JPH10195714A - ポリプロピレン製繊維 - Google Patents
ポリプロピレン製繊維Info
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Landscapes
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- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】強度および伸度に優れたポリプロピレン製繊維
を得ること。 【解決手段】ポリプロピレン製繊維は、230℃、2.
16kg荷重下で測定されるメルトフローレートが0.
05〜50g/10分の範囲にあり、示差走査型熱量計に
より測定される吸熱曲線の最大ピーク位置の温度が13
0〜170℃の範囲にあり、13C−NMRにより測定さ
れるメソペンタッドアイソタクティシティーが80〜1
00%の範囲にあり、ゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィーにより測定される分子量分布(Mw/Mn)が
1.5〜3.5の範囲にあり、室温デカン可溶成分が
1.5重量%以下であるポリプロピレンを熱成形してな
る。
を得ること。 【解決手段】ポリプロピレン製繊維は、230℃、2.
16kg荷重下で測定されるメルトフローレートが0.
05〜50g/10分の範囲にあり、示差走査型熱量計に
より測定される吸熱曲線の最大ピーク位置の温度が13
0〜170℃の範囲にあり、13C−NMRにより測定さ
れるメソペンタッドアイソタクティシティーが80〜1
00%の範囲にあり、ゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィーにより測定される分子量分布(Mw/Mn)が
1.5〜3.5の範囲にあり、室温デカン可溶成分が
1.5重量%以下であるポリプロピレンを熱成形してな
る。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリプロピレン製
繊維に関するものである。
繊維に関するものである。
【0002】
【発明の技術的背景】結晶性ポリプロピレンなどのポリ
オレフィンは、周期律表第IV〜VI族の遷移金属の化合物
と、周期律表第I〜III族の金属の有機金属化合物とか
らなる、いわゆるチーグラー・ナッタ触媒を用いオレフ
ィンを重合することによって得られることはよく知られ
ている。そしてこのような触媒を用いて、高立体規則性
の結晶性ポリオレフィンを高重合活性で得る方法が、た
とえば、特開昭61-209207号公報、特開昭62-104810号公
報、特開昭62-104811号公報、特開昭62-104812号公報、
特開昭62-104813号公報、特開平1-311106号公報、特開
平1-318011号公報、特開平2-166104号公報などに開示さ
れている。
オレフィンは、周期律表第IV〜VI族の遷移金属の化合物
と、周期律表第I〜III族の金属の有機金属化合物とか
らなる、いわゆるチーグラー・ナッタ触媒を用いオレフ
ィンを重合することによって得られることはよく知られ
ている。そしてこのような触媒を用いて、高立体規則性
の結晶性ポリオレフィンを高重合活性で得る方法が、た
とえば、特開昭61-209207号公報、特開昭62-104810号公
報、特開昭62-104811号公報、特開昭62-104812号公報、
特開昭62-104813号公報、特開平1-311106号公報、特開
平1-318011号公報、特開平2-166104号公報などに開示さ
れている。
【0003】このような高立体規則性の結晶性ポリプロ
ピレンは、剛性が高く、一般に高い熱変形温度、融点、
結晶化温度を有するため、優れた耐熱性を示し、結晶化
速度が速く、透明性が高いなどの優れた性質を示す。そ
のため、容器、フィルム、繊維などの種々の用途に好適
に用いられている。
ピレンは、剛性が高く、一般に高い熱変形温度、融点、
結晶化温度を有するため、優れた耐熱性を示し、結晶化
速度が速く、透明性が高いなどの優れた性質を示す。そ
のため、容器、フィルム、繊維などの種々の用途に好適
に用いられている。
【0004】近年、ポリプロピレンに対する物性の要求
は益々厳しくなってきており、さらに優れた特性を有す
るポリプロピレン樹脂製成形体の出現が望まれている。
は益々厳しくなってきており、さらに優れた特性を有す
るポリプロピレン樹脂製成形体の出現が望まれている。
【0005】
【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に鑑み
てなされたものであって、強度および伸度に優れたポリ
プロピレン製繊維を提供することを目的としている。
てなされたものであって、強度および伸度に優れたポリ
プロピレン製繊維を提供することを目的としている。
【0006】
【発明の概要】本発明に係るポリプロピレン製繊維は、
(1) 230℃、2.16kg荷重下で測定されるメルト
フローレートが0.05〜50g/10分の範囲にあり、
(2) 示差走査型熱量計により測定される吸熱曲線の最大
ピーク位置の温度が130〜170℃の範囲にあり、
(3) 13C−NMRにより測定されるペンタッドアイソタ
クティシティーが80〜100%の範囲にあり、(4) ゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定され
る分子量分布(Mw/Mn)が1.5〜3.5の範囲に
あり、(5) 室温デカン可溶成分が1.5重量%以下であ
るポリプロピレンを熱成形して得られることを特徴とし
ている。
(1) 230℃、2.16kg荷重下で測定されるメルト
フローレートが0.05〜50g/10分の範囲にあり、
(2) 示差走査型熱量計により測定される吸熱曲線の最大
ピーク位置の温度が130〜170℃の範囲にあり、
(3) 13C−NMRにより測定されるペンタッドアイソタ
