JPH10192871A - 重金属含有排水の処理方法 - Google Patents
重金属含有排水の処理方法Info
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- JPH10192871A JPH10192871A JP340697A JP340697A JPH10192871A JP H10192871 A JPH10192871 A JP H10192871A JP 340697 A JP340697 A JP 340697A JP 340697 A JP340697 A JP 340697A JP H10192871 A JPH10192871 A JP H10192871A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 重金属含有排水を金属水酸化物として中和凝
集沈澱分離処理し、排水を無害化する方法において、F
e、Mn、ZnおよびCrの如く処理pH域の異なる金
属を、低pH域で同時に処理する方法を提供すること。 【解決手段】 Fe、Mnと第3元素の重金属を含有す
る酸性排水において、FeとMnのモル比を5以上と
し、該酸性排水にアルカリ剤を添加して中和し、該排水
を固液分離することを特徴とする重金属含有排水の処理
方法。
集沈澱分離処理し、排水を無害化する方法において、F
e、Mn、ZnおよびCrの如く処理pH域の異なる金
属を、低pH域で同時に処理する方法を提供すること。 【解決手段】 Fe、Mnと第3元素の重金属を含有す
る酸性排水において、FeとMnのモル比を5以上と
し、該酸性排水にアルカリ剤を添加して中和し、該排水
を固液分離することを特徴とする重金属含有排水の処理
方法。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、鋼板等の表面処理
排水、すなわち酸洗排水、メッキ排水等の重金属を含有
する酸性排水を無害化する処理方法に関するもので、特
にFe、Zn、Mn、あるいは更にCrを含む排水の中
和凝集沈殿処理方法に関するものである。
排水、すなわち酸洗排水、メッキ排水等の重金属を含有
する酸性排水を無害化する処理方法に関するもので、特
にFe、Zn、Mn、あるいは更にCrを含む排水の中
和凝集沈殿処理方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】一般に金属製品工場では鋼材等の金属の
表面処理にあたり、塩酸、硫酸等の酸を用いて脱錆を行
っている。脱錆後の廃液は塩化物、硫酸化物を含んだ濃
厚廃液となる。また、脱錆後は鋼材を水洗するため、リ
ンス排水と呼ばれる重金属を含んだ酸性排水が発生す
る。金属製品はその用途によって各種の金属表面処理が
なされる。例えば、溶接用缶素材では錫メッキやクロム
メッキ、自動車用鋼板などでは亜鉛メッキ等が施されて
いる。近年においては、多様化する車体意匠に対応する
ため、化成処理性、成形性の良い高潤滑鋼板が要求さ
れ、亜鉛メッキ後にMn等を含んだ無機物酸化皮膜形成
のための化成処理が施されたりしている。これらの金属
表面処理工程後には充分な水洗が行われ、リンス排水同
様の重金属を含んだ酸性排水が発生する。上記の酸洗工
程、メッキ工程及び化成処理工程から発生する重金属を
含有する廃液及び排水を無害化する処理方法としては、
一般的には消石灰、苛性ソーダ等のアルカリ剤を排水に
添加して中和し、金属水酸化物として凝集沈殿処理を行
っている。
表面処理にあたり、塩酸、硫酸等の酸を用いて脱錆を行
っている。脱錆後の廃液は塩化物、硫酸化物を含んだ濃
厚廃液となる。また、脱錆後は鋼材を水洗するため、リ
ンス排水と呼ばれる重金属を含んだ酸性排水が発生す
る。金属製品はその用途によって各種の金属表面処理が
なされる。例えば、溶接用缶素材では錫メッキやクロム
メッキ、自動車用鋼板などでは亜鉛メッキ等が施されて
いる。近年においては、多様化する車体意匠に対応する
ため、化成処理性、成形性の良い高潤滑鋼板が要求さ
れ、亜鉛メッキ後にMn等を含んだ無機物酸化皮膜形成
のための化成処理が施されたりしている。これらの金属
表面処理工程後には充分な水洗が行われ、リンス排水同
様の重金属を含んだ酸性排水が発生する。上記の酸洗工
程、メッキ工程及び化成処理工程から発生する重金属を
含有する廃液及び排水を無害化する処理方法としては、
一般的には消石灰、苛性ソーダ等のアルカリ剤を排水に
添加して中和し、金属水酸化物として凝集沈殿処理を行
っている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】上述したように、溶接
