JPH10193824A - 改良された移送特性を有する平版印刷版の製造用の感熱性像形成要素 - Google Patents

改良された移送特性を有する平版印刷版の製造用の感熱性像形成要素

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JPH10193824A
JPH10193824A JP9363907A JP36390797A JPH10193824A JP H10193824 A JPH10193824 A JP H10193824A JP 9363907 A JP9363907 A JP 9363907A JP 36390797 A JP36390797 A JP 36390797A JP H10193824 A JPH10193824 A JP H10193824A
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Geert Defieuw
ゲールト・デフイーウ
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マルク・バン・ダメ
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 改良された移送特性を有する平版印刷版の製
造用の感熱性像形成要素を提供すること。 【解決手段】 本発明は、柔軟性支持体上に、（ｉ）架
橋結合された親水性結合剤を含有するインキ反撥性の層
および（ii）親水性結合剤中に分散された疎水性の熱可
塑性重合体粒子を含んでなる感熱層を含んでなる平版印
刷版の製造のための像形成要素であって、最も外側の層
が該像形成要素の上部に支持体の反対側に存在してお
り、該最も外側の層が親水性結合剤中に少なくとも固体
または液体の潤滑剤を含んでなることを特徴とする像形
成要素を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の分野】本発明は感熱性像形成要素の使用を含む
平版印刷版を製造する方法に関する。特に、本発明は特
定の組成を有する熱源に接触するその表面による像形成
性における改良に関する。
【０００２】
【発明の背景】平版印刷は、一部の領域がインキを受容
可能であるが他の領域はインキを受容しないように特別
に製造された表面からの印刷方法である。
【０００３】写真平版技術では、インキ−反撥性背景上
で露光された領域（ネガ作用性）または露光されなかっ
た領域（ポジ作用性）において油状またはグリース状イ
ンキを像通りに受容する写真材料が製造される。
【０００４】表面リソ版またはプラノグラフィ印刷版と
も称する一般的な平版の製造においては、水に対する親
和力を有するかまたはそのような親和力を化学処理によ
り得る支持体が感光性組成物の薄層でコーテイングされ
ている。この目的のためのコーテイングは、ジアゾ化合
物、二クロム酸塩で増感された親水性コロイドおよび大
量の合成光重合体を含有する感光性重合体層を含む。特
にジアゾ−増感系が広く使用されている。
【０００５】そのような感光層の像通りの露光で、露光
された像領域は不溶性となりそして露光されなかった領
域は可溶性のままである。版を次に適当な液体で現像し
て露光されなかった領域中のジアゾニウム塩またはジア
ゾ樹脂を除去する。
【０００６】他方では、感光性よりむしろ感熱性である
像形成要素の使用を含む印刷版を製造する方法が知られ
ている。印刷版を製造するための上記の感光性像形成要
素の特別な欠点は、それらを光から遮断しなければなら
ないことである。感熱性の印刷版前駆体への趨勢が市場
で明らかに見られる。
【０００７】例えば、１９９２年１月の Research Disc
losure no. 33303 は、支持体上に熱可塑性重合体粒子
および例えばカーボンブラックの如き赤外吸収顔料を含
有する架橋結合された親水性の層を含んでなる感熱性像
形成要素を開示している。赤外レーザーへの像通りの露
呈により、熱可塑性重合体粒子が像通りに凝固し、それ
により像形成要素の表面をこれらの領域でそれ以上の現
像なしでインキ受容性にさせる。この方法の欠点は、非
−印刷領域がそれにある圧力がかけられる時にはインキ
受容性になるかもしれないため得られる印刷版が容易に
損傷されることである。さらに、臨界条件下ではそのよ
うな印刷版の平版性能は劣悪となるかもしれず、従って
そのような印刷版は小さい平版印刷ラチチュードを有す
る。
【０００８】ＥＰ−Ａ−５１４１４５は、水不溶性の熱
軟化性芯成分および水性アルカリ性媒体中に可溶性また
は膨潤性である殻部分を有する芯−殻粒子を含んでなる
コーテイングを含む感熱性の像形成要素を開示してい
る。該像形成要素に像通りに向けられた赤色または赤外
レーザー光線は選択された粒子を少なくとも部分的に合
体させて像を形成しそして合体されなかった粒子が次に
水性アルカリ性現像主薬により選択的に除去される。そ
の後に、ベーキング段階が実施される。しかしながら、
このようにして得られる版の印刷耐性は低い。
【０００９】ＥＰ−Ａ−５９９５１０は、（ｉ）（１）
水−不溶性の熱軟化性成分Ａおよび（２）結合剤を含ん
でなる分散層、または水性の好適には水性アルカリ性媒
体の中に可溶性であるかもしくは膨潤性である成分Ｂか
らなる不連続層を含んでなる層であって、成分Ａおよび
Ｂの少なくとも一方が反応性の基またはその前駆体を含
んでいるため層の不溶性化が高温においておよび／また
は化学線への露呈により生ずるような層、並びに（ii）
照射線を強く吸収し且つこのようにして熱として得られ
るエネルギーを分散相に移してコーテイングの少なくと
も部分的な合体を生じうる物質でコーテイングされた基
質を含んでなる感熱性の像形成要素を開示している。像
形成要素の像通りの照射および像通りに照射された版の
現像後に、該版を加熱しおよび／または化学線にあてて
不溶性化を行う。しかしながら、このようにして得られ
る印刷版の印刷耐性は低い。
【００１０】さらにＥＰ−Ａ− ９５２０２２８７１.