クティシティーが80〜100%の範囲にあり、(4) ゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定され
る分子量分布(Mw/Mn)が1.5〜3.5の範囲に
あり、(5) 室温デカン可溶成分が1.5重量%以下であ
るポリプロピレンを熱成形して得られることを特徴とし
ている。
【0007】本発明では、前記ポリプロピレンは、メタ
ロセン触媒を用いて製造されたものであることが好まし
い。
ロセン触媒を用いて製造されたものであることが好まし
い。
【0008】
【発明の具体的説明】以下、本発明に係るポリプロピレ
ン製繊維について具体的に説明する。本発明に係る繊維
の材料となるポリプロピレンは、プロピレン単独重合体
またはプロピレンと炭素原子数が4〜20のα−オレフ
ィンとの共重合体である。ここで、炭素原子数が4〜2
0のα−オレフィンとしては、1-ブテン、1-ペンテン、
1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デ
セン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、
1-オクタデセン、1-エイコセンなどが挙げられ、炭素原
子数が4〜10のα−オレフィンが好ましい。これらの
α−オレフィンは、プロピレンとランダム共重合体を形
成してもよく、また、ブロック共重合体を形成してもよ
い。これらのα−オレフィンから導かれる構成単位は、
ポリプロピレン中に5%以下、好ましくは2%以下の割
合で含んでいてもよい。
ン製繊維について具体的に説明する。本発明に係る繊維
の材料となるポリプロピレンは、プロピレン単独重合体
またはプロピレンと炭素原子数が4〜20のα−オレフ
ィンとの共重合体である。ここで、炭素原子数が4〜2
0のα−オレフィンとしては、1-ブテン、1-ペンテン、
1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デ
セン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、
1-オクタデセン、1-エイコセンなどが挙げられ、炭素原
子数が4〜10のα−オレフィンが好ましい。これらの
α−オレフィンは、プロピレンとランダム共重合体を形
成してもよく、また、ブロック共重合体を形成してもよ
い。これらのα−オレフィンから導かれる構成単位は、
ポリプロピレン中に5%以下、好ましくは2%以下の割
合で含んでいてもよい。
【0009】本発明で用いられるポリプロピレンは、下
記(1) 〜(5) の要件を満たしている。 (1) 230℃、2.16kg荷重下で測定されるメルト
フローレート(MFR)は、通常0.05〜50g/10
分、好ましくは0.1〜30g/10分の範囲にある。M
FRは、ASTM D 1238に準拠して230℃、
荷重2.16kgの条件で測定される。 (2) 示差走査型熱量計(DSC)により測定される吸熱
曲線の最大ピーク位置の温度(Tm)は、通常130〜
170℃、好ましくは135〜165℃、より好ましく
は138〜160℃の範囲にある。 (3) ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GP
C)を用いて測定した分子量分布の指標(Mw/Mn;
ただしMw:重量平均分子量、Mn:数平均分子量)が
1.5〜3.5、好ましくは2〜3の範囲にあることが
望ましい。
記(1) 〜(5) の要件を満たしている。 (1) 230℃、2.16kg荷重下で測定されるメルト
フローレート(MFR)は、通常0.05〜50g/10
分、好ましくは0.1〜30g/10分の範囲にある。M
FRは、ASTM D 1238に準拠して230℃、
荷重2.16kgの条件で測定される。 (2) 示差走査型熱量計(DSC)により測定される吸熱
曲線の最大ピーク位置の温度(Tm)は、通常130〜
170℃、好ましくは135〜165℃、より好ましく
は138〜160℃の範囲にある。 (3) ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GP
C)を用いて測定した分子量分布の指標(Mw/Mn;
ただしMw:重量平均分子量、Mn:数平均分子量)が
1.5〜3.5、好ましくは2〜3の範囲にあることが
望ましい。
【0010】なお、エチレン系共重合体の分子量分布
(Mw/Mn)は、ミリポア社製GPC−150Cを用
い、以下のように測定した。分離カラムは、TSK G
NH HTであり、カラムサイズは直径72mm、長さ
600mmであり、カラム温度は140℃とし、移動相
にはo-ジクロロベンゼン(和光純薬工業)および酸化防
止剤としてBHT(武田薬品)0.025重量%を用
い、1.0ml/分で移動させ、試料濃度は0.1重量
%とし、試料注入量は500マイクロリットルとし、検
出器として示差屈折計を用いた。標準ポリスチレンは、
分子量がMw<1000およびMw>4×106 につい
ては東ソー社製を用い、1000<Mw<4×106 に
ついてはプレッシャーケミカル社製を用いた。 (4) 13C−NMRにより測定されるペンタッドアイソタ
クティシティー(mmmm分率)は、通常80〜10
0、好ましくは85〜99.5の範囲にある。
(Mw/Mn)は、ミリポア社製GPC−150Cを用
い、以下のように測定した。分離カラムは、TSK G
NH HTであり、カラムサイズは直径72mm、長さ
600mmであり、カラム温度は140℃とし、移動相
にはo-ジクロロベンゼン(和光純薬工業)および酸化防
止剤としてBHT(武田薬品)0.025重量%を用
い、1.0ml/分で移動させ、試料濃度は0.1重量
%とし、試料注入量は500マイクロリットルとし、検
出器として示差屈折計を用いた。標準ポリスチレンは、
分子量がMw<1000およびMw>4×106 につい
ては東ソー社製を用い、1000<Mw<4×106 に
ついてはプレッシャーケミカル社製を用いた。 (4) 13C−NMRにより測定されるペンタッドアイソタ