用缶材料や自動車用鋼板等を製造する金属製品工場にお
いては、それぞれの用途に応じた鋼板等の金属板の表面
処理を行っており、表面処理工程から発生する廃液及び
排水はアルカリ剤にて中和凝集沈殿処理にて無害化処理
されている。しかしながら、一般的な重金属処理である
中和凝集沈殿処理では、処理条件がMnの場合はpHが
9.5、亜鉛の場合はpHが8.3と大きく異なるため
に、MnとZnは同時に処理することができず、各々別
の処理設備を設けて排水処理を行っているのが実状であ
る。
用缶材料や自動車用鋼板等を製造する金属製品工場にお
いては、それぞれの用途に応じた鋼板等の金属板の表面
処理を行っており、表面処理工程から発生する廃液及び
排水はアルカリ剤にて中和凝集沈殿処理にて無害化処理
されている。しかしながら、一般的な重金属処理である
中和凝集沈殿処理では、処理条件がMnの場合はpHが
9.5、亜鉛の場合はpHが8.3と大きく異なるため
に、MnとZnは同時に処理することができず、各々別
の処理設備を設けて排水処理を行っているのが実状であ
る。
【0004】このため、亜鉛メッキ後にMn等を含んだ
化成処理工程を行う場合には、それぞれの工程毎に排水
を捕集し、各々別の処理設備を設けて異なるpH条件で
中和凝集沈殿処理を行い、排水を固液分離するか、各工
程の排水を集約しZnの中和には過剰となるpH域のp
H9.5以上において処理を行い、排水を固液分離して
いる。
化成処理工程を行う場合には、それぞれの工程毎に排水
を捕集し、各々別の処理設備を設けて異なるpH条件で
中和凝集沈殿処理を行い、排水を固液分離するか、各工
程の排水を集約しZnの中和には過剰となるpH域のp
H9.5以上において処理を行い、排水を固液分離して
いる。
【0005】しかし、この方法では過度に高pHで処理
を行うため過剰のアルカリ剤を必要とし、アルカリ剤の
使用量増に伴い硫酸酸性の排水の場合は、排水中のCa
濃度が上昇し、排水中のSO3 - と反応して石膏を生
じ、機器類への付着問題やスラジ増加等の問題が生じ
る。また、pHを9.5とすると、処理水をそのまま排
水することが出来ず、排水基準を達成するためには、更
に酸を添加し、処理水を再中和する必要が生じる。上記
のように、亜鉛メッキ排水及びMn含有化成処理排水を
同一の設備で処理しようとすると、過剰のアルカリ剤を
必要とし、またスラジの増加や再中和用の酸剤を必要と
するなど、経済的ではない。
を行うため過剰のアルカリ剤を必要とし、アルカリ剤の
使用量増に伴い硫酸酸性の排水の場合は、排水中のCa
濃度が上昇し、排水中のSO3 - と反応して石膏を生
じ、機器類への付着問題やスラジ増加等の問題が生じ
る。また、pHを9.5とすると、処理水をそのまま排
水することが出来ず、排水基準を達成するためには、更
に酸を添加し、処理水を再中和する必要が生じる。上記
のように、亜鉛メッキ排水及びMn含有化成処理排水を
同一の設備で処理しようとすると、過剰のアルカリ剤を
必要とし、またスラジの増加や再中和用の酸剤を必要と
するなど、経済的ではない。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明は、上述のような
問題を解消したもので、その発明の要旨とするところ
は、 (1)Fe、Mnと第3元素の重金属を含有する酸性排
水において、FeとMnのモル比を5以上とし、該酸性
排水にアルカリ剤を添加して中和し、該排水を固液分離
することを特徴とする重金属含有排水の処理方法。 (2)第3元素が、ZnまたはZnおよびCrであるこ
とを特徴とする前記(1)記載の重金属含有排水の処理
方法。 (3)中和終点がpH:8.3〜9.5未満であること
を特徴とする前記(2)記載の重金属含有排水の処理方
法にある。
問題を解消したもので、その発明の要旨とするところ
は、 (1)Fe、Mnと第3元素の重金属を含有する酸性排
水において、FeとMnのモル比を5以上とし、該酸性
排水にアルカリ剤を添加して中和し、該排水を固液分離
することを特徴とする重金属含有排水の処理方法。 (2)第3元素が、ZnまたはZnおよびCrであるこ
とを特徴とする前記(1)記載の重金属含有排水の処理
方法。 (3)中和終点がpH:8.3〜9.5未満であること
を特徴とする前記(2)記載の重金属含有排水の処理方
法にある。
【0007】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明者らは種々研究を行った結果、FeおよびMnと第