０、９５２０２２８７２.８、９５２０２２８７３.６お
よび９５２０２２８７４.４は、（１）（ｉ）平版ベー
スの親水性表面上に親水性結合剤中に分散された疎水性
の熱可塑性重合体粒子を含んでなる像形成層並びに（i
i）該像形成層またはそれに隣接する層に含まれている
光を熱に変換させうる化合物を含んでなる感熱性の像形
成要素を像通りに露光し、そして（２）このようにして
得られた像通りに露光された要素を淡水ですすぐことに
より現像する段階を含んでなる平版印刷版を製造する方
法を開示している。以上で論じられた感熱性の像形成シ
ステムは、像が像通りに調節された熱エネルギーの使用
により形成されるような記録方法用の直接的な感熱性の
像形成要素として使用することもできる。この場合に
は、該像形成層またはそれに隣接する層の中で光を熱に
変換させうる化合物の存在は必要ない。
【００１１】この方法では、感熱性の像形成要素を像を
形成する熱ヘッドの上に送ることにより像が形成され
る。しかしながら、該熱ヘッド上での該感熱性の像形成
要素の移送が適切でないため、該感熱性の像形成システ
ム上で形成される像は歪み、損傷されそして拭き残る。
この後者の拭き残りは、熱可塑性粒子が加熱工程中に溶
融しそして印刷方向に移されるため、起きることがあ
る。さらに、熱ヘッドも汚染される。
【００１２】
【発明の要旨】本発明の目的は、優れた移送特性（tran
sporting properties）を有しそして簡便な生態学的方
法で現像可能な熱ヘッドを用いる像形成用に適する感熱
性像形成要素を提供することである。
【００１３】本発明の別の目的は、熱ヘッド上に汚損も
しくは摩耗影響を与えずしかもサーモグラフィ像形成工
程後に拭き残りを示さない感熱性の像形成要素を提供す
ることである。
【００１４】本発明のさらに別の目的は、優れた印刷品
質を有しそして像形成中の像形成要素の移送方向におけ
る歪みのない平版印刷版を製造する方法を提供すること
である。
【００１５】本発明の他の目的は以下の記載から明らか
にあるであろう。
【００１６】本発明によれば、柔軟性支持体上に、
（ｉ）架橋結合された親水性結合剤を含有するインキ反
撥性の層および（ii）親水性結合剤中に分散された疎水
性の熱可塑性重合体粒子を含んでなる感熱層を含んでな
る平版印刷版の製造のための像形成要素であって、最も
外側の層が該像形成要素の上記二つの層の上部に存在し
ており、該最も外側の層が親水性結合剤中に少なくとも
固体または液体の潤滑剤を含んでなることを特徴とする
像形成要素が提供される。
【００１７】さらに、本発明によれば、（１）上記の像
形成要素を該最も外側の層において熱ヘッドにより像通
りに加熱し、（２）そのようにして得られる像通りに加
熱された像形成要素を水または水性液体を用いて現像す
る段階を含んでなる平版印刷版の製造方法が提供され
る。
【００１８】
【発明の詳細な記述】本発明によれば、上記の像形成要
素を用いて、熱ヘッド上の該像形成要素の移送性が優れ
ておりそして適切な寸法を有する平版印刷版が得られ
る。さらに、像の拭き残りおよび熱ヘッドの汚損が避け
られる。
【００１９】好適な態様によると、熱源が薄膜または厚
膜熱ヘッドである熱による像形成方法が本発明により実
現される。
【００２０】本発明によれば、潤滑剤は液体であっても
または固体であってもよい。固体潤滑剤は熱溶融性であ
ってもまたはそうでなくてもよい。潤滑剤はその融点が
２００℃より低い時には熱溶融性と称される。例えばテ
フロンまたは無機粒子の如き非−熱溶融性の潤滑剤を最
も外側の層に加えることができる。無機粒子の添加が特
に推奨される。それらが該最も外側の層の表面を通って
突出して熱ヘッド上の破片の増加を減ずることができ
る。
【００２１】無機粒子、例えば、シリカまたはシリカか
ら誘導される塩類、例えば滑石、粘土、白陶土、雲母、
緑泥石、シリカ、または炭酸塩類、例えば炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウムもしくは炭酸マグネシウムカルシ
ウム（ドロマイト）を本発明に従う最も外側の層に加え
ることができる。
【００２２】無機粒子を２.７より低いモース硬さを有
する最も外側の層に加えることが非常に好ましい。
【００２３】滑石およびドロマイトまたは滑石およびシ
リカ粒子の混合物が非常に好ましい。
【００２４】好適な態様によると、熱溶融性の潤滑剤は
１５０℃より低い融点を有する。１１０℃より低い融点
を有する固体潤滑剤が好ましく、１０００より低い分子
量を有する固体潤滑剤が特に好ましい。本発明の目的の
ためには、固体潤滑剤は２０℃で固体である潤滑剤であ
ると定義される。
【００２５】本発明に従い使用できる固体の熱溶融性の
潤滑剤は、ポリオレフィンワックス類、例えばポリプロ
ピレンワックス類、エステルワックス類、例えば脂肪酸
エステル類、ポリオレフィン−ポリエーテルブロック共
重合体、アミドワックス類、例えば脂肪酸アミド類、ポ
リグリコール類、例えばポリエチレングリコール、脂肪
酸類、脂肪酸アルコール類、天然ワックス類および固体
燐酸エステル誘導体である。
【００２６】好適な固体の熱溶融性の潤滑剤は、脂肪酸
エステル類、脂肪酸アミド類および燐酸エステル類より
なる群から選択される。好適な脂肪酸エステル類はモノ
ステアリン酸グリセリン、モノパルミチン酸グリセリン