クティシティー(mmmm分率)は、通常80〜10
0、好ましくは85〜99.5の範囲にある。
【0011】mmmm分率は、13C−NMRスペクトル
におけるPmmmm(プロピレン単位が5単位連続してイソ
タクチック結合した部位における第3単位目のメチル基
に由来する吸収強度)およびPW (プロピレン単位の全
メチル基に由来する吸収強度)の吸収強度から下記式に
より求められる。
におけるPmmmm(プロピレン単位が5単位連続してイソ
タクチック結合した部位における第3単位目のメチル基
に由来する吸収強度)およびPW (プロピレン単位の全
メチル基に由来する吸収強度)の吸収強度から下記式に
より求められる。
【0012】 mmmm分率(%)=(Pmmmm/PW )×100 NMR測定は、たとえば次のようにして行われる。すな
わち、試料0.35gをヘキサクロロブタジエン2.0
mlに加熱溶解させる。この溶液をグラスフィルター
(G2)で濾過した後、重水素化ベンゼン0.5mlを
加え、内径10mmのNMRチューブに装入する。そし
て日本電子(株)製GX−500型NMR測定装置を用
い、120℃で13C−NMR測定を行う。積算回数は、
10,000回以上とする。 (5) 室温デカン可溶成分の含有割合は、1.5重量%以
下、好ましくは1.0重量%以下である。
わち、試料0.35gをヘキサクロロブタジエン2.0
mlに加熱溶解させる。この溶液をグラスフィルター
(G2)で濾過した後、重水素化ベンゼン0.5mlを
加え、内径10mmのNMRチューブに装入する。そし
て日本電子(株)製GX−500型NMR測定装置を用
い、120℃で13C−NMR測定を行う。積算回数は、
10,000回以上とする。 (5) 室温デカン可溶成分の含有割合は、1.5重量%以
下、好ましくは1.0重量%以下である。
【0013】室温n-デカン不溶部および室温n-デカン可
溶部は以下のようにして求められる。すなわち、ガラス
製二重管式恒温槽中のn-デカン約500ml中に、試料
約2gを精秤して入れ140℃で約1時間攪拌すること
により完全に溶解させる。その後、溶液の温度を攪拌下
で緩やかに室温まで降温する。溶液の温度が一定になっ
た後、一昼夜攪拌を続け、パウダー状のn-デカン不溶部
をグラスフィルタで濾別する。一方濾液を過剰のアセト
ン中に入れ、沈澱してきたn-デカン可溶部をグラスフィ
ルタで濾別する。パウダ状のn-デカン不溶部は約500
mlのn-デカンに約140℃で完全に溶解した後、過剰
のアセトン中で再沈澱させて濾別する。このようにして
分別されたn-デカン不溶部とn-デカン可溶部とを、それ
ぞれ約80℃の真空乾燥機において減圧下一昼夜乾燥
後、精秤する。
溶部は以下のようにして求められる。すなわち、ガラス
製二重管式恒温槽中のn-デカン約500ml中に、試料
約2gを精秤して入れ140℃で約1時間攪拌すること
により完全に溶解させる。その後、溶液の温度を攪拌下
で緩やかに室温まで降温する。溶液の温度が一定になっ
た後、一昼夜攪拌を続け、パウダー状のn-デカン不溶部
をグラスフィルタで濾別する。一方濾液を過剰のアセト
ン中に入れ、沈澱してきたn-デカン可溶部をグラスフィ
ルタで濾別する。パウダ状のn-デカン不溶部は約500
mlのn-デカンに約140℃で完全に溶解した後、過剰
のアセトン中で再沈澱させて濾別する。このようにして
分別されたn-デカン不溶部とn-デカン可溶部とを、それ
ぞれ約80℃の真空乾燥機において減圧下一昼夜乾燥
後、精秤する。
【0014】このような特性を有するポリプロピレン
は、種々の方法により製造することができるが、たとえ
ば、固体状チタン触媒成分と有機金属化合物触媒成分と
から形成される触媒、もしくはこれら両成分および電子
供与体から形成される高活性チタン触媒、またはメタロ
セン化合物とアルミノキサンなどとから形成される触媒
を用いて製造することができる。本発明では、ポリプロ
ピレンは、メタロセン触媒を用いて製造されたものであ
ることが好ましく、特に下記のようなメタロセン触媒を
用いて製造されたものであることが好ましい。
は、種々の方法により製造することができるが、たとえ
ば、固体状チタン触媒成分と有機金属化合物触媒成分と
から形成される触媒、もしくはこれら両成分および電子
供与体から形成される高活性チタン触媒、またはメタロ
セン化合物とアルミノキサンなどとから形成される触媒
を用いて製造することができる。本発明では、ポリプロ
ピレンは、メタロセン触媒を用いて製造されたものであ
ることが好ましく、特に下記のようなメタロセン触媒を
用いて製造されたものであることが好ましい。
【0015】本発明で用いられるポリプロピレンを製造
する際に好適に用いられるメタロセン触媒は、周期律表
第4族から選ばれる遷移金属のメタロセン化合物と、有
機アルミニウムオキシ化合物および/またはイオン化イ
オン性化合物とからなる。
する際に好適に用いられるメタロセン触媒は、周期律表
第4族から選ばれる遷移金属のメタロセン化合物と、有
機アルミニウムオキシ化合物および/またはイオン化イ
オン性化合物とからなる。
【0016】メタロセン触媒を形成する周期律表第4族
から選ばれる遷移金属のメタロセン化合物は、具体的に
は、次式(I)で表される。 MLx … (I) 式中、Mは周期律表第4族から選ばれる遷移金属であ
り、具体的にはジルコニウム、チタンまたはハフニウム
である。xは遷移金属Mの原子価を示し、遷移金属に配
位する配位子Lの個数を示す。
から選ばれる遷移金属のメタロセン化合物は、具体的に
は、次式(I)で表される。 MLx … (I) 式中、Mは周期律表第4族から選ばれる遷移金属であ
り、具体的にはジルコニウム、チタンまたはハフニウム
である。xは遷移金属Mの原子価を示し、遷移金属に配
位する配位子Lの個数を示す。
【0017】Lは遷移金属に配位する配位子であり、こ
れらのうち少なくとも1個の配位子Lは、シクロペンタ
ジエニル基、インデニル基、4,5,6,7-テトラヒドロイン
デニル基、フルオレニル基などのシクロペンタジエニル