3元素(例えばZn、またはZnとCr)を含有する酸
性排水を、FeとMnのモル比(Fe/Mn)を5以上
とし、アルカリ剤を添加して中和することによって、従
来は困難であったZnとMnを含有する排水をpH:
8.3〜9.5未満の中和終点にても同時に固液分離処
理(凝集沈殿処理)することが可能であることを見い出
した。
発明者らは種々研究を行った結果、FeおよびMnと第
3元素(例えばZn、またはZnとCr)を含有する酸
性排水を、FeとMnのモル比(Fe/Mn)を5以上
とし、アルカリ剤を添加して中和することによって、従
来は困難であったZnとMnを含有する排水をpH:
8.3〜9.5未満の中和終点にても同時に固液分離処
理(凝集沈殿処理)することが可能であることを見い出
した。
【0008】すなわち、アルカリ剤として、例えば消石
灰を用いて中和する反応において、硫酸酸性排水中のM
nの固液分離処理性は、FeとMnのモル比(Fe/M
n)により変化することが判明した。Fe/Mn<5の
領域でFe/Mnが大きくなるにつれて、Mn除去率が
向上し、Fe/Mn=5で95%以上の除去率に達す
る。これは、次式のような反応で、Fe2+で還元された
Mn2+(Mn7+→Mn2+)が処理されるものと考えられ
る。
灰を用いて中和する反応において、硫酸酸性排水中のM
nの固液分離処理性は、FeとMnのモル比(Fe/M
n)により変化することが判明した。Fe/Mn<5の
領域でFe/Mnが大きくなるにつれて、Mn除去率が
向上し、Fe/Mn=5で95%以上の除去率に達す
る。これは、次式のような反応で、Fe2+で還元された
Mn2+(Mn7+→Mn2+)が処理されるものと考えられ
る。
【0009】 10FeSO4 +2KMnO4 +8H2 SO4 → 2MnSO4 +5Fe2 ( S O4 )3 +K2 SO4 +8H2 O … (a) MnSO4 +Ca(OH)2 → Mn(OH)2 +CaSO4 … (b) (a)式によりMn還元のFe当量は(Fe/Mn=1
0/2=5)となり、確実なMn還元処理にはFe/M
n≧5が必要である。
0/2=5)となり、確実なMn還元処理にはFe/M
n≧5が必要である。
【0010】一方で、金属製品工場では、例えば溶接用
缶素材にクロムメッキを施しており、この工程からはC
rを含有した排水が排出される。本発明者らは、上記し
たFe、Zn及びMnを含有する硫酸酸性排水をpH:
8.3〜9.5未満を終点として消石灰を用いて中和処
理する方法において、Crを含有する排水も併せて同時
処理することにより、Fe、Zn、Mn及びCrを排水
中から除去出来ることを新たに見い出したものである。
しかし、FeがMnに対して当量以下(Fe/Mn<
5)の領域では処理水中にCr6+が多量に検出されるこ
とも判明した。
缶素材にクロムメッキを施しており、この工程からはC
rを含有した排水が排出される。本発明者らは、上記し
たFe、Zn及びMnを含有する硫酸酸性排水をpH:
8.3〜9.5未満を終点として消石灰を用いて中和処
理する方法において、Crを含有する排水も併せて同時
処理することにより、Fe、Zn、Mn及びCrを排水
中から除去出来ることを新たに見い出したものである。
しかし、FeがMnに対して当量以下(Fe/Mn<
5)の領域では処理水中にCr6+が多量に検出されるこ
とも判明した。
【0011】これは、FeがMnに対して当量以下(F
e/Mn<5)の場合は、次式のように残留するMn7+
によるCr酸化反応(Cr3+→Cr6+)が発生したもの
と推定される。 5Cr2 (SO4 )3 +6KMnO4 +11H2 O → 5H2 Cr2 O7 + 6MnSO4 +3K2 SO4 +6H2 SO4 … (c) 以上より、Cr6+の排水基準(0.5mg/l)を遵守
するためには、Fe/Mn≧5が必要であるが、より安
定的にCr6+の含有量を極微量とするには、Fe/Mn
≧10にMn量を調整することが、より好ましい。
e/Mn<5)の場合は、次式のように残留するMn7+
によるCr酸化反応(Cr3+→Cr6+)が発生したもの
と推定される。 5Cr2 (SO4 )3 +6KMnO4 +11H2 O → 5H2 Cr2 O7 + 6MnSO4 +3K2 SO4 +6H2 SO4 … (c) 以上より、Cr6+の排水基準(0.5mg/l)を遵守
するためには、Fe/Mn≧5が必要であるが、より安
定的にCr6+の含有量を極微量とするには、Fe/Mn
≧10にMn量を調整することが、より好ましい。
【0012】
【発明の実施の形態】以下実施例によって、さらに本発
