JPH10197988A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低カブリで高感度で、熱現像温度による写真
性の変動が少なく、光照射に対する画像保存性が良好な
熱現像感光材料を提供する。 【解決手段】 一般式（Ｉ）で表される化合物と一般式
（II）で表される化合物とを含有させる。 【化３５】 ［一般式（Ｉ）中、ＡおよびＢはそれぞれＣ−Ｒ₁ また
は窒素原子を表す。Ｍは水素原子、アルカリ金属、アル
キル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。Ｒおよび
Ｒ₁ はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ
基、ニトロ基、アミノ基、スルファモイル基または含炭
素置換基を表す。一般式（II）中、Ｑはアルキル基、ア
リール基、またはヘテロ環基を表し、Ｘ₁ およびＸ₂ は
それぞれハロゲン原子を表す。Ｚは水素原子または電子
吸引性基を表す。Ｙは−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ−または
−ＳＯ₂ −を表す。ｎは０または１を表す。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱現像感光材料に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】熱現像処理法を用いて写真画像を形成す
る熱現像感光材料は、例えば、米国特許第３，１５２，
９０４号、同第３，４５７，０７５号、およびD.Morgan
とB.Shely による「熱によって処理される銀システム
（Thermally Processed Silver Systems）」（Imaging
Processes and Materials, Neblette 第８版、Sturge、
V.Walworth、A.Shepp 編集、第２頁、１９６９年）に開
示されている。

【０００３】このような熱現像感光材料は、還元可能な
銀塩（例えば有機銀塩）、触媒活性量の光触媒（例えば
ハロゲン化銀）、および還元剤を通常（有機）バインダ
ーマトリックス中に分散した状態で含有している。熱現
像感光材料は常温では安定であるが、露光後高温（例え
ば、８０℃以上）に加熱した場合に還元可能な銀源（酸
化剤として機能する）と還元剤との間の酸化還元反応を
通じて銀を生成する。この酸化還元反応は露光で発生し
た潜像の触媒作用によって促進される。露光領域中の有
機銀塩の反応によって生成した銀は黒色画像を提供し、
これは非露光領域と対照をなし、画像の形成がなされ
る。この銀画像の銀の色調を制御する色調剤が感材中に
必要により用いられる。

【０００４】このような熱現像感光材料においては、現
像温度の差異による写真性変動が大きいことや、現像に
よるカブリが生じやすいことが問題となっていた。これ
らの問題点を解決するため、これまでに種々のカブリ防
止剤が開発されてきた。カブリ防止剤の例としては、チ
オスルホン酸類、スルフィン酸類、水銀化合物、Ｎ−ハ
ロゲノ化合物、リチウム塩、過酸化物、過硫酸塩、ロジ
ウム塩、コバルト塩、パラジウム化合物、セリウム化合
物、ジスルフィド化合物、ポリマー酸、ポリハロゲン化
合物などが知られている。これらについては特開昭５１
−７８２２７号、特開昭５０−１２３３３１号、米国特
許第３，５８９，９０３号、特開昭４９−１０７２４
号、同４９−９７６１３号、同４９−９０１１８号、同
５１−２２４３１号、米国特許第３，８８５，９６８
号、特開昭５０−１０１０１９号、同５０−１１６０２
４号、同５０−１３４４２１号、同５１−４７４１９
号、同５１−４２５２９号、同５１−５１３２３号、特
開昭５０−１１９６２４号、同５０−１２０３２８号、
同５１−１２１３３２号、同５４−５８０２２号、同５
６−７０５４３号、同５６−９９３３５号、同５９−９
０８４２号、同６１−１２９６４２号、同６２−１２９
８４５号、特開平６−２０８１９１号、同７−５６２１
号、同７−２７８１号、同８−１５８０９号、米国特許
第５，３４０，７１２号、同第５，３６９，０００号、
同第５，４６４，７３７号などに記載されている。

【０００５】従来のカブリ防止技術として最も有効な方
法は、カブリ防止剤としては水銀化合物を用いる方法で
あった。感光材料中にカブリ防止剤として水銀化合物を
使用することについては、例えば、米国特許第３，５８
９，９０３号に開示されている。しかし、水銀化合物の
使用は環境的観点から好ましくなく、非水銀系のカブリ
防止剤の開発が望まれていた。非水銀系カブリ防止剤と
しては、上記の化合物が検討されてきたが中でもポリハ
ロゲン化合物（例えば米国特許第３，８７４，９４６
号、同第４，７５６，９９９号、同第５，３４０，７１
２号、欧州特許第６０５，９８１Ａ１号、同第６２２，
６６６Ａ１号、同第６３１，１７６Ａ１号、特公昭５４
−１６５号、特開平７−２７８１号に記載されている化
合物）が良好なカブリ防止効果を有している。

【０００６】しかしながら、画像の鮮鋭度（シャープネ
ス）の向上、感光材料の染色などの目的で光触媒を含む
乳剤層にイラジエーション防止染料、染色染料を添加し
た場合、現像温度の差異による写真性の変動や熱現像時
のカブリが著しく大きくなり、前述のカブリ防止剤を使
用しても十分に写真性の維持やカブリ防止ができないこ
とが明らかとなり改善が必要であった。また、画像形成
後の感光材料の色味が光（室内光、太陽光など）により
変化しやすいという問題もあり改善が必要であった。

【０００７】一つの方法としてカブリ防止剤の添加量を
大幅に増やし写真性変動とカブリ増加の抑止を図ること
が考えられるが、この場合には感度低下を引き起こして
しまうなどの問題があり、本質的な解決にはならなかっ
た。また、カブリ、現像温度依存性を改良するために感
光材料の感度が犠牲になる結果、露光時間の延長、ある
いはレーザーを用いた露光の場合には強いレーザー出力
の装置が必要になるなど装置面での負荷が大きくなると
いう二次的な問題点も生じ、改善が望まれていた。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は光触媒
を含む乳剤層にイラジエーション防止、または感光材料
染色用の染料を有した場合にも高感度を有しカブリが低
く、かつ現像温度変動に依存した写真性変動が小さく、
画像保存性に優れた熱現像感光材料を提供することであ
る。そして、このような熱現像感光材料を提供すること
によって、露光時間の短縮、あるいはレーザー出力感光
材料の場合には低出力レーザーによる露光を可能にする
こと、熱現像の温度制御の許容幅を広くすることで、装
置上の負荷を軽減させることである。

【０００９】

【課題を解決する手段】上記課題は、下記の手段により
達成できた。 （１）（ａ）還元可能な銀塩、（ｂ）還元剤、（ｃ）光
触媒および（ｄ）バインダーを含有する熱現像感光材料
において、（ｅ）一般式（Ｉ）で表される化合物を少な
くとも一種と一般式（II）で表される化合物を少なくと
も一種とを含有することを特徴とする熱現像感光材料。

【００１０】

【化５】

【００１１】［一般式（Ｉ）中、ＡおよびＢはそれぞれ
Ｃ−Ｒ₁ または窒素原子を表す。Ｍは水素原子、アルカ
リ金属、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表
す。ＲおよびＲ₁ はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、
ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、スルファモイル基
または含炭素置換基を表す。］

【００１２】

【化６】

【００１３】［一般式（II）中、Ｑはアルキル基、アリ
ール基またはヘテロ環基を表し、Ｘ₁ およびＸ₂ はそれ
ぞれハロゲン原子を表す。Ｚは水素原子または電子吸引
性基を表す。Ｙは−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ−または−Ｓ
Ｏ₂ −を表す。ｎは０または１を表す。］ （２）一般式（Ｉ）で表される化合物が一般式（Ｉ−
ａ）で表される化合物であり、かつ一般式（II）で表さ
れる化合物が一般式（II−ａ）で表される化合物である
上記（１）の熱現像感光材料。

【００１４】

【化７】

【００１５】［一般式（Ｉ−ａ）中、Ｍは水素原子、ア
ルカリ金属、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基
を表す。Ｒ₂ およびＲ₃ はそれぞれ水素原子、ハロゲン
原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、スルファモ
イル基または含炭素置換基を表す。］

【００１６】

【化８】

【００１７】［一般式（II−ａ）中、Ｑはアルキル基、
アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｘ₁ およびＸ₂ は
それぞれハロゲン原子を表す。Ｚは水素原子または電子
吸引性基を表す。Ｙは−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ−または
−ＳＯ₂ −を表す。］ （３）染料を含有する上記（１）または（２）の熱現像
感光材料。 （４）レーザー露光用である上記（１）〜（３）のいず
れかの熱現像感光材料。

【００１８】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１９】本発明の熱現像感光材料は、一般式（Ｉ）
で表される化合物と一般式（II）で表される化合物とを
含有する。これらの化合物を含有させることによって、
高感度、低カブリであり、現像温度変動による写真性変
動が少なく、かつ画像保存性が良好な熱現像感光材料が
得られる。また、硬調化感材ではカブリを増加させるこ
となく硬調化を図ることができる。これに対し、一般式
（Ｉ）で表される化合物のみの添加では、カブリが上昇
しやすくなり画像のＮＳ（ノイズ／シグナル）比が悪く
なる。また、感光材料の生保存性も悪化してしまう。一
方、一般式（II）で表される化合物のみでは現像時に生
ずる熱カブリを抑制するものの、写真性的に好ましいレ
ベルまでカブリを抑制させるために必要な添加量を使用
すると、感度および最高濃度（Ｄmax ）が大巾に低下
し、画像としてのＮＳ比が悪化する。硬調化感材では、
硬調化を図ることができなくなってしてしまう。また画
像保存性も悪化する。

【００２０】一般式（Ｉ）について詳細に説明する。
Ａ、ＢはＣ−Ｒ₁ または窒素原子を表し、（Ａ、Ｂ）の
組み合わせとして好ましくは（窒素、Ｃ−Ｒ₁ ）あるい
は（窒素、窒素）であり、より好ましくは（窒素、Ｃ−
Ｒ₁ ）である。

【００２１】Ｍは水素原子、アルカリ金属（例えば、ナ
トリウム、カリウム、リチウムなど）、アルキル基（例
えば、メチル、ブチル、シクロヘキシル）、アリール基
（例えば、フェニル）、またはヘテロ環基（例えば、ピ
リダジニル）を表し、好ましくは水素原子、アルカリ金
属であり、より好ましくは水素原子である。

【００２２】ＲおよびＲ₁ はそれぞれ水素原子、ニトロ
基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、アミノ基（好まし
くは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素数０〜１０、
特に好ましくは炭素数０〜６であり、例えばアミノ、メ
チルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベン
ジルアミノなどが挙げられる。）、スルファモイル基
（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素数０
〜１６、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えば
スルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスル
ファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられ
る。）、または含炭素置換基を表す。ＲおよびＲ₁ で表
される含炭素置換基としては例えばアルキル基（好まし
くは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、
特に好ましくは炭素数１〜８であり、例えばメチル、エ
チル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、
ｉｓｏ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ヘプチル、ｎ−オ
クチル、ｎ−デシル、ドデシル、ｎ−ヘキサデシル、シ
クロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが
挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜
２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは
炭素数２〜８であり、例えばビニル、アリル、２−ブテ
ニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニ
ル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは２〜
１２、特に好ましくは２〜８であり、例えばプロパルギ
ル、３−ペンチニル等が挙げられる。）、アリール基
（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６
〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えば
フェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチルなどが挙げら
れる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０、
より好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数
１〜８であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシな
どが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭
素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１６、特に好
ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキ
シ、２−ナフチルオキシなどが挙げられる。）、アシル
基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数
１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例え
ばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイル等が挙
げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭
素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好
ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボ
ニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。）、アリ
ールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜２０、
より好ましくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭素数
７〜１０であり、例えばフェニルオキシカルボニルなど
が挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数
２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好まし
くは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾ
イルオキシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基（好
ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１
６、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセ
チルアミノ、バレリルアミノ、ベンゾイルアミノなどが
挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ま
しくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１
６、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメト
キシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、アリール
オキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜２
０、より好ましくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭
素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニル
アミノなどが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好
ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１
６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタ
ンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが
挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１
〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましく
は炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチル
カルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバ
モイルなどが挙げられる。）、アルキルチオ基（好まし
くは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、
特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチ
オ、エチルチオ、オクチルチオ、ベンジルチオなどが挙
げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜
２０、より好ましくは炭素数６〜１６、特に好ましくは
炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げ
られる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜２
０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭
素数１〜１２であり、例えばメシル、トシル、フェニル
スルホニルなどが挙げられる。）、スルフィニル基（好
ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１
６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタ
ンスルフィニル、エタンスルフィニル、ベンゼンスルフ
ィニルなどが挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは
炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に
好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、メ
チルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げられ
る。）、シアノ基、カルボキシル基、ヒドロキサム酸
基、ヘテロ環基（例えばイミダゾリル、ピリジル、フリ
ル、ピペリジル、モルホリノなどが挙げられる。）など
が挙げられる。これらの置換基は更に置換されていても
よい。また、置換基が二つ以上ある場合は、同じでも異
なっていてもよい。

【００２３】ＲおよびＲ₁ として好ましくは、水素原
子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシルオキシ基、
アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、ウレイド基、スルホ
ニル基、スルフィニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原
子、シアノ基、ヘテロ環基であり、より好ましくは水素
原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ス
ルホニル基、スルフィニル基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、ハロゲン原子であり、更に好ましくは水素原
子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、スルホニル基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、ハロゲン原子であり、特に好ましくは水素原子、
アルキル基である。

【００２４】一般式（Ｉ）で表される化合物のうち、好
ましくは一般式（Ｉ−ａ）で表される化合物である。

【００２５】

【化９】

【００２６】一般式（Ｉ−ａ）中、Ｍは一般式（Ｉ）に
おけるそれと同義であり、また好ましい範囲も同様であ
る。Ｒ₂ 、Ｒ₃ は一般式（Ｉ）におけるＲおよびＲ₁ と
同義であり、また好ましい範囲も同様である。

【００２７】一般式（Ｉ）で表される化合物のうち、よ
り好ましくは一般式（Ｉ−ｂ）で表される化合物であ
る。

【００２８】

【化１０】

【００２９】一般式（Ｉ−ｂ）中、Ｍ₁ は水素原子、ア
ルカリ金属を表す。Ｒ₂ 、Ｒ₃ は一般式（Ｉ）における
ＲおよびＲ₁ と同義であり、また好ましい範囲も同様で
ある。

【００３０】以下に一般式（Ｉ）で表される化合物の具
体例を挙げるが本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００３１】

【化１１】

【００３２】

【化１２】

【００３３】

【化１３】

【００３４】

【化１４】

【００３５】

【化１５】

【００３６】

【化１６】

【００３７】

【化１７】

【００３８】

【化１８】

【００３９】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物
は、例えば、R.G.ElderField,"Heterocyclic Compound
s",John Wiley and Sons,Vol.1 〜9,1950-1967 やA.R.K
atritzky,"Comprehensive Heterocyclic Chemistry",Pe
rgamon Press,1984などに記載されている既知の方法に
よって合成することができる。

【００４０】一般式（II）について詳細に説明する。Ｑ
はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。Ｑ
で表されるアリール基は、単環または縮環していてもよ
く、好ましくは炭素数６〜３０の単環または二環のアリ
ール基（例えばフェニル、ナフチル等）であり、より好
ましくはフェニル基、ナフチル基であり、更に好ましく
はフェニル基である。

【００４１】Ｑで表されるヘテロ環基は、Ｎ、Ｏまたは
Ｓの少なくとも一つの原子を含む３ないし１０員の飽和
もしくは不飽和のヘテロ環基であり、これらは単環であ
っても良いし、更に他の環と縮合環を形成してもよい。

【００４２】ヘテロ環基として好ましくは、縮合環を有
していてもよい５ないし６員の不飽和ヘテロ環基であ
り、より好ましくは縮合環を有していてもよい５ないし
６員の芳香族ヘテロ環基である。更に好ましくは窒素原
子を含む縮合環を有していてもよい５ないし６員の芳香
族ヘテロ環基であり、特に好ましくは窒素原子を１ない
し４原子含む縮合環を有していてもよい５ないし６員の
芳香族ヘテロ環基である。

【００４３】ヘテロ環基の具体例としては、例えばピロ
リジン、ピペリジン、ピペラジン、モルフォリン、チオ
フェン、フラン、ピロール、イミダゾール、ピラゾー
ル、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、ト
リアゾール、トリアジン、インドール、インダゾール、
プリン、チアジアゾール、オキサジアゾール、キノリ
ン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾ
リン、シンノリン、プテリジン、アクリジン、フェナン
トロリン、フェナジン、テトラゾール、チアゾール、オ
キサゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾー
ル、ベンズチアゾール、ベンズセレナゾール、インドレ
ニン、テトラザインデンなどから誘導される一価の基が
挙げられる。ヘテロ環として好ましくは、イミダゾー
ル、ピラゾール、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピ
リダジン、トリアゾール、トリアジン、インドール、イ
ンダゾール、プリン、チアジアゾール、オキサジアゾー
ル、キノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリ
ン、キナゾリン、シンノリン、プテリジン、アクリジ
ン、フェナントロリン、フェナジン、テトラゾール、チ
アゾール、オキサゾール、ベンズイミダゾール、ベンズ
オキサゾール、ベンズチアゾール、インドレニン、テト
ラザインデンであり、より好ましくはイミダゾール、ピ
リジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、トリアゾ
ール、トリアジン、チアジアゾール、オキサジアゾー
ル、キノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリ
ン、キナゾリン、シンノリン、テトラゾール、チアゾー
ル、オキサゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサ
ゾール、ベンズチアゾール、テトラザインデンであり、
更に好ましくはイミダゾール、ピリジン、ピリミジン、
ピラジン、ピリダジン、トリアゾール、トリアジン、チ
アジアゾール、キノリン、フタラジン、ナフチリジン、
キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、テトラゾー
ル、チアゾール、ベンズイミダゾール、ベンズチアゾー
ルであり、特に好ましくはピリジン、チアジアゾール、
キノリン、ベンズチアゾールである。