骨格を有する配位子であり、このシクロペンタジエニル
骨格を有する配位子は、アルキル基、シクロアルキル
基、トリアルキルシリル基、ハロゲン原子などの置換基
を有していてもよい。
れらのうち少なくとも1個の配位子Lは、シクロペンタ
ジエニル基、インデニル基、4,5,6,7-テトラヒドロイン
デニル基、フルオレニル基などのシクロペンタジエニル
骨格を有する配位子であり、このシクロペンタジエニル
骨格を有する配位子は、アルキル基、シクロアルキル
基、トリアルキルシリル基、ハロゲン原子などの置換基
を有していてもよい。
【0018】該メタロセン化合物が配位子Lとしてシク
ロペンタジエニル骨格を有する基を2個以上有する場合
には、そのうち2個のシクロペンタジエニル骨格を有す
る基同士は、アルキレン基、置換アルキレン基、シリレ
ン基、置換シリレン基などの結合基を介して結合されて
いてもよい。
ロペンタジエニル骨格を有する基を2個以上有する場合
には、そのうち2個のシクロペンタジエニル骨格を有す
る基同士は、アルキレン基、置換アルキレン基、シリレ
ン基、置換シリレン基などの結合基を介して結合されて
いてもよい。
【0019】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
以外のLとしては、炭素原子数が1〜12の炭化水素
基、アルコキシ基、アリーロキシ基、スルホン酸含有基
(−SO3Ra 、但し、Ra はアルキル基、ハロゲン原
子で置換されたアルキル基、アリール基、ハロゲン原子
で置換されたアリール基またはアルキル基で置換された
アリール基である。)、ハロゲン原子、水素原子などが
挙げられる。
以外のLとしては、炭素原子数が1〜12の炭化水素
基、アルコキシ基、アリーロキシ基、スルホン酸含有基
(−SO3Ra 、但し、Ra はアルキル基、ハロゲン原
子で置換されたアルキル基、アリール基、ハロゲン原子
で置換されたアリール基またはアルキル基で置換された
アリール基である。)、ハロゲン原子、水素原子などが
挙げられる。
【0020】以下に、Mがジルコニウムであり、かつシ
クロペンタジエニル骨格を有する配位子を2個含むメタ
ロセン化合物を例示する。ビス(シクロペンタジエニ
ル)ジルコニウムモノクロリドモノハイドライド、ビス
(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、ビ
ス(1-メチル-3-ブチルシクロペンタジエニル)ジルコ
ニウムビス(トリフルオロメタンスルホナト)、ビス
(1,3-ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジ
クロリド、エチレン-ビス(インデニル)ジメチルジル
コニウム、エチレン-ビス(インデニル)ジルコニウム
ジクロリド、イソプロピリデン(シクロペンタジエニル
-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニル
シリレン-ビス(インデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、メチルフェニルシリレン-ビス(インデニル)ジル
コニウムジクロリド、rac-エチレン-ビス(2-メチル-1-
インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス(2-メチル-1-インデニル)ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス(4,7-ジメチル-1
-インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス(2,4,7-トリメチル-1-インデニル)ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2,4,
6-トリメチル-1-インデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス(4-フェニル-1-インデ
ニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス(2-メチル-4-フェニル-1-インデニル)ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2-メチ
ル-4-(α-ナフチル)-1-インデニル)ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2-メチル-4-
(β-ナフチル)-1-インデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2-メチル-4-(1-アン
トリル)-1-インデニル)ジルコニウムジクロリドな
ど。
クロペンタジエニル骨格を有する配位子を2個含むメタ
ロセン化合物を例示する。ビス(シクロペンタジエニ
ル)ジルコニウムモノクロリドモノハイドライド、ビス
(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、ビ
ス(1-メチル-3-ブチルシクロペンタジエニル)ジルコ
ニウムビス(トリフルオロメタンスルホナト)、ビス
(1,3-ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジ
クロリド、エチレン-ビス(インデニル)ジメチルジル
コニウム、エチレン-ビス(インデニル)ジルコニウム
ジクロリド、イソプロピリデン(シクロペンタジエニル
-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニル
シリレン-ビス(インデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、メチルフェニルシリレン-ビス(インデニル)ジル
コニウムジクロリド、rac-エチレン-ビス(2-メチル-1-
インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス(2-メチル-1-インデニル)ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス(4,7-ジメチル-1
-インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス(2,4,7-トリメチル-1-インデニル)ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2,4,
6-トリメチル-1-インデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス(4-フェニル-1-インデ
ニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス(2-メチル-4-フェニル-1-インデニル)ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2-メチ
ル-4-(α-ナフチル)-1-インデニル)ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2-メチル-4-
(β-ナフチル)-1-インデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2-メチル-4-(1-アン
トリル)-1-インデニル)ジルコニウムジクロリドな
ど。
【0021】また、上記のような化合物においてジルコ
ニウム金属を、チタニウム金属、ハフニウム金属に置き
換えたメタロセン化合物を例示することもできる。また
本発明では、メタロセン化合物として下記一般式(II)
で示される遷移金属化合物を用いることもできる。
ニウム金属を、チタニウム金属、ハフニウム金属に置き
換えたメタロセン化合物を例示することもできる。また
本発明では、メタロセン化合物として下記一般式(II)
で示される遷移金属化合物を用いることもできる。
【0022】L2 M2 X2 … (II) M2 は、周期率表第4族またはランタニド系列の金属で
あり、L2 は、非局在化π結合基の誘導体であり、金属
M2 活性サイトに拘束幾何形状を付与しており、Xは、
互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子もしくは
ハロゲン原子であるか、または20個以下の炭素原子、
ケイ素原子もしくはゲルマニウム原子を含有する炭化水
素基、シリル基もしくはゲルミル基である。
あり、L2 は、非局在化π結合基の誘導体であり、金属
M2 活性サイトに拘束幾何形状を付与しており、Xは、
互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子もしくは
ハロゲン原子であるか、または20個以下の炭素原子、
ケイ素原子もしくはゲルマニウム原子を含有する炭化水
素基、シリル基もしくはゲルミル基である。
【0023】このような前記一般式(II)で示される化
合物のうちでは、下記一般式(III)で示される遷移金属
化合物が好ましい。
合物のうちでは、下記一般式(III)で示される遷移金属
化合物が好ましい。
【0024】
【化1】
【0025】式中、M2 はチタン、ジルコニウムまたは
ハフニウムであり、Xは、上記と同じである。CpはM
2 にπ結合しており、かつ置換基Zを有する置換シクロ
ペンタジエニル基である。
ハフニウムであり、Xは、上記と同じである。CpはM
2 にπ結合しており、かつ置換基Zを有する置換シクロ
ペンタジエニル基である。
【0026】Zは酸素、イオウ、ホウ素または周期率表
第14族の元素(たとえばケイ素、ゲルマニウムまたは
スズ)であり、Yは窒素、リン、酸素またはイオウを含
む配位子であり、ZとYとで縮合環を形成してもよい。
第14族の元素(たとえばケイ素、ゲルマニウムまたは
スズ)であり、Yは窒素、リン、酸素またはイオウを含
む配位子であり、ZとYとで縮合環を形成してもよい。
【0027】このような前記一般式(III)で示される
化合物としては、具体的に、(ジメチル(t-ブチルアミ
ド)(テトラメチル-η5-シクロペンタジエニル)シラ
ン)チタンジクロリド、((t-ブチルアミド)(テトラ
メチル-η5-シクロペンタジエニル)-1,2-エタンジイ
ル)チタンジクロリドなどが挙げられる。
化合物としては、具体的に、(ジメチル(t-ブチルアミ
ド)(テトラメチル-η5-シクロペンタジエニル)シラ
ン)チタンジクロリド、((t-ブチルアミド)(テトラ
メチル-η5-シクロペンタジエニル)-1,2-エタンジイ
ル)チタンジクロリドなどが挙げられる。
【0028】上記のようなメタロセン化合物は、1種単
独でまたは2種以上組合わせて用いることができる。ま
た上記のようなメタロセン化合物は、粒子状担体に担持
させて用いることもできる。
独でまたは2種以上組合わせて用いることができる。ま
た上記のようなメタロセン化合物は、粒子状担体に担持
させて用いることもできる。
【0029】このような粒子状担体としては、Si
O2 、Al2O3 、B2O3 、MgO、ZrO2 、Ca
O、TiO2 、ZnO、SnO2 、BaO、ThOなど
の無機担体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ-1-
ブテン、ポリ4-メチル-1-ペンテン、スチレン-ジビニル
ベンゼン共重合体などの有機担体を用いることができ
る。これらの粒子状担体は、1種単独でまたは2種以上
組合わせて用いることができる。
O2 、Al2O3 、B2O3 、MgO、ZrO2 、Ca
O、TiO2 、ZnO、SnO2 、BaO、ThOなど
の無機担体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ-1-
ブテン、ポリ4-メチル-1-ペンテン、スチレン-ジビニル
ベンゼン共重合体などの有機担体を用いることができ
る。これらの粒子状担体は、1種単独でまたは2種以上
組合わせて用いることができる。