およびモノステアリン酸グリセリンとモノパルミチン酸
グリセリンの混合物である。好適な脂肪酸アミド類はエ
チレンビスステアルアミド、ステアルアミド、オレアミ
ド、ミリストアミドおよびエルクアミドよりなる群から
選択される。
【００２７】本発明に従う適当な固体の非−燐酸エステ
ル誘導体潤滑剤の例をそれらの融点と共に以下に示す： 融点(℃) ＳＬ０１：エチレンビスステアルアミド(ヘキスト(Hoechst)ＡＧ からのセリダスト(Ceridust)TM３９１０） １４１ ＳＬ０２：ミリスタミド １０６ ＳＬ０３：ステアルアミド １０４ ＳＬ０４：モノステアリン酸グリセリン ８１ ＳＬ０５：エルクアミド ８０ ＳＬ０６：オレアミド ７３ ＳＬ０７：トリステアリン酸グリセリン ５５−７３ ＳＬ０８］モビルセル(Mobilcer)TMＱ（パラフィンワックス) ６７ ＳＬ０９：グリセリンモノステアリン酸エステル(ヘンケル(HENKEL) からのリラニト(Rilnnito)TMＧＭＳ） ５５−６０ ＳＬ１０：モノステアリン酸ソルビタン(ＩＣＩ ＰＬＣからの ＳＰＡＮTM６０) ５５ ＳＬ１１：トリステアリン酸ソルビタン(ＩＣＩ ＰＬＣからの ＳＰＡＮTM６５) ４８−５３ ＳＬ１２：モノパルミチン酸ソルビタン(ＩＣＩ ＰＬＣからの ＳＰＡＮTM４０) ４４−４７ ＳＬ１３：モノステアリン酸ＰＯＥ−(４)−ソルビタン(ＩＣＩ ＰＬＣからのツイーン(TWEEN)TM６１) ６２ 本発明に従う適当な燐酸エステル誘導体固体潤滑剤（Ｐ
ＳＬ）の例を融点と共に以下に示す： 融点(℃) ＰＳＬ０１：セルボ・デルデン(Servo Delden）ＢＶからの セルボキシル(Servoxyl)TMＶＰＡＺ１００ (燐酸モノラウリルおよびジラウリルの混合物) ３３ ＰＳＬ０２：セルボ・デルデン(Servo Delden）ＢＶからの セルボキシル(Servoxyl)TMＶＰＲＺ１００ ５０ (燐酸モノセチルおよびモノステアリルの混合物) ＰＳＬ０３：アルキル燐酸カリウム（ヘンケル(Henkel)ＡＧからの クラフォル(Crafol)TMＡＰ３７) ６２ 本発明に従い使用できる液体の潤滑剤には、シリコーン
油、官能化されたシリコーン油、シリコーンブロック重
合体、例えばポリアルキレンオキシド−ポリシロキサン
共重合体、グリセロールエステル類、液体の燐酸エステ
ル誘導体などが包含される。液体の燐酸エステル誘導体
が液体潤滑剤の中で好ましい。
【００２８】本発明に従う適する非−燐酸エステル誘導
体の例は以下のものである： ＬＬ０１：トリオレイン酸グリセリン ＬＬ０２：モノオレイン酸反ソルビタン（ヘンケル(Hen
kel)ＡＧからのスパン(SPAN)TM８０) ＬＬ０３：トリオレイン酸反ソルビタン（ヘンケル(Hen
kel)ＡＧからのスパン(SPAN)TM８５) ＬＬ０４：テゴ−ヘミイ(TEGO-chemie)からのテゴグリ
ド(Tegoglide)TMＺＧ４００ 本発明に従う適する燐酸エステル誘導体液体潤滑剤（Ｐ
ＬＬ）の例は以下のものである： ＰＬＬ０１：セルボ・デルデン(Servo Delden）ＢＶか
らのセルボキシル(Servoxyl)TMＶＰＤＺ ３ １００{燐
酸モノ[イソトリデシルポリグリコールエーテル(３Ｅ
Ｏ)} ＰＬＬ０２：セルボ・デルデン(Servo Delden）ＢＶか
らのセルボキシル(Servoxyl)TMＶＰＲＺ ６ １００{燐
酸モノ[イソトリデシルポリグリコールエーテル(６Ｅ
Ｏ)} ＰＬＬ０３：セルボ・デルデン(Servo Delden）ＢＶか
らのセルボキシル(Servoxyl)TMＶＰＲＺ ７ １００{燐
酸モノ[オレイルポリグリコールエーテル(７ＥＯ)} ＰＬＬ０４：セルボ・デルデン(Servo Delden）ＢＶか
らのセルムル(Sermul)TMＥＡ２２４(＝セルボキシル(Se
rvoxyl)TMＶＰＦＺ ７ １００{燐酸モノ[オレイルポリ
グリコールエーテル(７ＥＯ)} 固体および液体潤滑剤の混合物の使用が好ましい。液体
および熱溶融性の固体潤滑剤の混合物が特に好ましい。
【００２９】本発明によると、像形成要素の像形成層の
上部にある最も外側の層が親水性結合剤を含んでなる。
該最も外側の層のために適する親水性結合剤は、例え
ば、ゼラチン、ポリビニルアルコール、セルロース誘導
体または他の多糖類、ヒドロキシエチルセルロース、ヒ
ドロキシプロピルセルロースなどであり、１００℃より
高いガラス転移温度を有する結合剤が好ましくそしてポ
リビニルアルコールが特に好ましい。
【００３０】他の添加剤または充填剤、例えばコロイド
状シリカの如きコロイド状粒子、を最も外側の層の中に
加えることもできる。
【００３１】結合剤の硬化は像形成要素の水処理性に影
響を与えるかもしれないが、低い硬化度は最も外側の層
の熱安定性を改良することができる。
【００３２】像形成要素の像形成層の上部にある最も外
側の層の厚さは像および熱ヘッドの十分な保護を得るよ
うないずれの厚さであってもよい。好適には、最も外側
の層の厚さは０.１〜１０μｍ、より好適には０.２〜５
μｍである。
【００３３】像形成要素の現像性質を改良するかまたは
最も外側の層と感熱層との間の接着性を改良するために
最も外側の層と感熱層との間の中間層を使用してもよ
い。該中間層のための結合剤は好適には親水性でありそ