【００４４】Ｑで形成されるアリール基およびヘテロ環
基は−（Ｙ）_n −ＣＺ（Ｘ₁ ）（Ｘ₂ ）の他に置換基を
有していても良く、置換基としては、例えばアルキル基
（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１
〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であり、例えばメ
チル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−
ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オク
チル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピ
ル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられ
る。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０、よ
り好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２
〜８であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３
−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好
ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは２〜１２、特
に好ましくは２〜８であり、例えばプロパルギル、３−
ペンチニル等が挙げられる。）、アリール基（好ましく
は炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特
に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、
ｐ−メチルフェニル、ナフチルなどが挙げられる。）、
アミノ基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは
炭素数０〜１０、特に好ましくは炭素数０〜６であり、
例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチ
ルアミノ、ジベンジルアミノなどが挙げられる。）、ア
ルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましく
は炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であ
り、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシなどが挙げら
れる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２
０、より好ましくは炭素数６〜１６、特に好ましくは炭
素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、２−ナフ
チルオキシなどが挙げられる。）、アシル基（好ましく
は炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特
に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、
ベンゾイル、ホルミル、ピバロイル等が挙げられ
る。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２
〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましく
は炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、
エトキシカルボニルなどが挙げられる。）、アリールオ
キシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜２０、より好
ましくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１
０であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げ
られる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜２
０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭
素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオ
キシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましく
は炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特
に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルア
ミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。）、アルコ
キシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、
より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数
２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなど
が挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基
（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７
〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えば
フェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられ
る。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２
０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭
素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、
ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。）、スル
ファモイル基（好ましくは炭素数０〜２０、より好まし
くは炭素数０〜１６、特に好ましくは炭素数０〜１２で
あり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、
ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなど
が挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数
１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好まし
くは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチ
ルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカル
バモイルなどが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ま
しくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１
６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチ
ルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、アリールチ
オ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素
数６〜１６、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例
えばフェニルチオなどが挙げられる。）、スルホニル基
（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１
〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えば
メシル、トシル、フェニルスルホニル、などが挙げられ
る。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜２０、
より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数
１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼン
スルフィニルなどが挙げられる。）、ウレイド基（好ま
しくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１
６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレ
イド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げら
れる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜２
０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭
素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フ
ェニルリン酸アミドなどが挙げられる。）、ヒドロキシ
基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ
基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、ス
ルフィノ基、ヒドラジノ基、ヘテロ環基（例えばイミダ
ゾリル、ピリジル、フリル、ピペリジル、モルホリノな
どが挙げられる。）などが挙げられる。これらの置換基
は更に置換されていてもよい。また、置換基が二つ以上
ある場合は、同じでも異なっていてもよい。

【００４５】置換基として好ましくはアルキル基、アル
ケニル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アシルオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、ア
シルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリー
ルオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、ス
ルファモイル基、カルバモイル基、スルホニル基、ウレ
イド基、リン酸アミド基、ハロゲン原子、シアノ基、ス
ルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヘテロ環基であ
り、より好ましくはアルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシル基、アシルアミノ基、
アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボ
ニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル
基、カルバモイル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ハ
ロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヘテロ環基であり、
更に好ましくはアルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシル基、アシルアミノ基、ス
ルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル
基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヘテロ環基で
あり、特に好ましくはアルキル基、アリール基、ハロゲ
ン原子である。

【００４６】Ｑで表されるアルキル基は直鎖、分岐、ま
たは環状であってもよく、好ましくは炭素数１〜３０の
ものであり、より好ましくは炭素数１〜１５のものであ
り、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ
プロピル基、３級オクチル基などが挙げられる。

【００４７】Ｑで表されるアルキル基は−（Ｙ）_n −Ｃ
Ｚ（Ｘ₁ ）（Ｘ₂ ）の他に置換基を有していても良く、
置換基としては、Ｑがヘテロ環基、あるいはアリール基
の場合にとり得る置換基と同様なものが挙げられる。置
換基として好ましくは、アルケニル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシ
ルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリール
オキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、ウレイド基、リン酸アミ
ド基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、ヘテロ環基であ
り、より好ましくはアリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニ
ルアミノ基、ウレイド基、リン酸アミド基、ハロゲン原
子であり、更に好ましくはアリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ
基、ウレイド基、リン酸アミド基である。

【００４８】これらの置換基は更に置換されていてもよ
い。また、置換基が二つ以上ある場合は、同じでも異な
っていてもよい。

【００４９】Ｙは−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ−または−Ｓ
Ｏ₂ −を表し、好ましくは−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ₂ −
であり、より好ましくは−ＳＯ₂ −である。

【００５０】ｎは、０または１を表し、好ましくは１で
ある。

【００５１】Ｘ₁ 、Ｘ₂ はハロゲン原子を表し、Ｘ₁ 、
Ｘ₂ で表されるハロゲン原子は同一または互いに異なっ
ていてもよくフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素
原子であり、好ましくは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原
子であり、より好ましくは塩素原子、臭素原子であり、
特に好ましくは臭素原子である。

【００５２】Ｚは水素原子または電子吸引性基を表す。
Ｚで表される電子吸引性基として好ましくは、σｐ値が
０．０１以上の置換基であり、より好ましくは０．１以
上の置換基である。ハメットの置換基定数に関しては、
Journal of Medicinal Chemistry, １９７３,Vol.16,N
o.11,1207-1216 等を参考にすることができる。電子吸
引性基としては、例えばハロゲン原子（フッ素原子（σ
ｐ値：０．０６）、塩素原子（σｐ値：０．２３）、臭
素原子（σｐ値：０．２３）、ヨウ素原子（σｐ値：
０．１８））、トリハロメチル基（トリブロモメチル
（σｐ値：０．２９）、トリクロロメチル（σｐ値：
０．３３）、トリフルオロメチル（σｐ値：０．５
４））、シアノ基（σｐ値：０．６６）、ニトロ基（σ
ｐ値：０．７８）、脂肪族・アリールもしくは複素環ス
ルホニル基（例えば、メタンスルホニル（σｐ値：０．
７２））、脂肪族・アリールもしくは複素環アシル基
（例えば、アセチル（σｐ値：０．５０）、ベンゾイル
（σｐ値：０．４３））、アルキニル基（例えば、Ｃ≡
ＣＨ（σｐ値：０．２３））、脂肪族・アリールもしく
は複素環オキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボ
ニル（σｐ値：０．４５）、フェノキシカルボニル（σ
ｐ値：０．４４））、カルバモイル基（σｐ値：０．３
６）、スルファモイル基（σｐ値：０．５７）、などが
挙げられる。

【００５３】Ｚは、好ましくは電子吸引性基であり、よ
り好ましくはハロゲン原子、脂肪族・アリールもしくは
複素環スルホニル基、脂肪族・アリールもしくは複素環
アシル基、脂肪族・アリールもしくは複素環オキシカル
ボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基であり、
特に好ましくはハロゲン原子である。ハロゲン原子の中
でも、好ましくは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子であ
り、更に好ましくは塩素原子、臭素原子であり、特に好
ましくは臭素原子である。

【００５４】一般式（II）で表される化合物のうち、好
ましくは一般式（II−ａ）で表される化合物である。

【００５５】

【化１９】

【００５６】一般式（II−ａ）中、Ｑは一般式（II）に
おけるそれと同義であり、また好ましい範囲も同様であ
る。また、Ｑがとり得る置換基は一般式（II）における
Ｑがとり得る置換基と同義である。Ｘ₁ 、Ｘ₂ 、Ｙ、Ｚ
はそれぞれ一般式（II）におけるそれらと同義であり、
また好ましい範囲も同様である。

【００５７】一般式（II）で表される化合物のうち、よ
り好ましくは一般式（II−ｂ）で表される化合物であ
る。

【００５８】

【化２０】

【００５９】一般式（II−ｂ）中、Ｑは一般式（II）に
おけるそれと同義であり、また好ましい範囲も同様であ
る。また、Ｑがとり得る置換基は一般式（II）における
Ｑがとり得る置換基と同義である。Ｘ₁ 、Ｘ₂ 、Ｚは一
般式（II）におけるそれらと同義であり、また好ましい
範囲も同様である。

【００６０】以下に一般式（II）で表される化合物の具
体例を挙げるが本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００６１】

【化２１】

【００６２】

【化２２】

【００６３】

【化２３】

【００６４】

【化２４】

【００６５】

【化２５】

【００６６】

【化２６】

【００６７】

【化２７】

【００６８】

【化２８】

【００６９】

【化２９】

【００７０】本発明の一般式（II）で表される化合物
は、Ｙ＝−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −の場合、（１）アリー
ル、或いはヘテロ環メルカプタンとα−ハロゲノ酢酸誘
導体、或いはα−ハロゲノ酢酸エステル誘導体等からα
−アリールチオ、或いはヘテロ環チオ酢酸酸誘導体を合
成し、（２）該当する酢酸誘導体を酸化・臭素化するこ
とによって合成することができる。また、特開平２−３
０４０５９号等に記載されているように対応するスルフ
ィド誘導体を酸化・臭素化する方法や特開平２−２６４
７５４等に記載されているように対応するスルホン誘導
体をハロゲン化する方法を利用することもできる。

【００７１】α−アリールチオ、或いはヘテロ環チオ酢
酸誘導体への変換は該当するメルカプタン化合物を塩基
性条件下α−ハロゲノ酢酸誘導体等と反応させることに
より合成することができる。

【００７２】α−アリールチオ、或いはヘテロ環チオ酢
酸誘導体の酸化・ハロゲン化については例えば米国特許
３８７４９４６号、欧州特許公開第６０５９８号等に記
載されているように次亜ハロゲン酸或いは、その塩の塩
基性水溶液へα−アリールチオ、或いはヘテロ環チオ酢
酸誘導体、或いはその塩を添加・反応させることにより
酸化・ハロゲン化を同時に行うことができる。また、α
−アリールチオ、或いはヘテロ環チオ酢酸誘導体を過酸
化水素などの酸化剤を用いて予めスルホキシド、或いは
スルホニル酢酸誘導体に変換した後にハロゲン化して合
成することもできる。

【００７３】原料として用いるアルキル、アリール或い
はヘテロ環メルカプタン類の合成法としては、例えばア
ルキル、アリールメルカプタンについては新実験化学講
座（丸善）１４−III 、８章８−１、ORGANIC FUNCTION
AL GROUP PREPARATIONS (Sandler,Karo, ACADEMIC PRES
S New York and Rondon)I-Chapt.18あるいはTHE CHEMIS
TRY OF FUNCTIONAL GROUPS（Patai, JONE WILLY&SON
S）"The Chemistry of the thiol group" Chapt4.に記
載のあるような種々の方法が知られており、ヘテロ環メ
ルカプタンについては、Comprehensive Heterocyclic C
hemistry , Pergamaon Press , 1984 やHeterocyclic C
ompounds , John Wiley and Sons , Vol.1〜9 , 1950-1
967 等に記載のあるような種々の方法が知られている。

【００７４】Ｙ＝−Ｃ（＝Ｏ）−の場合には（１）アセ
トフェノン、或いはカルボニル置換ヘテロ環誘導体を合
成し、（２）カルボニル化合物をα−ハロゲン化するこ
とによって合成できる。カルボニル化合物のα−ハロゲ
ン化については新実験化学講座（丸善）１４−Ｉ、２章
などに記載されているような方法が利用できる。

【００７５】ｎ＝０の場合は、トルエン、キシレン、あ
るいはメチル基を有するヘテロ環化合物のメチル化する
ことで合成できる。ハロゲン化の方法としては上記と同
様に新実験化学講座（丸善）１４−Ｉ、２章などに記載
されているような方法が利用できる。

【００７６】本発明の一般式（I ）で表される化合物は
感光層でも非感光層でも添加することができる。添加層
として好ましくは感光層である。

【００７７】本発明の一般式（I ）で表される化合物は
所望の目的により異なるが、Ａｇ１モル当たりの添加量
で示して１０^-4〜１モル／Ａｇ、好ましくは１０^-3〜
０．３モル／Ａｇ、更に好ましくは１０^-3〜０．１モル
／Ａｇ添加することが好ましい。また一般式（Ｉ）の化
合物は一種のみを用いても二種以上を併用してもよい。

【００７８】本発明の一般式（I ）で表される化合物
は、溶液、粉末、固体微粒子分散物などいかなる方法で
添加してもよい。固体微粒子分散は公知の微細化手段(
例えば、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、コ
ロイドミル、ジェットミル、ローラーミルなど) で行わ
れる。また、固体微粒子分散する際に分散助剤を用いて
もよい。

【００７９】本発明の一般式（II）で表される化合物は
感光層でも非感光層でも添加することができる。添加層
として好ましくは感光層である。

【００８０】本発明の一般式（II）で表される化合物は
所望の目的により異なるが、Ａｇ１モル当たりの添加量
で示して１０^-4〜１モル／Ａｇ、好ましくは１０^-3〜
０．３モル／Ａｇ、更に好ましくは１０^-3〜０．１モル
／Ａｇ添加することが好ましい。また一般式（II）の化
合物は一種のみを用いても二種以上を併用してもよい。

【００８１】本発明の一般式（II）で表される化合物
は、溶液、粉末、固体微粒子分散物などいかなる方法で
添加してもよい。固体微粒子分散は公知の微細化手段(
例えば、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、コ
ロイドミル、ジェットミル、ローラーミルなど) で行わ
れる。また、固体微粒子分散する際に分散助剤を用いて
もよい。

【００８２】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物と
一般式(II)で表される化合物の併用は、感光材料中に色
調改良、イラジエーション防止等の種々の目的で染料を
含有する場合に顕著な効果を奏する。

【００８３】以下、本発明の感光材料に含有することの
好ましい染料について説明する。

【００８４】本発明における感光層（乳剤層）または感
光層（乳剤層）の保護層には、米国特許第3,253,921
号、同第2,274,782 号、同第2,527,583 号および同第2,
956,879 号に記載されているような光吸収物質およびフ
ィルター染料を使用することができる。また、例えば米
国特許第3,282,699 号に記載のように染料を媒染するこ
とができる。フィルター染料の使用量としては露光波長
での吸光度が0.1 〜3 が好ましく、0.2 〜1.5 が特に好
ましい。

【００８５】本発明の感光層には色調改良、イラジエー
ション防止の観点から各種染料を用いることができる。
本発明の感光性層に用いる染料としてはいかなるもので
もよいが、例えばピラゾロアゾール染料、アントラキノ
ン染料、アゾ染料、アゾメチン染料、オキソノール染
料、カルボシアニン染料、スチリル染料、トリフェニル
メタン染料、インドアニリン染料、インドフェノール染
料などが挙げられる。本発明に用いられる好ましい染料
としてはアントラキノン染料( 例えば特開平5-341441号
記載の化合物1 〜9 、特開平5-165147号記載の化合物3-
6 〜18および3-23〜38など) 、アゾメチン染料( 特開平
5-341441号記載の化合物17〜47など) 、インドアニリン
染料( 例えば特開平5-289227号記載の化合物11〜19、特
開平5-341441号記載の化合物47、特開平5-165147号記載
の化合物2-10〜11など) およびアゾ染料( 特開平5-3414
41号記載の化合物10〜16) が挙げられる。これらの染料
の添加法としては、溶液、乳化物、固体微粒子分散物、
高分子媒染剤に媒染された状態などいかなる方法でも良
い。これらの化合物の使用量は目的の吸収量によって決
められるが、一般的に1 m²当たり1 μg 以上1g以下の範
囲で用いることが好ましい。

【００８６】本発明においてはアンチハレーション層を
感光層に対して光源から遠い側に設けることができる。
アンチハレーション層は所望の波長範囲での最大吸収が
0.3以上2 以下であることが好ましく、さらに好ましく
は0.5 以上2 以下の露光波長の吸収であり、かつ処理後
の可視領域においての吸収が0.001 以上0.5 未満である
ことが好ましく、さらに好ましくは0.001 以上0.3 未満
の光学濃度を有する層であることが好ましい。

【００８７】本発明でハレーション防止染料を使用する
場合、このような染料は波長範囲で目的の吸収を有し、
処理後に可視領域での吸収が充分少なく、上記アンチハ
レーション層の好ましい吸光度スペクトルの形状が得ら
れればいかなる化合物でも良い。例えば以下に挙げるも
のが開示されているが本発明はこれに限定されるもので
はない。単独の染料としては特開昭59-56458号、特開平
2-216140号、同7-13295 号、同7-11432 号、米国特許第
5,380,635 号記載、特開平2-68539 号公報第13頁左下欄
1 行目から同第14頁左下欄9 行目、同3-24539 号公報第
14頁左下欄から同第16頁右下欄記載の化合物があり、処
理で消色する染料としては特開昭52-139136 号、同53-1
32334 号、同56-501480 号、同57-16060号、同57-68831
号、同57-101835 号、同59-182436 号、特開平7-36145
号、同7-199409号、特公昭48-33692号、同50-16648号、
特公平2-41734 号、米国特許第4,088,497 号、同第4,28
3,487 号、同第4,548,896 号、同第5,187,049 号があ
る。