明について具体的に説明する。排水の主な成分に絞り、
表1に示す試薬により金属濃度10000mg/lの試
薬水溶液を作成し、ビーカーテストに供した。所定の金
属含有量となるように各試薬水溶液を調合し、実排水レ
ベルのpH値とするため、硫酸を添加してpH≦3の酸
性模擬原水とした。
明について具体的に説明する。排水の主な成分に絞り、
表1に示す試薬により金属濃度10000mg/lの試
薬水溶液を作成し、ビーカーテストに供した。所定の金
属含有量となるように各試薬水溶液を調合し、実排水レ
ベルのpH値とするため、硫酸を添加してpH≦3の酸
性模擬原水とした。
【0013】
【表1】
【0014】前記模擬原水を500mlビーカーに採
り、攪拌を加えながら水酸化マグネシウムを用いてpH
=4まで第1段の中和を行った。この段階でFe3+が水
酸化物として沈澱する。アルカリ剤として水酸化マグネ
シウムを用いたのは、生成するスラジの容量が小さくな
ることと、石膏の析出による障害を回避するためである
が、一般的なアルカリ剤である消石灰、苛性ソーダ等を
用いてもなんら支障を来すものではない。
り、攪拌を加えながら水酸化マグネシウムを用いてpH
=4まで第1段の中和を行った。この段階でFe3+が水
酸化物として沈澱する。アルカリ剤として水酸化マグネ
シウムを用いたのは、生成するスラジの容量が小さくな
ることと、石膏の析出による障害を回避するためである
が、一般的なアルカリ剤である消石灰、苛性ソーダ等を
用いてもなんら支障を来すものではない。
【0015】次いで、空気攪拌を加えてFe2+を酸化し
ながら、消石灰にてpH:8.3〜9.3の各終点まで
第2段の中和を行った。また、pH調整後の試験水を静
置して水酸化物を沈降分離し、上澄水を処理水とした。
この処理水中の金属量を測定し、評価を行った。Cr含
有排水を含まない試験条件(模擬原水中の各金属の含有
量)を表2に示す。また、試験結果を図1に示す。
ながら、消石灰にてpH:8.3〜9.3の各終点まで
第2段の中和を行った。また、pH調整後の試験水を静
置して水酸化物を沈降分離し、上澄水を処理水とした。
この処理水中の金属量を測定し、評価を行った。Cr含
有排水を含まない試験条件(模擬原水中の各金属の含有
量)を表2に示す。また、試験結果を図1に示す。
【0016】
【表2】
【0017】図1は、横軸がFe−Mn比(Fe/M
n)であり、縦軸がMn除去率{(模擬原水中Mn−処
理水中Mn)/(模擬原水中Mn)}×100%で表し
ている。図1から判るように、Fe/Mn<5の領域で
はFe/Mnが大きくなるにつれて、Mn除去率が向上
し、Fe/Mn=5で95%以上の除去率に達してい
る。また、Fe/Mn≧5の領域ではほぼ90%以上安
定的にMnが除去されている。
n)であり、縦軸がMn除去率{(模擬原水中Mn−処
理水中Mn)/(模擬原水中Mn)}×100%で表し
ている。図1から判るように、Fe/Mn<5の領域で
はFe/Mnが大きくなるにつれて、Mn除去率が向上
し、Fe/Mn=5で95%以上の除去率に達してい
る。また、Fe/Mn≧5の領域ではほぼ90%以上安
定的にMnが除去されている。
【0018】次に、Cr含有排水を混合し、Fe、Z
n、Cr及びMnを含有する排水を同時に処理した。そ
の試験条件(模擬原水中の各金属の含有量)を表3に示
す。試験方法は前述と同様に、水酸化マグネシウムにて
pH=4まで第1段の中和を行い、空気酸化を併用しな
がら消石灰にてpH:8.3〜9.3の各終点までの第
2段の中和を行った後、試験水を静置して水酸化物を沈
降分離し、上澄水を処理水として処理水中の金属量を測
定し評価を行った。この試験結果を図2に示す。
n、Cr及びMnを含有する排水を同時に処理した。そ
の試験条件(模擬原水中の各金属の含有量)を表3に示
す。試験方法は前述と同様に、水酸化マグネシウムにて
pH=4まで第1段の中和を行い、空気酸化を併用しな
がら消石灰にてpH:8.3〜9.3の各終点までの第
2段の中和を行った後、試験水を静置して水酸化物を沈
降分離し、上澄水を処理水として処理水中の金属量を測
定し評価を行った。この試験結果を図2に示す。
【0019】
【表3】
【0020】図2は、横軸がFe−Mnモル比(Fe/
Mn)であり、縦軸が処理水中に残留するCr6+量(m
g/l)の対数値を表している。図2から判るように、
Fe/Mn<5の領域では残留Cr6+量は国の排水基準
である0.5mg/lを越えている。これに対して、本
発明の範囲内のFe/Mn>5の領域では残留Cr6+量
は排水基準を下回っており、Fe/Mn≧10では確実
に排水基準を満たしていることが判る。