して該層の厚さは０.０５〜５μｍであってよい。わず
かに架橋結合された親水性結合剤が最も外側の層の中で
使用される時に中間層は特に有用である。
【００３４】本発明では、平版ベースの親水性表面上に
親水性結合剤中に分散された疎水性の熱可塑性重合体を
含んでなる像形成層からなる像形成層を含んでなる感熱
性の像形成要素が使用される。本発明に関して使用され
る像形成層中の親水性結合剤は好適には架橋結合されて
いないかまたはわずかだけ架橋結合されている。像形成
要素はさらに光を熱に変換させうる化合物も含む。この
化合物は像形成層またはそれに隣接する層の中に含まれ
る。
【００３５】本発明によると、平版ベースは架橋結合さ
れた親水性層が付与された柔軟性支持体、例えば紙また
はプラスチックフィルム、を含んでなる。特に適する架
橋結合された粗い親水性層は例えばホルムアルデヒド、
グリオキサル、ポリイソシアナートまたは好適には加水
分解されたオルト珪酸テトラアルキルの如き架橋結合剤
で架橋結合された親水性結合剤から得られる。
【００３６】親水性結合剤としては親水性（共）重合
体、例えば、ビニルアルコール、アクリルアミド、メチ
ロールアクリルアミド、メチロールメタクリルアミド、
アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸ヒドロキシエチ
ル、メタクリル酸ヒドロキシエチルまたは無水マレイン
酸／ビニルメチルエーテル共重合体を使用できる。
【００３７】本発明に従い使用される柔軟性支持体上の
架橋結合された親水性層は好適には層の機械的強度およ
び多孔性を増加させる物質、例えばコロイド状シリカ、
を含有する。さらに、コロイド状シリカより大きい寸法
の不活性粒子、例えばステーベル(Stoeber)により J. C
olloid and Interface Sci., Vol. 26, 1968, pages62
to 69 に記載されている通りにして製造されるシリカま
たはアルミナ粒子または二酸化チタンもしくは他の重金
属酸化物の粒子である少なくとも１００ｎｍの平均直径
を有する粒子、を加えることができる。これらの粒子の
導入は架橋結合された親水性層の表面に対して顕微鏡的
寸法の凹凸からなる均一な粗い構造組織(texture)を与
える。
【００３８】架橋結合された親水性層の厚さは０.２〜
２５μｍの範囲で変動できそして好適には１〜１０μＭ
である。
【００３９】本発明に従う使用に適する架橋結合された
親水性層の特別な例はＥＰ−Ａ ６０１２４０、ＧＢ−
Ｐ−１４１９５１２、ＦＲ−Ｐ−２３００３５４、ＵＳ
−Ｐ−３９７１６６０、ＵＳ−Ｐ−４２８４７０５およ
びＥＰ−Ａ ５１４４９０に開示されている。
【００４０】本態様に関する架橋結合された親水性層の
柔軟性支持体としてプラスチックフィルム、例えば基質
化されたポリテレフタル酸エチレンフィルム、ポリナフ
タル酸エチレンフィルム、酢酸セルロースフィルム、ポ
リスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルムなどを
使用することが特に好ましい。プラスチックフィルム支
持体は不透明であってもまたは透明であってもよい。
【００４１】接着性改良層が付与されたポリエステルフ
ィルム支持体を使用することが特に好ましい。本発明に
従う使用に特に適する接着性改良層はＥＰ−Ａ ６１９
５２４、ＥＰ−Ａ ６２０５０２およびＥＰ−Ａ ６１９
５２５に開示されているように親水性結合剤およびコロ
イドを含んでなる。
【００４２】場合により、１つまたはそれ以上の中間層
が親水性ベースと像形成層との間に付与されていてもよ
い。本発明に関する像形成層は親水性結合剤中に分散さ
れている熱可塑性の重合体粒子を含んでなる。
【００４３】本発明に関する像形成層中での使用に適す
る親水性結合剤は水溶性の（共）重合体、例えば合成ホ
モ−もしくは共重合体、例えばポリビニルアルコール、
ポリ(メタ)アクリル酸、ポリ(メタ)アクリルアミド、ポ
リ(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、ポリビニルメチ
ルエーテルまたは天然結合剤、例えばゼラチン、多糖
類、例えばデキストラン、プルラン、セルロース、アラ
ビアゴム、アルギン酸である。
【００４４】親水性結合剤はフェノール系ヒドロキシ基
および／またはカルボキシル基を有する水溶性のアルカ
リ可溶性または膨潤性樹脂であることもできる。
【００４５】好適には、本発明に関して使用される水不
溶性のアルカリ可溶性または膨潤性樹脂はフェノール系
ヒドロキシ基を含んでなる。本発明に関する像形成層の
中での使用に適する水不溶性のアルカリ可溶性または膨
潤性樹脂は例えば合成ノボラック樹脂、例えばレイホル
ド・ヘキスト(Reichold Hoechst)の登録商標でアルノボ
ル(ALNOVOL)およびオキシヘム(Oxychem)の登録商標であ
るテュレズ(Durez)、並びに合成ポリビニルフェノール
類、例えばダイノ・シアナミド(Dyno Cyanamid)の登録
商標であるマルカ・リンクル(MARUKA LYNCUR)Ｍ、であ
る。
【００４６】本発明に関して使用される像形成要素の親
水性結合剤は好ましくは架橋結合されていないかまたは
わずかだけ架橋結合されている。
【００４７】本発明の態様で好ましい熱可塑性の重合体