【００８８】本発明の熱現像感光材料は、支持体上に一
またはそれ以上の層を有するものである。少なくとも一
層は光触媒として機能しうる物質を含まなければなら
ず、光触媒としてはハロゲン化銀が好ましい。このよう
な感光性ハロゲン化銀は後で述べるように感光性ハロゲ
ン化銀形成成分であってもよく、そしてさらに還元可能
な銀源として有機銀塩を含み、さらに還元剤（現像剤）
およびバインダー、ならびに色調剤、被覆助剤および他
の補助剤などの所望による追加の材料を含むことが好ま
しい。これらの成分を含む二層構成とするときは、第1
乳剤層（通常は支持体に隣接した層）中に有機銀塩およ
びハロゲン化銀を含み、第2 層または両層中にいくつか
の他の成分を含まなければならない。しかし、全ての成
分を含む単一感光層および保護トップコートでなる二層
の構成も考えられる。多色感光性熱現像材料の構成は、
各色についてこれらの二層の組合せを含んでよく、ま
た、米国特許第4,708,928 号に記載されているように単
一層内に全ての成分を含んでいてもよい。多染料多色感
光性熱現像写真材料の場合、各感光層は、一般に、米国
特許第4,460,681 号に記載されているように、各感光層
の間に官能性もしくは非官能性のバリアー層を使用する
ことにより、互いに区別されて保持される。

【００８９】本発明の熱現像感光材料は一方の面に感光
性ハロゲン化銀粒子を含む感光層を有し、他方の面には
いわゆるバッキング層（バック層）を有することが好ま
しい。

【００９０】本発明における感光性ハロゲン化銀の形成
方法は当業界ではよく知られており例えば、リサーチデ
ィスクロージャー1978年6 月の第17029 号、および米国
特許第3,700,458 号に記載されている方法を用いること
ができる。本発明で用いることのできる具体的な方法と
しては、調製された有機銀塩中にハロゲン含有化合物を
添加することにより有機銀塩の銀の一部を感光性ハロゲ
ン化銀に変換する方法、ゼラチンあるいは他のポリマー
溶液の中に銀供給化合物及びハロゲン供給化合物を添加
することにより感光性ハロゲン化銀粒子を調製し有機銀
塩と混合する方法を用いることができる。本発明におい
て好ましくは後者の方法を用いることができる。感光性
ハロゲン化銀の粒子サイズは、画像形成後の白濁を低く
抑える目的のために小さいことが好ましく具体的には0.
20μｍ以下、より好ましくは0.01μm 以上0.15μm 以
下、更に好ましくは0.02μｍ以上0.12μｍ以下がよい。
ここでいう粒子サイズとは、ハロゲン化銀粒子が立方体
あるいは八面体のいわゆる正常晶である場合にはハロゲ
ン化銀粒子の稜の長さをいう。また、ハロゲン化銀粒子
が平板状粒子である場合には主表面の投影面積と同面積
の円像に換算したときの直径をいう。その他正常晶でな
い場合、例えば球状粒子、棒状粒子等の場合には、ハロ
ゲン化銀粒子の体積と同等な球を考えたときの直径をい
う。

【００９１】ハロゲン化銀粒子の形状としては立方体、
八面体、平板状粒子、球状粒子、棒状粒子、ジャガイモ
状粒子等を挙げることができるが、本発明においては特
に立方体状粒子、平板状粒子が好ましい。平板状ハロゲ
ン化銀粒子を用いる場合の平均アスペクト比は好ましく
は100:1 〜2:1 、より好ましくは50:1〜3:1 がよい。更
に、ハロゲン化銀粒子のコーナーが丸まった粒子も好ま
しく用いることができる。感光性ハロゲン化銀粒子の外
表面の面指数（ミラー指数）については特に制限はない
が、分光増感色素が吸着した場合の分光増感効率が高い
{100} 面の占める割合が高いことが好ましい。その割合
としては50% 以上が好ましく、65% 以上がより好まし
く、80% 以上が更に好ましい。ミラー指数{100} 面の比
率は増感色素の吸着における{111} 面と{100} 面との吸
着依存性を利用したT.Tani;J.Imaging Sci.,29、165(198
5 年) に記載の方法により求めることができる。感光性
ハロゲン化銀のハロゲン組成としては特に制限はなく、
塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、ヨウ臭化銀、ヨウ塩臭化
銀、ヨウ化銀のいずれであっても良いが、本発明におい
ては臭化銀、あるいはヨウ臭化銀を好ましく用いること
ができる。特に好ましくはヨウ臭化銀であり、ヨウ化銀
含有率は0.1 モル% 以上40モル% 以下が好ましく、0.1
モル% 以上20モル% 以下がより好ましい。粒子内におけ
るハロゲン組成の分布は均一であってもよく、ハロゲン
組成がステップ状に変化したものでもよく、或いは連続
的に変化したものでもよいが、好ましい例として粒子内
部のヨウ化銀含有率の高いヨウ臭化銀粒子を使用するこ
とができる。また、好ましくはコア／シェル構造を有す
るハロゲン化銀粒子を用いることができる。構造として
は好ましくは２〜５重構造、より好ましくは2 〜4 重構
造のコア／シェル粒子を用いることができる。

【００９２】本発明の感光性ハロゲン化銀粒子は、ロジ
ウム、レニウム、ルテニウム、オスミウム、イリジウ
ム、コバルト、水銀または鉄から選ばれる金属の錯体を
少なくとも一種含有することが好ましい。これら金属錯
体は1 種類でもよいし、同種金属及び異種金属の錯体を
二種以上併用してもよい。好ましい含有率は銀１モルに
対し1 ｎモルから10ｍモルの範囲が好ましく、10ｎモル
から１00μモルの範囲がより好ましい。具体的な金属錯
体の構造としては特開平7-225449号等に記載された構造
の金属錯体を用いることができる。コバルト、鉄の化合
物については六シアノ金属錯体を好ましく用いることが
できる。具体例としては、フェリシアン酸イオン、フェ
ロシアン酸イオン、ヘキサシアノコバルト酸イオンなど
が挙げられるが、これらに限定されるものではない。ハ
ロゲン化銀中の金属錯体の含有量は均一でも、コア部に
高濃度に含有させてもよく、あるいはシェル部に高濃度
に含有させてもよく特に制限はない。

【００９３】感光性ハロゲン化銀粒子はヌードル法、フ
ロキュレーション法等、当業界で知られている方法の水
洗により脱塩することができるが本発明においては脱塩
してもしなくてもよい。

【００９４】本発明における感光性ハロゲン化銀粒子は
化学増感されていることが好ましい。好ましい化学増感
法としては当業界でよく知られているように硫黄増感
法、セレン増感法、テルル増感法を用いることができ
る。また金化合物や白金、パラジウム、イリジウム化合
物等の貴金属増感法や還元増感法を用いることができ
る。硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法に好まし
く用いられる化合物としては公知の化合物を用いること
ができるが、特開平7-128768号等に記載の化合物を使用
することができる。テルル増感剤としては例えばジアシ
ルテルリド類、ビス(オキシカルボニル) テルリド類、
ビス( カルバモイル) テルリド類、ジアシルテルリド
類、ビス( オキシカルボニル) ジテルリド類、ビス( カ
ルバモイル) ジテルリド類、P=Te結合を有する化合物、
テルロカルボン酸塩類、Ｔｅ−オルガニルテルロカルボ
ン酸エステル類、ジ( ポリ) テルリド類、テルリド類、
テルロール類、テルロアセタール類、テルロスルホナー
ト類、P-Te結合を有する化合物、含Ｔｅヘテロ環類、テ
ルロカルボニル化合物、無機テルル化合物、コロイド状
テルルなどを用いることができる。貴金属増感法に好ま
しく用いられる化合物としては例えば塩化金酸、カリウ
ムクロロオーレート、カリウムオーリチオシアネート、
硫化金、金セレナイド、あるいは米国特許第2,448,060
号、英国特許第618,061 号などに記載されている化合物
を好ましく用いることができる。還元増感法の具体的な
化合物としてはアスコルビン酸、二酸化チオ尿素の他に
例えば、塩化第一スズ、アミノイミノメタンスルフィン
酸、ヒドラジン誘導体、ボラン化合物、シラン化合物、
ポリアミン化合物等を用いることができる。また、乳剤
のpHを7以上またはpAg を8.3 以下に保持して熟成する
ことにより還元増感することができる。また、粒子形成
中に銀イオンのシングルアディション部分を導入するこ
とにより還元増感することができる。

【００９５】本発明の感光性ハロゲン化銀の使用量とし
ては有機銀塩1 モルに対して感光性ハロゲン化銀0.01モ
ル以上0.5 モル以下が好ましく、0.02モル以上0.3 モル
以下がより好ましく、0.03モル以上0.25モル以下が特に
好ましい。別々に調製した感光性ハロゲン化銀と有機銀
塩の混合方法及び混合条件については、それぞれ調製終
了したハロゲン化銀粒子と有機銀塩を高速攪拌機やボー
ルミル、サンドミル、コロイドミル、振動ミル、ホモジ
ナイザー等で混合する方法や、あるいは有機銀塩の調製
中のいずれかのタイミングで調製終了した感光性ハロゲ
ン化銀を混合して有機銀塩を調製する方法等があるが、
本発明の効果が十分に現れる限りにおいては特に制限は
ない。

【００９６】本発明のハロゲン化銀調製法としては、有
機銀塩の一部の銀を有機または無機のハロゲン化物でハ
ロゲン化するいわゆるハライデーション法も好ましく用
いられる。ここで用いる有機ハロゲン化物としては有機
銀塩と反応しハロゲン化銀を生成する化合物で有ればい
かなる物でもよいが、N-ハロゲノイミド(N- ブロモスク
シンイミドなど) 、ハロゲン化4 級窒素化合物( 臭化テ
トラブチルアンモニウムなど) 、ハロゲン化4 級窒素塩
とハロゲン分子の会合体( 過臭化臭化ピリジニウム) な
どが挙げられる。無機ハロゲン化合物としては有機銀塩
と反応しハロゲン化銀を生成する化合物で有ればいかな
る物でもよいが、ハロゲン化アルカリ金属またはアンモ
ニウム( 塩化ナトリウム、臭化リチウム、沃化カリウ
ム、臭化アンモニウムなど) 、ハロゲン化アルカリ土類
金属( 臭化カルシウム、塩化マグネシウムなど) 、ハロ
ゲン化遷移金属( 塩化第2 鉄、臭化第2 銅など) 、ハロ
ゲン配位子を有する金属錯体( 臭化イリジウム酸ナトリ
ウム、塩化ロジウム酸アンモニウムなど) 、ハロゲン分
子( 臭素、塩素、沃素) などがある。また、所望の有機
無機ハロゲン化物を併用しても良い。

【００９７】本発明でハライデーションする際のハロゲ
ン化物の添加量としては有機銀塩1モル当たりハロゲン
原子として1 ｍモル〜500 ｍモルが好ましく、10ｍモル
〜250 ｍモルがさらに好ましい。

【００９８】本発明に用いることのできる有機銀塩は、
光に対して比較的安定であるが、露光された光触媒（感
光性ハロゲン化銀の潜像など）および還元剤の存在下
で、８０℃あるいはそれ以上に加熱された場合に銀画像
を形成する銀塩である。有機銀塩は銀イオンを還元でき
る源を含む任意の有機物質であってよい。有機酸の銀
塩、特に( 炭素数が10〜30、好ましくは15〜28の) 長鎖
脂肪カルボン酸の銀塩が好ましい。配位子が4.0 〜10.0
の範囲の錯安定定数を有する有機または無機銀塩の錯体
も好ましい。銀供給物質は、好ましくは画像形成層の約
5 〜30重量% を構成することができる。好ましい有機銀
塩はカルボキシル基を有する有機化合物の銀塩を含む。
これらの例は、脂肪族カルボン酸の銀塩および芳香族カ
ルボン酸の銀塩を含むがこれらに限定されることはな
い。脂肪族カルボン酸の銀塩の好ましい例としては、ベ
ヘン酸銀、ステアリン酸銀、オレイン酸銀、ラウリン酸
銀、カプロン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、
マレイン酸銀、フマル酸銀、酒石酸銀、リノール酸銀、
酪酸銀および樟脳酸銀、これらの混合物などを含む。

【００９９】メルカプト基またはチオン基を含む化合物
の銀塩およびこれらの誘導体を使用することもできる。
これらの化合物の好ましい例としては、3-メルカプト-4
- フェニル-1,2,4- トリアゾールの銀塩、2-メルカプト
ベンズイミダゾールの銀塩、2-メルカプト-5- アミノチ
アジアゾールの銀塩、2-（エチルグリコールアミド）ベ
ンゾチアゾールの銀塩、S-アルキルチオグリコール酸(
ここでアルキル基の炭素数は12〜22である) の銀塩など
のチオグリコール酸の銀塩、ジチオ酢酸の銀塩などのジ
チオカルボン酸の銀塩、チオアミドの銀塩、5-カルボキ
シル-1- メチル-2- フェニル-4- チオピリジンの銀塩、
メルカプトトリアジンの銀塩、2-メルカプトベンズオキ
サゾールの銀塩、米国特許第4,123,274 号に記載の銀
塩、例えば3-アミノ-5- ベンジルチオ-1,2,4- チアゾー
ルの銀塩などの1,2,4-メルカプトチアゾール誘導体の銀
塩、米国特許第3,301,678 号に記載の3-(3- カルボキシ
エチル)-4-メチル-4- チアゾリン-2- チオンの銀塩など
のチオン化合物の銀塩を含む。さらに、イミノ基を含む
化合物も使用することができる。これらの化合物の好ま
しい例としては、ベンゾトリアゾールの銀塩およびそれ
らの誘導体、例えばメチルベンゾトリアゾール銀などの
ベンゾトリアゾールの銀塩、5-クロロベンゾトリアゾー
ル銀などのハロゲン置換ベンゾトリアゾールの銀塩、米
国特許第4,220,709 号に記載のような1,2,4-トリアゾー
ルまたは1-H-テトラゾールの銀塩、イミダゾールおよび
イミダゾール誘導体の銀塩などを含む。また、米国特許
第4,761,361 号および同第4,775,613 号に記載のような
種々の銀アセチリド化合物を使用することもできる。

【０１００】本発明に用いることができる有機銀塩の形
状としては特に制限はないが、短軸と長軸を有する針状
結晶が好ましい。感光性ハロゲン化銀感材でよく知られ
ているように銀塩結晶粒子のサイズとその被覆力の間の
反比例の関係は本発明における熱現像感光材料において
も成立するため、即ち熱現像感光材料の画像形成部であ
る有機銀塩粒子が大きいと被覆力が小さく画像濃度が低
くなることを意味することから有機銀塩のサイズを小さ
くすることが必要である。本発明においては短軸0.01μ
m 以上0.20μm 以下、長軸0.10μm 以上5.0 μm 以下が
好ましく、短軸0.01μm 以上0.15μm 以下、長軸0.10μ
m 以上4.0 μm 以下がより好ましい。有機銀塩の粒子サ
イズ分布は単分散であることが好ましい。単分散とは短
軸、長軸それぞれの長さの標準偏差を短軸、長軸それぞ
れで割った値の百分率が好ましくは100%以下、より好ま
しくは80% 以下、更に好ましくは50% 以下である。有機
銀塩の形状の測定方法としては有機銀塩分散物の透過型
電子顕微鏡像より求めることができる。単分散性を測定
する別の方法として、有機銀塩の体積荷重平均直径の標
準偏差を求める方法があり、体積荷重平均直径で割った
値の百分率( 変動係数) が好ましくは100%以下、より好
ましくは80% 以下、更に好ましくは50% 以下である。測
定方法としては例えば液中に分散した有機銀塩にレーザ
ー光を照射し、その散乱光のゆらぎの時間変化にたいす
る自己相関関数を求めることにより得られた粒子サイズ
( 体積荷重平均直径) から求めることができる。

【０１０１】本発明の有機酸銀粒子を公知の微細化手段
( 例えば、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、
コロイドミル、ジェットミル、ローラーミルなど) で固
体微粒子分散して用いてもよい。また、固体微粒子分散
する際に分散助剤を用いてもよい。

【０１０２】本発明の有機銀塩は所望の量で使用できる
が、感材１m²当たりの塗布量で示して0.1 〜5g/ m²が好
ましく、さらに好ましくは1 〜3g/ m²である。

【０１０３】本発明における増感色素としてはハロゲン
化銀粒子に吸着した際、所望の波長領域でハロゲン化銀
粒子を分光増感できるもので有ればいかなるものでも良
い。増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色
素、コンプレックスシアニン色素、コンプレックスメロ
シアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、スチリル色
素、ヘミシアニン色素、オキソノール色素、ヘミオキソ
ノール色素等を用いることができる。本発明に使用され
る有用な増感色素は例えばRESEARCH DISCLOSURE Item17
643IV-A 項(1978 年12月p.23) 、同Item1831X 項(1979
年8 月p.437)に記載もしくは引用された文献に記載され
ている。特に各種レーザーイメージャー、スキャナー、
イメージセッターや製版カメラの光源の分光特性に適し
た分光感度を有する増感色素を有利に選択することがで
きる。