Mn)であり、縦軸が処理水中に残留するCr6+量(m
g/l)の対数値を表している。図2から判るように、
Fe/Mn<5の領域では残留Cr6+量は国の排水基準
である0.5mg/lを越えている。これに対して、本
発明の範囲内のFe/Mn>5の領域では残留Cr6+量
は排水基準を下回っており、Fe/Mn≧10では確実
に排水基準を満たしていることが判る。
【0021】
【発明の効果】以上述べたように、本発明の方法によれ
ば、重金属含有排水、特にFe、Zn及びMn又は、更
にCrを含有する排水を同一の設備で処理することが可
能であり、pH域を高くする必要がなく極めて経済的で
ある。
ば、重金属含有排水、特にFe、Zn及びMn又は、更
にCrを含有する排水を同一の設備で処理することが可
能であり、pH域を高くする必要がなく極めて経済的で
ある。
【図1】Fe、Zn、Mn含有排水におけるMn除去率
とFe−Mn比との関係を示す図、
とFe−Mn比との関係を示す図、
【図2】排水中のCr6+残量とFe−Mn比との関係を
示す図である。
示す図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C02F 1/66 530 C02F 1/66 530L (72)発明者 橋本 健二 愛知県東海市東海町5−3 新日本製鐵株 式会社名古屋製鐵所内 (72)発明者 湯浅 武士 愛知県東海市東海町5−3 新日本製鐵株 式会社名古屋製鐵所内
Claims (3)
- 【請求項1】 Fe、Mnと第3元素の重金属を含有す
る酸性排水において、FeとMnのモル比を5以上と
し、該酸性排水にアルカリ剤を添加して中和し、該排水
を固液分離することを特徴とする重金属含有排水の処理
方法。 - 【請求項2】 第3元素が、ZnまたはZnおよびCr
であることを特徴とする請求項1記載の重金属含有排水
の処理方法。 - 【請求項3】 中和終点がpH:8.3〜9.5未満で
あることを特徴とする請求項2記載の重金属含有排水の
処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP340697A JPH10192871A (ja) | 1997-01-13 | 1997-01-13 | 重金属含有排水の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP340697A JPH10192871A (ja) | 1997-01-13 | 1997-01-13 | 重金属含有排水の処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10192871A true JPH10192871A (ja) | 1998-07-28 |
Family
ID=11556512
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP340697A Withdrawn JPH10192871A (ja) | 1997-01-13 | 1997-01-13 | 重金属含有排水の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10192871A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010274244A (ja) * | 2009-06-01 | 2010-12-09 | Nippon Steel Corp | 鉄鋼製造排水の浄化処理方法 |
| KR101312065B1 (ko) * | 2005-12-26 | 2013-09-25 | 재단법인 포항산업과학연구원 | 철강산세폐액으로부터의 환경촉매재료 및 염화칼륨의동시제조방법 |
-
1997
- 1997-01-13 JP JP340697A patent/JPH10192871A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101312065B1 (ko) * | 2005-12-26 | 2013-09-25 | 재단법인 포항산업과학연구원 | 철강산세폐액으로부터의 환경촉매재료 및 염화칼륨의동시제조방법 |
| JP2010274244A (ja) * | 2009-06-01 | 2010-12-09 | Nippon Steel Corp | 鉄鋼製造排水の浄化処理方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20040406 |