粒子は疎水性の重合体粒子である。本発明に関して使用
される疎水性の熱可塑性重合体粒子は５０℃より高いそ
してより好適には７０℃より高い凝固点を有する。凝固
は熱の影響下での熱可塑性重合体粒子の軟化または溶融
から生ずる。熱可塑性の疎水性重合体粒子の凝固温度に
関する特定の上限はないが、その温度は重合体粒子の分
解温度より十分低くなければならない。好適には凝固温
度は重合体粒子の分解が起きる温度より少なくとも１０
℃低い。該重合体粒子が凝固温度より高い温度にあてら
れる時にはそれらが親水性層の中で疎水性の集塊を生じ
て、これらの部分で親水性層が淡水または水性液体中に
不溶性となる。
【００４８】好適には８０℃より高いＴｇを有する本発
明に関する使用のための疎水性の重合体粒子の特別な例
は好適にはポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
アクリロニトリル、ポリビニルカルバゾールなど、それ
らの共重合体または混合物である。ポリスチレン、ポリ
メタクリル酸メチルまたはそれらの共重合体が最も好ま
しく使用される。
【００４９】重合体の重量平均分子量はポリスチレン標
準に関してＧＰＣにより測定して５,０００〜１,００
０,０００ｇ／モルの範囲である。
【００５０】疎水性粒子は０.０１μｍ〜５０μｍ、よ
り好適には０.０５μｍ〜１０μｍの間そして最も好適
には０.０５μｍ〜２μｍの間の粒子寸法を有すること
ができる。
【００５１】重合体粒子は像形成層の水性コーテイング
液中分散液として存在しており、そしてＵＳ−Ｐ−３,
４７６,９３７に開示されている方法により製造でき
る。熱可塑性重合体粒子の水性分散液の製造に特に適す
る別の方法は、 −疎水性の熱可塑性重合体を水不混和性有機溶媒の中に
溶解し、 −このようにして得られた溶液を水中または水性媒体中
に分散し、そして −有機溶媒を蒸発により除去する ことを含んでなる。
【００５２】像形成層中に含有される疎水性の熱可塑性
重合体粒子の量は好適には少なくとも３０重量％そして
より好適には少なくとも４５重量％そして最も好適には
少なくとも６０重量％である。
【００５３】像形成層は架橋結合剤を含んでなることも
できるが、これは必ずしも必要ない。好適な架橋結合剤
はメチロール基を含んでなる低分子量物質、例えばメラ
ミン−ホルムアルデヒド樹脂、グリコルリル−ホルムア
ルデヒド樹脂、チオウレア−ホルムアルデヒド樹脂、グ
アナミン−ホルムアルデヒド樹脂、ベンゾグアナミン−
ホルムアルデヒド樹脂である。多くの該メラミン−ホル
ムアルデヒド樹脂およびグリコルリル−ホルムアルデヒ
ド樹脂がシメル(CYMEL)（ダイノ・シアナミド・カンパ
ニー・リミテッド(Dyno Cyanamid Co., Ltd.)）および
ニカラク(NIKALAC)（サンワ・ケミカル・カンパニー・
リミテッド(Sanwa Chemical Co., Ltd.)）の商品名で市
販されている。
【００５４】像形成要素はさらに光を熱に変換させうる
化合物を含んでいてもよい。この化合物は好適には像形
成層の中に含まれるが、像形成層に隣接する層の中に付
与されていてもよい。光を熱に変化させうる適当な化合
物は好適には赤外吸収成分である。特に有用な化合物は
例えば染料並びに特に赤外染料、カーボンブラック、金
属炭化物、ホウ化物、窒化物、炭窒化物、青銅構造の酸
化物および青銅族と構造的に関連するがＡ成分を欠く酸
化物、例えばＷＯ2.9、である。伝導性重合体分散液、
例えばポリピロールまたはポリアニリンをベースとした
伝導性重合体分散液、を使用することもできる。本発明
に関連する光−熱変換用化合物は最も好適には像形成層
に加えられるが光−熱変換用化合物の少なくとも一部が
近くの層の中に含まれていてもよい。
【００５５】本発明に関する特別な態様によると、像形
成層はさらにジアゾニウム塩、ジアゾ樹脂またはアリー
ルジアゾスルホネート樹脂を含んでなっていてもよい。
そのようなものは像通りの加熱および現像後に現像され
た像形成要素に全体的な紫外線露光を適用することによ
り印刷品質、特に像領域によるインキ吸収、を改良でき
る利点を与える。しかしながら、そのような実施は印刷
機械上の現像におけるよりむしろオフ−ライン露光およ
び現像の場合にのみ実用的となるであろう。
【００５６】本発明における使用のための低分子量ジア
ゾニウム塩の例には、ベンジジンテトラゾニウムクロリ
ド、３,３′−ジメチルベンジジンテトラゾニウムクロ
リド、３,３′−ジメトキシベンジジンテトラゾニウム
クロリド、４,４′−ジアミノジフェニルアミンテトラ
ゾニウムクロリド、３,３′−ジエチルベンジジンテト
ラゾニウムサルフェート、４−アミノジフェニルアミン
ジアゾニウムサルフェート、４−アミノジフェニルアミ
ンジアゾニウムクロリド、４−ピペリジノアニリンジア
ゾニウムサルフェート、４−ジエチルアミノアニリンジ
アゾニウムサルフェートおよびジアゾジフェニルアミン
とホルムアルデヒドとのオリゴマー状縮合生成物が包含
される。
【００５７】本発明において有用なジアゾ樹脂の例には
感光性物質としての芳香族ジアゾニウム塩の縮合生成物
が包含される。そのような縮合生成物は既知でありそし
て例えばドイツ特許番号１２１４０８６に記載されてい
る。それらは一般的には、好ましくは置換されたもしく