【0030】次に、メタロセン触媒を形成する有機アル
ミニウムオキシ化合物およびイオン化イオン性化合物に
ついて説明する。有機アルミニウムオキシ化合物は、従
来公知のアルミノキサンであってもよく、また特開平2
−78687号公報に例示されているようなベンゼン不
溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であってもよい。
ミニウムオキシ化合物およびイオン化イオン性化合物に
ついて説明する。有機アルミニウムオキシ化合物は、従
来公知のアルミノキサンであってもよく、また特開平2
−78687号公報に例示されているようなベンゼン不
溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であってもよい。
【0031】なお有機アルミニウムオキシ化合物は、少
量のアルミニウム以外の金属の有機化合物成分を含有し
ていてもよい。イオン化イオン性化合物としては、ルイ
ス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン
化合物を例示することができる。
量のアルミニウム以外の金属の有機化合物成分を含有し
ていてもよい。イオン化イオン性化合物としては、ルイ
ス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン
化合物を例示することができる。
【0032】ルイス酸としては、BR3 (式中、Rはフ
ッ素原子、メチル基、トリフルオロメチル基などの置換
基を有していてもよいフェニル基またはフッ素原子であ
る。)で示される化合物が挙げられ、たとえばトルフル
オロボロン、トリフェニルボロン、トリス(4-フルオロ
フェニル)ボロン、トリス(3,5-ジフルオロフェニル)
ボロン、トリス(4-フルオロメチルフェニル)ボロン、
トリス(ペンタフルオロフェニル)ボロン、トリス(p-
トリル)ボロン、トリス(o-トリル)ボロン、トリス
(3,5-ジメチルフェニル)ボロンなどが挙げられる。
ッ素原子、メチル基、トリフルオロメチル基などの置換
基を有していてもよいフェニル基またはフッ素原子であ
る。)で示される化合物が挙げられ、たとえばトルフル
オロボロン、トリフェニルボロン、トリス(4-フルオロ
フェニル)ボロン、トリス(3,5-ジフルオロフェニル)
ボロン、トリス(4-フルオロメチルフェニル)ボロン、
トリス(ペンタフルオロフェニル)ボロン、トリス(p-
トリル)ボロン、トリス(o-トリル)ボロン、トリス
(3,5-ジメチルフェニル)ボロンなどが挙げられる。
【0033】イオン性化合物としては、トリアルキル置
換アンモニウム塩、N,N-ジアルキルアニリニウム塩、ジ
アルキルアンモニウム塩、トリアリールホスフォニウム
塩などを挙げることができる。具体的に、トリアルキル
置換アンモニウム塩としては、たとえばトリエチルアン
モニウムテトラ(フェニル)ホウ素、トリプロピルアン
モニウムテトラ(フェニル)ホウ素、トリ(n-ブチル)
アンモニウムテトラ(フェニル)ホウ素などが挙げられ
る。ジアルキルアンモニウム塩としては、たとえばジ
(1-プロピル)アンモニウムテトラ(ペンタフルオロフ
ェニル)ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ
(フェニル)ホウ素などが挙げられる。さらにイオン性
化合物として、トリフェニルカルベニウムテトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、N,N-ジメチルア
ニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレ
ート、フェロセニウムテトラ(ペンタフルオロフェニ
ル)ボレートなどを挙げることもできる。
換アンモニウム塩、N,N-ジアルキルアニリニウム塩、ジ
アルキルアンモニウム塩、トリアリールホスフォニウム
塩などを挙げることができる。具体的に、トリアルキル
置換アンモニウム塩としては、たとえばトリエチルアン
モニウムテトラ(フェニル)ホウ素、トリプロピルアン
モニウムテトラ(フェニル)ホウ素、トリ(n-ブチル)
アンモニウムテトラ(フェニル)ホウ素などが挙げられ
る。ジアルキルアンモニウム塩としては、たとえばジ
(1-プロピル)アンモニウムテトラ(ペンタフルオロフ
ェニル)ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ
(フェニル)ホウ素などが挙げられる。さらにイオン性
化合物として、トリフェニルカルベニウムテトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、N,N-ジメチルア
ニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレ
ート、フェロセニウムテトラ(ペンタフルオロフェニ
ル)ボレートなどを挙げることもできる。
【0034】ボラン化合物としては、デカボラン(1
4)、ビス〔トリ(n-ブチル)アンモニウム〕ノナボレ
ート、ビス〔トリ(n-ブチル)アンモニウム〕デカボレ
ート、ビス〔トリ(n-ブチル)アンモニウム〕ビス(ド
デカハイドライドドデカボレート)ニッケル酸塩(III)
などの金属ボランアニオンの塩などが挙げられる。
4)、ビス〔トリ(n-ブチル)アンモニウム〕ノナボレ
ート、ビス〔トリ(n-ブチル)アンモニウム〕デカボレ
ート、ビス〔トリ(n-ブチル)アンモニウム〕ビス(ド
デカハイドライドドデカボレート)ニッケル酸塩(III)
などの金属ボランアニオンの塩などが挙げられる。
【0035】カルボラン化合物としては、4-カルバノナ
ボラン(14)、1,3-ジカルバノナボラン(13)、ビ
ス〔トリ(n-ブチル)アンモニウム〕ビス(ウンデカハ
イドライド-7-カルバウンデカボレート)ニッケル酸塩
(IV)などの金属カルボランアニオンの塩などが挙げら
れる。
ボラン(14)、1,3-ジカルバノナボラン(13)、ビ