【０１０４】赤色光への分光増感の例としては、He-Ne
レーザー、赤色半導体レーザーやLED などのいわゆる赤
色光源に対しては、特開昭54-18726号に記載のＩ-1から
Ｉ-38 の化合物、特開平6-75322 号に記載のＩ-1からＩ
-35 の化合物および特開平7-287338号に記載のＩ-1から
Ｉ-34 の化合物、特公昭55-39818号に記載の色素1 から
20、特開昭62-284343 号に記載のＩ-1からＩ-37 の化合
物および特開平7-287338号に記載のＩ-1からＩ-34 の化
合物などが有利に選択される。

【０１０５】750 〜1400ｎｍの波長領域の半導体レーザ
ー光源に対しては、シアニン、メロシアニン、スチリ
ル、ヘミシアニン、オキソノール、ヘミオキソノールお
よびキサンテン色素を含む種々の既知の色素により、ス
ペクトル的に有利に増感させることができる。有用なシ
アニン色素は、例えば、チアゾリン核、オキサゾリン
核、ピロリン核、ピリジン核、オキサゾール核、チアゾ
ール核、セレナゾール核およびイミダゾール核などの塩
基性核を有するシアニン色素である。有用なメロシアニ
ン染料で好ましいものは、上記の塩基性核に加えて、チ
オヒダントイン核、ローダニン核、オキサゾリジンジオ
ン核、チアゾリンジオン核、バルビツール酸核、チアゾ
リノン核、マロノニトリル核およびピラゾロン核などの
酸性核も含む。上記のシアニンおよびメロシアニン色素
において、イミノ基またはカルボキシル基を有するもの
が特に効果的である。例えば、米国特許第3,761,279
号、同第3,719,495 号、同第3,877,943 号、英国特許第
1,466,201 号、同第1,469,117 号、同第1,422,057 号、
特公平3-10391 号、同6-52387 号、特開平5-341432号、
同6-194781号、同6-301141号に記載されたような既知の
色素から適当に選択してよい。

【０１０６】本発明に用いられる色素の構造として特に
好ましいものは、チオエーテル結合含有置換基を有する
シアニン色素( 例としては特開昭62-58239号、同3-1386
38号、同3-138642号、同4-255840号、同5-72659 号、同
5-72661 号、同6-222491号、同2-230506号、同6-258757
号、同6-317868号、同6-324425号、特表平7-500926号、
米国特許第5,541,054 号に記載された色素) 、カルボン
酸基を有する色素( 例としては特開平3-163440号、6-30
1141号、米国特許第5,441,899 号に記載された色素) 、
メロシアニン色素、多核メロシアニン色素や多核シアニ
ン色素( 例としては特開昭47-6329 号、同49-105524
号、同51-127719 号、同52-80829号、同54-61517号、同
59-214846 号、同60-6750 号、同63-159841 号、特開平
6-35109 号、同6-59381 号、同7-146537号、同7-146537
号、特表平55-50111号、英国特許第1,467,638 号、米国
特許第5,281,515 号に記載された色素) が挙げられる。

【０１０７】これらの増感色素は単独に用いてもよく、
2 種以上組合せて用いてもよい。増感色素の組合せは特
に、強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素と
ともに、それ自身分光増感作用をもたない色素あるいは
可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を
示す物質を乳剤中に含んでもよい。有用な増感色素、強
色増感を示す色素の組合せおよび強色増感を示す物質は
Research Disclosure第176 巻17643(1978年12月発行)
第23頁IVのJ 項、あるいは特公昭49-25500号、同43-493
3 号、特開昭59-19032号、同59-192242 号等に記載され
ている。

【０１０８】本発明に用いられる増感色素は２種以上を
併用してもよい。増感色素をハロゲン化銀乳剤中に添加
させるには、それらを直接乳剤中に分散してもよいし、
あるいは水、メタノール、エタノール、プロパノール、
アセトン、メチルセルソロブ、2,2,3,3-テトラフルオロ
プロパノール、2,2,2-トリフルオロエタノール、3-メト
キシ-1- プロパノール、3-メトキシ-1- ブタノール、1-
メトキシ-2- プロパノール、N,N-ジメチルホルムアミド
等の溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶解して乳剤に添加
してもよい。

【０１０９】また、米国特許第3,469,987 号明細書等に
開示されているように、色素を揮発性の有機溶剤に溶解
し、この溶液を水または親水性コロイド中に分散し、こ
の分散物を乳剤中へ添加する方法、特公昭44-23389号、
同44-27555号、同57-22091号等に開示されているよう
に、色素を酸に溶解し、この溶液を乳剤中に添加した
り、酸または塩基を共存させて水溶液として乳剤中へ添
加する方法、米国特許第3,822,135 号、同第4,006,025
号明細書等に開示されているように界面活性剤を共存さ
せて水溶液あるいはコロイド分散物としたものを乳剤中
に添加する方法、特開昭53-102733 号、同58-105141 号
に開示されているように親水性コロイド中に色素を直接
分散させ、その分散物を乳剤中に添加する方法、特開昭
51-74624号に開示されているように、レッドシフトさせ
る化合物を用いて色素を溶解し、この溶液を乳剤中へ添
加する方法を用いることもできる。また、溶解に超音波
を用いることもできる。

【０１１０】本発明に用いる増感色素を本発明のハロゲ
ン化銀乳剤中に添加する時期は、これまで有用であるこ
とが認められている乳剤調製のいかなる工程中であって
もよい。例えば米国特許第2,735,766 号、同第3,628,96
0 号、同第4,183,756 号、同第4,225,666 号、特開昭58
-184142 号、同60-196749 号等の明細書に開示されてい
るように、ハロゲン化銀の粒子形成工程または／および
脱塩前の時期、脱銀工程中および／または脱塩後から化
学熟成の開始前までの時期、特開昭58-113920号等の明
細書に開示されているように、化学熟成の直前または工
程中の時期、化学熟成後、塗布までの時期の乳剤が塗布
される前ならばいかなる時期、工程において添加されて
もよい。また、米国特許第４,225,666号、特開昭58-762
9 号等の明細書に開示されているように、同一化合物を
単独で、または異種構造の化合物と組み合わせて、例え
ば粒子形成工程中と化学熟成工程中または化学熟成完了
後とに分けたり、化学熟成の前または工程中と完了後と
に分けるなどして分割して添加してもよく、分割して添
加する化合物および化合物の組み合わせの種類を変えて
添加してもよい。

【０１１１】本発明における増感色素の使用量としては
感度やカブリなどの性能に合わせて所望の量でよいが、
感光層のハロゲン化銀1 モル当たり１０^-6〜1 モルが好
ましく、１０^-4〜１０^-1モルがさらに好ましい。

【０１１２】有機銀塩のための還元剤は、銀イオンを金
属銀に還元する任意の物質、好ましくは有機物質であっ
てよい。フェニドン、ハイドロキノンおよびカテコール
などの従来の写真現像剤は有用であるが、ヒンダードフ
ェノール還元剤が好ましい。還元剤は、画像形成層を有
する面の銀1 モルに対して5 〜50% （モル）含まれるこ
とが好ましく、10〜40% （モル）で含まれることがさら
に好ましい。還元剤の添加層は画像形成層を有する面の
いかなる層でも良い。画像形成層以外の層に添加する場
合は銀1 モルに対して10〜50% （モル）と多めに使用す
ることが好ましい。また、還元剤は現像時のみ有効に機
能を持つように誘導化されたいわゆるプレカーサーであ
ってもよい。

【０１１３】有機銀塩を利用した熱現像感光材料におい
ては広範囲の還元剤が特開昭46-6074 号、同47-1238
号、同47-33621号、同49-46427号、同49-115540 号、同
50-14334号、同50-36110号、同50-147711 号、同51-326
32号、同51-1023721号、同51-32324号、同51-51933号、
同52-84727号、同55-108654 号、同56-146133 号、同57
-82828号、同57-82829号、特開平6-3793号、米国特許第
3,667,9586号、同第3,679,426 号、同第3,751,252 号、
同第3,751,255 号、同第3,761,270 号、同第3,782,949
号、同第3,839,048 号、同第3,928,686 号、同第5,464,
738 号、独国特許第2321328 号、欧州特許第692732号な
どに開示されている。例えば、フェニルアミドオキシ
ム、2-チエニルアミドオキシムおよびp-フェノキシフェ
ニルアミドオキシムなどのアミドオキシム；例えば4-ヒ
ドロキシ-3,5- ジメトキシベンズアルデヒドアジンなど
のアジン；2,2'- ビス( ヒドロキシメチル) プロピオニ
ル- β- フェニルヒドラジンとアスコルビン酸との組合
せのような脂肪族カルボン酸アリールヒドラジドとアス
コルビン酸との組合せ；ポリヒドロキシベンゼンと、ヒ
ドロキシルアミン、レダクトンおよび／またはヒドラジ
ンの組合せ( 例えばハイドロキノンと、ビス( エトキシ
エチル) ヒドロキシルアミン、ピペリジノヘキソースレ
ダクトンまたはホルミル-4- メチルフェニルヒドラジン
の組合せなど) ；フェニルヒドロキサム酸、p-ヒドロキ
シフェニルヒドロキサム酸およびβ- アリニンヒドロキ
サム酸などのヒドロキサム酸；アジンとスルホンアミド
フェノールとの組合せ( 例えば、フェノチアジンと2,6-
ジクロロ-4- ベンゼンスルホンアミドフェノールなど)
；エチル- α- シアノ-2- メチルフェニルアセテー
ト、エチル- α- シアノフェニルアセテートなどのα-
シアノフェニル酢酸誘導体；2,2'- ジヒドロキシ-1,1'-
ビナフチル、6,6'- ジブロモ-2,2'-ジヒドロキシ-1,1'-
ビナフチルおよびビス(2- ヒドロキシ-1- ナフチル) メ
タンに例示されるようなビス- β- ナフトール；ビス-
β- ナフトールと1,3-ジヒドロキシベンゼン誘導体( 例
えば、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノンまたは2',4'-ジ
ヒドロキシアセトフェノンなど) の組合せ；3-メチル-1
- フェニル-5- ピラゾロンなどの、5-ピラゾロン；ジメ
チルアミノヘキソースレダクトン、アンヒドロジヒドロ
アミノヘキソースレダクトンおよびアンヒドロジヒドロ
ピペリドンヘキソースレダクトンに例示されるようなレ
ダクトン；2,6-ジクロロ-4- ベンゼンスルホンアミドフ
ェノールおよびp-ベンゼンスルホンアミドフェノールな
どのスルホンアミドフェノール還元剤；2-フェニルイン
ダン-1,3- ジオンなど； 2,2- ジメチル-7-t- ブチル-6
- ヒドロキシクロマンなどのクロマン；2,6-ジメトキシ
-3,5- ジカルボエトキシ-1,4- ジヒドロピリジンなどの
1,4-ジヒドロピリジン；ビスフェノール( 例えば、ビス
(2- ヒドロキシ-3-t- ブチル-5- メチルフェニル) メタ
ン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3- メチルフェニル) プロ
パン、4,4-エチリデン- ビス(2-t- ブチル-6- メチルフ
ェノール) 、1,1,- ビス(2- ヒドロキシ-3,5- ジメチル
フェニル)-3,5,5-トリメチルヘキサンおよび2,2-ビス
(3,5- ジメチル-4- ヒドロキシフェニル) プロパンな
ど) ；アスコルビン酸誘導体( 例えば、パルミチン酸1-
アスコルビル、ステアリン酸アスコルビルなど) ；なら
びにベンジルおよびビアセチルなどのアルデヒドおよび
ケトン；3-ピラゾリドンおよびある種のインダン-1,3-
ジオン；クロマノール( トコフェロールなど) などがあ
る。特に好ましい還元剤としては、ビスフェノール、ク
ロマノールである。

【０１１４】本発明の還元剤は、溶液、粉末、固体微粒
子分散物などいかなる方法で添加してもよい。固体微粒
子分散は公知の微細化手段( 例えば、ボールミル、振動
ボールミル、サンドミル、コロイドミル、ジェットミ
ル、ローラーミルなど) で行われる。また、固体微粒子
分散する際に分散助剤を用いてもよい。

【０１１５】画像を向上させる「色調剤」として知られ
る添加剤を含むと光学濃度が高くなることがある。ま
た、色調剤は黒色銀画像を形成させるうえでも有利にな
ることがある。色調剤は画像形成層を有する面に銀1 モ
ルあたりの0.1 〜50% （モル）の量含まれることが好ま
しく、0.5 〜20% （モル）含まれることがさらに好まし
い。また、色調剤は現像時のみ有効に機能を持つように
誘導化されたいわゆるプレカーサーであってもよい。

【０１１６】有機銀塩を利用した熱現像感光材料におい
ては広範囲の色調剤が特開昭46-6077 号、同47-10282
号、同49-5019 号、同49-5020 号、同49-91215号、同49
-91215号、同50-2524 号、同50-32927号、同50-67132
号、同50-67641号、同50-114217号、同51-3223 号、同5
1-27923号、同52-14788号、同52-99813号、同53-1020
号、同53-76020号、同54-156524 号、同54-156525 号、
同61-183642 号、特開平4-56848 号、特公昭49-10727
号、同54-20333号、米国特許第3,080,254 号、同第3,44
6,648 号、同第3,782,941 号、同第4,123,282 号、同第
4,510,236 号、英国特許第1380795 号、ベルギー特許第
841910号などに開示されている。色調剤の例は、フタル
イミドおよびN-ヒドロキシフタルイミド；スクシンイミ
ド、ピラゾリン-5- オン、ならびにキナゾリノン、3-フ
ェニル-2- ピラゾリン-5- オン、1-フェニルウラゾー
ル、キナゾリンおよび2,4-チアゾリジンジオンのような
環状イミド；ナフタルイミド( 例えば、N-ヒドロキシ-
1,8- ナフタルイミド) ；コバルト錯体( 例えば、コバ
ルトヘキサミントリフルオロアセテート) ；3-メルカプ
ト-1,2,4- トリアゾール、2,4-ジメルカプトピリミジ
ン、3-メルカプト-4,5--ジフェニル-1,2,4- トリアゾー
ルおよび2,5-ジメルカプト-1,3,4- チアジアゾールに例
示されるメルカプタン；N-( アミノメチル) アリールジ
カルボキシイミド、( 例えば、(N,N- ジメチルアミノメ
チル) フタルイミドおよびN,N-( ジメチルアミノメチ
ル)-ナフタレン-2,3- ジカルボキシイミド) ；ならびに
ブロック化ピラゾール、イソチウロニウム誘導体および
ある種の光退色剤( 例えば、N,N'- ヘキサメチレンビス
(1- カルバモイル-3,5- ジメチルピラゾール) 、1,8-
(3,6- ジアザオクタン) ビス( イソチウロニウムトリフ
ルオロアセテート) および2-トリブロモメチルスルホニ
ル)-( ベンゾチアゾール))；ならびに3-エチル-5[(3-エ
チル-2- ベンゾチアゾリニリデン)-1-メチルエチリデ
ン]-2-チオ-2,4- オキサゾリジンジオン；フタラジノ
ン、フタラジノン誘導体もしくは金属塩、または4-(1-
ナフチル) フタラジノン、6-クロロフタラジノン、5,7-
ジメトキシフタラジノンおよび2,3-ジヒドロ-1,4- フタ
ラジンジオンなどの誘導体；フタラジノンとフタル酸誘
導体( 例えば、フタル酸、4-メチルフタル酸、4-ニトロ
フタル酸およびテトラクロロ無水フタル酸など) との組
合せ；フタラジン、フタラジン誘導体もしくは金属塩、
または4-(1- ナフチル) フタラジン、6-クロロフタラジ
ン、5,7-ジメトキシフタラジンおよび2,3-ジヒドロフタ
ラジンなどの誘導体；フタラジンとフタル酸誘導体( 例
えば、フタル酸、4-メチルフタル酸、4-ニトロフタル酸
およびテトラクロロ無水フタル酸など) との組合せ；キ
ナゾリンジオン、ベンズオキサジンまたはナフトオキサ
ジン誘導体；色調調節剤としてだけでなくその場でハロ
ゲン化銀生成のためのハライドイオンの源としても機能
するロジウム錯体、例えばヘキサクロロロジウム(III)
酸アンモニウム、臭化ロジウム、硝酸ロジウムおよびヘ
キサクロロロジウム(III) 酸カリウムなど；無機過酸化
物および過硫酸塩、例えば、過酸化二硫化アンモニウム
および過酸化水素；1,3-ベンズオキサジン-2,4-ジオ
ン、８- メチル-1,3- ベンズオキサジン-2,4- ジオンお
よび6-ニトロ-1,3-ベンズオキサジン-2,4- ジオンなど
のベンズオキサジン-2,4- ジオン；ピリミジンおよび不
斉- トリアジン( 例えば、2,4-ジヒドロキシピリミジ
ン、2-ヒドロキシ-4- アミノピリミジンなど) 、アザウ
ラシル、およびテトラアザペンタレン誘導体( 例えば、
3,6-ジメルカプト-1,4- ジフェニル-1H,4H-2,3a,5,6a-
テトラアザペンタレン、および1,4-ジ(o- クロロフェニ
ル)-3,6-ジメルカプト-1H,4H-2,3a,5,6a- テトラアザペ
ンタレン) などがある。