は未置換のジフェニルアミン−４−ジアゾニウム塩類
の、多核芳香族ジアゾニウム化合物と活性カルボニル化
合物、好適にはホルムアルデヒド、との強酸媒体中での
縮合により製造される。
【００５８】アリールジアゾールスルホネート樹脂の例
はＥＰ−Ａ ３３９３９３およびＥＰ−Ａ ５０７００８
に開示されており、それらの教示はここで引用すること
により本発明の内容となる。
【００５９】印刷版を得るための本発明の方法による
と、像形成要素を例えば熱プリンター中で熱ヘッドで加
熱しそして引き続き水または水溶液で現像する。
【００６０】印刷版を得るための本発明の好適な方法に
よると、像形成要素を例えば熱プリンター中で熱ヘッド
で加熱しそして引き続き印刷機械の印刷シリンダー上に
設置する。好適な態様によると、印刷機械を次に始動し
そして上部に設置されている像形成要素と共に印刷シリ
ンダーが回転しながら、湿し液を供給する湿し剤ローラ
ーが像形成要素に降下しそして引き続きそこにインキロ
ーラーが降下する。一般的には、印刷シリンダーの約１
０回の回転後に最初のきれいで且つ有用な印刷物が得ら
れる。
【００６１】本発明に関して使用できる適当な湿し液は
酸性ｐＨを有しそして例えばイソプロパノールの如きア
ルコールを含んでなる水性液である。本発明で有用な湿
し液に関する特別な限定はなくそして湿し溶液としても
知られる市販の湿し液を使用することができる。
【００６２】該像形成要素の像通りの加熱後に像形成要
素を印刷機械上に設置する前にまたは少なくとも印刷機
械を始動する前に像形成要素を例えば水をしみこませた
綿またはスポンジで拭くことが有利であるかもしれな
い。これにより、一部の非−像領域および／または最も
外側の層が除去されるかもしれない。しかしながら、そ
れは印刷機械の湿しシステムおよび使用するインキの生
じる可能性のあるかなりの汚染が避けられる利点を有す
る。
【００６３】別の方法によると、像形成要素を最初に印
刷機械の印刷シリンダー上に設置しそして次に印刷機械
上で像通りに直接加熱する。加熱後に、像形成要素を上
記の通りにして現像することができる。この態様は熱ヘ
ッドが印刷機械に組み込まれることが要求されそしてオ
リジナル（例えばコンピューターで作成される）の大貼
りと実際のコピーの印刷との間の合計処理時間を短縮す
るという利点を与える。
【００６４】本発明に関するさらに別の方法によると、
像形成要素を像通りに加熱しそして引き続き淡水または
水性液体で現像する。
【００６５】本発明を次に下記の実施例により説明する
が、本発明をそれらに限定する意図はない。全ての部数
は断らない限り重量による。
【００６６】
【実施例】
実施例１ 平版ベースの製造 ２１.５％のＴｉＯ2（平均粒子寸法０.３〜０.４μｍ）
および２.５％のビニルアルコールを脱イオン水中に含
有する３９８ｇの分散液に、撹拌しながら、１９５ｇの
加水分解されたオルト珪酸テトラメチルの水中２２％エ
マルションおよび１２ｇの湿潤剤の１０％溶液を連続的
に加えた。この混合物に３９５ｇの脱イオン水を加えそ
してｐＨをｐＨ＝４に調節した。得られた分散液をポリ
テレフタル酸エチレンフィルム支持体（親水性接着剤層
でコーテイングされている）の上に５０ｇ／ｍ2の湿潤
コーテイング厚さにコーテイングし、３０℃で乾燥し、
そして引き続きそれを５７℃の温度に１週間あてて硬化
させた。
【００６７】感熱層の製造 下記のコーテイング組成物を製造しそしてそれを上記の
平版ベースに３０ｇ／ｍ2の量（湿潤コーテイング量）
でコーテイングしそしてそれを３０℃で乾燥して感熱層
を生ずることにより、感熱層を製造した。
【００６８】感熱層のためのコーテイング組成物の製造 脱イオン水中でホスタパル(Hostapal)Ｂ（ヘキスト(Hoe
chst)から市販されている）で安定化された１０５ｇの
ポリメタクリル酸メチル／ポリスチレン（８０／２０）
共重合体の２０％分散液（１００ｎｍの粒子寸法）に、
撹拌しながら、ウルトラフォン(Ultravon)（チバ−ガイ
ギー(Ciba-Geigy)から市販されている)で安定化された
２０gのプリンテックス(Printex)Ｌ６（デグッサ(Degus
sa)から市販されているカーボンブラック分散液)の１５
％分散液、１２０gの２０００００の重量平均分子量を
有する９８％加水分解されたポリ酢酸ビニル（ヘキスト
(Hoechst)から市販されているモウイオール(MOWITOL)５
６−９８）の水中５％溶液および１０ｇの湿潤剤の１０
％溶液を連続的に加えた。
【００６９】最も外側の層の製造 下記のコーテイング組成物を製造しそしてそれを上記の
感熱層に４０ｇ／ｍ2の量（湿潤コーテイング量）でコ
ーテイングしそしてそれを３０℃で乾燥することにより
最も外側の層を製造した。
【００７０】最も外側の層のコーテイング組成物の製造 ５３５.６ｇの水に、撹拌しながら、３８７.５ｇの２０
００００ｇ／モルの重量平均分子量を有する９８％加水
分解されたポリ酢酸ビニル（ヘキスト(hoechst)から市
販されているモウイオール(MOWITOL)５６−９８）の水
中５％溶液、１.９ｇのセルボキシル(Servoxyl)ＶＰＤ
Ｚ３／１００（セルボ・デルデン(Servo Delden)ＢＶか
ら市販されている）およびガファク(Gafac)ＲＭ７１０