ス〔トリ(n-ブチル)アンモニウム〕ビス(ウンデカハ
イドライド-7-カルバウンデカボレート)ニッケル酸塩
(IV)などの金属カルボランアニオンの塩などが挙げら
れる。
【0036】上記のようなイオン化イオン性化合物は、
1種単独でまたは2種以上組合わせて用いることができ
る。前記有機アルミニウムオキシ化合物またはイオン化
イオン性化合物は、上述した粒子状担体に担持させて用
いることもできる。
1種単独でまたは2種以上組合わせて用いることができ
る。前記有機アルミニウムオキシ化合物またはイオン化
イオン性化合物は、上述した粒子状担体に担持させて用
いることもできる。
【0037】また触媒を形成するに際しては、有機アル
ミニウムオキシ化合物またはイオン化イオン性化合物と
ともに以下のような有機アルミニウム化合物を用いても
よい。
ミニウムオキシ化合物またはイオン化イオン性化合物と
ともに以下のような有機アルミニウム化合物を用いても
よい。
【0038】有機アルミニウム化合物としては、分子内
に少なくとも1個のAl−炭素結合を有する化合物が利
用できる。このような化合物としては、たとえば下記一
般式で表される有機アルミニウム化合物が挙げられる。
に少なくとも1個のAl−炭素結合を有する化合物が利
用できる。このような化合物としては、たとえば下記一
般式で表される有機アルミニウム化合物が挙げられる。
【0039】(R1 )m Al(O(R2 ))nHpXq (式中、R1 およびR2 は、互いに同一でも異なってい
てもよく、炭素原子数が通常1〜15、好ましくは1〜
4の炭化水素基を示し、Xはハロゲン原子を示し、mは
0<m≦3、nは0≦n<3、pは0≦p<3、qは0
≦q<3を満たす数であって、しかも、m+n+p+q
=3である。) 本発明で用いられるポリプロピレンは、上記のようなメ
タロセン触媒の存在下に常法に従い、プロピレンを単独
重合させるか、またはプロピレンと少量の炭素原子数が
4〜20のα−オレフィンとを共重合させることにより
製造することができる。
てもよく、炭素原子数が通常1〜15、好ましくは1〜
4の炭化水素基を示し、Xはハロゲン原子を示し、mは
0<m≦3、nは0≦n<3、pは0≦p<3、qは0
≦q<3を満たす数であって、しかも、m+n+p+q
=3である。) 本発明で用いられるポリプロピレンは、上記のようなメ
タロセン触媒の存在下に常法に従い、プロピレンを単独
重合させるか、またはプロピレンと少量の炭素原子数が
4〜20のα−オレフィンとを共重合させることにより
製造することができる。
【0040】本発明に係るポリプロピレン製繊維は、た
とえば、溶融したポリプロピレンを、紡糸口金を通して
押出すことにより製造することができる。このようにし
て得られた繊維は、さらに延伸処理してもよい。この延
伸の程度は、たとえばポリプロピレンに少なくとも一軸
方向の分子配向が有効に付与される程度に行えばよく、
延伸倍率は、通常5〜10倍である。このような繊維
(モノフィラメント、マルチフィラメント、フラットヤ
ーン)は、強度および伸度に優れている。
とえば、溶融したポリプロピレンを、紡糸口金を通して
押出すことにより製造することができる。このようにし
て得られた繊維は、さらに延伸処理してもよい。この延
伸の程度は、たとえばポリプロピレンに少なくとも一軸
方向の分子配向が有効に付与される程度に行えばよく、
延伸倍率は、通常5〜10倍である。このような繊維
(モノフィラメント、マルチフィラメント、フラットヤ
ーン)は、強度および伸度に優れている。
【0041】本発明のポリプロピレン製繊維には、本発
明の目的を損なわない範囲で、耐候性安定剤、耐熱安定
剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキング
剤、防曇剤、滑剤、顔料、染料、核剤、可塑剤、老化防
止剤、塩酸吸収剤、酸化防止剤等の添加剤が必要に応じ
て配合されていてもよい。
明の目的を損なわない範囲で、耐候性安定剤、耐熱安定
剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキング
剤、防曇剤、滑剤、顔料、染料、核剤、可塑剤、老化防
止剤、塩酸吸収剤、酸化防止剤等の添加剤が必要に応じ
て配合されていてもよい。
【0042】
【発明の効果】本発明に係るポリプロピレン製繊維は、
強度および伸度に優れている。
強度および伸度に優れている。
【0043】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。
【0044】なお実施例において、強度、伸度は、JI
S L1013に準拠して行なった。 つかみ間隔:500mm 引取速度:500mm/min. 温度:23℃
S L1013に準拠して行なった。 つかみ間隔:500mm 引取速度:500mm/min. 温度:23℃
【0045】
【実施例1〜6】表1に記載したポリプロピレンを用い
て、以下の条件でモノフィラメント、フラットヤーンお
よびマルチフィラメントを成形し、各物性を測定した。
て、以下の条件でモノフィラメント、フラットヤーンお
よびマルチフィラメントを成形し、各物性を測定した。
【0046】モノフィラメント 成形機:ユニプラス40mmφ ダイ:1.0mmφ×30H(L/D=80) スクリュー:フルフライト、L/D=26、=2.9 スクリーンメッシュ:80×120×150×150×
80 成形温度:C1/C2/C3/H/AD/D=190/
220/240/240/240/240(℃) エアーギャップ:50mm 冷却槽温度:35℃ 延伸温度:100℃ 繊度:400d(デニール) 引取速度:120mm/分フラットヤーン 成形機:No.32号機、EXTモダン65mmφ、ス
クリュー FL L/D=25、ダイス 300mmφ
筋入り、空冷 延伸熱板:1st、2nd、3rd=100/120/
10 繊度:1500d、6.5mm幅 成形温度:C1/C2/C3/H/D1/D2=165
/225/245/250/260/230(℃)マルチフィラメント 押出機:50mmφ 成形温度 260℃ C1/C2/C3/M/D=220/260/270/