【０１１７】本発明の色調剤は、溶液、粉末、固体微粒
子分散物などいかなる方法で添加してもよい。固体微粒
子分散は公知の微細化手段( 例えば、ボールミル、振動
ボールミル、サンドミル、コロイドミル、ジェットミ
ル、ローラーミルなど) で行われる。また、固体微粒子
分散する際に分散助剤を用いてもよい。

【０１１８】本発明におけるハロゲン化銀乳剤または/
および有機銀塩は、カブリ防止剤、安定剤および安定剤
前駆体によって、付加的なカブリの生成に対して更に保
護され、在庫貯蔵中における感度の低下に対して安定化
することができる。単独または組合せて使用することが
できる適当なカブリ防止剤、安定剤および安定剤前駆体
は、米国特許第2,131,038 号および同第2,694,716 号に
記載のチアゾニウム塩、米国特許第2,886,437 号および
同第2,444,605 号に記載のアザインデン、米国特許第2,
728,663 号に記載の水銀塩、米国特許第3,287,135 号に
記載のウラゾール、米国特許第3,235,652 号に記載のス
ルホカテコール、英国特許第623,448 号に記載のオキシ
ム、ニトロン、ニトロインダゾール、米国特許第2,839,
405 号に記載の多価金属塩、米国特許第3,220,839 号に
記載のチウロニウム塩、ならびに米国特許第2,566,263
号および同第2,597,915 号に記載のパラジウム、白金お
よび金塩、米国特許第4,108,665 号および同第4,442,20
2 号に記載のハロゲン置換有機化合物、米国特許第4,12
8,557 号および同第4,137,079 号、同第4,138,365号お
よび同第4,459,350 号に記載のトリアジンならびに米国
特許第4,411,985 号に記載のリン化合物などがある。

【０１１９】本発明を実施するために必要ではないが、
乳剤層にカブリ防止剤として水銀(II)塩を加えることが
有利なことがある。この目的に好ましい水銀(II)塩は、
酢酸水銀および臭化水銀である。本発明に使用する水銀
の添加量としては、塗布された銀1 モル当たり好ましく
は1 ｎモル〜1 ｍモル、さらに好ましくは10ｎモル〜10
0 μモルの範囲である。

【０１２０】本発明における熱現像感光材料は高感度化
やカブリ防止を目的として安息香酸類を含有しても良
い。本発明の安息香酸類はいかなる安息香酸誘導体でも
よいが、好ましい構造の例としては、米国特許第4,784,
939 号、同第4,152,160 号、特願平8-151242号、同8-15
1241号、同8-98051 号などに記載の化合物が挙げられ
る。本発明の安息香酸類は感光材料のいかなる部位に添
加しても良いが、添加層としては感光性層を有する面の
層に添加することが好ましく、有機銀塩含有層に添加す
ることがさらに好ましい。本発明の安息香酸類の添加時
期としては塗布液調製のいかなる工程で行っても良く、
有機銀塩含有層に添加する場合は有機銀塩調製時から塗
布液調製時のいかなる工程でも良いが有機銀塩調製後か
ら塗布直前が好ましい。本発明の安息香酸類の添加法と
しては粉末、溶液、微粒子分散物などいかなる方法で行
っても良い。また、増感色素、還元剤、色調剤など他の
添加物と混合した溶液として添加しても良い。本発明の
安息香酸類の添加量としてはいかなる量でも良いが、銀
1 モル当たり1 μモル以上2 モル以下が好ましく、1 ｍ
モル以上0.5 モル以下がさらに好ましい。

【０１２１】本発明には現像を抑制あるいは促進させ現
像を制御するため、分光増感効率を向上させるため、現
像前後の保存性を向上させるためなどにメルカプト化合
物、ジスルフィド化合物、チオン化合物を含有させるこ
とができる。

【０１２２】本発明にメルカプト化合物を使用する場
合、いかなる構造のものでも良いが、Ar-SM⁰、Ar-S-S-A
r で表されるものが好ましい。式中、M⁰は水素原子また
はアルカリ金属原子であり、Arは１個以上の窒素、イオ
ウ、酸素、セレニウムもしくはテルリウム原子を有する
芳香環基または縮合芳香環基である。好ましくは、複素
芳香環はベンズイミダゾール、ナフスイミダゾール、ベ
ンゾチアゾール、ナフトチアゾール、ベンズオキサゾー
ル、ナフスオキサゾール、ベンゾセレナゾール、ベンゾ
テルラゾール、イミダゾール、オキサゾール、ピラゾー
ル、トリアゾール、チアジアゾール、テトラゾール、ト
リアジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、ピリジ
ン、プリン、キノリンまたはキナゾリノンである。この
複素芳香環は、例えば、ハロゲン( 例えば、BrおよびC
l) 、ヒドロキシ、アミノ、カルボキシ、アルキル( 例
えば、1 個以上の炭素原子、好ましくは1 〜4 個の炭素
原子を有するもの) およびアルコキシ( 例えば、1 個以
上の炭素原子、好ましくは１〜４個の炭素原子を有する
もの) からなる置換基群から選択されるものを有しても
よい。メルカプト置換複素芳香族化合物をとしては、2-
メルカプトベンズイミダゾール、2-メルカプトベンズオ
キサゾール、2-メルカプトベンゾチアゾール、2-メルカ
プト-5- メチルベンズイミダゾール、6-エトキシ-2- メ
ルカプトベンゾチアゾール、2,2'- ジチオビス- ベンゾ
チアゾール、3-メルカプト-1,2,4- トリアゾール、4,5-
ジフェニル-2- イミダゾールチオール、2-メルカプトイ
ミダゾール、1-エチル-2- メルカプトベンズイミダゾー
ル、2-メルカプトキノリン、8-メルカプトプリン、2-メ
ルカプト-4(3H)- キナゾリノン、7-トリフルオロメチル
-4-キノリンチオール、2,3,5,6-テトラクロロ-4- ピリ
ジンチオール、4-アミノ-6-ヒドロキシ-2- メルカプト
ピリミジンモノヒドレート、2-アミノ-5- メルカプト-
1,3,4- チアジアゾール、3-アミノ-5- メルカプト-1,2,
4- トリアゾール、4-ヒドキロシ-2- メルカプトピリミ
ジン、2-メルカプトピリミジン、4,6-ジアミノ-2- メル
カプトピリミジン、2-メルカプト-4- メチルピリミジン
ヒドロクロリド、3-メルカプト-5- フェニル-1,2,4- ト
リアゾール、2-メルカプト-4- フェニルオキサゾールな
どが挙げられるが、本発明はこれらに限定されない。

【０１２３】これらのメルカプト化合物の添加量として
は乳剤層中に銀1 モル当たり0.001〜1.0 モルの範囲が
好ましく、さらに好ましくは、銀の1 モル当たり0.01〜
0.3モルの量である。

【０１２４】本発明における感光層には、可塑剤および
潤滑剤として多価アルコール( 例えば、米国特許第2,96
0,404 号に記載された種類のグリセリンおよびジオー
ル) 、米国特許第2,588,765 号および同第3,121,060 号
に記載の脂肪酸またはエステル、英国特許第955,061 号
に記載のシリコーン樹脂などを用いることができる。

【０１２５】本発明にはヒドラジン誘導体を使用しても
良い。本発明にヒドラジン誘導体を使用する場合は、特
願平6-47961 号に記載の一般式(I) の化合物を用いるこ
とが好ましい。具体的には、同明細書に記載のI-1 〜I-
53で表される化合物が用いられる。

【０１２６】また下記のヒドラジン誘導体も好ましく用
いられる。

【０１２７】特公平6-77138 号に記載の( 化1)で表され
る化合物で、具体的には同公報3 頁、4 頁に記載の化合
物。特公平6-93082 号に記載の一般式(I) で表される化
合物で、 具体的には同公報8 頁〜18頁に記載の1 〜38の
化合物。特開平6-230497号に記載の一般式(4)、一般式
(5) および一般式(6) で表される化合物で、 具体的には
同公報25頁、26 頁に記載の化合物4-1 〜化合物4-10、28
頁〜36頁に記載の化合物5-1 〜5-42、 および39頁、40 頁
に記載の化合物6-1 〜化合物6-7。特開平6-289520号に記
載の一般式(1) および一般式(2) で表される化合物で、
具体的には同公報5 頁〜7 頁に記載の化合物1-1)〜1-1
7) および2-１) 。特開平6-313936号に記載の( 化2)お
よび( 化3)で表される化合物で、具体的には同公報6 頁
〜19頁に記載の化合物。特開平6-313951号に記載の( 化
1)で表される化合物で、具体的には同公報3 頁〜5 頁に
記載の化合物。特開平7-5610号に記載の一般式(I) で表
される化合物で、具体的には同公報5 頁〜10頁に記載の
化合物I-1 〜I-38。特開平7-77783 号に記載の一般式(I
I)で表される化合物で、具体的には同公報10頁〜27頁に
記載の化合物II-1〜II-102。特開平7-104426号に記載の
一般式(H) および一般式(Ha)で表される化合物で、具体
的には同公報8 頁〜15頁に記載の化合物H-1 〜H-44。 特
願平7ー191007号に記載のヒドラジン基の近傍にアニオン
性基またはヒドラジンの水素原子と分子内水素結合を形
成するノニオン性基を有することを特徴とする化合物
で、特に一般式(A) 、一般式(B) 、一般式(C) 、一般式
(D) 、一般式(E) 、一般式(F) で表される化合物で、具
体的には同明細書に記載の化合物N-1〜N-30。特願平7ー1
91007号に記載の一般式(1) で表される化合物で、具体
的には同明細書に記載の化合物D-1 〜D-55。

【０１２８】本発明にヒドラジン系造核剤を使用する場
合は、適当な水混和性有機溶媒、例えばアルコール類(
メタノール、エタノール、プロパノール、フッ素化アル
コール) 、ケトン類( アセトン、メチルエチルケトン)
、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、メ
チルセロソルブなどに溶解して用いることができる。

【０１２９】また、既によく知られている乳化分散法に
よって、ジブチルフタレート、トリクレジルフォスフェ
ート、グリセリルトリアセテートあるいはジエチルフタ
レートなどのオイル、酢酸エチルやシクロヘキサノンな
どの補助溶媒を用いて溶解し、機械的に乳化分散物を作
製して用いることができる。あるいは固体分散法として
知られている方法によって、ヒドラジン誘導体の粉末を
水の中にボールミル、コロイドミル、あるいは超音波に
よって分散し用いることができる。

【０１３０】本発明にヒドラジン系造核剤を使用する場
合は、支持体に対してハロゲン化銀乳剤層側のハロゲン
化銀乳剤層あるいは他の親水性コロイド層のどの層に添
加してもよいが、ハロゲン化銀乳剤層（感光層）あるい
はそれに隣接する親水性コロイド層に添加することが好
ましい。

【０１３１】本発明の造核剤添加量はハロゲン化銀1 モ
ルに対し1 μモル〜10ｍモルが好ましく、10μモル〜5
ｍモルがより好ましく、20μモル〜5 ｍモルが最も好ま
しい。

【０１３２】本発明の熱現像感光材料は、前述のように
支持体の一方の側に少なくとも一層の感光性ハロゲン化
銀乳剤を含む感光層（乳剤層）を有し、他方の側にバッ
キング層を有する、いわゆる片面感光材料であることが
好ましい。このようなとき感光層を有する面と他方の面
の動摩擦係数が0.01以上0.25以下、好ましくは0.1 以上
0.25以下であることが好ましい。この場合の動摩擦係数
は、感光層を有する面と他方の面を一定加重(a）で接触
させ、一定速度で動かす時に必要な力(b）から計算でき
る（動摩擦係数=b/a）。

【０１３３】また、本発明の熱現像感光材料は感光層を
有する面と他方の面の静摩擦係数が動摩擦係数の1.5 倍
以上5 倍以下であることが好ましく、静摩擦係数値とし
ては0.25以上0.5 以下であることが好ましい。この場合
の静摩擦係数は感光層を有する面上に重りに張った他方
の面を接触させ、全体を傾けていき重りが動きだす瞬間
の斜度から求めることができる。

【０１３４】本発明において、摩擦係数を調整するには
マット剤、界面活性剤、オイルなどを用いることができ
る。

【０１３５】本発明において片面感光材料は、搬送性改
良のためにマット剤を添加しても良い。マット剤は、一
般に水に不溶性の有機または無機化合物の微粒子であ
る。マット剤としては任意のものを使用でき、例えば米
国特許第1,939,213 号、同第2,701,245 号、同第2,322,
037 号、同第3,262,782 号、同第3,539,344 号、同第3,
767,448 号等の各明細書に記載の有機マット剤、同第1,
260,772 号、同第2,192,241 号、同第3,257,206 号、同
第3,370,951 号、同第3,523,022 号、同第3,769,020 号
等の各明細書に記載の無機マット剤など当業界で良く知
られたものを用いることができる。例えば具体的にはマ
ット剤として用いることのできる有機化合物の例として
は、水分散性ビニル重合体の例としてポリメチルアクリ
レート、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリロニト
リル、アクリロニトリル- α- メチルスチレン共重合
体、ポリスチレン、スチレン- ジビニルベンゼン共重合
体、ポリビニルアセテート、ポリエチレンカーボネー
ト、ポリテトラフルオロエチレンなど、セルロース誘導
体の例としてはメチルセルロース、セルロースアセテー
ト、セルロースアセテートプロピオネートなど、澱粉誘
導体の例としてカルボキシ澱粉、カルボキシニトロフェ
ニル澱粉、尿素- ホルムアルデヒド- 澱粉反応物など、
公知の硬化剤で硬化したゼラチンおよびコアセルベート
硬化して微少カプセル中空粒体とした硬化ゼラチンなど
好ましく用いることができる。無機化合物の例としては
二酸化珪素、二酸化チタン、二酸化マグネシウム、、酸
化アルミニウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、公知
の方法で減感した塩化銀、同じく臭化銀、ガラス、珪藻
土などを好ましく用いることができる。

【０１３６】上記のマット剤は必要に応じて異なる種類
の物質を混合して用いることができる。本発明のマット
剤の形状としては特に制約はなく、必要に応じて真球
形、不定形など任意の形状のものを使用できる。また、
本発明のマット剤の大きさに特に限定はなく、任意の粒
径のものを用いることができる。本発明の実施に際して
は0.1 μm 〜30μm の粒径のものを用いるのが好まし
く、0.3 μm 〜15μm の粒径のものを用いるのがさらに
好ましい。また、マット剤の粒径分布は広いものからい
わゆる単分散のものまで必要の応じて使用できる。一
方、マット剤は感材のヘイズ、表面光沢に大きく影響す
ることから、マット剤作製時あるいは複数のマット剤の
混合により、粒径、形状および粒径分布を必要に応じた
状態にすることが好ましい。

【０１３７】本発明のマット剤の好ましい添加量は対象
となる熱現像感光材料の用途により異なるので一概には
いえないが、感材１m²当たりの塗布量で示して5 〜200
mg/m² の範囲であり、さらに好ましい添加量は10〜150
mg/m² の範囲である。

【０１３８】本発明においてマット剤を添加する層に特
に制限はないが、熱現像感光材料の最外表面層もしくは
最外表面層として機能する層、あるいは外表面に近い層
に含有されるのが好ましく、いわゆる保護層として作用
する層に含有されることが好ましい。

【０１３９】本発明においてマット剤は摩擦係数の調整
のみならず表面光沢、搬送性改良、くっつき防止などの
ためにも用いることができる。

【０１４０】本発明の界面活性剤の例としては、ノニオ
ン系、アニオン系、カチオン系、フッ素系などいかなる
ものも適宜用いられる。具体的には、特開昭62-170950
号、米国特許第5,380,644 号などに記載のフッ素系高分
子界面活性剤、特開昭60-244945 号、特開昭63-188135
号などに記載のフッ素系界面活性剤、米国特許第3,885,
965 号などに記載のポリシロキ酸系界面活性剤、特開平
6-301140号などに記載のポリアルキレンオキサイドやア
ニオン系界面活性剤などが挙げられる。

【０１４１】本発明において界面活性剤は動摩擦係数の
調整のみならず、塗布性、帯電改良などを目的として用
いても良い。

【０１４２】本発明のオイルとしてはシリコーンオイ
ル、シリコーングリースなどのシリコーン系のもの、ワ
ックスなどの炭化水素系のものが好ましい。

【０１４３】本発明における感光材料は画像形成層の付
着防止などの目的で表面保護層を設けることができる。
表面保護層としては、いかなる付着防止材料を使用して
もよい。付着防止材料の例としては、ワックス、シリカ
粒子、スチレン含有エラストマー性ブロックコポリマー
( 例えば、スチレン- ブタジエン- スチレン、スチレン
- イソプレン- スチレン) 、酢酸セルロース、セルロー
スアセテートブチレート、セルロースプロピオネートや
これらの混合物などがある。

【０１４４】本発明における乳剤層のバインダーとして
は、よく知られている天然または合成樹脂、例えば、ゼ
ラチン、ポリビニルアセタール、ポリビニルクロリド、
ポリビニルアセテート、セルロースアセテート、ポリオ
レフィン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリアクリロ
ニトリル、ポリカーボネートなどから任意のものを選択
することができる。当然ながら、コポリマーおよびター
ポリマーも含まれる。好ましいポリマーは、ポリビニル
ブチラール、ブチルエチルセルロース、メタクリレート
コポリマー、無水マレイン酸エステルコポリマー、ポリ
スチレンおよびブタジエン- スチレンコポリマーであ
る。必要に応じて、これらのポリマーを２種またはそれ
以上組合せて使用することができる。そのようなポリマ
ーは、成分をその中に保持するのに十分な量で使用され
る。すなわち、バインダーとして機能するのに効果的な
範囲で使用される。

