上剤の調製成分（Ａ）として一般式（Ｉ−２）で表されるアミン化
合物を塩化メチルで４級化したものを４５重量％使用
し、成分（Ｂ）として尿素を４０重量％使用して、成分
（Ａ）と成分（Ｂ）を溶融混合した後、粉砕し粉末化し
た。そこに、成分（Ｃ）としてセルザイム２４００Ｔを
１０重量％粉体混合して、固体状柔軟仕上剤組成物とし
た。残部は水分である。（２）柔軟化処理木綿として市販の綿タオルを、また、化学繊維としてア
クリル布を用い、市販衣料用洗剤「ハイトップ」（ライ
オン（株）製）により反転式洗濯機を用いて５０℃で２
回繰り返し洗濯後、常温の水道水で充分すすぎ、これを
試験布とした。まず、２５℃の水道水を用い「ハイトッ
プ」で洗濯し、１回すすいだ後、２５℃の水道水３０リ
ットルに対し、柔軟基剤として１ｇになるように柔軟剤
組成物を加えて均一溶液とした溶液中に浴比３０倍で綿
タオルとアクリル布の比率を７／３として各試験布を浸
し１時間処理した。次に、２分間脱水した。このように
処理した布を風乾した後、２５℃、６５％ＲＨの条件で
２４時間放置し、評価試験に用いた。（３）柔軟性評価ジ硬化牛脂アルキルジメチルアンモニウムクロライドの
１５％水分散液を用い、上記柔軟化処理法により、処理
した布を対照にして一対比較を行ない、下記基準にて評
価した。＋２：対照より好ましい風合いである＋１：対照よりやや好ましい風合いである０：対照と同じ −１：対照の方がやや好ましい風合いである −２：対照の方が好ましい風合いである尚、本発明品である固体状柔軟仕上剤組成物の水に対す
る分散性は良好な物であった。実施例２〜１１、比較例１〜５表１記載の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を用い、実施例
１と同様な手順を繰り返した。得られた結果を表１に示
す。

【００２５】

【表１】表１成分（Ａ）成分（Ｂ）成分（Ｃ）柔軟セルラベントナ性能ーゼイト粘度実施例１ (I-2) ４級塩 45重量% 尿素 40重量% 10重量% − ＋１２ (I-2) アミン/ 45重量% 尿素 40重量% 10重量% − ＋１ HCl塩=2/8 ３ (I-2) ４級塩 10重量% NaCl 80重量% ５重量% − ＋２４ (I-2) ４級塩 15重量% NaCl 80重量% １重量% − ＋１５ (I-4) ４級塩 70重量% CaCl₂ 17重量% 10重量% − ＋１６ (I-4) ４級塩５重量% Na₂SO₄ 40重量% 50重量% − ＋２７ (I-12) HCl塩 30重量% Mg₂SO₄ 30重量% − 35重量% ＋２８ (II-1) HCl塩 35重量% ポリエチ 15重量% − 45重量% ＋２レングリコール(MW6000) ９ (II-1) HCl塩 10重量% ポリエチ 5 重量% − 70重量% ＋２レングリコール (MW6000) /Mg₂SO₄ /10重量% 10 (III-1) HCl塩 35重量% ポリエチ 30重量% 10重量% 20重量% ＋２レングリコール(MW3000) 11 (III-1) HCl塩 35重量% ポリエチ 30重量% 20重量% 10重量% ＋２レングリコール(MW3000)

【００２６】

【表２】表１（続き）成分（Ａ）成分（Ｂ）成分（Ｃ）柔軟セルラベントナ性能ーゼイト粘度比較例１ (I-2) ４級塩 45重量% 尿素 50重量% − − ０２ (I-2) ４級塩 90重量% − − 15重量% − −１３ (I-4) ４級塩 70重量% CaCl₂ 27重量% − − ０４ (I-2) ４級塩 70重量% − − − 25重量% ０５ (II-1) HCl塩 30重量% ポリエチ 65重量% 0.3 重量% − −１レングリコール(MW6000) ６ (III-1) HCl塩 35重量% NaCl 60重量% − − ０

【００２７】柔軟化処理の際に成分（Ｂ）と成分（Ｃ）
の総量を２ｇとして用いて、成分（Ｂ）のみ、成分
（Ｃ）のみ、または成分（Ｂ）と成分（Ｃ）を任意の割
合で混合したもののみを使用しても、対照より好ましい
風合いにはならなかった。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）分子内に少なくとも１個のエステ
ル結合を有する水不溶性柔軟化基剤、（Ｂ）尿素、尿素
誘導体、チオ尿素、パラトルエンスルホン酸塩、水溶性
無機塩及びポリエーテル化合物からなる群より選ばれる
１種又は２種以上の化合物、及び（Ｃ）柔軟化粘土物質
及び／又はセルラーゼを含むことを特徴とする、固体状
柔軟仕上剤組成物。