260/260(℃)
80 成形温度:C1/C2/C3/H/AD/D=190/
220/240/240/240/240(℃) エアーギャップ:50mm 冷却槽温度:35℃ 延伸温度:100℃ 繊度:400d(デニール) 引取速度:120mm/分フラットヤーン 成形機:No.32号機、EXTモダン65mmφ、ス
クリュー FL L/D=25、ダイス 300mmφ
筋入り、空冷 延伸熱板:1st、2nd、3rd=100/120/
10 繊度:1500d、6.5mm幅 成形温度:C1/C2/C3/H/D1/D2=165
/225/245/250/260/230(℃)マルチフィラメント 押出機:50mmφ 成形温度 260℃ C1/C2/C3/M/D=220/260/270/
260/260(℃)
【0047】
【表1】
Claims (2)
- 【請求項1】(1) 230℃、2.16kg荷重下で測定
されるメルトフローレートが0.05〜50g/10分の
範囲にあり、(2) 示差走査型熱量計により測定される吸
熱曲線の最大ピーク位置の温度が130〜170℃の範
囲にあり、(3) 13C−NMRにより測定されるメソペン
タッドアイソタクティシティーが80〜100%の範囲
にあり、(4) ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
により測定される分子量分布(Mw/Mn)が1.5〜
3.5の範囲にあり、(5) 室温デカン可溶成分が1.5
重量%以下であるポリプロピレンを熱成形して得られる
ことを特徴とするポリプロピレン製繊維。 - 【請求項2】前記ポリプロピレンは、メタロセン触媒を
用いて製造されたものである請求項1に記載のポリプロ
ピレン製繊維。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35075496A JPH10195714A (ja) | 1996-12-27 | 1996-12-27 | ポリプロピレン製繊維 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35075496A JPH10195714A (ja) | 1996-12-27 | 1996-12-27 | ポリプロピレン製繊維 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10195714A true JPH10195714A (ja) | 1998-07-28 |
Family
ID=18412644
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35075496A Pending JPH10195714A (ja) | 1996-12-27 | 1996-12-27 | ポリプロピレン製繊維 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10195714A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001034884A3 (en) * | 1999-11-10 | 2001-10-18 | Pyung Yul Park | Polypropylene fiber and preparation thereof |
| JP2007530812A (ja) * | 2004-03-30 | 2007-11-01 | ロディア・シミ | ポリプロピレンをベースとし、改善された特性を有するモノフィラメント |
| WO2017209283A1 (ja) * | 2016-06-02 | 2017-12-07 | 株式会社プライムポリマー | ポリプロピレン製延伸繊維 |
| JP2021075629A (ja) * | 2019-11-08 | 2021-05-20 | 日本ポリプロ株式会社 | 分岐状プロピレン系重合体 |
-
1996
- 1996-12-27 JP JP35075496A patent/JPH10195714A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001034884A3 (en) * | 1999-11-10 | 2001-10-18 | Pyung Yul Park | Polypropylene fiber and preparation thereof |
| GB2365438A (en) * | 1999-11-10 | 2002-02-20 | Pyung Yul Park | Polypropylene fiber and preparation thereof |
| GB2365438B (en) * | 1999-11-10 | 2003-07-16 | Pyung Yul Park | Polypropylene fiber and preparation thereof |
| JP2007530812A (ja) * | 2004-03-30 | 2007-11-01 | ロディア・シミ | ポリプロピレンをベースとし、改善された特性を有するモノフィラメント |
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| CN109196148A (zh) * | 2016-06-02 | 2019-01-11 | 普瑞曼聚合物株式会社 | 聚丙烯制拉伸纤维 |
| JPWO2017209283A1 (ja) * | 2016-06-02 | 2019-04-04 | 株式会社プライムポリマー | ポリプロピレン製延伸繊維 |
| JP2021075629A (ja) * | 2019-11-08 | 2021-05-20 | 日本ポリプロ株式会社 | 分岐状プロピレン系重合体 |
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