【０１４５】本発明における乳剤層のバインダーとして
は、疎水性ポリマーが水系溶媒に分散したものを用いて
も良い。ここでいう水系溶媒とは水または水に70wt% 以
下の水混和性有機溶剤を混合したものである。水混和性
有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、プ
ロパノール、酢酸エチル、ジメチルホルムアミド、メチ
ルセロソルブ、ブチルセロソルブなどを挙げることがで
きる。具体的な溶媒組成としては、水／メチルアルコー
ル＝９０／１０または７０／３０または５０／５０、水
／イソプロピルアルコール＝９０／１０、水／ブチルセ
ロソルブ＝９５／５、水／ジメチルホルムアミド＝９５
／５、水／メチルアルコール／ジメチルホルムアミド＝
９０／５／５または８０／１５／５（以上重量比）など
がある。また、ここでいう「分散」とはポリマーが溶媒
に熱力学的に溶解しておらず、ラテックス、ミセル状
態、分子分散状態で水系溶媒に分散している状態をい
う。本発明のバインダーとしては、これらポリマーのう
ち「25℃60%RH における平衡含水率」が2wt%以下のもの
が特に好ましい。平衡含水率の下限には特に制限はない
が、好ましくは０．０１wt％であり、より好ましくは
０．０３wt％である。ここで「25℃60%RH における平衡
含水率」とは25℃60%RH の雰囲気で調湿平衡にポリマー
の重量W1と25℃で絶乾状態にあるポリマーの重量W0を用
いて次式のように表すことができる。

【０１４６】「25℃60%RH における平衡含水率」= {(W1
-W0)/W0}×100 (wt%) 本発明のポリマーは前述の水系溶媒に分散可能であれば
特に制限はないが、例えば、アクリル樹脂、ポリエステ
ル樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニ
リデン樹脂、ゴム系樹脂( 例えばSBR 樹脂、NBR 樹脂な
ど) 、酢酸ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリビニ
ルアセタール樹脂などがある。ポリマーとしてはホモポ
リマー、2 種以上のモノマーが重合したコポリマーいず
れでも良い。ポリマーとしては直鎖状のものでも分枝状
のものでも良い。さらに、ポリマー同士が架橋されてい
るものでも良い。ポリマーの数平均分子量としては1,00
0 〜1,000,000 、好ましくは3,000 〜500,000 のものが
望ましい。数平均分子量が1,000 未満のものは一般に塗
布後の皮膜強度が小さく、感光材料のひび割れなどの不
都合を生じる場合がある。このなかで、上記のＳＢＲ樹
脂に包含されるものでもあるが、スチレン−ブタジエン
共重合体も好ましい。

【０１４７】本発明に用いられる「スチレン−ブタジエ
ン共重合体」とは、分子鎖中にスチレンとブタジエンを
含むポリマーである。スチレン−ブタジエンのモル比は
９９：１〜４０：６０が好ましい。

【０１４８】本発明の「スチレン−ブタジエン共重合
体」としては、これ以外にメチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレートなどのアクリル酸またはメタクリル酸
のエステル、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸な
どの酸、またはアクリロニトリル、ジビニルベンゼンな
どのその他のビニルモノマーを共重合してもよい。スチ
レン−ブタジエンは５０重量％以上存在することが好ま
しい。

【０１４９】本発明で用いられる、スチレン−ブタジエ
ン共重合の分子量は数平均分子量が２，０００〜１，０
００，０００、より好ましくは５，０００〜５００，０
００の範囲が好ましい。

【０１５０】本発明のスチレン−ブタジエン共重合体
は、通常はランダム共重合体であるが、これらの共重合
体は直鎖ポリマーでもよいし、枝分れしたものでも架橋
したものでもよい。そして、通常、０．０１〜１μm 程
度の平均粒径の粒子として用いる。

【０１５１】本発明のポリマーの具体例としては、アク
リル樹脂ではセビアンA-4635、46583 、4601( 以上ダイ
セル化学工業( 株) 製) 、Nipol LX811 、814 、820 、
821、857(以上日本ゼオン( 株) 製) などがあり、ポリ
エステル樹脂としてはFINETEX ES650 、611 、679 、67
5 、525 、801 、850(以上大日本インキ化学( 株) 製)
、Wdsize WMS（イーストマンケミカル製) などがあ
る。また、ゴム系(SBR) 樹脂ないしスチレン−ブタジエ
ン共重合体の具体例としては、まず以下のようなものが
ある。

【０１５２】Ｐ−１ −Ｓｔ₇₀−Ｂｕ₃₀−のラテックス
（Ｍｎ＝３００００） Ｐ−２ −Ｓｔ₆₀−Ｂｕ₃₇−ＭＡＡ₃ −のラテックス
（Ｍｎ＝４５０００） Ｐ−３ −Ｓｔ₅₀−Ｂｕ₄₀−ＡＮ₇ −ＡＡ₃ −のラテッ
クス（Ｍｎ＝７００００） Ｐ−４ −Ｓｔ₇₀−Ｂｕ₂₀−ＤＶＢ₅ −ＭＡＡ₅ −のラ
テックス（Ｍｎ＝１０００００） Ｐ−５ −Ｓｔ₅₀−Ｂｕ₃₀−ＡＮ₁₅−ＩＡ₅ −のラテッ
クス（Ｍｎ＝６００００） ここでの略号は以下に示すモノマーから誘導される構成
単位を表し、数値は重量％であり、Ｍｎは数平均分子量
である。

【０１５３】Ｓｔ：スチレン，Ｂｕ：ブタジエン，ＭＡ
Ａ：メタクリル酸、 ＡＮ：アクリロニトリル，ＡＡ：アクリル酸、ＤＶＢ：
ジビニルベンゼン ＩＡ：イタコン酸 さらには、ラックスター3307B 、DS-205、602 、ラック
スターＤＳ２０３、７１３２Ｃ、ＤＳ８０７（以上大日
本インキ化学（株）製）、ニッポール2507、Ｌｘ416 、
Ｌｘ433 、Ｌｘ４１０、Ｌｘ４３０、Ｌｘ４３５（以上
日本ゼオン（株）製）、ＤＬ−６７０、Ｌ−５７０２、
１２３５（以上旭化成工業（株）などがある。

【０１５４】本発明のバインダーはこれらのポリマーを
単独で用いてもよく２種以上混合して用いてもよい。

【０１５５】本発明において、好ましく用いられるスチ
レン−ブタジエン共重合体をバインダーとするときの塗
布液は上記の溶媒を用い固形分濃度が０．５〜１２wt%
、より好ましくは１〜８wt% の範囲とすることが好ま
しい。

【０１５６】バインダーの使用量の効果的な範囲は、当
業者が適切に決定することができる。少なくとも有機銀
塩を保持する場合の目安として、バインダー対有機銀塩
の割合は重量比で15：1 〜1 ：3 、特に8 ：1 〜1 ：2
の範囲が好ましい。

【０１５７】本発明における乳剤層もしくは乳剤層の保
護層には、艶消剤、例えばデンプン、二酸化チタン、酸
化亜鉛、シリカ、米国特許第2,992,101 号および同第2,
701,245 号に記載された種類のビーズを含むポリマービ
ーズなどを含有することができる。また、乳剤面のマッ
ト度は星屑故障が生じなければいかようでも良いが、ベ
ック平滑度が200 秒以上10000 秒以下がが好ましく、特
に300 秒以上10000 秒以下が好ましい。

【０１５８】本発明においてバック層の好適なバインダ
ーは透明または半透明で、一般に無色であり、天然ポリ
マー合成樹脂やポリマーおよびコポリマー、その他フィ
ルムを形成する媒体、例えば：ゼラチン、アラビアゴ
ム、ポリ( ビニルアルコール)、ヒドロキシエチルセル
ロース、セルロースアセテート、セルロースアセテート
ブチレート、ポリ( ビニルピロリドン) 、カゼイン、デ
ンプン、ポリ( アクリル酸) 、ポリ( メチルメタクリル
酸) 、ポリ( 塩化ビニル) 、ポリ( メタクリル酸) 、コ
ポリ( スチレン- 無水マレイン酸) 、コポリ( スチレン
- アクリロニトリル) 、コポリ( スチレン- ブタジエ
ン) 、ポリ( ビニルアセタール) 類( 例えば、ポリ( ビ
ニルホルマール) およびポリ( ビニルブチラール))、ポ
リ( エステル) 類、ポリ( ウレタン) 類、フェノキシ樹
脂、ポリ( 塩化ビニリデン) 、ポリ(エポキシド) 類、
ポリ( カーボネート) 類、ポリ( ビニルアセテート) 、
セルロースエステル類、ポリ( アミド) 類がある。バイ
ンダーは水または有機溶媒またはエマルジョンから被覆
形成してもよい。

【０１５９】本発明においてバック層は、所望の波長範
囲での最大吸収が0.3 以上2 以下であることが好まし
く、さらに好ましくは0.5 以上2 以下の吸収であり、か
つ処理後の可視領域においての吸収が0.001 以上0.5 未
満であることが好ましく、さらに好ましくは0.001 以上
0.3 未満の光学濃度を有する層であることが好ましい。
また、バック層に用いるハレーション防止染料の例とし
ては前述のアンチハレーション層と同じである。

【０１６０】本発明においてバッキング層のマット度と
してはベック平滑度が250 秒以下10秒以上が好ましく、
さらに好ましくは180 秒以下50秒以上である。

【０１６１】米国特許第4,460,681 号および同第4,374,
921 号に示されるような裏面抵抗性加熱層(backside re
sistive heating layer)を本発明のような感光性熱現像
写真画像系に使用することもできる。

【０１６２】本発明の感光層、保護層、バック層など各
層には硬膜剤を用いても良い。硬膜剤の例としては、米
国特許第4,281,060 号、特開平6-208193号などに記載さ
れているポリイソシアネート類、米国特許第4,791,042
号などに記載されているエポキシ化合物類、特開昭62-8
9048号などに記載されているビニルスルホン系化合物類
などが用いられる。

【０１６３】本発明に用いられる溶剤の例としては新版
溶剤ポケットブック( オーム社、1994年刊) などに挙げ
られるが、本発明はこれに限定されるものではない。ま
た、本発明で使用する溶剤の沸点としては40℃以上180
℃以下のものが好ましい。

【０１６４】本発明の溶剤の例としてはヘキサン、シク
ロヘキサン、トルエン、メタノール、エタノール、イソ
プロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エ
チル、1,1,1-トリクロロエタン、テトラヒドロフラン、
トリエチルアミン、チオフェン、トリフルオロエタノー
ル、パーフルオロペンタン、キシレン、n-ブタノール、
フェノール、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ン、酢酸ブチル、炭酸ジエチル、クロロベンゼン、ジブ
チルエーテル、アニソール、エチレングリコールジエチ
ルエーテル、N,N-ジメチルホルムアミド、モルホリン、
プロパンスルトン、パーフルオロトリブチルアミン、水
などが挙げられる。

【０１６５】本発明における熱現像用写真乳剤は、種々
の支持体上に被覆させることができる。典型的な支持体
は、ポリエステルフィルム、下塗りポリエステルフィル
ム、ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム、ポリエ
チレンナフタレートフィルム、硝酸セルロースフィル
ム、セルロースエステルフィルム、ポリ（ビニルアセタ
ール）フィルム、ポリカーボネートフィルムおよび関連
するまたは樹脂状の材料、ならびにガラス、紙、金属な
どを含む。可撓性基材、特に、部分的にアセチル化され
た、もしくはバライタおよび／またはα- オレフィンポ
リマー、特にポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン
−ブテンコポリマーなどの炭素数2 〜10のα- オレフィ
ンのポリマーによりコートされた紙支持体が、典型的に
用いられる。該支持体は透明であっても不透明であって
もよいが、透明であることが好ましい。

【０１６６】本発明における感光材料は、帯電防止また
は導電性層、例えば、可溶性塩（例えば塩化物、硝酸塩
など) 、蒸着金属層、米国特許第2,861,056 号および同
第3,206,312 号に記載のようなイオン性ポリマーまたは
米国特許第3,428,451 号に記載のような不溶性無機塩な
どを含む層などを有してもよい。

【０１６７】本発明における熱現像感光材料を用いてカ
ラー画像を得る方法としては特開平7-13295 号10頁左欄
43行目から11頁左欄40行目に記載の方法がある。また、
カラー染料画像の安定剤としては英国特許第1,326,889
号、米国特許第3,432,300 号、同第3,698,909 号、同第
3,574,627 号、同第3,573,050 号、同第3,764,337 号お
よび同第4,042,394 号に例示されている。

【０１６８】本発明における熱現像写真乳剤は、浸漬コ
ーティング、エアナイフコーティング、フローコーティ
ングまたは、米国特許第2,681,294 号に記載の種類のホ
ッパーを用いる押出コーティングを含む種々のコーティ
ング操作により被覆することができる。所望により、米
国特許第2,761,791 号および英国特許第837,095 号に記
載の方法により２層またはそれ以上の層を同時に被覆す
ることができる。

【０１６９】本発明における熱現像感光材料の中に追加
の層、例えば移動染料画像を受容するための染料受容
層、反射印刷が望まれる場合の不透明化層、保護トップ
コート層および光熱写真技術において既知のプライマー
層などを含むことができる。本発明の感材はその感材一
枚のみで画像形成できることが好ましく、受像層等の画
像形成に必要な機能性層が別の感材とならないことが好
ましい。

【０１７０】本発明の感光材料はいかなる方法で現像さ
れても良いが、通常イメージワイズに露光した感光材料
を昇温して現像される。好ましい現像温度としては80〜
250℃であり、さらに好ましくは100 〜140 ℃である。
現像時間としては1 〜180 秒が好ましく、10〜90秒がさ
らに好ましい。

【０１７１】本発明の感光材料はいかなる方法で露光さ
れても良いが、露光光源としてレーザー光が好ましい。
本発明によるレーザー光としては、ガスレーザー、YAG
レーザー、色素レーザー、半導体レーザーなどが好まし
い。また、半導体レーザーと第２高調波発生素子などを
用いることもできる。

【０１７２】本発明の感光材料は露光時のヘイズが低
く、干渉縞が発生しやすい傾向にある。この干渉縞発生
防止技術としては、特開平5-113548号などに開示されて
いるレーザー光を感光材料に対して斜めに入光させる技
術や、WO95/31754号などに開示されているマルチモード
レーザーを利用する方法が知られており、これらの技術
を用いることが好ましい。

【０１７３】本発明の感光材料を露光するにはSPIE vo
l.169 Laser Printing 116-128 頁(1979)、特開平4-510
43 号、WO95/31754号などに開示されているようにレー
ザー光が重なるように露光し、走査線が見えないように
することが好ましい。

【０１７４】本発明の感光材料はいかなる形態で梱包さ
れても良いが、通常ラウンドコーナーを有した長方形に
裁断されたのち50枚以上1000枚以下を一組として包材中
に入れられるシート状感材が好ましい。本発明における
熱現像感光材料の包材は熱現像材料が感光する光の吸収
率が99% 以上、特に99.9% 以上100%以下の材質でできて
いることが好ましい。

【０１７５】本発明の感光材料はまた、高出力レーザー
装置と組み合わせて用い、レーザー光照射によって発生
する熱を利用し画像形成を行う、いわゆる「ヒートモー
ド」レーザー出力感材としても使用することが可能であ
る。

【０１７６】以下に実施例を持って、さらには比較例を
加えて本発明を説明するが、本発明はこれらに限定され
るものではない。

【０１７７】

【実施例】

実施例１ 《ハロゲン化銀粒子の調製》水700ml にフタル化ゼラチ
ン22g および臭化カリウム30mgを溶解して温度35℃にて
pHを5.0 に合わせた後、硝酸銀18.6g および硝酸アンモ
ニウム0.9gを含む水溶液159ml と臭化カリウムおよび沃
化カリウムを92:8のモル比で含む水溶液をpAg7.7に保ち
ながらコントロールダブルジェット法で10分間かけて添
加した。ついで、硝酸銀55.4g および硝酸アンモニウム
2gを含む水溶液476ml および六塩化イリジウム酸二カリ
ウムを10μモル/ リットルと臭化カリウムを1 モル/ リ
ットルで含む水溶液pAg7.7に保ちながらコントロールダ
ブルジェット法で30分間かけて添加した後、4-ヒドロキ
シ-6- メチル-1,3,3a,7-テトラザインデン1gを添加し、
さらにpHを下げて凝集沈降させ脱塩処理をした。その
後、フェノキシエタノール0.1gを加え、pH5.9 、pAg8.2
に調整し沃臭化銀粒子( 沃素含量コア8 モル% 、平均2
モル% 、平均サイズ0.05μm 、投影面積変動係数8%、(1
00) 面比率88% の立方体粒子) の調製を終えた。