（ＧＡＦから市販されている）で安定化された７５ｇの
リラニト(Rilanit)ＧＭＳ（ヘンケル(Henkel)から市販
されている）の水中５％溶液を連続的に加えた。
【００７１】印刷版の製造およびオリジナルのコピーの
作成 上記の像形成要素を１ドット当たり６０ｍＷａｔｔ（３
００ｄｐｉ）の平均印刷力を有するドライスター(DRYST
AR)２０００熱プリンター（アグファ(Agfa)から市販さ
れている）中で印刷（露光）しそしてその後に露光され
なかった部分を手動式にまたは印刷機械上で洗い流し
た。
【００７２】バーン(VARN)TMコンパック(KOMPAC)II湿し
システムが装備されたＡＢディック(Dick)３６０オフセ
ット印刷機械上で印刷を行った。インキとしてバンソン
(VanSon)ＲＢ２３２９TMをそして湿し液としてアグファ
−ゲヴェルト(Agfa-Gevaert)Ｎ.Ｖ.から市販されている
Ｇ６７１ｃ（水中３％）を使用した。適当な寸法を有し
ておりそして非−像領域にインキ吸収がない良好な印刷
が得られた。
【００７３】実施例２：平版ベースおよび感熱層の製造
は実施例１に記載されているものと同じであった。
【００７４】最も外側の層の製造 下記のコーテイング組成物を製造しそしてそれを上記の
感熱層に４０ｇ／ｍ2の量（湿潤コーテイング量）でコ
ーテイングしそしてそれを３０℃で乾燥することにより
最も外側の層を製造した。
【００７５】最も外側の層のためのコーテイング組成物
の製造 ３６６.５ｇの水に、撹拌しながら、１８ｇのウルトラ
フォン(Ultravon)Ｗ−酸性形態（チバ−ガイギー(Ciba-
Geigy)から市販されている）の水中５％溶液、４５４.
５ｇの９００００ｇ／モルの重量平均分子量を有する９
８.５％加水分解されたポリ酢酸ビニル（ワッカー(Wack
er)から市販されているポリビオール(POLYVIOL)ＷＸ４
８／２０）の水中５％溶液、２％のセルボキシル(Servo
xyl)ＶＰＤＺ３／１００（セルボ・デルデン(Servo Del
den)ＢＶから市販されている）、２％のセルボキシル(S
ervoxyl)ＶＰＡＺ１００（セルボ・デルデン(Servo Del
den)ＢＶから市販されている）、２.４％のシロイド(Sy
loid)７２（グレース(Grace)ＧＭＢＨから市販されてい
る）、１.２％のステアミック(Steamic)００Ｓ（おタル
ク・デ・ルゼナク(Talc de Luzenac)から市販されてい
る）および３％の９８.５％加水分解されたポリ酢酸ビ
ニルを含有し、９００００ｇ／モルの重量平均分子量を
有し、ガファク(Gafac)ＲＭ７１０（ＧＡＦから市販さ
れている）で安定化された４５ｇの水中分散液、並びに
８０ｇのキエセルゾル(Kieselsol)５００Ｆ（バイエル
(Bayer)から市販されている）を連続的に加えた。
【００７６】印刷版の製造およびオリジナルのコピーの
作成 上記の像形成要素をドライスター(DRYSTAR)２０００熱
プリンター（アグファ(Agfa)から市販されている）中で
印刷（露光）しそしてその後に露光されなかった部分を
手動式にまたは印刷機械上で洗い流した。バーン(VARN)
TMコンパック(KOMPAC)II湿しシステムが装備されたＡＢ
ディック(Dick)３６０オフセット印刷機械上で印刷を行
った。インキとしてバンソン(VanSon)ＲＢ２３２９TMを
そして湿し液としてアグファ−ゲヴェルト(Agfa-Gevaer
t)Ｎ.Ｖ.から市販されているＧ６７１ｃ（水中３％）を
使用した。適当な寸法を有しておりそして非−像領域に
インキ吸収がない良好な印刷が得られた。像の拭き残り
は生じなかった。
【００７７】実施例３：平版ベースおよび感熱層の製造
は実施例１に記載されているものと同じであった。
【００７８】最も外側の層の製造 下記のコーテイング組成物を製造しそしてそれを上記の
感熱層に４０ｇ／ｍ2の量（湿潤コーテイング量）でコ
ーテイングしそしてそれを３０℃で乾燥することにより
最も外側の層を製造した。
【００７９】最も外側の層のためのコーテイング組成物
の製造 ３６６.５ｇの水に、撹拌しながら、１８ｇのウルトラ
フォン(Ultravon)Ｗ−酸性形態（チバ−ガイギー(Ciba-
Geigy)から市販されているウルトラフォン(Ultravon)
Ｗ)、４５４.５ｇの９００００ｇ／モルの重量平均分子
量を有する９８.５％加水分解されたポリ酢酸ビニル
（ワッカー(Wacker)から市販されているポリビオール(P
OLYVIOL)ＷＸ４８／２０）の水中５％溶液、２％のセル
ボキシル(Servoxyl)ＶＰＤＺ３／１００（セルボ・デル
デン(Servo Delden)ＢＶから市販されている）、２％の
セルボキシル(Servoxyl)ＶＰＡＺ１００（セルボ・デル
デン(Servo Delden)ＢＶから市販されている）、２.４
％のシロイド(Syloid)７２（グレース(Grace)ＧＭＢＨ
から市販されている）、１.２％のステアミック(Steami
c)００Ｓ（おタルク・デ・ルゼナク(Talc de Luzenac)
から市販されている）および３％の９８.５％加水分解
されたポリ酢酸ビニルを含有し、９００００ｇ／モルの
重量平均分子量を有し、ガファク(Gafac)ＲＭ７１０
（ＧＡＦから市販されている）で安定化された４５ｇの
水中分散液、並びにガファク(Gafac)ＲＭ７１０（ＧＡ