【０１７８】こうして得たハロゲン化銀粒子を60℃に昇
温して銀1 モル当たりチオ硫酸ナトリウム85マイクロモ
ルと2,3,4,5,6-ペンタフルオロフェニルジフェニルフォ
スフィンセレニドを11μモル、15μモルのテルル化合物
1 、塩化金酸3.5 μモル、チオシアン酸270 μモルを添
加し、120 分間熟成した後30℃に急冷してハロゲン化銀
乳剤を得た。

【０１７９】《有機酸銀乳剤の調製》ステアリン酸7g、
アラキジン酸4g、ベヘン酸36g 、蒸留水850ml を90℃で
激しく攪拌しながら1N-NaOH 水溶液187ml を添加し60分
反応させ、1N- 硝酸65mlを添加した後、50℃に降温し
た。次いで、より激しく攪拌しながらN-ブロモスクシン
イミド0.62g を添加し、10分後にあらかじめ調製したハ
ロゲン化銀粒子をハロゲン化銀量が6.2mモルとなるよう
に添加した。さらに、硝酸銀21g の水溶液125mlを100
秒かけて添加し、そのまま10分間攪拌し続け、 N- ブロ
モスクシンイミド0.62g を添加しさらに10分放置した。
その後、吸引濾過で固形分を濾別し、固形分を濾水の伝
導度が30μS/cmになるまで水洗した。こうして得た固形
分にポリ酢酸ビニルの0.6 重量% の酢酸ブチル溶液150g
を加え攪拌し、攪拌を止めて放置し油層と水層に分離さ
せ含まれる塩と共に水層を除去し油層を得た。次ぎに、
この油層にポリビニルブチラール( 電気化学工業（株）
製デンカブチラール#3000-K)の2.5wt%2-ブタノン溶液80
g を添加し攪拌した。さらに、過臭化臭化ピリジニウム
0.1mモルと臭化カルシウム二水和物0.15m モルを0.7gメ
タノールとともに添加した後、2-ブタノン200gとポリビ
ニルブチラール( モンサント社製BUTVAR^TM B-76)の59g
を添加しホモジナイザーで分散し、有機酸銀塩乳剤( 平
均短径0.04μm、平均長径1 μm 、変動係数30% の針状
粒子) を得た。

【０１８０】《乳剤層塗布液の調製》上記で得た有機酸
銀乳剤に銀1 モル当たり以下の量となるように各薬品を
添加した。25℃でフェニルチオスルホン酸ナトリウム10
mg、100mg の色素1 、60mgの色素2 、2-メルカプト-5-
メチルベンゾイミダゾール2.3g、4-クロロベンゾフェノ
ン-2- カルボン酸22g と2-ブタノン600g、ジメチルホル
ムアミド220gを攪拌しながら添加し3 時間放置した。つ
いで、表１記載の一般式（Ｉ）で表される化合物（添加
量も併記）、一般式（II）で表される化合物（添加量も
併記）、4,6-ジトリクロロメチル-2- フェニルトリアジ
ン5g、1,1-ビス(2- ヒドロキシ-3,5- ジメチルフェニ
ル)-3,5,5-トリメチルヘキサン160g、イラジエーション
防止染料として赤外染料1.5g、メガファックスF-176P(
大日本インキ化学工業（株）製フッ素系界面活性剤)1.1
g 、2-ブタノン590g、メチルイソブチルケトン20g を攪
拌しながら添加した。

【０１８１】《乳剤面保護層塗布液の調製》CAB171-15S
( イーストマンケミカル（株）製酢酸酪酸セルロース)7
5g、4-メチルフタル酸5.7g、テトラクロロフタル酸無水
物1.5g、フタラジン12.5g 、テトラクロロフタル酸5.1
g、0.3gのメガファックスF-176P、シルデックスH31(洞
海化学社製真球状シリカ平均サイズ3 μm)2g、sumidur
N3500(住友バイエルウレタン社製ポリイソシアネート)6
g を2-ブタノン3070g と酢酸エチル30g に溶解したもの
を調製した。

【０１８２】《バック面塗布液の調製》カルシウム化合
物1 を以下のように合成した。0.08モルの3,5-ジ-tert-
ブチルカテコール:3,5-di-tert-butylcatecholを含有
するエタノール溶液1 リットルに0.019 モルの塩化カル
シウムを含有する水溶液167ml と25% のアンモニア水12
5ml を添加し室温で3 時間空気を吹き込んでヒス[2-(3,5-
ジ-tert-ブチル-o- ブチル-o- ベンゾキノンモノイミ
ン)-4,6-ジ-tert-ブチルフェノラト] カルシウム(II):b
is[2-(3,5-di-tert-butyl-o-benzoquinone monoimine)-
4,6-di-tert-butylphenolato]Calcium(II) の結晶を析
出させた。

【０１８３】ポリビニルブチラール( 電気化学工業
（株）製デンカブチラール#4000-2)12g、 CAB381-20(
イーストマンケミカル（株）製酢酸酪酸セルロース)12
g、120mgの染料1 、288mg のカルシウム化合物1 、340m
g の染料2 、5mg の染料3 、シルデックスH121( 洞海化
学社製真球状シリカ平均サイズ12μm)0.4g、シルデック
スH51(洞海化学社製真球状シリカ平均サイズ5 μm)0.4g
、2gのX-22-2809(信越シリコーン( 株) 製シリコーン
化合物) 、0.1gのメガファックスF-176P、2gのsumidur
N3500 を酢酸エチル500g、2-プロパノール500gに攪拌し
ながら添加し、溶解および混合させた。

【０１８４】上記のように調製した乳剤層塗布液を青色
染料で色味付けした175 μm ポリエチレンテレフタレー
ト支持体上に銀が2.3g/m²となるように塗布した後、乳
剤層と反対の面に上にバック面塗布液を810nm の光学濃
度0.7 となるように塗布した。さらに、乳剤面上に乳剤
面保護層塗布液を乾燥厚さ2 μm となるように塗布し
た。こうして得られた感光材料の平滑度(J.TAPPI紙パル
プ試験法No.5記載の王研式平滑度測定を用いベック平滑
度を調べた) は乳剤面1000秒、バック面80秒であった。

【０１８５】なお、上記において用いた化合物の構造式
は以下に示すとおりである。

【０１８６】

【化３０】

【０１８７】このような熱現像感光材料の試料を用い
て、以下のような評価を行った。 《写真性能の評価》 セシトメトリー 上記で作成した熱現像感光材料を半切りサイズに加工し
た後、富士写真フイルム（株）社製ＦＣＲ７０００を改
造して８１０ｎｍの半導体レーザーを用いて像様露光し
た。塗布試料の露光面と露光レーザー光の角度は８０de
g とした。また、レーザーの出力は１５０ｍＷであり、
但し高周波重畳をし縦マルチモードで出力した。熱現像
処理はヒートドラムを用いて均一加熱を行い、１２０℃
で２５秒の条件（１２０℃×２５秒）と１２５℃で２５
秒の条件（１２５℃×２５秒）の２種類行った。そして
その時のカブリ値の測定を行った。

【０１８８】感度についてはＤｍｉｎよりも0.3 高い濃
度を与えるときの露光量の比の逆数で表し、表１中のN
o.1の試料の１２０℃×２５秒現像における感度を１０
０としたときの各試料の感度を相対値で評価した。

【０１８９】《光照射画像保存性の評価》写真性評価と
同様に露光現像（１２０℃×２５秒）した感光材料を毎
日直射日光に３時間ずつ３日間暴露した後に画像の様子
を下記の基準で目視評価した。

【０１９０】 ◎・・・・ほとんど変化がない。 ○・・・・Ｄｍｉｎ部の感材の色味にわずかな色調変化
があるが気にならない。 △・・・・感材の色味に変色があるが実用的に許容され
る。 ×・・・・変色が激しく診断に影響あり。 結果を表１に示す。

【０１９１】

【表１】

【０１９２】表１より本発明の試料は熱現像温度に依存
した写真性能の変動が小さいことがわかる。また、本発
明の試料はカブリを増加させることなく感度を上昇させ
ることがわかる。更に本発明の試料は光照射に対する画
像保存性が改良されていることがわかる。

【０１９３】実施例２ 《有機酸銀乳剤の調製》ベヘン酸840g、ステアリン酸95
g を12リットルの水に添加し90℃に保ちながら、水酸化
ナトリウム48g 、炭酸ナトリウム63g を1.5 リットルの
水に溶解したものを添加した。30分攪拌した後50℃と
し、N-ブロモスクシンイミド1 ％水溶液1.1 リットルを
添加し、次いで硝酸銀17% 水溶液2.3 リットルを攪拌し
ながら徐々に添加した。さらに液温を35℃とし、攪拌し
ながら臭化カリウム2%水溶液1.5 リットルを2 分間かけ
て添加した後30分間攪拌し、N-ブロモスクシンイミド1%
水溶液2.4 リットルを添加した。この水系混合物に攪拌
しながら1.2 重量% ポリ酢酸ビニルの酢酸ブチル溶液33
00g を加えた後10分間静置し2 層に分離させ水層を取り
除き、さらに残されたゲルを水で2 回洗浄した。こうし
て得られたゲル状のベヘン酸／ステアリン酸銀および臭
化銀の混合物をポリビニルブチラール( 電気化学工業
（株）製デンカブチラール#3000-K)の2.6%イソプロピル
アルコール溶液1800g で分散し、さらにポリビニルブチ
ラール( 電気化学工業（株）製デンカブチラール#4000-
2)600g、イソプロピルアルコール300gと共に分散し有機
酸銀塩乳剤( 平均短径0.05μm 、平均長径1.2 μm 、変
動係数25% の針状粒子) を得た。

【０１９４】《乳剤層塗布液の調製》上記で得た有機酸
銀乳剤に銀1 モル当たり以下の量となるように各薬品を
添加した。25℃でフェニルチオスルホン酸ナトリウム12
mg、130mg の色素a 、2-メルカプト-5- メチルベンゾイ
ミダゾール2.1g、4'- クロロベンゾフェノン-2- カルボ
ン酸22g と2-ブタノン580g、ジメチルホルムアミド220g
を攪拌しながら添加し3 時間放置した。ついで、表２記
載の一般式（Ｉ）で表される化合物（添加量も併記）、
一般式（II）で表される化合物（添加量も併記）、4,6-
ジトリクロロメチル-2- フェニルトリアジン5g、ジスル
フィド化合物a を2g、1,1-ビス(2- ヒドロキシ-3,5- ジ
メチルフェニル)-3,5,5-トリメチルヘキサン160g、テト
ラクロロフタル酸5.3g、2.6gのヒドラジン誘導体a 、メ
ガファックスF-176P( 大日本インキ化学工業（株）製フ
ッ素系界面活性剤)1.1g 、2-ブタノン630g、メチルイソ
ブチルケトン10g とイラジエーション防止染料として銅
フタロシアニン（β型）を露光波長の吸光度が0.5 にな
る量を攪拌しながら添加した。

【０１９５】《乳剤面保護層塗布液の調製》CAB171-15S
( イーストマンケミカル（株）製酢酸酪酸セルロース)7
5g、4-メチルフタル酸5.7g、テトラクロロフタル酸無水
物1.5g、フタラジン12.5g 、0.3gのメガファックスF-17
6P、シルデックスH31(洞海化学社製真球状シリカ平均サ
イズ3 μm)2g、sumidur N3500(住友バイエルウレタン社
製ポリイソシアネート)7g を2-ブタノン3070g と酢酸エ
チル30g に溶解したものを調製した。

【０１９６】《バック面を有した支持体の作成》ポリビ
ニルブチラール( 電気化学工業（株）製デンカブチラー
ル#4000-2)6g、シルデックスH121( 洞海化学社製真球状
シリカ平均サイズ12μm)0.2g、シルデックスH51(洞海化
学社製真球状シリカ平均サイズ5 μm)0.2g 、0.1gのメ
ガファックスF-176P2-プロパノール64g に攪拌しながら
添加し溶解および混合させた。さらに、390mg の染料ａ
のメタノール10g とアセトン20g の溶液および3-イソシ
アナトメチル-3,5,5- トリメチルヘキシルイソシアネー
ト1gの酢酸エチル7gの溶液を添加し塗布液を調製した。

【０１９７】両面が塩化ビニリデンを含む防湿下塗りか
らなるポリエチレンテレフタレートフィルム上にバック
面塗布液を633nm の光学濃度0.7 となるように塗布し
た。

【０１９８】上記のように調製した支持体上に乳剤層塗
布液を銀が2g/m²となるように塗布した後、乳剤面上に
乳剤面保護層塗布液を乾燥厚さ2 μm となるように塗布
した。

【０１９９】なお、上記において用いた化合物の構造式
は以下に示すとおりである。

【０２００】

【化３１】

【０２０１】このような熱現像感光材料の試料を用い
て、以下のような評価を行った。

【０２０２】《写真性能の評価》 セシトメトリー 上記で作成した熱現像感光材料を、６３３nmのHe-Ne レ
ーザー感光計で露光した。熱現像処理はヒートドラムを
用いて均一加熱を行い、１２０℃×２５秒と１２５℃×
２５秒の２種類行い、さらに現像後の試料をハロゲンラ
ンプで１５秒露光し、バック層の染料を消色させた。そ
してその時のカブリ値の測定を行った。

【０２０３】また、特性曲線で濃度0.5 と2.0 の点を結
ぶ直線の傾きを階調γとして表し、階調の変化を評価し
た。

【０２０４】《光照射画像保存性の評価》写真性評価と
同様に露光現像（１２０℃×２５秒）した感光材料を毎
日直射日光に３時間ずつ３日間暴露した後に画像の様子
を下記の基準で目視評価した。

【０２０５】 ◎・・・・ほとんど変化がない。 ○・・・・Ｄｍｉｎ部の感材の色味にわずかな色調変化
があるが気にならない。 △・・・・感材の色味に変色があるが実用的に許容され
る。 ×・・・・変色が激しく診断に影響あり。

【０２０６】結果を表２に示す。

【０２０７】

【表２】

【０２０８】表２より本発明の試料はカブリを増加させ
ることなく硬調化していることがわかる。また、本発明
の試料は光照射に対する画像保存性が改良されているこ
とがわかる。

【０２０９】実施例３ 《ハロゲン化銀粒子の調製》水700ml にフタル化ゼラチ
ン22g および臭化カリウム30mgを溶解して温度35℃にて
pHを5.0 に合わせた後、硝酸銀18.6g および硝酸アンモ
ニウム0.9gを含む水溶液159ml と臭化カリウムおよび沃
化カリウムを92:8のモル比で含む水溶液をpAg7.7に保ち
ながらコントロールダブルジェット法で10分間かけて添
加した。ついで、硝酸銀55.4g および硝酸アンモニウム
2gを含む水溶液476ml および六塩化イリジウム酸二カリ
ウムを10μモル/ リットルと臭化カリウムを1 モル/ リ
ットルで含む水溶液pAg7.7に保ちながらコントロールダ
ブルジェット法で30分間かけて添加した後、4-ヒドロキ
シ-6- メチル-1,3,3a,7-テトラザインデン1gを添加し、
さらにpHを下げて凝集沈降させ脱塩処理をした。その
後、フェノキシエタノール0.1gを加え、pH5.9 、pAg8.2
に調整し沃臭化銀粒子( 沃素含量コア8 モル% 、平均2
モル% 、平均サイズ0.05μm 、投影面積変動係数8%、(1
00) 面比率88% の立方体粒子) の調製を終えた。

【０２１０】こうして得たハロゲン化銀粒子を60℃に昇
温して銀1 モル当たりチオ硫酸ナトリウム85μモルと2,
3,4,5,6-ペンタフルオロフェニルジフェニルフォスフィ
ンセレニドを11μモル、15μモルのテルル化合物、塩化
金酸3.5 μモル、チオシアン酸270 μモルを添加し、12
0 分間熟成した後30℃に急冷してハロゲン化銀乳剤を得
た。

【０２１１】《有機酸銀乳剤の調製》ステアリン酸7g、
アラキジン酸4g、ベヘン酸36g 、蒸留水850ml を90℃で
激しく攪拌しながら1N-NaOH 水溶液187ml を添加し60分
反応させ、1N- 硝酸65mlを添加した後、50℃に降温し
た。次いで、より激しく攪拌しながらN-ブロモスクシン
イミド0.62g を添加し、10分後にあらかじめ調製したハ
ロゲン化銀粒子をハロゲン化銀量が6.2mモルとなるよう
に添加した。さらに、硝酸銀21g の水溶液125mlを100
秒かけて添加し、そのまま10分間攪拌し続け、 N- ブロ
モスクシンイミド0.62g を添加しさらに10分放置した。
その後、吸引濾過で固形分を濾別し、固形分を濾水の伝
導度が30μS/cmになるまで水洗した。こうして得た固形
分にポリ酢酸ビニルの0.6 重量% の酢酸ブチル溶液150g
を加え攪拌し、攪拌を止めて放置し油層と水層に分離さ
せ含まれる塩と共に水層を除去し油層を得た。次ぎに、
この油層にポリビニルブチラール( 電気化学工業（株）
製デンカブチラール#3000-K)の2.5wt%2-ブタノン溶液80
g を添加し攪拌した。さらに、過臭化臭化ピリジニウム
0.1mモルと臭化カルシウム二水和物0.15m モルを0.7gメ
タノールとともに添加した後、2-ブタノン200gとポリビ
ニルブチラール( モンサント社製BUTVAR^TM B-76)の59g
を添加しホモジナイザーで分散し、有機酸銀塩乳剤( 平
均短径0.04μm、平均長径1 μm 、変動係数30% の針状
粒子) を得た。

【０２１２】《乳剤層塗布液の調製》上記で得た有機酸
銀乳剤に銀1 モル当たり以下の量となるように各薬品を
添加した。25℃でフェニルチオスルホン酸ナトリウム10
mg、150mg の色素、2-メルカプト-5- メチルベンゾイミ
ダゾール2.2g、4-クロロベンゾフェノン-2- カルボン酸
22.5g と2-ブタノン600g、ジメチルホルムアミド220gを
攪拌しながら添加した。次いで、表３記載の一般式
（Ｉ）で表される化合物（添加量も併記）、同じく表３
記載の一般式（II）で表される化合物（添加量も併
記）、4,6-ジトリクロロメチル-2- フェニルトリアジン
4.5g、ジスルフィド化合物を2g、1,1-ビス(2- ヒドロキ
シ-3,5- ジメチルフェニル)-3,5,5-トリメチルヘキサン
160g、50mgの染料1 、メガファックスF-176P( 大日本イ
ンキ化学工業（株）製フッ素系界面活性剤)1.1g 、2-ブ
タノン590g、メチルイソブチルケトン15g とイラジェー
ション防止染料として銅フタロシアニン（β型）を露光
波長の吸光度が0.3 になる量を攪拌しながら添加した。

【０２１３】《乳剤面保護層塗布液の調製》CAB171-15S
( イーストマンケミカル（株）製酢酸酪酸セルロース)7
5g、4'- メチルフタル酸5.7g、テトラクロロフタル酸無
水物1.5g、フタラジン12.5g 、テトラクロロフタル酸5.
1g、0.3gのメガファックスF-176P、シルデックスH31(洞
海化学社製真球状シリカ平均サイズ3 μm)2g、sumidur
N3500(住友バイエルウレタン社製ポリイソシアネート)6
g を2-ブタノン3070g と酢酸エチル30g に溶解したもの
を調製した。

【０２１４】《バック面塗布液の調製》固体塩基である
トリシクロヘキシルグアニジン12g 、ポリビニルアルコ
ール1.6g、水27g を1/16G サンドグラインダーミル( ア
イメックス( 株) 製) で分散し塩基液を得た。

【０２１５】塩基性染料前駆体2g、酸性物質2g、キシリ
レンジイソシアネートとトリメチロールプロパンの3:1
付加物18g 、フタル酸ジブチル24g 、20mgの染料2 、酢
酸エチル5gを混合溶解した有機溶媒相をポリビニルアル
コール5.2gおよび水58g からなる水溶液相にに混合し、
常温で乳化分散した( 平均粒径2.5 μm)。この乳化液に
水100gを加え、攪拌しながら60℃まで昇温し、2 時間放
置して着色マイクロカプセル液を得た。

【０２１６】塩基液20g 、着色マイクロカプセル液20g
、ゼラチン21g 、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム0.8g、1,3-ジビニルスルホン-2- プロパノール0.6g
を混合しバック面塗布液を得た。

【０２１７】ゼラチン10g 、ポリメチルメタクリレート
( 平均粒径7 μm)0.6g、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム0.4g、1gのX-22-2809(信越シリコーン( 株) 製
シリコーン化合物) を水500gに溶解しバック面保護層塗
布液を得た。

【０２１８】《熱現像感光材料の調製》片面が塩化ビニ
リデンを含む防湿下塗りであり、他方の面がゼラチン下
塗りである175 μm ポリエチレンテレフタレート支持体
の塩化ビニリデン下塗り側に上記のごとく調製した乳剤
層塗布液を銀が2.3g/m²となるように塗布した後、乳剤
層と反対の面に上に650nm の光学濃度0.5 となる塗布量
のバック面塗布液と乾燥厚さが0.9 μm となる流量のバ
ック面保護層塗布液を同時重層塗布した。さらに、乳剤
面上に乳剤面保護層塗布液を乾燥厚さ2 μm となるよう
に塗布した。こうして得られた感光材料の平滑度(J.TAP
PI紙パルプ試験法No.5記載の王研式平滑度測定を用いベ
ック平滑度を調べた) は乳剤面1000秒、バック面80秒で
あった。また、塗布試料中乳剤層塗布面の溶剤残存量を
ガスクロマトグラフィーで測定したところ、塗布物重量
基準で40〜200ppmの2-ブタノンと40〜120ppmの酢酸ブチ
ルが検出された。

【０２１９】なお、上記において用いた化合物の構造式
は以下に示すとおりである。

【０２２０】

【化３２】

【０２２１】このような熱現像感光材料の試料を用い
て、以下のような評価を行った。 《写真性能の評価》 セシトメトリー 上記で作成した熱現像感光材料を、６３３nmのHe-Ne レ
ーザー感光計で露光した。熱現像処理はヒートドラムを
用いて均一加熱を行い、１２０℃×２５秒と１２５℃×
２５秒の２種類行った。そしてその時のカブリ値の測定
を行った。

【０２２２】感度についてはＤｍｉｎよりも0.3 高い濃
度を与えるときの露光量の比の逆数で表し、表３中のN
o.1の試料の１２０℃×２５秒現像における感度を１０
０としたときの各試料の感度を相対値で評価した。

【０２２３】《光照射画像保存性の評価》写真性評価と
同様に露光現像（１２０℃×２５秒）した感光材料を毎
日直射日光に３時間ずつ３日間暴露した後に画像の様子
を下記の基準で目視評価した。

【０２２４】 ◎・・・・ほとんど変化がない。 ○・・・・Ｄｍｉｎ部の感材の色味にわずかな色調変化
があるが気にならない。 △・・・・感材の色味に変色があるが実用的に許容され
る。 ×・・・・変色が激しく診断に影響あり。

【０２２５】結果を表３に示す。

【０２２６】

【表３】

【０２２７】表３より実施例１と同様に本発明の試料は
熱現像温度に依存した写真性能の変動が小さいことがわ
かる。また、本発明の試料はカブリを増加させることな
く感度を上昇させることがわかる。更に本発明の試料は
光照射に対する画像保存性が改良されていることがわか
る。

【０２２８】実施例４ 《ハロゲン化銀乳剤粒子の調製》水700ml にフタル化ゼ
ラチン21g および臭化カリウム30mgを溶解して温度40℃
にてpHを5.0 に合わせた後、硝酸銀18.6g を含む水溶液
159ml と臭化カリウムとヨウ化カリウムを92：8 のモル
比で含む水溶液をpAg7.7に保ちながらコントロールダブ
ルジェット法で10分間かけて添加した。ついで硝酸銀5
5.4g を含む水溶液476ml と六塩化イリジウム酸二カリ
ウムを9 μmol/l と臭化カリウムを1mol/lで含む水溶液
をpAg7.7に保ちながらコントロールダブルジェット法で
30分かけて添加した。その後pHを下げて凝集沈降させ脱
塩処理をし、フェノキシエタノール0.1gを加え、pH5.9
p、Ag8.0 に調整した。ヨウ化銀含有量コア8 モル％、
平均2 モル％、粒子サイズ0.07μｍ、投影面積直径の変
動係数9 ％、（１００）面比率85％の立方体粒子であっ
た。

【０２２９】得られたハロゲン化銀粒子に対し、温度を
60℃に昇温して、銀１モル当たりチオ硫酸ナトリウム85
μモルと2,3,4,5,6-ペンタフルオロフェニルジフェニル
フォスフィンセレニドを11μモル、２μモルのテルル化
合物１、塩化金酸3.3 μモル、チオシアン酸230 μモル
を添加し、120 分間熟成した。その後温度を50℃に変更
して増感色素Ａをハロゲン化銀1 モルに対して５×１０
^-4モル、増感色素Ｂを２×１０^-4モル攪拌しながら添加
した。更に、ヨウ化カリウムを銀に対して3.5モル％添
加して30分攪拌し、30℃に急冷してハロゲン化銀粒子の
調製を終了した。

【０２３０】《有機酸銀塩微結晶分散物の調製》ベヘン
酸40g 、ステアリン酸7.3g、水500ml を温度90℃で15分
間攪拌し、１mol/l の水酸化ナトリウム水溶液187ml を
15分間かけて添加し、１mol/l の硝酸水溶液60mlを添加
して50℃に降温した。ついで１mol/l の硝酸銀水溶液12
4ml を2分かけて添加し、そのまま30分間攪拌した。そ
の後、吸引濾過で固形物をろ別し、ろ水の伝導度が30μ
S/cmになるまで固形物を水洗した。こうして得られた固
形物は、乾燥させないでウェットケーキとして取り扱
い、乾燥固形分34.8g 相当のウェットケーキに対し、ポ
リビニルアルコール12g および水150ml を添加し、よく
混合してスラリーとした。平均粒径0.5mm のジルコニア
ビーズ840gを用意してスラリーと一緒にベッセルに入
れ、分散機（１／４Ｇサンドグラインダーミル：アイメ
ックス（株）製）にて5 時間分散し、電子顕微鏡観察に
より平均短径0.05μm 、平均長径0.9 μm、投影面積変動
係数35％の針状粒子である有機酸銀塩の微結晶分散物の
調製を終了した。

【０２３１】《色調剤固体微粒子分散物１の調製》4-メ
チルフタル酸2.9g、フタラジン2.1gに対してヒドロキシ
プロピルセルロース2gと水93g を添加してよく攪拌して
10時間放置した。その後、平均粒径0.5mmのジルコニア
製ビーズを168g用意し、スラリーと一緒にベッセルに入
れ、有機酸銀微結晶分散物の調製に用いたものと同じ分
散機で10時間分散して4-メチルフタル酸、フタラジンの
固体微粒子分散物１を得た。粒径は70wt％が1.0 μm 以
下であった。

【０２３２】《色調剤固体微粒子分散物２の調製》4-メ
チルフタル酸2.4g、フタラジン1.8gおよびテトラクロロ
フタル酸0.8gに対してヒドロキシプロピルセルロース2g
と水93g を添加してよく攪拌して10時間放置した。その
後、平均粒径0.5mm のジルコニア製ビーズを168g用意
し、スラリーと一緒にベッセルに入れ、色調剤固体微粒
子分散物１の調製に用いたものと同じ分散機で10時間分
散して4-メチルフタル酸、フタラジンおよびテトラクロ
ロフタル酸の固体微粒子分散物２を得た。粒径は70wt％
が1.0 μm 以下であった。

【０２３３】《乳剤塗布液の調製》先に調製した有機酸
銀微結晶分散物（銀１モル相当）に対し、ハロゲン化銀
粒子をハロゲン化銀10モル％／有機酸銀相当と、各薬品
を以下の量となるように添加した。ラックスター3307B
（大日本インキ化学工業（株）製；SBR ラテックス）43
0g、1,1-ビス（2-ヒドロキシ-3,5- ジメチルフェニル）
-3,5,5- トリメチルヘキサン98g 、色調剤固体微粒子分
散物１）9.2g、色調剤固体微粒子分散物２）7g、一般式
（Ｉ）で表される化合物（メタノール溶液：添加量は表
４参照）、一般式（II）で表される化合物（メタノール
溶液：添加量は表４参照）とイラジェーション防止染料
として銅フタロシアニン（β型）を露光波長の吸光度が
0.3 になる量を攪拌しながら添加した。なお、ラックス
ター３３０７Ｂはスチレン−ブタジエン系コポリマーの
ラテックスであり、分散粒子の平均粒径は０．１〜０．
１５μm 程度である。

【０２３４】《乳剤面保護層塗布液の調製》イナートゼ
ラチン10g に対し、界面活性剤Ａを0.26g 、界面活性剤
Ｂを0.09g、シリカ微粒子（平均粒径サイズ2.5 μm ）
0.9g、1,2-（ビスビニルスルホニルアセトアミド）エタ
ン0.3g、水64g を添加、分散して表面保護層塗布液とし
た。

【０２３５】《発色剤分散物の調製》酢酸エチル35g に
対し、化合物１、２をそれぞれ2.5g、7.5g添加して攪
拌、溶解させた。その液に別途調製したポリビニルアル
コール10重量％水溶液50g を添加し、5 分間ホモジナイ
ザーで攪拌した。その後、酢酸エチルを揮発、脱溶媒
し、最後に水で希釈し、発色剤分散物を調製した。

【０２３６】《バック面塗布液の調製》ポリビニルアル
コール30g に対し、先に調製した発色剤分散物50g 、化
合物３を20g 、水250gおよびシルデックスH121（洞海化
学社製真球シリカ、平均サイズ12μm ）1.8gを添加して
バック面塗布液とした。

【０２３７】《塗布サンプルの作成》上記のように調製
した乳剤塗布液を、青色染料で色味付けした175 μm ポ
リエチレンテレフタレート支持体上に銀が1.9 g/m²とな
るように塗布した後、乳剤塗布層上に乳剤面保護層塗布
液をゼラチンの塗布量が1.8 g/m²となるように塗布し
た。乾燥後、乳剤層と反対の面上にバック面塗布液を66
0nm の光学濃度が0.7 となるように塗布し塗布試料の作
成を完了した。なお、上記において用いた化合物の構造
式は以下に示すとおりである。

【０２３８】

【化３３】

【０２３９】

【化３４】

【０２４０】このような熱現像感光材料の試料を用い
て、以下のような評価を行った。 《写真性能の評価》 セシトメトリー 上記で作成した熱現像感光材料を、６３３nmのHe-Ne レ
ーザー感光計で露光した。熱現像処理はヒートドラムを
用いて均一加熱を行い、１１５℃×２５秒と１２０℃×
２５秒の２種類行った。そしてその時のカブリ値の測定
を行った。

【０２４１】感度についてはＤｍｉｎよりも0.3 高い濃
度を与えるときの露光量の比の逆数で表し、表４中のN
o.1の試料の１１５℃×２５秒現像における感度を１０
０としたときの各試料の感度を相対値で評価した。

【０２４２】《光照射画像保存性の評価》写真性評価と
同様に露光現像（１１５℃×２５秒）した感光材料を毎
日直射日光に３時間ずつ３日間暴露した後に画像の様子
を下記の基準で目視評価した。

【０２４３】 ◎・・・・ほとんど変化がない。 ○・・・・Ｄｍｉｎ部の感材の色味にわずかな色調変化
があるが気にならない。 △・・・・感材の色味に変色があるが実用的に許容され
る。 ×・・・・変色が激しく診断に影響あり。

【０２４４】結果を表４に示す。

【０２４５】

【表４】

【０２４６】表４より実施例１および実施例３と同様に
本発明の試料は熱現像温度に依存した写真性能の変動が
小さいことがわかる。また、本発明の試料はカブリを増
加させることなく感度を上昇させることがわかる。更に
本発明の試料は光照射に対する画像保存性が改良されて
いることがわかる。

【０２４７】比較例１ 実施例３で作成した試料Ｎｏ．３５の試料から一般式
（II）で表わされる例示化合物II−５のみを除去して同
様に作成した試料を同条件で露光現像（１２０℃×２５
秒）したところ、濃度３以上の全面ベタカブリとなり、
画像が得られなかった。

【０２４８】

【発明の効果】本発明の熱現像感光材料は熱現像温度に
依存した写真性の変動が小さい。また、本発明の熱現像
感光材料はカブリを増加させることなく感度を上昇させ
ることができる。更に本発明の熱現像感光材料は光照射
に対する画像保存性が改良される。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）還元可能な銀塩、（ｂ）還元剤、
   （ｃ）光触媒および（ｄ）バインダーを含有する熱現像
   感光材料において、（ｅ）一般式（Ｉ）で表される化合
   物を少なくとも一種と一般式（II）で表される化合物を
   少なくとも一種とを含有することを特徴とする熱現像感
   光材料。 【化１】 ［一般式（Ｉ）中、ＡおよびＢはそれぞれＣ−Ｒ₁ また
   は窒素原子を表す。Ｍは水素原子、アルカリ金属、アル
   キル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。Ｒおよび
   Ｒ₁ はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ
   基、ニトロ基、アミノ基、スルファモイル基または含炭
   素置換基を表す。］ 【化２】 ［一般式（II）中、Ｑはアルキル基、アリール基または
   ヘテロ環基を表し、Ｘ₁ およびＸ₂ はそれぞれハロゲン
   原子を表す。Ｚは水素原子または電子吸引性基を表す。
   Ｙは−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ−または−ＳＯ₂ −を表
   す。ｎは０または１を表す。］
2. 【請求項２】 一般式（Ｉ）で表される化合物が一般式
   （Ｉ−ａ）で表される化合物であり、かつ一般式（II）
   で表される化合物が一般式（II−ａ）で表される化合物
   である請求項１の熱現像感光材料。 【化３】 ［一般式（Ｉ−ａ）中、Ｍは水素原子、アルカリ金属、
   アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。Ｒ₂
   およびＲ₃ はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロ
   キシ基、ニトロ基、アミノ基、スルファモイル基または
   含炭素置換基を表す。］ 【化４】 ［一般式（II−ａ）中、Ｑはアルキル基、アリール基ま
   たはヘテロ環基を表し、Ｘ₁ およびＸ₂ はそれぞれハロ
   ゲン原子を表す。Ｚは水素原子または電子吸引性基を表
   す。Ｙは−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ−または−ＳＯ₂ −を
   表す。］
3. 【請求項３】 染料を含有する請求項１または２の熱現
   像感光材料。
4. 【請求項４】 レーザー露光用である請求項１〜３のい
   ずれかの熱現像感光材料。