Ｆから市販されている）で安定化された３６ｇのリラニ
ト(Rilanit)ＧＭＳ（ヘンケル(Henkel)から市販されて
いる）の５％分散液を連続的に加えた。
【００８０】印刷版の製造およびオリジナルのコピーの
作成 上記の像形成要素をドライスター(DRYSTAR)２０００熱
プリンター（アグファ(Agfa)から市販されている）中で
印刷（露光）しそしてその後に露光されなかった部分を
手動式にまたは印刷機械上で洗い流した。バーン(VARN)
TMコンパック(KOMPAC)II湿しシステムが装備されたＡＢ
ディック(Dick)３６０オフセット印刷機械上で印刷を行
った。インキとしてバンソン(VanSon)ＲＢ２３２９TMを
そして湿し液としてアグファ−ゲヴェルト(Agfa-Gevaer
t)Ｎ.Ｖ.から市販されているＧ６７１ｃ（水中３％）を
使用した。適当な寸法を有しておりそして非−像領域に
インキ吸収がない良好な印刷が得られた。
【００８１】本発明の主なる特徴および態様は以下のと
おりである。
【００８２】１.柔軟性支持体上に、（ｉ）架橋結合さ
れた親水性結合剤を含有するインキ反撥性の層および
（ii）親水性結合剤中に分散された疎水性の熱可塑性重
合体粒子を含んでなる感熱層を含んでなる平版印刷版の
製造のための像形成要素であって、最も外側の層が該像
形成要素の上記二つの層の上部に存在しており、該最も
外側の層が親水性結合剤中に少なくとも固体または液体
の潤滑剤を含んでなることを特徴とする像形成要素。
【００８３】２.該潤滑剤が熱溶融性の固体または液体
である上記１の像形成要素。
【００８４】３.該最も外側の層が熱溶融性の固体潤滑
剤および液体潤滑剤の混合物を含んでなる上記１または
２の像形成要素。
【００８５】４.該固体潤滑剤が脂肪酸エステル類、脂
肪酸アミド類および燐酸エステル誘導体よりなる群から
選択される前記項のいずれかの像形成要素。
【００８６】５.該液体潤滑剤が燐酸エステル誘導体で
ある上記１〜３のいずれかの像形成要素。
【００８７】６.該最も外側の層が０.１〜１０μｍの間
の厚さを有する前記項のいずれかの像形成要素。
【００８８】７.該最も外側の層がさらに該最も外側の
層の表面から突出する無機粒子を含んでなる前記項のい
ずれかの像形成要素。
【００８９】８.該最も外側の層がさらにコロイド状充
填剤を含んでなる前記項のいずれかの像形成要素。
【００９０】９.（１）上記１〜８のいずれかの像形成
要素を熱ヘッドにより像通りに加熱し、（２）そのよう
にして得られる像通りに加熱された像形成要素を水また
は水性液体を用いて現像する段階を含んでなる平版印刷
版の製造方法。
【００９１】１０.（１）上記１〜８のいずれかの像形
成要素を印刷機械の印刷シリンダー上に設置し、（２）
該像形成要素を熱ヘッドにより像通りに加熱し、そして
（３）このようにして得られる像通りに加熱された像形
成要素を、該印刷シリンダーを回転させながら水性湿し
液および／またはインキを該像形成層に供給することに
より現像する段階を含んでなる平版印刷版の製造方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ゲールト・デフイーウ ベルギー・ビー2640モルトセル・セプテス トラート27・アグフア−ゲヴエルト・ナー ムローゼ・フエンノートシヤツプ内 (72)発明者 マルク・バン・ダメ ベルギー・ビー2640モルトセル・セプテス トラート27・アグフア−ゲヴエルト・ナー ムローゼ・フエンノートシヤツプ内

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 柔軟性支持体上に、（ｉ）架橋結合され
    た親水性結合剤を含有するインキ反撥性の層および（i
    i）親水性結合剤中に分散された疎水性の熱可塑性重合
    体粒子を含んでなる感熱層を含んでなる平版印刷版を製
    造するための像形成要素であって、最も外側の層が該像
    形成要素の上記二つの層の上部に存在しており、該最も
    外側の層が親水性結合剤中に少なくとも固体または液体
    の潤滑剤を含んでなることを特徴とする像形成要素。
  2. 【請求項２】 （１）請求項１に記載の像形成要素を熱
    ヘッドにより像通りに加熱し、（２）そのようにして得
    られる像通りに加熱された像形成要素を水または水性液
    体を用いて現像する段階を含んでなることを特徴とする
    平版印刷版の製造方法。
  3. 【請求項３】 （１）請求項１に記載の像形成要素を印
    刷機械の印刷シリンダー上に設置し、（２）該像形成要
    素を熱ヘッドにより像通りに加熱し、そして（３）この
    ようにして得られる像通りに加熱された像形成要素を、
    該印刷シリンダーを回転させながら水性湿し液および／
    またはインキを該像形成層に供給することにより現像す
    る段階を含んでなることを特徴とする平版印刷版の製造
    方法。
JP9363907A 1996-12-19 1997-12-18 改良された移送特性を有する平版印刷版の製造用の感熱性像形成要素 Pending JPH10193824A (ja)

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